JPS61243839A - ジエン系ゴム組成物 - Google Patents
ジエン系ゴム組成物Info
- Publication number
- JPS61243839A JPS61243839A JP8554685A JP8554685A JPS61243839A JP S61243839 A JPS61243839 A JP S61243839A JP 8554685 A JP8554685 A JP 8554685A JP 8554685 A JP8554685 A JP 8554685A JP S61243839 A JPS61243839 A JP S61243839A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は一定以上の分子量分布指数（Ｍｗ／Ｍｎ ）を
有する芳香族ビニル化合物−共役ジエン系共重合体を含
むジエン系ゴム組成物に関し、さらに詳しくはウェット
スキッド特性、ドライスキッド特性に優れ、かつ耐摩耗
性、破壊特性の良好な、特にタイヤトレッド等の高ロス
材用途に好適なゴム組成物に関する。
有する芳香族ビニル化合物−共役ジエン系共重合体を含
むジエン系ゴム組成物に関し、さらに詳しくはウェット
スキッド特性、ドライスキッド特性に優れ、かつ耐摩耗
性、破壊特性の良好な、特にタイヤトレッド等の高ロス
材用途に好適なゴム組成物に関する。
最近自動車工業の発展に伴いタイヤ及び自動車部品に用
いられるゴム材料への要求性能も益益厳しくなってきて
いる。特に濡れた路面での制動性（ウェットスキッド特
性）及び乾燥路面での制動性（ドライスキッド特性）と
いった自動車の安全性に関わる性能あるいは耐摩耗性の
向上といった耐久性に関わる性能に対する要求が一段と
高度になっている。
いられるゴム材料への要求性能も益益厳しくなってきて
いる。特に濡れた路面での制動性（ウェットスキッド特
性）及び乾燥路面での制動性（ドライスキッド特性）と
いった自動車の安全性に関わる性能あるいは耐摩耗性の
向上といった耐久性に関わる性能に対する要求が一段と
高度になっている。
各種工業用途ゴム材料として天然ゴム、乳化重合Ｓ Ｄ
Ｒ，溶液重合８８ Ｒ，高シスＢＲがその特性を活か
し、トラック、バスタイヤ用から乗用車タイヤ用あるい
はその他の各種工業用品用途として幅広く使用されてい
るが、一般にウェットスキッド特性、ドライスキッド特
性、耐摩耗性からみると劣っている。
Ｒ，溶液重合８８ Ｒ，高シスＢＲがその特性を活か
し、トラック、バスタイヤ用から乗用車タイヤ用あるい
はその他の各種工業用品用途として幅広く使用されてい
るが、一般にウェットスキッド特性、ドライスキッド特
性、耐摩耗性からみると劣っている。
このうち溶液重合ＳＢＲは結合スチレン量あるいはブタ
ジェン部のビニル結合量をフントロ−ルすることにより
、ウェットスキッド特性、ドライスキッド特性の良好な
ものを得ることができるが、耐摩耗性の点で不満足であ
る。
ジェン部のビニル結合量をフントロ−ルすることにより
、ウェットスキッド特性、ドライスキッド特性の良好な
ものを得ることができるが、耐摩耗性の点で不満足であ
る。
また高シスＢＲは耐摩耗性は優れているが、ウェットス
キッド特性、ドライスキッド特性で劣っている。
キッド特性、ドライスキッド特性で劣っている。
乳化重合ＳＢＲとしては結合スチレン量が２３．５１で
、かつＧＰＣ測定によって得られる分子量分布指数（Ｍ
ｗ／Ｍｎ ）が５前後のものが通常タイヤ用、工業用品
用途として使用されている。しかし耐摩耗性、ウェット
スキッド特性、ドライスキッド特性のバランスから見る
とまだまだ改良の余地がある。
、かつＧＰＣ測定によって得られる分子量分布指数（Ｍ
ｗ／Ｍｎ ）が５前後のものが通常タイヤ用、工業用品
用途として使用されている。しかし耐摩耗性、ウェット
スキッド特性、ドライスキッド特性のバランスから見る
とまだまだ改良の余地がある。
このように単一ポリマーでは前記要求性能をすべて満足
させることが困難な状況にあるため。
させることが困難な状況にあるため。
異なった特性を持つポリマー同志のブレンド、各種可塑
剤の添加により改良が図られているがそれでもなお不満
足である。
剤の添加により改良が図られているがそれでもなお不満
足である。
たとえば天然ゴムに溶液重合の高ビニルタイプの８８Ｒ
をブレンドすることによってウェットスキッド特性の良
好なものが得られるが、破壊特性が不満足である。
をブレンドすることによってウェットスキッド特性の良
好なものが得られるが、破壊特性が不満足である。
また芳香族系オイル、ナフテン系オイル、パラフィン系
オイルなどの添加により物性改良が図られているが、破
壊特性、ウェットスキッド特性が満足できるものでない
。また特開昭５５−１２５１３５号公報に示されるよう
に、低分子量ポリマー（例えば液状ポリマー）を配合す
ることによってゴムの加工性が改良されるが、耐摩耗性
の点で不満足である。
オイルなどの添加により物性改良が図られているが、破
壊特性、ウェットスキッド特性が満足できるものでない
。また特開昭５５−１２５１３５号公報に示されるよう
に、低分子量ポリマー（例えば液状ポリマー）を配合す
ることによってゴムの加工性が改良されるが、耐摩耗性
の点で不満足である。
周知の如く、良好なウェットスキッド特性、トライスキ
ッド特性はヒステリシスロスの大キなゴム材料、即ちＴ
ｇ （ガラス転移温度）の比較的高いポリマーを用いる
ことＫよって得られるが、一般に高Ｔｇポリマーは硬度
が大きくなること、永久歪が大きくなることなど単一で
は使えないため、他の低Ｔｇポリマーとブレンドして使
用されている。しかしブレンドによりて上記欠点は解決
できても前記物性のバランスが損なわれているのが現状
である。
ッド特性はヒステリシスロスの大キなゴム材料、即ちＴ
ｇ （ガラス転移温度）の比較的高いポリマーを用いる
ことＫよって得られるが、一般に高Ｔｇポリマーは硬度
が大きくなること、永久歪が大きくなることなど単一で
は使えないため、他の低Ｔｇポリマーとブレンドして使
用されている。しかしブレンドによりて上記欠点は解決
できても前記物性のバランスが損なわれているのが現状
である。
かかる現状に鑑み本発明者らは乳化重合ＳＢ几を中心に
前記要求特性に応える材料を開発すべく鋭意研究を行っ
た結果、分子量分布指数がある一定以上である芳香族ビ
ニル化合物−共役ジエン系共重合ゴムにより耐摩耗性、
破壊特性を損うことなくウェットスキッド特性、ドライ
スキッド特性が高度に改良されたゴム組成物が得られる
ことを見い出した。
前記要求特性に応える材料を開発すべく鋭意研究を行っ
た結果、分子量分布指数がある一定以上である芳香族ビ
ニル化合物−共役ジエン系共重合ゴムにより耐摩耗性、
破壊特性を損うことなくウェットスキッド特性、ドライ
スキッド特性が高度に改良されたゴム組成物が得られる
ことを見い出した。
即ち本発明は乳化重合法にて得られた芳香族ビニル化合
物−共役ジエン系共重合体であって（１）乳化重合法に
よる芳香族ビニル化合物含量が１０〜６５重量％であり
、 （１１）該共重合体のＧＰＣ測定によって得ら五る分子
量分布指数（Ｍｗ／Ｍｎ ）が１０以上であり、ＯｉＤ
該共重合体に分子量が３，０ＯＸＩＯ’以上の成分を１
５重量％以上含有する芳香族ビニル化合物−共役ジエン
系共重合体を少なくとも加重量％含有するジエン系ゴム
組成物に関する。
物−共役ジエン系共重合体であって（１）乳化重合法に
よる芳香族ビニル化合物含量が１０〜６５重量％であり
、 （１１）該共重合体のＧＰＣ測定によって得ら五る分子
量分布指数（Ｍｗ／Ｍｎ ）が１０以上であり、ＯｉＤ
該共重合体に分子量が３，０ＯＸＩＯ’以上の成分を１
５重量％以上含有する芳香族ビニル化合物−共役ジエン
系共重合体を少なくとも加重量％含有するジエン系ゴム
組成物に関する。
なお、分子量分布指数および分子量は次の条件で求めた
。
。
ＷＡＴＥＲ８社製ＧＰＣ
カラム：東洋曹達製Ｇ７０００Ｈ３、Ｇ６０００Ｈ３、
Ｇ５０００Ｈ３、Ｇ４０００Ｈ３ 移動相：テトラヒドロフランを使用し、ＧＰＣ−ＬＳ（
光散乱法）法にて求めた。なおＧＰＣ測定に先立ち、試
料溶液をｌｐｍフィルター（ミリボア社製）でｒ過し不
溶分は除去した。
Ｇ５０００Ｈ３、Ｇ４０００Ｈ３ 移動相：テトラヒドロフランを使用し、ＧＰＣ−ＬＳ（
光散乱法）法にて求めた。なおＧＰＣ測定に先立ち、試
料溶液をｌｐｍフィルター（ミリボア社製）でｒ過し不
溶分は除去した。
本発明の該共重合体は乳化重合法にて得られる。ＧＰＣ
測定によって得られる分子量分布指数（ＭＷ／Ｍｎ）を
１０以上とするために、分子量の異なった乳化重合ラテ
ックス同志のブレンド、分子量調節剤の変量、最終転化
率を上げるといった方法があるが、最終転化率を上げる
方法が好ましい。即ち通常の乳化重合ＳＢＲ，の製造時
の最終転化率がＧ０多前後であるのに対し、本発明の共
重合体はその最終転化率を少なくとも７５俤以上、好ま
しくは８０〜７５ｑ６とするものである。この重合を１
段重合で行うことが好ましい。なお乳化重合法による共
重合体でないと耐摩耗性、破壊特性の面で本発明の効果
がえられない。また単に通常の乳化重合８８Ｒで比較的
高分子量のものに低分子量のＳＢＲを配合した公知の組
成物では、分子量が３，０ＯＸＩＯ’以上の成分含量が
１５重量％未満であり、本発明の効果である耐摩耗性改
良効果がえられない。
測定によって得られる分子量分布指数（ＭＷ／Ｍｎ）を
１０以上とするために、分子量の異なった乳化重合ラテ
ックス同志のブレンド、分子量調節剤の変量、最終転化
率を上げるといった方法があるが、最終転化率を上げる
方法が好ましい。即ち通常の乳化重合ＳＢＲ，の製造時
の最終転化率がＧ０多前後であるのに対し、本発明の共
重合体はその最終転化率を少なくとも７５俤以上、好ま
しくは８０〜７５ｑ６とするものである。この重合を１
段重合で行うことが好ましい。なお乳化重合法による共
重合体でないと耐摩耗性、破壊特性の面で本発明の効果
がえられない。また単に通常の乳化重合８８Ｒで比較的
高分子量のものに低分子量のＳＢＲを配合した公知の組
成物では、分子量が３，０ＯＸＩＯ’以上の成分含量が
１５重量％未満であり、本発明の効果である耐摩耗性改
良効果がえられない。
本発明の共重合体は分子量３，００ Ｘ １０部以上の
成分を１５重量％以上含むことが必要である。
成分を１５重量％以上含むことが必要である。
またこの含有量は加工性と物性のバランスの面から、上
限は５０重量％が好ましい。
限は５０重量％が好ましい。
本発明の共重合体に用いられる芳香族ビニル化合物とし
ては、スチレン、ｐ−メチルスチレン、０−メチルスチ
レン、ｐ−７’チルスチレン、ｐ−ビニルベンジルクロ
ライドなどが挙げられ、スチレンがよシ好適に用いられ
る。
ては、スチレン、ｐ−メチルスチレン、０−メチルスチ
レン、ｐ−７’チルスチレン、ｐ−ビニルベンジルクロ
ライドなどが挙げられ、スチレンがよシ好適に用いられ
る。
本発明の共重合体に用いられる共役ジエンとしてはブタ
ジェン、イソプレン、ペンタジェンが挙げられ、ブタジ
ェンが好適に用いられる。
ジェン、イソプレン、ペンタジェンが挙げられ、ブタジ
ェンが好適に用いられる。
本発明の共重合体中の結合芳香族ビニル化合物含量はｌ
Ｏ〜６５重量係の範囲、好ましくは１５〜４５重量係で
ある。結合芳香族ビニル化合物含量が１０重量％未満だ
とウエツ比ツド特性が劣り、６５重量％を超えると破壊
特性が低下する。分子量分布指数（Ｍｗ／Ｍｎ ）は１
０以上、好ましくは１５以上であり、上限は破壊特性の
面から３０以下が好ましい。１０未満であると耐摩耗特
性が劣る。
Ｏ〜６５重量係の範囲、好ましくは１５〜４５重量係で
ある。結合芳香族ビニル化合物含量が１０重量％未満だ
とウエツ比ツド特性が劣り、６５重量％を超えると破壊
特性が低下する。分子量分布指数（Ｍｗ／Ｍｎ ）は１
０以上、好ましくは１５以上であり、上限は破壊特性の
面から３０以下が好ましい。１０未満であると耐摩耗特
性が劣る。
本発明の共重合体の平均分子量は特に限定されないが、
加工性その他の理由により極限粘度（トルエン中、３０
℃）が０．１〜６の範囲、特に２〜６の範囲が好ましい
。
加工性その他の理由により極限粘度（トルエン中、３０
℃）が０．１〜６の範囲、特に２〜６の範囲が好ましい
。
本発明の共重合体は他のジエン系ゴムとブレンドして用
いることができる。その場合本発明の共重合体を２０重
量％以上含んでいないと優れたウェットスキッド特性、
ドライスキッド特性が得られない。
いることができる。その場合本発明の共重合体を２０重
量％以上含んでいないと優れたウェットスキッド特性、
ドライスキッド特性が得られない。
他のジエン系ゴムとしては天然ゴム、シスポリイソプレ
ンゴム、他の乳化重合ＳＢＲ，シスホリフタジエン、エ
チレン−プロピレン−ジエンゴム、ブチルゴム、ハロゲ
ン化プチルゴ、ムなどがある。
ンゴム、他の乳化重合ＳＢＲ，シスホリフタジエン、エ
チレン−プロピレン−ジエンゴム、ブチルゴム、ハロゲ
ン化プチルゴ、ムなどがある。
本発明のゴム組成物には伸展油として芳香族系オイル、
ナフテン系オイル、パラフィン系オイルを加えることが
できる。特にラテックス下で伸展油が加えられると物性
が良好となる。伸展油の添加量はゴム１００重量部に対
して２００重量部以下、特に１０〜１５０重量部が好ま
しい。
ナフテン系オイル、パラフィン系オイルを加えることが
できる。特にラテックス下で伸展油が加えられると物性
が良好となる。伸展油の添加量はゴム１００重量部に対
して２００重量部以下、特に１０〜１５０重量部が好ま
しい。
補強剤としてはカーボンブラック、炭酸カルシウム、シ
リカなどが用いられ、その他通常のゴム用配合剤を用い
て混練り加硫を行うことができる。本組成物はタイヤを
はじめ、防振用途等の工業用品に好適である。
リカなどが用いられ、その他通常のゴム用配合剤を用い
て混練り加硫を行うことができる。本組成物はタイヤを
はじめ、防振用途等の工業用品に好適である。
なおポリマー中の結合スチレン量はＨ−ＮＭＲにて求め
重量百分率で示した。
重量百分率で示した。
ウェットスキッド特性、ドライスキッド特性はボータプ
ルスキッドテスター（スタンレー社製）にて測定した。
ルスキッドテスター（スタンレー社製）にて測定した。
実施例−１
第１表に示した基本的な乳化重合処方に従い、容量１０
０ｔの重合反応容器に７２．５部の１．３−ブタジェン
と２７．５部のスチレン及びｔ−ドデシルメルカプタン
０．１６部を添加した。反応器温度を７℃とし、パラメ
ンタンハイドロパーオキサイド０．１０部を添加して重
合を開始した。
０ｔの重合反応容器に７２．５部の１．３−ブタジェン
と２７．５部のスチレン及びｔ−ドデシルメルカプタン
０．１６部を添加した。反応器温度を７℃とし、パラメ
ンタンハイドロパーオキサイド０．１０部を添加して重
合を開始した。
転化率が８０％に達した時点でジエチルヒドロキシルア
ミン０．１５部を添加して反応を停止させた。次いで常
法に従って未反応上ツマ−を回収シ、Ｖ、Ｇ、Ｃ，（比
重−粘度恒数）＝０．９６５０アロマテイツクオイルを
ゴム１００重量部につき３７．５部混合した。これを硫
酸と塩により凝固させてクラムとした後脱水・乾燥して
油展ゴムを得た。得られたゴムについて第２表に示した
配合処方に従って２５０ＣＣプラストミルにて混練りを
行い、１４５℃で３０分間プレス加硫した。
ミン０．１５部を添加して反応を停止させた。次いで常
法に従って未反応上ツマ−を回収シ、Ｖ、Ｇ、Ｃ，（比
重−粘度恒数）＝０．９６５０アロマテイツクオイルを
ゴム１００重量部につき３７．５部混合した。これを硫
酸と塩により凝固させてクラムとした後脱水・乾燥して
油展ゴムを得た。得られたゴムについて第２表に示した
配合処方に従って２５０ＣＣプラストミルにて混練りを
行い、１４５℃で３０分間プレス加硫した。
物性評価結果を第３表に示す。
実施例−２
１，３−ブタジェン添加量を５９．５部、スチレン添加
量を４０．５部、ｔ−ドデシルメルカプタン添加量を０
．１２部とした以外は実施例−１に準じた。
量を４０．５部、ｔ−ドデシルメルカプタン添加量を０
．１２部とした以外は実施例−１に準じた。
比較例−１
１，３−ブタジェン添加量を７１部、スチレン添加量を
２９部、ｔ−ドデシルメルカプタン添加量を０．１２部
とし反応停止時の重合転化率を６０％とした以外は実施
例−１に準じた。
２９部、ｔ−ドデシルメルカプタン添加量を０．１２部
とし反応停止時の重合転化率を６０％とした以外は実施
例−１に準じた。
比較例−２
１，３−ブタジェン添加量を５８部、スチレン添加量を
４２部、ｔ−ドデシルメルカプタン添加量を０．０９部
とし反応停止時の重合転化率を６０チとした以外は実施
例−１に準じた。
４２部、ｔ−ドデシルメルカプタン添加量を０．０９部
とし反応停止時の重合転化率を６０チとした以外は実施
例−１に準じた。
実施例−３
アロマティックオイルをラテックス下で加えず、混練り
時に加えた点以外は全て実施例−１に準じた。
時に加えた点以外は全て実施例−１に準じた。
比較例−３
１，３−ブタジェンを７０部、スチレンを３０部および
ｔ−ドデシルメルカプタンを０．２０部の添加量とし、
重合転化率を６０１とし、他は実施例−１に準じてラテ
ックスＡをえた。
ｔ−ドデシルメルカプタンを０．２０部の添加量とし、
重合転化率を６０１とし、他は実施例−１に準じてラテ
ックスＡをえた。
またラテックスＡでｔ−ドデシルメルカプタンの添加量
を２．０部に変えた他はラテックスＡに準じてラテック
スＢをえた。
を２．０部に変えた他はラテックスＡに準じてラテック
スＢをえた。
ラテックス入／ラテックスＢ＝７０／３０（固形重量比
）の割合で、両ラテックスを混合し、実施例−１に準じ
て凝固・乾燥し、加硫物性を評価し結果を第３表に示し
た。
）の割合で、両ラテックスを混合し、実施例−１に準じ
て凝固・乾燥し、加硫物性を評価し結果を第３表に示し
た。
第 １ 表
第 ２ 表
脣ｓ ＣＺ：Ｎ−シクロヘキシル−２−ペンゾチアソ
リルスルフエンアミド 一２Ｍ：２−メルカプトベンゾチアゾール＋ａ Ｄ：
１，３−’）フェニルグアニジン利 実施例−３ではこ
の部分をＳ Ｂ Ｒ１００重量部、アロマティックオイ
ル（ｖ、Ｇ、Ｃ０＝０．９６５）３７．５重量部とした
。
リルスルフエンアミド 一２Ｍ：２−メルカプトベンゾチアゾール＋ａ Ｄ：
１，３−’）フェニルグアニジン利 実施例−３ではこ
の部分をＳ Ｂ Ｒ１００重量部、アロマティックオイ
ル（ｖ、Ｇ、Ｃ０＝０．９６５）３７．５重量部とした
。
本発明のジエン系ゴム組成物は耐摩耗性、破くノ
壊特性に優れ、ウェットキッド特性、ドライスキッド特
性が高度に改良された組成物である。
性が高度に改良された組成物である。
従って各種工業用品、特に自動車用タイヤトレッド等の
高ロス材として好適に使用することができる。
高ロス材として好適に使用することができる。
Claims (1)
- （１）乳化重合法による芳香族ビニル化合物−共役ジエ
ン系共重合体であって、 （ｉ）該共重合体の結合芳香族ビニル化合物含量が１０
〜６５重量％であり、 （ｉｉ）該共重合体の分子量分布指数（＠Ｍ＠＿ｗ／＠
Ｍ＠＿ｎ）が１０以上であり、 （ｉｉｉ）該共重合体に分子量が３．００×１０＾６以
上の成分を１５重量％以上含有する、 芳香族ビニル化合物−共役ジエン系共重合体を少なくと
も２０重量％含有するジエン系ゴム組成物
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60085546A JPH0647636B2 (ja) | 1985-04-23 | 1985-04-23 | ジエン系ゴム組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60085546A JPH0647636B2 (ja) | 1985-04-23 | 1985-04-23 | ジエン系ゴム組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61243839A true JPS61243839A (ja) | 1986-10-30 |
| JPH0647636B2 JPH0647636B2 (ja) | 1994-06-22 |
Family
ID=13861848
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60085546A Expired - Lifetime JPH0647636B2 (ja) | 1985-04-23 | 1985-04-23 | ジエン系ゴム組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0647636B2 (ja) |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57200430A (en) * | 1981-06-03 | 1982-12-08 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | Rubber composition for tire tread and production thereof |
| JPS5945337A (ja) * | 1982-09-07 | 1984-03-14 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | 生強度の改良されたポリブタジエンゴム組成物 |
-
1985
- 1985-04-23 JP JP60085546A patent/JPH0647636B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57200430A (en) * | 1981-06-03 | 1982-12-08 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | Rubber composition for tire tread and production thereof |
| JPS5945337A (ja) * | 1982-09-07 | 1984-03-14 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | 生強度の改良されたポリブタジエンゴム組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0647636B2 (ja) | 1994-06-22 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |