JPS5945337A - 生強度の改良されたポリブタジエンゴム組成物 - Google Patents
生強度の改良されたポリブタジエンゴム組成物Info
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- JPS5945337A JPS5945337A JP57154585A JP15458582A JPS5945337A JP S5945337 A JPS5945337 A JP S5945337A JP 57154585 A JP57154585 A JP 57154585A JP 15458582 A JP15458582 A JP 15458582A JP S5945337 A JPS5945337 A JP S5945337A
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- Japan
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- polybutadiene
- rubber
- green strength
- molecular weight
- rubber composition
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F136/00—Homopolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds
- C08F136/02—Homopolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds
- C08F136/04—Homopolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds conjugated
- C08F136/06—Butadiene
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- Organic Chemistry (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は生強度の改良された新規なポリブタジェンを含
有するゴム組成物に関する。
有するゴム組成物に関する。
従来天然ゴムと同等の生強度を有する合成ゴムを得るた
めに主としてポリイソプレンの分野に関して研究開発が
行われ、以下の方法が提案されている。
めに主としてポリイソプレンの分野に関して研究開発が
行われ、以下の方法が提案されている。
（１）マレイン酸、アレイン酸アミド、モノニトロン、
アクリルアンド等の化合物を添加しゴムを変性させる方
法（例えば特公昭４５−３２，７０７．特公昭４７− １３．０６２．特開昭４８−１６，９９６゜特開昭４９
−７８，７９０．％開昭４９−１２９、７３５ 、特開
昭４８−１０２，１４８など）、 （２）ｒ線照射でプレキュア−させる方法（特公昭４７
−１１，８９５など）。
アクリルアンド等の化合物を添加しゴムを変性させる方
法（例えば特公昭４５−３２，７０７．特公昭４７− １３．０６２．特開昭４８−１６，９９６゜特開昭４９
−７８，７９０．％開昭４９−１２９、７３５ 、特開
昭４８−１０２，１４８など）、 （２）ｒ線照射でプレキュア−させる方法（特公昭４７
−１１，８９５など）。
（３）結晶性ポリマーを添加する方法（特公昭４４−３
０．９９０ 、特開昭４８−６３４など）。
０．９９０ 、特開昭４８−６３４など）。
しかしながらこれらの方法はいずれも生強度が改善され
ても加工性、加硫物性とのバランスがとれず、実用化さ
れるには至っていない。
ても加工性、加硫物性とのバランスがとれず、実用化さ
れるには至っていない。
本発明者らは上記の添加型又は前処理方法等の手段とは
全く異なる手段を見出すべくポリマー自身の持つ分子特
性、特にポリマーの結晶性と分子量との関係から生強度
の改善について鋭意研冗した結果ポリブタジェンの結晶
性に起因するシス１．４結合金屏と１．４結合平均連鎖
長及び分子同志のからみ合いに起因する分子量分布との
関係が一定の条件を満たせば所望のポリブタジェンが得
らｉすることを見出し、本発明に到達した。
全く異なる手段を見出すべくポリマー自身の持つ分子特
性、特にポリマーの結晶性と分子量との関係から生強度
の改善について鋭意研冗した結果ポリブタジェンの結晶
性に起因するシス１．４結合金屏と１．４結合平均連鎖
長及び分子同志のからみ合いに起因する分子量分布との
関係が一定の条件を満たせば所望のポリブタジェンが得
らｉすることを見出し、本発明に到達した。
本発明の目的は天然ゴム以上の生強度及び加工性を有し
かつ従来のポリプタジエ／並みの加硫物性を備えたポリ
ブタジェンゴム組成物を提供することにある。
かつ従来のポリプタジエ／並みの加硫物性を備えたポリ
ブタジェンゴム組成物を提供することにある。
本発明に従ってシス１，４結合を少なくとも７０％含有
し、かつ１．４結合平均連鎖長が少なくとも３０であり
重喰平均分子凌（Ｍ ｗ ）と数平均分子ＩＭｎ）との
比で表示される分子量分布Ｍ ｗ ／ Ｍ ｎが５，０
以上であるポリブタジェンをａ有することを！特徴と組
成物が提供される。
し、かつ１．４結合平均連鎖長が少なくとも３０であり
重喰平均分子凌（Ｍ ｗ ）と数平均分子ＩＭｎ）との
比で表示される分子量分布Ｍ ｗ ／ Ｍ ｎが５，０
以上であるポリブタジェンをａ有することを！特徴と組
成物が提供される。
本発明のポリブタジェンはシス１．４ 結合を少なくと
も７０チ、好ましくは少なくとも８０係含有［７、かつ
１，４結合平均連鎖長が少なくとも３０、好−ましくは
７０である。より好ましくは７０〜４５０である。とれ
らの範囲を外れるとゴムに引張応力がかかった時ゴムが
延伸により配向し、さらには延伸結晶化する効果かえら
れないので生強度は改良されず、目的を達成することが
できない。
も７０チ、好ましくは少なくとも８０係含有［７、かつ
１，４結合平均連鎖長が少なくとも３０、好−ましくは
７０である。より好ましくは７０〜４５０である。とれ
らの範囲を外れるとゴムに引張応力がかかった時ゴムが
延伸により配向し、さらには延伸結晶化する効果かえら
れないので生強度は改良されず、目的を達成することが
できない。
又重量平均分子量と数平均分子畦の比で表示される分子
量分布Ｍ ｗ ／ Ｍ ｎが５．０以上であることが必
要であり、好ましくｔよ７以上、より好ましくは７〜３
０である。５．０未満では、加工性が悪く生強度も改良
されなくなる本発明のポリブタジェンは例えばランタン
系列希土類元素化合物（以上Ｌｎ化合物と称す）、有機
アルミニウム化合物、ルイス酸及び／又はルイス塩基の
組合せよりなる触媒系の存在下でブタジェンを重合させ
て好適に製造することがでへる。
量分布Ｍ ｗ ／ Ｍ ｎが５．０以上であることが必
要であり、好ましくｔよ７以上、より好ましくは７〜３
０である。５．０未満では、加工性が悪く生強度も改良
されなくなる本発明のポリブタジェンは例えばランタン
系列希土類元素化合物（以上Ｌｎ化合物と称す）、有機
アルミニウム化合物、ルイス酸及び／又はルイス塩基の
組合せよりなる触媒系の存在下でブタジェンを重合させ
て好適に製造することがでへる。
Ｌｎ化合物としては、原子番号５７〜７１ノ金属ノハロ
ゲン化物、カルボン酸塩、アルコラード、チオアルコラ
ード、アミド等が用いられる。
ゲン化物、カルボン酸塩、アルコラード、チオアルコラ
ード、アミド等が用いられる。
有機アルミニウムとして＆、ｔ 、一般式ＡＩ Ｒ，Ｒ
２ｎ３ （ここで、Ｒ８−Ｒ３は水素あるいはＣ０〜Ｃ
６の炭化水素基であり、Ｒ，−ｚＲ８は同じであっても
よく、また異なっていてもよい）で示されるものが用い
られる。
２ｎ３ （ここで、Ｒ８−Ｒ３は水素あるいはＣ０〜Ｃ
６の炭化水素基であり、Ｒ，−ｚＲ８は同じであっても
よく、また異なっていてもよい）で示されるものが用い
られる。
ルイス酸としては、一般式ＡＩＸｎＲ３−ｎ（ここで、
Ｘはハロゲンであり、ｒｔは炭化水素残基であり、ｎ＝
１．１．５，２．３である）で示されるアルミニウムハ
ライドあるいは他の金属ハライドが用いられる。
Ｘはハロゲンであり、ｒｔは炭化水素残基であり、ｎ＝
１．１．５，２．３である）で示されるアルミニウムハ
ライドあるいは他の金属ハライドが用いられる。
ルイス塩基はＬｎ化合物を有機溶媒に可溶化するのに用
いられ、たとえばアセデルアセトン、ケトンなどが好適
である。
いられ、たとえばアセデルアセトン、ケトンなどが好適
である。
また本発明の好ましい態様として例えば上記の触媒系に
よるブタジェンの重合方法において触媒の種類及び横、
反応条件などを変えて得られる少なくとも２種の重合体
として高い固有粘度のポリブタジェンと低い固有粘度の
ポリブタジェンをブレンドして均一な組成物を製造する
ことができる。
よるブタジェンの重合方法において触媒の種類及び横、
反応条件などを変えて得られる少なくとも２種の重合体
として高い固有粘度のポリブタジェンと低い固有粘度の
ポリブタジェンをブレンドして均一な組成物を製造する
ことができる。
また、上記Ｌｎ化合物系触媒又は！ｍ常のデーグラ−系
触媒を用いて得られるポリブタジェンとアルカリ金属系
触媒を用いて得られる超高分子量ポリブタジェンとをブ
レンドして均一な組成物を得ることができる。この様な
アルカリ金属系触媒として例えばｎ−ブチルリチウムの
如き有機リチウム化合物が使用され必要に応じて助触媒
としてエーテル化合物、第三級アミンなどを用いてもよ
い。
触媒を用いて得られるポリブタジェンとアルカリ金属系
触媒を用いて得られる超高分子量ポリブタジェンとをブ
レンドして均一な組成物を得ることができる。この様な
アルカリ金属系触媒として例えばｎ−ブチルリチウムの
如き有機リチウム化合物が使用され必要に応じて助触媒
としてエーテル化合物、第三級アミンなどを用いてもよ
い。
均一な組成物を得る方法は例えばそれぞれの重合体の溶
媒溶液を配合し、脱溶媒後乾燥してもよいし、あるいは
固体の重合体を一諸に粉砕して配合してもよい。
媒溶液を配合し、脱溶媒後乾燥してもよいし、あるいは
固体の重合体を一諸に粉砕して配合してもよい。
史に本発明のポリブタジェンは別の具体的態様によれば
、２段重合法によって製造することもできる。この場合
、例えば峡初の段階で固有粘度の高い重合体が得られる
様に重合触媒及び反応条件を調節し、第二段階で国有粘
度の低い重合体が得られる様に重合度ｊ〜を調節するこ
とにより所望のポリブタジェンを製造することができる
。
、２段重合法によって製造することもできる。この場合
、例えば峡初の段階で固有粘度の高い重合体が得られる
様に重合触媒及び反応条件を調節し、第二段階で国有粘
度の低い重合体が得られる様に重合度ｊ〜を調節するこ
とにより所望のポリブタジェンを製造することができる
。
本発明のポリブタジェンはゲルパーミェーションクロマ
トグラフ（Ｇ Ｐ （” ）で測定される分子暇１００
０万以上、好ましくは１５００万以上の成分を５重歇チ
以上含何することが、生強度を上げる観点から好ましい
。
トグラフ（Ｇ Ｐ （” ）で測定される分子暇１００
０万以上、好ましくは１５００万以上の成分を５重歇チ
以上含何することが、生強度を上げる観点から好ましい
。
本発明で規定する１、４結合の平均連鎖長は、次のよう
にして求める。即ち、測定に供試される本発明のポリブ
タジェンの水添生成物はポリブタジェンを）（、Ｊ、
）ｌａｒｗｏｏｄ。
にして求める。即ち、測定に供試される本発明のポリブ
タジェンの水添生成物はポリブタジェンを）（、Ｊ、
）ｌａｒｗｏｏｄ。
Ｍａｋｒｏｒｒ＋ｒ＋１． Ｃｈｅｍ、 、 １６３
．１ （１９７３）記載の方法ニ従ってＰ−）ルエンス
ルホニルヒドラジドで完全に水添して得られる。水添が
完全であることはＨ’−ＮＭＲで確認される。水添した
ポリブクジエ／を日本電子（株）製ＦＸ−１００型ＮＭ
Ｒ装置を用い、下記条件で測定する。
．１ （１９７３）記載の方法ニ従ってＰ−）ルエンス
ルホニルヒドラジドで完全に水添して得られる。水添が
完全であることはＨ’−ＮＭＲで確認される。水添した
ポリブクジエ／を日本電子（株）製ＦＸ−１００型ＮＭ
Ｒ装置を用い、下記条件で測定する。
サンプル濃度：３００η／２ｍｅ１．，２゜４− ）
ＩＪジクロルンゼン１０団φ”Ｃ−ＮＭ、Ｒ専用プロー
ブ使用、 観測周波数６： ２５．０５ Ｍ Ｈｚ 内部ロック
方式、 観測パルス幅：４５ ° ６μｓｅｃ 。
ＩＪジクロルンゼン１０団φ”Ｃ−ＮＭ、Ｒ専用プロー
ブ使用、 観測周波数６： ２５．０５ Ｍ Ｈｚ 内部ロック
方式、 観測パルス幅：４５ ° ６μｓｅｃ 。
パルス繰返し時間：５．０炉Ｃ。
スペクトル幅：２ＫＨｚ。
測定温度：１２５℃。
内部標準：ＨＭＤＳ。
積算回数： １１０Ｘ１００〜１９０Ｘ１００回。
また、解析はＪ、 Ｃ，Ｒａｎｄａｌｌ、 Ｊ、 Ｐｏ
ｌｙｍ、 Ｓｃｉ、 。
ｌｙｍ、 Ｓｃｉ、 。
Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｐｈｙｓｉｃｓ Ｅｄｉｔｉｏｎ
１３．１９７５（１９７５）記載の方法に従って行
う。
１３．１９７５（１９７５）記載の方法に従って行
う。
ここで、Ｉｇ、１６．ＩＩ 、ＩＱ 、ＩＩ（１−１１
１は各々、ケミカルシフトが３７．２ 。
１は各々、ケミカルシフトが３７．２ 。
３４．８，３４．０，３１．０．３１）、５．：３０．
Ｏｐｐ雷ピークの面積強度である。帰属は下表に示す。
Ｏｐｐ雷ピークの面積強度である。帰属は下表に示す。
備考：ａ） １．１ ！ ’２１・・・・・・・・
、■０．は各ケミカルシフトにおけるピー クの面ｔｉｔ強Ｉ組を示ｊ″′。
、■０．は各ケミカルシフトにおけるピー クの面ｔｉｔ強Ｉ組を示ｊ″′。
ｂ）ケミカルシフトの実測値である。
本発明のポリブタジェンのムーニー粘度（ＭＬ１＋４．
’１００℃）は２０〜１５０が好ましい。この範囲を外
れると、加工性、生強閾及び加硫物性のバランスがとれ
ない。
’１００℃）は２０〜１５０が好ましい。この範囲を外
れると、加工性、生強閾及び加硫物性のバランスがとれ
ない。
本発明のポリブタジェンは単独であるい６：１、他のゴ
ムとブレンドしてゴム、６］↓成物として好適に使用さ
れる。ブレンドする他のゴムトシては天然ゴム、ポリイ
ソグレンゴム、ポリブタジェンゴム、スチレンブタジェ
ンゴム、ナどのジエン系ゴムが好適に用いられる。又こ
のブレンド比率は本発明のポリブタジェン３０〜１００
重量％に対し−Ｃ他のゴム０〜７０重縦チ、好ましくは
各々５０〜１００−ｍ１％に対しＯ〜５０車量チである
。この範囲を外れると本発明の目的とする効果がえられ
ない。
ムとブレンドしてゴム、６］↓成物として好適に使用さ
れる。ブレンドする他のゴムトシては天然ゴム、ポリイ
ソグレンゴム、ポリブタジェンゴム、スチレンブタジェ
ンゴム、ナどのジエン系ゴムが好適に用いられる。又こ
のブレンド比率は本発明のポリブタジェン３０〜１００
重量％に対し−Ｃ他のゴム０〜７０重縦チ、好ましくは
各々５０〜１００−ｍ１％に対しＯ〜５０車量チである
。この範囲を外れると本発明の目的とする効果がえられ
ない。
この様にして得られたポリブタジェンは通常用いられる
補強剤、充填剤、加硫剤、加硫促進剤等の配合剤を添加
し、その特性を生かしてタイヤ用、工業用品など種々の
用途に使用できる。
補強剤、充填剤、加硫剤、加硫促進剤等の配合剤を添加
し、その特性を生かしてタイヤ用、工業用品など種々の
用途に使用できる。
以下に実施例を挙げて、本発明をさらに詳細に説明する
が、これにより本発明が限定されるものではない。
が、これにより本発明が限定されるものではない。
ポリブタジェンのミクロ構造は赤外吸収スペクトル法（
モレロ法）により測定した。
モレロ法）により測定した。
ポリブタジェンの分子量分布（−Ｍ ｗ ／ Ｍ ｎ
）および分子量１０００万以上の成分合格はウォーター
社２００型ＧＰＣにより測＞ｔして求めた。
）および分子量１０００万以上の成分合格はウォーター
社２００型ＧＰＣにより測＞ｔして求めた。
ポリブタジェンの固有粘度〔η〕はトルエン溶液中、３
０℃でウベローデ粘度計により測定した。
０℃でウベローデ粘度計により測定した。
加工性については未加硫配合物について、５０℃、１０
インチロール上でのロール巻付性によシ目視評価した。
インチロール上でのロール巻付性によシ目視評価した。
生強度（ＧＳ）については引張速度５００問／分におけ
る定速伸長の応力−歪曲線から求めた。
る定速伸長の応力−歪曲線から求めた。
加硫物性の指標としての引張強さくＴＢ）についてはＪ
ＩＳＫ６３０１により測定した。
ＩＳＫ６３０１により測定した。
実施例１〜５．比較例１：
並去二二人ｐ１−負
１０ｔオートクレーブに窒素雰囲気トー、７クロヘキサ
ン５．６Ｋｇ、１．３−ブタジェン８００１を仕込み、
５０℃に調節した、あらかじめオクテン酸ネオジウム／
アセチルアセトン＝１／２ （モル比）、トリエチルア
ルミニウム／オクテン酸ネオジウム＝＝ ２ （＋（モ
ル比）、ジエチルアルミニウムクロライド／オクテン酸
ネオジウム＝２．５（モル比）の比に調整したオクテン
咽ネオジウム／アセチルアセトン／トリエチルアルミニ
ウム／ジエチルアルミニウムクロライドよりなるネオジ
ウム系触媒を少畦の１．；）−ブタジェンの存在下５０
℃で３０分間熟成した後、１，３ブタジエン／′オクテ
ン酸ネオジウム＝ １−４ Ｘ１０４ （モル比）とな
るように上記触媒及び１．３フ゛タジエンをにＭ己オー
ｌクレーフ゛に添加し、重合した。６時間で反応は終了
し重合転化率はほぼ１００チであった。次いで４．８９
の２．４−ｄｉ−ｔｅｒｔ−ブヂルーＰ−クレゾールを
５ ｍｌのメタノールにとかした溶液を加え反応を停止
させた。得られたポリマーのシス１，４結合は９３チで
〔η） Ｓ 、ＩＳｌ 、Ｘ’−ンけ１１．８であった
。
ン５．６Ｋｇ、１．３−ブタジェン８００１を仕込み、
５０℃に調節した、あらかじめオクテン酸ネオジウム／
アセチルアセトン＝１／２ （モル比）、トリエチルア
ルミニウム／オクテン酸ネオジウム＝＝ ２ （＋（モ
ル比）、ジエチルアルミニウムクロライド／オクテン酸
ネオジウム＝２．５（モル比）の比に調整したオクテン
咽ネオジウム／アセチルアセトン／トリエチルアルミニ
ウム／ジエチルアルミニウムクロライドよりなるネオジ
ウム系触媒を少畦の１．；）−ブタジェンの存在下５０
℃で３０分間熟成した後、１，３ブタジエン／′オクテ
ン酸ネオジウム＝ １−４ Ｘ１０４ （モル比）とな
るように上記触媒及び１．３フ゛タジエンをにＭ己オー
ｌクレーフ゛に添加し、重合した。６時間で反応は終了
し重合転化率はほぼ１００チであった。次いで４．８９
の２．４−ｄｉ−ｔｅｒｔ−ブヂルーＰ−クレゾールを
５ ｍｌのメタノールにとかした溶液を加え反応を停止
させた。得られたポリマーのシス１，４結合は９３チで
〔η） Ｓ 、ＩＳｌ 、Ｘ’−ンけ１１．８であった
。
ポリマー１３の重合
ポリマーＡの重合に用いた触媒に、さらにジブチルアル
ミニウムハイドライドをオクテン酸ネオジウム１モルに
対して２０モルとなるように添加し、この触媒を用いて
、１ｏｔオートクレーブでポリマーＡの重合と同様の方
法により、５０℃で３時間反応し、重合転化率は約１０
０％となった。次いでポリマーＡの重合と同様の方法に
、Ｌり反尾：を停市させた。得られたポリマーのシス”
ｔ ４ 結合ハ９３．０俤、〔η〕は３．９０であ−
った。
ミニウムハイドライドをオクテン酸ネオジウム１モルに
対して２０モルとなるように添加し、この触媒を用いて
、１ｏｔオートクレーブでポリマーＡの重合と同様の方
法により、５０℃で３時間反応し、重合転化率は約１０
０％となった。次いでポリマーＡの重合と同様の方法に
、Ｌり反尾：を停市させた。得られたポリマーのシス”
ｔ ４ 結合ハ９３．０俤、〔η〕は３．９０であ−
った。
ポリマーＡとポリマ・−〇のｆｉｇ ｉ’（＆、 ４ｒ
繰２に示す所定の１’ｒＯ合でブレンドし、脱イ・４
？ｉｌｌ ｆ、し１１０ ’Ｃの熱ロール上で乾燥１
．ポリブタジェンを碍だ。
繰２に示す所定の１’ｒＯ合でブレンドし、脱イ・４
？ｉｌｌ ｆ、し１１０ ’Ｃの熱ロール上で乾燥１
．ポリブタジェンを碍だ。
この′特性を表−２に示した。又このポリブタジエ７を
表−１の処方に従って配合鏝１４５℃×３０分ブｌ／ス
加ｊ希を行・りい物性評価８行／よ−）／こ。４′Ｆ価
結果をＮ−２にノドした。
表−１の処方に従って配合鏝１４５℃×３０分ブｌ／ス
加ｊ希を行・りい物性評価８行／よ−）／こ。４′Ｆ価
結果をＮ−２にノドした。
本発明のポリブタジェンゴノ、組成物（実ｍＱ例１〜５
）は生強度（ＧＳ）、引張強り１（’ｒ Ｂ ）に訃い
てすぐれ、ＪＪｌｌ、−１１−件も良好なことが明らか
である。・４５１図に実施ｆ（−＋、ｌ ：３のポリブ
タジェン及び比’：Ｉ’７例−１リポリプタジエン（υ
Ｇ Ｉ） Ｃクロマトグラ人を示した。
）は生強度（ＧＳ）、引張強り１（’ｒ Ｂ ）に訃い
てすぐれ、ＪＪｌｌ、−１１−件も良好なことが明らか
である。・４５１図に実施ｆ（−＋、ｌ ：３のポリブ
タジェン及び比’：Ｉ’７例−１リポリプタジエン（υ
Ｇ Ｉ） Ｃクロマトグラ人を示した。
表−１配合処方
ボ リ マ − １０
０（爪駄部）ＨＡＦカーボンブラック ５０亜
鉛 華 ：３
ステアリン酸 ２ 老化１９ノＪ止剤（８１ＯＮＡ）１ 加硫促進剤（ＮＯＨ８） を硫 黄
１５実施例
６ ４夾にニー（ｑｕ 実施例１におけるポリマーＡの重合処方で重合転化率２
６係棟で重合し、次いでこの系にトリエチルアルミニウ
ム ジウム比のみ５０（モル比）に変えて、５０℃で３０分
熟成した触媒をただちに追加し、最終的に１．３−ブタ
ジェン／オクテン酸ネオジウム＝ＩＸ１０３ （モル比
）となるように調整した。６時間後に反応は終了し取合
転化率ははソ１００％であった。実施例１と同様にし一
Ｃ老化防止剤を加えてｐＨ ｏ−ル上で乾燥しポリマー
を得た。得られたポリマーのシス１，４結合は９４％、
平均１，４結合連鎖長３ ０ ℃ は２１０で、〔η〕トルエンー５．０９、？，４ ｗ
／ Ｍ ｎ ＝ １ ２． １、かつ分子量１． ０
０ ０万以上の成分含縫は１０．１％であった。
０（爪駄部）ＨＡＦカーボンブラック ５０亜
鉛 華 ：３
ステアリン酸 ２ 老化１９ノＪ止剤（８１ＯＮＡ）１ 加硫促進剤（ＮＯＨ８） を硫 黄
１５実施例
６ ４夾にニー（ｑｕ 実施例１におけるポリマーＡの重合処方で重合転化率２
６係棟で重合し、次いでこの系にトリエチルアルミニウ
ム ジウム比のみ５０（モル比）に変えて、５０℃で３０分
熟成した触媒をただちに追加し、最終的に１．３−ブタ
ジェン／オクテン酸ネオジウム＝ＩＸ１０３ （モル比
）となるように調整した。６時間後に反応は終了し取合
転化率ははソ１００％であった。実施例１と同様にし一
Ｃ老化防止剤を加えてｐＨ ｏ−ル上で乾燥しポリマー
を得た。得られたポリマーのシス１，４結合は９４％、
平均１，４結合連鎖長３ ０ ℃ は２１０で、〔η〕トルエンー５．０９、？，４ ｗ
／ Ｍ ｎ ＝ １ ２． １、かつ分子量１． ０
０ ０万以上の成分含縫は１０．１％であった。
実施例１と同様にしてポリマーの評価を行なった。結果
は加工性良好◎、ＧＳ（指数）降伏応力１６６、最大応
力２５５、ＴＩ３（指数） ＋ｒよＪ． １ ３であり
良好，シカ、１□果て，Ｃ・つ７′コ。
は加工性良好◎、ＧＳ（指数）降伏応力１６６、最大応
力２５５、ＴＩ３（指数） ＋ｒよＪ． １ ３であり
良好，シカ、１□果て，Ｃ・つ７′コ。
実施例７〜１０、比１１反例２〜５
表−４に示した耐１合内督りｆ′ｒ１→ｊコム組成′１
匁を調偕し実施例１と同様に５．・ト抽した。
匁を調偕し実施例１と同様に５．・ト抽した。
結果を表−４に示しｉ・−。
本発明のポリブタジエン４’ ｉｌ’４ ’“）ジエ／
，１冬−Ｆ゛ムとブレンドし／こゴト絹成吻１・よ本発
明の目的とＣる効果ケ示すことが明らかである。
，１冬−Ｆ゛ムとブレンドし／こゴト絹成吻１・よ本発
明の目的とＣる効果ケ示すことが明らかである。
Ｇ Ｓ 、 ｉ’ Ｈについては実４１毎１列７にばＩ
七１：ｌｉ２１１１１２と、′実施例８には比較例３で
、動節ｉ’４１ ９ （〆Ｇ１・４、比較例４を、実施
例１０には比咬例５荀合Ｊ＋。
七１：ｌｉ２１１１１２と、′実施例８には比較例３で
、動節ｉ’４１ ９ （〆Ｇ１・４、比較例４を、実施
例１０には比咬例５荀合Ｊ＋。
ぞれコントロールとしてイ旨ｖＶ．で示し，ｙっ
第１図は実ｈτ［１ｉｆｌＪ ３ Ｋよって作られ／こ
本発明のポリブタジェンおよび、比較例１のＪＳＲＢ
Ｒ０１の分子清分布をゲルバーミエーションクロマトグ
ジフで測定した結果を示す図表である。
本発明のポリブタジェンおよび、比較例１のＪＳＲＢ
Ｒ０１の分子清分布をゲルバーミエーションクロマトグ
ジフで測定した結果を示す図表である。
Claims (2)
- （１） シス１，４結合を少なくとも７０％含有し、
かつ１，４結合平均連鎖長が少なくとも３゜であり重量
平均分子ｊｔ（ＭＷ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比で
表示される分子酸分布Ｍ ｗ ／ Ｍ ｎが５．０以上
であるポリブタジェンを含有することを特徴とする生強
度の改良されたポリブタジェンゴム組成物。 - （２）上記ポリブタジェンがＧ Ｐ Ｃによる分子！１
０００万以上の成分を少なくとも５重量チ含有すること
を特徴とする特許請求の範囲第（１）項記載のポリブタ
ジェンゴム組成物。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57154585A JPS5945337A (ja) | 1982-09-07 | 1982-09-07 | 生強度の改良されたポリブタジエンゴム組成物 |
| CA000435667A CA1228697A (en) | 1982-09-07 | 1983-08-30 | Polybutadiene rubber compositions having improved green strength |
| US06/530,169 US4533711A (en) | 1982-09-07 | 1983-09-07 | Polybutadiene rubber compositions having improved green strength |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57154585A JPS5945337A (ja) | 1982-09-07 | 1982-09-07 | 生強度の改良されたポリブタジエンゴム組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5945337A true JPS5945337A (ja) | 1984-03-14 |
| JPH0246062B2 JPH0246062B2 (ja) | 1990-10-12 |
Family
ID=15587412
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57154585A Granted JPS5945337A (ja) | 1982-09-07 | 1982-09-07 | 生強度の改良されたポリブタジエンゴム組成物 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4533711A (ja) |
| JP (1) | JPS5945337A (ja) |
| CA (1) | CA1228697A (ja) |
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- 1982-09-07 JP JP57154585A patent/JPS5945337A/ja active Granted
-
1983
- 1983-08-30 CA CA000435667A patent/CA1228697A/en not_active Expired
- 1983-09-07 US US06/530,169 patent/US4533711A/en not_active Expired - Lifetime
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Also Published As
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