RU2011135030A - Полимеры, функционализированные нитрильными соединениями с защитной аминогруппой - Google Patents
Полимеры, функционализированные нитрильными соединениями с защитной аминогруппой Download PDFInfo
- Publication number
- RU2011135030A RU2011135030A RU2011135030/05A RU2011135030A RU2011135030A RU 2011135030 A RU2011135030 A RU 2011135030A RU 2011135030/05 A RU2011135030/05 A RU 2011135030/05A RU 2011135030 A RU2011135030 A RU 2011135030A RU 2011135030 A RU2011135030 A RU 2011135030A
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- group
- organic group
- independently
- protected amino
- divalent organic
- Prior art date
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B60—VEHICLES IN GENERAL
- B60C—VEHICLE TYRES; TYRE INFLATION; TYRE CHANGING; CONNECTING VALVES TO INFLATABLE ELASTIC BODIES IN GENERAL; DEVICES OR ARRANGEMENTS RELATED TO TYRES
- B60C1/00—Tyres characterised by the chemical composition or the physical arrangement or mixture of the composition
- B60C1/0016—Compositions of the tread
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08C—TREATMENT OR CHEMICAL MODIFICATION OF RUBBERS
- C08C19/00—Chemical modification of rubber
- C08C19/22—Incorporating nitrogen atoms into the molecule
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L47/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds; Compositions of derivatives of such polymers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B60—VEHICLES IN GENERAL
- B60C—VEHICLE TYRES; TYRE INFLATION; TYRE CHANGING; CONNECTING VALVES TO INFLATABLE ELASTIC BODIES IN GENERAL; DEVICES OR ARRANGEMENTS RELATED TO TYRES
- B60C1/00—Tyres characterised by the chemical composition or the physical arrangement or mixture of the composition
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B60—VEHICLES IN GENERAL
- B60C—VEHICLE TYRES; TYRE INFLATION; TYRE CHANGING; CONNECTING VALVES TO INFLATABLE ELASTIC BODIES IN GENERAL; DEVICES OR ARRANGEMENTS RELATED TO TYRES
- B60C1/00—Tyres characterised by the chemical composition or the physical arrangement or mixture of the composition
- B60C1/0025—Compositions of the sidewalls
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08C—TREATMENT OR CHEMICAL MODIFICATION OF RUBBERS
- C08C19/00—Chemical modification of rubber
- C08C19/25—Incorporating silicon atoms into the molecule
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08C—TREATMENT OR CHEMICAL MODIFICATION OF RUBBERS
- C08C19/00—Chemical modification of rubber
- C08C19/30—Addition of a reagent which reacts with a hetero atom or a group containing hetero atoms of the macromolecule
- C08C19/42—Addition of a reagent which reacts with a hetero atom or a group containing hetero atoms of the macromolecule reacting with metals or metal-containing groups
- C08C19/44—Addition of a reagent which reacts with a hetero atom or a group containing hetero atoms of the macromolecule reacting with metals or metal-containing groups of polymers containing metal atoms exclusively at one or both ends of the skeleton
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F236/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds
- C08F236/02—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds
- C08F236/04—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds conjugated
- C08F236/12—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds conjugated with nitriles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F36/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds
- C08F36/02—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds
- C08F36/04—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds conjugated
- C08F36/06—Butadiene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
- C08F8/30—Introducing nitrogen atoms or nitrogen-containing groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
- C08F8/44—Preparation of metal salts or ammonium salts
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/01—Use of inorganic substances as compounding ingredients characterized by their specific function
- C08K3/013—Fillers, pigments or reinforcing additives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L9/00—Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
- C08L9/02—Copolymers with acrylonitrile
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T152/00—Resilient tires and wheels
- Y10T152/10—Tires, resilient
- Y10T152/10495—Pneumatic tire or inner tube
Abstract
1. Способ получения функционализированного полимера, включающий стадии:(i) полимеризации мономера с координационным катализатором для формирования реакционноспособного полимера и(ii) взаимодействия реакционноспособного полимера с нитрильным соединением, содержащим защищенную аминогруппу.2. Способ по п.1, в котором защищенная аминогруппа выбрана из группы, состоящей из бис(тригидрокарбилсилил)амино, бис(дигидрокарбилгидросилил)амино, 1-аза-дисила-1-циклогидрокарбильной, (тригидрокарбилсилил)(гидрокарбил)амино, (дигидрокарбилгидросилил)(гидрокарбил)амино, 1-аза-2-сила-1-циклогидрокарбильной, дигидрокарбиламино и 1-аза-1-циклогидрокарбильной групп.3. Способ по п.1, в котором нитрильное соединение, содержащее защищенную аминогруппу, определяется формулой Iгде Rявляется двухвалентной группой и каждый Rи Rнезависимо является одновалентной органической группой или гидролизуемой группой или Rи Rобъединяются для формирования двухвалентной органической группы, или нитрильное соединение, содержащее защищенную аминогруппу, определяется формулой IIIгде Rявляется двухвалентной органической группой и каждый Rи Rнезависимо является атомом водорода или одновалентной органической группой или по меньшей мере один Rи по меньшей мере один Rобъединяются для формирования двухвалентной органической группы.4. Способ по п.3, в котором нитрильное соединение, содержащее защищенную аминогруппу, определяется формулой IIгде каждый Rи Rнезависимо является двухвалентной органической группой и каждый Rи Rнезависимо является связью или гидролизуемой группой, или нитрильное соединение, содержащее защищенную аминогруппу, определяется фор�
Claims (9)
1. Способ получения функционализированного полимера, включающий стадии:
(i) полимеризации мономера с координационным катализатором для формирования реакционноспособного полимера и
(ii) взаимодействия реакционноспособного полимера с нитрильным соединением, содержащим защищенную аминогруппу.
2. Способ по п.1, в котором защищенная аминогруппа выбрана из группы, состоящей из бис(тригидрокарбилсилил)амино, бис(дигидрокарбилгидросилил)амино, 1-аза-дисила-1-циклогидрокарбильной, (тригидрокарбилсилил)(гидрокарбил)амино, (дигидрокарбилгидросилил)(гидрокарбил)амино, 1-аза-2-сила-1-циклогидрокарбильной, дигидрокарбиламино и 1-аза-1-циклогидрокарбильной групп.
3. Способ по п.1, в котором нитрильное соединение, содержащее защищенную аминогруппу, определяется формулой I
где R1 является двухвалентной группой и каждый R2 и R3 независимо является одновалентной органической группой или гидролизуемой группой или R2 и R3 объединяются для формирования двухвалентной органической группы, или нитрильное соединение, содержащее защищенную аминогруппу, определяется формулой III
где R1 является двухвалентной органической группой и каждый R7 и R8 независимо является атомом водорода или одновалентной органической группой или по меньшей мере один R7 и по меньшей мере один R8 объединяются для формирования двухвалентной органической группы.
4. Способ по п.3, в котором нитрильное соединение, содержащее защищенную аминогруппу, определяется формулой II
где каждый R1 и R5 независимо является двухвалентной органической группой и каждый R4 и R6 независимо является связью или гидролизуемой группой, или нитрильное соединение, содержащее защищенную аминогруппу, определяется формулой IV
где каждый R1 и R5 независимо является двухвалентной органической группой и каждый R7 и R8 независимо является атомом водорода или одновалентной органической группой.
5. Способ по п.1, в котором нитрильное соединение, содержащее защищенную аминогруппу, является нитрильным соединением, выбранным из группы, состоящей из аренкарбонитрильных соединений, алканкарбонитрильных соединений, алкенкарбонитрильных соединений, алкинкарбонитрильных соединений, циклоалканкарбонитрильных соединений, циклоалкенкарбонитрильных соединений, циклоалкинкарбонитрильных соединений и гетероциклических нитрильных соединений.
6. Способ по п.1, в котором мономер является сопряженным диеном и в котором координационный катализатор является катализатором на основе лантанида, который включает (а) лантанидсодержащее соединение (b) алкилирующий реагент и (с) источник галогена и в котором алкилирующий реагент включает алюминоксан и алюминийорганическое соединение, представленное формулой AlRnX3-n, где R могут быть одинаковыми или различными и каждый R является одновалентной органической группой, которая связана атомом углерода с атомом алюминия, и где Х могут быть одинаковыми или различными и каждый Х является атомом водорода, атомом галогена, карбоксилатной группой, алкоксидной группой или арилоксидной группой, и где n является целым числом 1-3.
7. Способ по п.1, в котором указанная стадия полимеризации мономера протекает в смеси полимеризации, содержащей менее 20 мас.% органического растворителя.
8. Функционализированный полимер, определяемый формулой
где π является цепью цис-1,4-полидиена с содержанием цис-1,4-связей более 60%, R1 является двухвалентной органической группой и каждый R2 и R3 независимо является одновалентной органической группой или гидролизуемой группой или R2 и R3 объединяются для образования двухвалентной органической группы.
9. Функционализированный полимер, определяемый формулой
где π является цепью цис-1,4-полидиена с содержанием цис-1,4-связей более 60%, R1 является двухвалентной органической группой и каждый R2 и R3 независимо является одновалентной органической группой или атомом водорода или R2 и R3 объединяются для образования двухвалентной органической группы.
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US14687109P | 2009-01-23 | 2009-01-23 | |
US61/146,871 | 2009-01-23 | ||
PCT/US2010/021767 WO2010085622A2 (en) | 2009-01-23 | 2010-01-22 | Polymers functionalized with nitrile compounds containing a protected amino group |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2011135030A true RU2011135030A (ru) | 2013-02-27 |
RU2538253C2 RU2538253C2 (ru) | 2015-01-10 |
Family
ID=42356394
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2011135030/05A RU2538253C2 (ru) | 2009-01-23 | 2010-01-22 | Полимеры, функционализированные нитрильными соединениями с защитной аминогруппой |
Country Status (10)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US8344066B2 (ru) |
EP (1) | EP2382240B1 (ru) |
JP (4) | JP5438131B2 (ru) |
KR (1) | KR101682733B1 (ru) |
CN (2) | CN103333275B (ru) |
BR (1) | BRPI1007255B1 (ru) |
ES (1) | ES2465070T3 (ru) |
RU (1) | RU2538253C2 (ru) |
WO (1) | WO2010085622A2 (ru) |
ZA (1) | ZA201105328B (ru) |
Families Citing this family (33)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP2382240B1 (en) * | 2009-01-23 | 2014-04-16 | Bridgestone Corporation | Polymers functionalized with nitrile compounds containing a protected amino group |
JP5706890B2 (ja) | 2009-06-30 | 2015-04-22 | 株式会社ブリヂストン | ヒドロキシアリール官能化ポリマー類 |
BR112012018095B1 (pt) * | 2010-01-22 | 2019-11-05 | Bridgestone Corp | polímeros funcionalizados com compostos de nitrila contendo um grupo amino protegido |
US8748531B2 (en) * | 2010-12-10 | 2014-06-10 | Bridgestone Corporation | Polymers functionalized with oxime compounds containing an acyl group |
TWI428357B (zh) * | 2010-12-31 | 2014-03-01 | Chi Mei Corp | 共軛二烯-乙烯基芳香烴共聚物及其製備方法 |
TWI413648B (zh) * | 2010-12-31 | 2013-11-01 | Chi Mei Corp | 共軛二烯-乙烯基芳香烴共聚物及其製備方法 |
BR112014011905B1 (pt) * | 2011-11-18 | 2021-09-21 | Bridgestone Corporation | Método para produzir polidienos e copolímeros de polidieno com fluxo frio reduzido |
KR101534102B1 (ko) * | 2013-10-17 | 2015-07-07 | 주식회사 엘지화학 | 말단 기능성 공액 디엔계 중합체 및 이의 제조방법 |
EP3059257B1 (en) * | 2013-10-17 | 2018-05-16 | LG Chem, Ltd. | Modified conjugated diene-based polymer, preparation method therefor, and rubber composition comprising same |
EP2868676A1 (de) | 2013-10-30 | 2015-05-06 | LANXESS Deutschland GmbH | Funktionalisierter nitrilgruppenhaltiger Copolymerkautschuk |
EP3240813B1 (en) * | 2014-12-29 | 2021-03-31 | Braskem S.A. | Process for treatment of nanoparticles of mineral filler for use in polymerization in the presence of nanoparticles |
CN112029023B (zh) | 2015-01-28 | 2023-10-20 | 株式会社普利司通 | 老化镧系元素基催化剂体系及其在制备顺式-1,4-聚二烯中的用途 |
WO2016123370A1 (en) * | 2015-01-28 | 2016-08-04 | Bridgestone Corporation | Cis-1,4-polydienes with improved cold flow resistance |
WO2016123376A1 (en) * | 2015-01-28 | 2016-08-04 | Bridgestone Corporation | End-functionalized polydienes |
US9738738B2 (en) | 2015-04-01 | 2017-08-22 | Bridgestone Corporation | Polymers functionalized with activated nitrogen heterocycles containing a pendant functional group |
US9884928B2 (en) | 2015-04-01 | 2018-02-06 | Bridgestone Corporation | Polymers functionalized with activated nitrogen heterocycles containing a pendant functional group |
US10077323B2 (en) | 2015-07-24 | 2018-09-18 | Bridgestone Corporation | Polymers functionalized with imine compounds containing a protected thiol group |
WO2018008912A1 (ko) * | 2016-07-04 | 2018-01-11 | 주식회사 엘지화학 | 변성제, 변성 공액디엔계 중합체 및 이를 포함하는 고무 조성물 |
WO2018008911A1 (ko) * | 2016-07-04 | 2018-01-11 | 주식회사 엘지화학 | 변성제, 변성 공액디엔계 중합체 및 이를 포함하는 고무 조성물 |
KR101997596B1 (ko) * | 2016-07-04 | 2019-07-08 | 주식회사 엘지화학 | 변성제, 변성 공액디엔계 중합체 및 이를 포함하는 고무 조성물 |
US10899718B2 (en) | 2016-09-02 | 2021-01-26 | Bridgestone Corporation | Polymers functionalized with N-protected hydantoin compounds |
WO2018045291A1 (en) | 2016-09-02 | 2018-03-08 | Bridgestone Corporation | Production of cis-1,4-polydienes with multiple silane functional groups prepared by in-situ hydrosilylation of polymer cement |
KR102123079B1 (ko) | 2016-11-01 | 2020-06-15 | 주식회사 엘지화학 | 변성 공액디엔계 중합체 및 이의 제조방법 |
KR102185352B1 (ko) | 2016-11-01 | 2020-12-01 | 주식회사 엘지화학 | 변성 공액디엔계 중합체 및 이의 제조방법 |
JP6661827B2 (ja) | 2016-11-01 | 2020-03-11 | エルジー・ケム・リミテッド | 変性共役ジエン系重合体及びその製造方法 |
KR102123081B1 (ko) | 2016-11-04 | 2020-06-15 | 주식회사 엘지화학 | 변성 공액디엔계 중합체 및 이의 제조방법 |
RU2720010C1 (ru) | 2016-11-09 | 2020-04-23 | Бриджстоун Корпорейшн | Блок-сополимеры полибутадиена и полиизопрена с высоким содержанием цис-1,4-связей |
KR102158278B1 (ko) * | 2016-11-23 | 2020-09-22 | 주식회사 엘지화학 | 변성제, 변성 공액디엔계 중합체 및 이를 포함하는 고무 조성물 |
KR101873932B1 (ko) * | 2017-06-15 | 2018-08-02 | 금호석유화학 주식회사 | 관능성 고시스 폴리디엔의 제조방법 |
KR102173756B1 (ko) | 2017-10-18 | 2020-11-04 | 주식회사 엘지화학 | 변성 공액디엔계 중합체의 제조방법 |
KR102132755B1 (ko) * | 2017-10-25 | 2020-07-13 | 주식회사 엘지화학 | 변성 공액디엔계 중합체 및 이의 제조방법 |
KR102653221B1 (ko) * | 2018-10-23 | 2024-04-02 | 주식회사 엘지화학 | 변성 공액디엔계 중합체 및 이의 제조방법 |
JP7353373B2 (ja) * | 2019-01-29 | 2023-09-29 | ブリヂストン アメリカズ タイヤ オペレーションズ、 エルエルシー | 低減されたコールドフローを有するポリジエンの製造方法 |
Family Cites Families (131)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US1223396A (en) | 1917-03-13 | 1917-04-24 | Skf Svenska Kullagerfab Ab | Ball-cage for ball-bearings. |
US2227957A (en) | 1936-01-09 | 1941-01-07 | Goodrich Co B F | Softened rubber |
IT538453A (ru) | 1955-07-15 | 1900-01-01 | Montedison Spa | |
US3194797A (en) | 1959-11-02 | 1965-07-13 | Eastman Kodak Co | Hydrazo group containing polymers |
US3297667A (en) | 1963-02-28 | 1967-01-10 | Union Carbide Corp | Production of cis-1, 4-polydienes by polymerization of 1, 3-dienes |
US3404115A (en) * | 1963-08-20 | 1968-10-01 | Denki Kagaku Kogyo Kk | Method of treating mercaptan modified polychloroprene rubbers with acrylonitrile |
US3322738A (en) | 1964-03-09 | 1967-05-30 | Phillips Petroleum Co | Process for terminating the organolithium catalysis of diene polymerization and produt resulting therefrom |
US3598884A (en) | 1967-08-04 | 1971-08-10 | Polymer Corp | Cross-linking of polymers |
US3541063A (en) | 1967-12-29 | 1970-11-17 | Goodyear Tire & Rubber | Process for the polymerization of diolefins with a catalyst comprising alkylaluminum compounds,group iii-b organo metal compounds and organoaluminum fluoride compounds |
US3742057A (en) | 1970-02-27 | 1973-06-26 | Exxon Research Engineering Co | Chelated sodium compounds |
US3778418A (en) | 1970-09-24 | 1973-12-11 | Y Nakayama | Maleinization process |
US3978103A (en) | 1971-08-17 | 1976-08-31 | Deutsche Gold- Und Silber-Scheideanstalt Vormals Roessler | Sulfur containing organosilicon compounds |
US3873489A (en) | 1971-08-17 | 1975-03-25 | Degussa | Rubber compositions containing silica and an organosilane |
US3794604A (en) | 1971-09-24 | 1974-02-26 | Goodyear Tire & Rubber | Diolefin polymerization catalyst composition |
JPS5223380B2 (ru) | 1973-09-12 | 1977-06-23 | ||
SU580840A3 (ru) | 1974-02-07 | 1977-11-15 | Дегусса (Фирма) | Способ получени серосодержащих кремнийорганических соединений |
US3998998A (en) | 1975-01-13 | 1976-12-21 | Phillips Petroleum Company | Novel copolymers of dicyano-substituted 1,3-dienes |
US4002594A (en) | 1975-07-08 | 1977-01-11 | Ppg Industries, Inc. | Scorch retardants for rubber reinforced with siliceous pigment and mercapto-type coupling agent |
US4171413A (en) | 1975-12-01 | 1979-10-16 | Ppg Industries, Inc. | Acrylic hydrazides |
GB1597500A (en) | 1977-12-29 | 1981-09-09 | Shell Int Research | Polymers |
US4210599A (en) | 1978-04-14 | 1980-07-01 | Mobil Oil Corporation | Synthesis of boroxarophenanthrenes |
DE3014106A1 (de) | 1980-04-12 | 1981-10-29 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von maleinantoelen |
US4374461A (en) | 1980-11-10 | 1983-02-22 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Method of constructing tire and identification tag therefor |
JPS57195105A (en) | 1981-05-26 | 1982-11-30 | Kuraray Co Ltd | Preparation of modified cis-1,4-polyisoprene rubber |
CA1223396A (en) | 1981-06-29 | 1987-06-23 | Tooru Shibata | Process for producing conjugated diene polymer |
JPS58189203A (ja) | 1982-04-30 | 1983-11-04 | Nippon Zeon Co Ltd | ゴム組成物 |
JPS5941307A (ja) | 1982-09-01 | 1984-03-07 | Sumitomo Chem Co Ltd | キレート樹脂の製造方法 |
US4429091A (en) | 1983-03-09 | 1984-01-31 | The Firestone Tire & Rubber Company | Oligomeric oxolanyl alkanes as modifiers for polymerization of dienes using lithium-based initiators |
US4647625A (en) | 1983-12-26 | 1987-03-03 | Nippon Zeon Co., Ltd. | Process for modifying conjugated diene polymers |
US4927887A (en) | 1984-09-21 | 1990-05-22 | Bridgestone/Firestone, Inc. | Modified rubber compositions containing aromatic six-membered heterocyclic nitrogen-containing groups |
IT1186746B (it) | 1985-07-01 | 1987-12-16 | Eniricerche Spa | Metodo per la terminazione di polimeri viventi e composti adatti allo scopo |
DE3538130A1 (de) | 1985-10-26 | 1987-04-30 | Bunawerke Huels Gmbh | Verfahren und katalysator zur herstellung von syndiotaktischem 1,2-polybutadien |
DE3611421A1 (de) | 1986-04-05 | 1987-10-08 | Basf Ag | Polymerisate mit aminogruppen, deren herstellung und verwendung |
US5064910A (en) | 1986-09-05 | 1991-11-12 | Japan Synthetic Rubber Co., Ltd. | Preparation of conjugated diene polymers modified with an organo-tin or germanium halide |
US4906706A (en) | 1986-09-05 | 1990-03-06 | Japan Synthetic Rubber Co., Ltd. | Modified conjugated diene polymer and process for production thereof |
IT1230756B (it) | 1989-02-17 | 1991-10-29 | Enichem Elastomers | Metodo per la preparazione di polibutadiene a lavorabilita' migliorata. |
US5153159A (en) | 1990-04-09 | 1992-10-06 | Bridgestone/Firestone, Inc. | Elastomers and products having reduced hysteresis |
US5066729A (en) | 1990-04-09 | 1991-11-19 | Bridgestone/Firestone, Inc. | Diene polymers and copolymers terminated by reaction with n-alkyl and n-aryl imines |
US5109907A (en) | 1990-04-09 | 1992-05-05 | Bridgestone/Firestone, Inc. | Diene polymers and copolymers terminated by reaction with N-alkyl and N-aryl imines |
JP3108111B2 (ja) | 1991-02-01 | 2000-11-13 | 株式会社ブリヂストン | 共役ジエン系ゴム組成物およびタイヤ |
US5227431A (en) | 1991-04-12 | 1993-07-13 | Bridgestone/Firestone, Inc. | Diene polymers and copolymers jumped by partial crosslinking and terminated with a substituted imine |
US5153271A (en) | 1991-11-18 | 1992-10-06 | Bridgestone/Firestone, Inc. | Diene polymers and copolymers terminated by reaction with aromatic nitriles |
AU671365B2 (en) * | 1991-12-13 | 1996-08-22 | Exxon Chemical Patents Inc. | Multiple reaction process in melt processing equipment |
EP0713885B1 (en) | 1993-07-30 | 1998-05-20 | Nippon Zeon Co., Ltd. | Modified conjugated diene copolymer, process for producing the same, and composition thereof |
US5310798A (en) | 1993-08-16 | 1994-05-10 | Bridgestone/Firestone, Inc. | Diene polymers and copolymers terminated with compounds having multiple-bonded nitrogen atoms and partially crosslinked with polyfunctional reagents |
ES2179965T3 (es) | 1993-12-29 | 2003-02-01 | Bridgestone Corp | Polimeros y copolimeros de dieno que tienen un grupo de alcoxisilano. |
US5567815A (en) | 1994-07-18 | 1996-10-22 | Bridgestone Corporation | Teritary amine containing antonic initiators used in preparing polymers and process for the preparation thereof |
DE4436059A1 (de) | 1994-10-10 | 1996-04-11 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von mittels Nd-Katalysatoren polymerisierten Dienkautschuken mit niedrigem cold-flow und geringem Eigengeruch |
US5580919A (en) | 1995-03-14 | 1996-12-03 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Silica reinforced rubber composition and use in tires |
JP3555809B2 (ja) | 1995-06-19 | 2004-08-18 | 株式会社ブリヂストン | ラジアルタイヤ |
JPH0987426A (ja) | 1995-09-20 | 1997-03-31 | Bridgestone Corp | ゴム組成物の製造方法 |
US5700887A (en) | 1996-02-02 | 1997-12-23 | The Dow Chemical Company | Preparation of branched polymers from vinyl aromatic monomer |
US5583245A (en) | 1996-03-06 | 1996-12-10 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Preparation of sulfur-containing organosilicon compounds |
DE69723684T2 (de) | 1996-04-17 | 2004-04-22 | Nippon Zeon Co., Ltd. | Dienpolymerzusammensetzung, verfahren zu deren herstellung und kautschukzusammensetzung die dieselbe enthält |
RU2114128C1 (ru) | 1996-04-22 | 1998-06-27 | Открытое акционерное общество "Ефремовский завод синтетического каучука" | Способ получения маслонаполненного цис-1,4-полибутадиена |
US5696197A (en) | 1996-06-21 | 1997-12-09 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Heterogeneous silica carbon black-filled rubber compound |
JP3606411B2 (ja) | 1996-07-10 | 2005-01-05 | 株式会社ブリヂストン | タイヤ加硫成型用金型およびその製造方法 |
JP3117645B2 (ja) | 1996-09-03 | 2000-12-18 | 株式会社ブリヂストン | 空気入りラジアルタイヤ |
US5663396A (en) | 1996-10-31 | 1997-09-02 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Preparation of sulfur-containing organosilicon compounds |
US5684171A (en) | 1997-02-11 | 1997-11-04 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Process for the preparation of organosilicon polysulfide compounds |
US5684172A (en) | 1997-02-11 | 1997-11-04 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Process for the preparation of organosilicon polysulfide compounds |
DE69815172T2 (de) | 1997-03-05 | 2004-07-01 | Jsr Corp. | Verfahren zur Herstellung von konjugierten Dien-Polymeren |
US5866650A (en) | 1997-07-11 | 1999-02-02 | Bridgestone Corporation | Composition of cyclic amine-initiated elastomers and amorphous silica and process for the production thereof |
US5916961A (en) | 1997-07-11 | 1999-06-29 | Bridgestone Corporation | Amine-initiated elastomers having hysteresis reducing interaction with silica |
US5971046A (en) | 1997-09-17 | 1999-10-26 | Bridgestone/Firestone, Inc. | Method and apparatus for bonding an active tag to a patch and a tire |
JPH11164912A (ja) | 1997-12-03 | 1999-06-22 | Jsr Corp | ソリッドゴルフボール用ゴム組成物およびソリッドゴルフボール |
US6197713B1 (en) | 1997-12-19 | 2001-03-06 | Bridgestone Corporation | Use of Lewis acids for the breakdown of gelatinous rare earth compounds in hydrocarbon solutions |
US6114032A (en) | 1998-04-10 | 2000-09-05 | The University Of North Texas | Films for use in microelectronic devices and methods of producing same |
US6255416B1 (en) | 1998-05-13 | 2001-07-03 | Jsr Corporation | Method of producing conjugated diene polymers |
JP4898045B2 (ja) | 1999-11-12 | 2012-03-14 | 株式会社ブリヂストン | ランタニドを基にした触媒を用いて製造した変性重合体 |
EP1237935B1 (en) | 1999-11-12 | 2007-01-24 | Bridgestone Corporation | Modified polymers prepared with lanthanide-based catalysts |
US6977281B1 (en) | 1999-11-12 | 2005-12-20 | Bridgestone Corporation | Modified polymers prepared with lanthanide-based catalysts |
ES2261156T3 (es) | 1999-11-12 | 2006-11-16 | Jsr Corporation | Polimeros de dieno conjugado modificados, metodo para la produccion y composicion de caucho que comprende el mismo. |
US6197888B1 (en) | 1999-12-30 | 2001-03-06 | Bridgestone Corporation | Process for producing blends of syndiotactic 1, 2-polybutadiene and rubbery elastomers with an iron-based catalyst system |
US6291591B1 (en) | 2000-04-13 | 2001-09-18 | Bridgestone Corporation | Process for producing blends of syndiotactic 1,2-polybutadiene and rubbery elastomers with a chromium-based catalyst system |
US6303692B1 (en) | 2000-04-13 | 2001-10-16 | Bridgestone Corporation | Preparation of blends of syndiotactic 1,2-polybutadiene and rubbery elastomers with a molybdenum-based catalyst system |
US7049308B2 (en) | 2000-10-26 | 2006-05-23 | Duke University | C-nitroso compounds and use thereof |
CA2427984A1 (fr) | 2000-11-09 | 2002-05-16 | Michelin Recherche Et Technique S.A. | Systeme catalytique et procede de preparation d'elastomeres au moyen de ce systeme |
JP4965055B2 (ja) * | 2000-11-10 | 2012-07-04 | 株式会社ブリヂストン | 新規な官能化剤を用いて製造した官能化高シス−1,4−ポリブタジエン |
ES2266457T3 (es) * | 2001-02-28 | 2007-03-01 | Bridgestone Corporation | Procedimiento continuo para la produccion de polimeros de dieno conjugados que tienen distribucion de peso molecular estrecha y productos de los mismos. |
US6943250B2 (en) | 2001-03-06 | 2005-09-13 | Fmc Corporation | Protected aminofunctionalized polymerization initiators and methods of making and using same |
JP2002272474A (ja) | 2001-03-22 | 2002-09-24 | Zeria Pharmaceut Co Ltd | 扁平上皮細胞の検査方法 |
US20020137849A1 (en) | 2001-03-23 | 2002-09-26 | Kerns Michael Lester | Golf ball |
WO2002085952A2 (de) | 2001-04-23 | 2002-10-31 | Bayer Aktiengesellschaft | Modifizierte polymere mit einem hohen anteil an cis-ständigen doppelbindungen, ein verfahren zu deren herstellung sowie deren verwendung |
EP1406761B1 (en) * | 2001-06-20 | 2016-11-02 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Polyolefins made by catalyst comprising a noncoordinating anion and articles comprising them |
US7342070B2 (en) | 2001-09-27 | 2008-03-11 | Jsr Corporation | Conjugated diolefin (co)polymer rubber, process for producing (co)polymer rubber, rubber composition, composite, and tire |
JP4126533B2 (ja) * | 2002-06-20 | 2008-07-30 | Jsr株式会社 | 共役ジオレフィン(共)重合ゴム、該(共)重合ゴムの製造方法、ゴム組成物およびタイヤ |
US6699813B2 (en) * | 2001-11-07 | 2004-03-02 | Bridgestone Corporation | Lanthanide-based catalyst composition for the manufacture of polydienes |
ES2254934T3 (es) | 2002-05-16 | 2006-06-16 | Societe De Technologie Michelin | Sistema catalitico para preparar polibutadienos y procedimiento de preparacion. |
JP4744144B2 (ja) * | 2002-08-30 | 2011-08-10 | 株式会社ブリヂストン | 官能性ポリマー、及びそれにより改良された加硫物 |
JP4522947B2 (ja) | 2002-10-30 | 2010-08-11 | 株式会社ブリヂストン | モノマーのアニオン重合に硫黄含有開始剤を使用する方法 |
US7008899B2 (en) | 2003-08-11 | 2006-03-07 | Bridgestone Corporation | Lanthanide-based catalyst composition for producing cis-1,4-polydienes |
US7094849B2 (en) | 2003-12-15 | 2006-08-22 | Bridgestone Corporation | Bulk polymerization process for producing polydienes |
ITMI20040076A1 (it) | 2004-01-22 | 2004-04-22 | Polimeri Europa Spa | Procedimento per la preparazione di polibutadiene a basso grado di ranificazione |
JP2005232364A (ja) * | 2004-02-20 | 2005-09-02 | Bridgestone Corp | 変性共役ジエン系重合体、並びにそれを用いたゴム組成物及びタイヤ |
CN100564407C (zh) | 2004-03-02 | 2009-12-02 | 株式会社普利司通 | 本体聚合方法 |
US7375061B2 (en) | 2004-09-08 | 2008-05-20 | Crompton Corporation | Antioxidant hydrazides and derivatives thereof having multifunctional activity |
WO2006034128A2 (en) | 2004-09-17 | 2006-03-30 | Angiotech Biomaterials Corporation | Multifunctional compounds for forming crosslinked biomaterials and methods of preparation and use |
JP4720745B2 (ja) | 2004-11-01 | 2011-07-13 | 宇部興産株式会社 | 共役ジエン重合体の製造方法 |
KR101271929B1 (ko) * | 2005-04-15 | 2013-06-05 | 가부시키가이샤 브리지스톤 | 변성공역디엔계 공중합체, 고무 조성물 및 타이어 |
US7335712B2 (en) | 2005-04-21 | 2008-02-26 | Bridgestone Corporation | Process of producing a siloxy-functionalized polymer |
US20060264590A1 (en) | 2005-05-20 | 2006-11-23 | Bridgestone Corporation | Anionic polymerization initiators and polymers therefrom |
US7868110B2 (en) | 2005-05-20 | 2011-01-11 | Bridgestone Corporation | Anionic polymerization initiators and polymers therefrom |
CN101184794B (zh) * | 2005-05-26 | 2011-04-13 | 株式会社普利司通 | 增强胺官能化聚合物和粒状填料之间的相互作用 |
ES2404096T3 (es) | 2005-07-20 | 2013-05-23 | Bridgestone Corporation | Polímeros funcionalizados de amina |
US7816483B2 (en) | 2005-08-11 | 2010-10-19 | Bridgestone Corporation | Amine functionalized polymer |
US7879952B2 (en) | 2005-12-28 | 2011-02-01 | Bridgestone Corporation | Functionalized polymers |
ES2660902T3 (es) | 2005-12-28 | 2018-03-26 | Bridgestone Corporation | Composición de caucho con buenas propiedades de tracción en húmedo y bajo contenido de aceite aromático |
WO2007120797A1 (en) | 2006-04-13 | 2007-10-25 | Bridgestone Corporation | Composition including multiple functionalized polymers |
JP2007308653A (ja) * | 2006-05-22 | 2007-11-29 | Bridgestone Corp | タイヤトレッド用ゴム組成物及びそれを用いた空気入りタイヤ |
US7671138B2 (en) | 2006-05-26 | 2010-03-02 | Bridgestone Corporation | Polymers functionized with hydrobenzamides |
KR101439566B1 (ko) | 2006-07-25 | 2014-09-11 | 가부시키가이샤 브리지스톤 | 아진 화합물로 말단 관능화된 중합체를 제공하는 방법 |
US7732534B2 (en) | 2006-08-28 | 2010-06-08 | Bridgestone Corporation | Polymers functionalized with nitro compounds |
US20080051519A1 (en) * | 2006-08-28 | 2008-02-28 | Steven Luo | Polymers functionalized with nitro compounds |
US20080103261A1 (en) * | 2006-10-25 | 2008-05-01 | Bridgestone Corporation | Process for producing modified conjugated diene based polymer, modified conjugated diene based polymer produced by the process, rubber composition, and tire |
EP1916261B1 (en) | 2006-10-26 | 2010-12-15 | Bridgestone Corporation | Hydrazine functionalized polymer |
US8088868B2 (en) | 2006-12-19 | 2012-01-03 | Bridgestone Corporation | Polymers functionalized with protected oxime compounds |
US8853352B2 (en) | 2006-12-20 | 2014-10-07 | Bridgestone Corporation | Functionalized polymer and method for making |
US7700673B2 (en) | 2006-12-22 | 2010-04-20 | Bridgestone Corporation | Reduced oil rubber compositions including N-substituted polyalkylene succinimide derivates and methods for preparing such compositions |
ZA200711158B (en) * | 2006-12-28 | 2009-03-25 | Bridgestone Corp | A method for producing functionalized cis-1,4-polydienes having high cis-1,4-linkage content and high functionality |
ES2636999T3 (es) | 2007-06-18 | 2017-10-10 | Bridgestone Corporation | Polímeros funcionalizados con halosilanos que contienen un grupo amino |
US8324329B2 (en) | 2007-08-07 | 2012-12-04 | Bridgestone Corporation | Process for producing functionalized polymers |
US7879958B2 (en) | 2007-08-07 | 2011-02-01 | Bridgestone Corporation | Polyhydroxy compounds as polymerization quenching agents |
US8314189B2 (en) | 2007-10-12 | 2012-11-20 | Bridgestone Corporation | Polymers functionalized with heterocyclic nitrile compounds |
RU2515980C2 (ru) | 2007-12-31 | 2014-05-20 | Бриджстоун Корпорейшн | Способ получения полидиенов полимеризацией в объеме |
US8268933B2 (en) | 2007-12-31 | 2012-09-18 | Bridgestone Corporation | Polymers functionalized with polyimine compounds |
US7906592B2 (en) | 2008-07-03 | 2011-03-15 | Bridgestone Corporation | Polymers functionalized with imide compounds containing a protected amino group |
US8188195B2 (en) | 2008-12-31 | 2012-05-29 | Bridgestone Corporation | Polymers functionalized with nitroso compounds |
EP2382240B1 (en) * | 2009-01-23 | 2014-04-16 | Bridgestone Corporation | Polymers functionalized with nitrile compounds containing a protected amino group |
US20110077325A1 (en) | 2009-09-30 | 2011-03-31 | Bridgestone Corporation | Functionalized polymers and methods for their manufacture |
US8338544B2 (en) | 2009-12-21 | 2012-12-25 | Bridgestone Corporation | Polymers functionalized with polyoxime compounds and methods for their manufacture |
-
2010
- 2010-01-22 EP EP10733884.0A patent/EP2382240B1/en not_active Not-in-force
- 2010-01-22 US US13/146,065 patent/US8344066B2/en active Active
- 2010-01-22 ES ES10733884.0T patent/ES2465070T3/es active Active
- 2010-01-22 CN CN201310201637.2A patent/CN103333275B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2010-01-22 WO PCT/US2010/021767 patent/WO2010085622A2/en active Application Filing
- 2010-01-22 KR KR1020117019423A patent/KR101682733B1/ko active IP Right Grant
- 2010-01-22 RU RU2011135030/05A patent/RU2538253C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2010-01-22 JP JP2011548125A patent/JP5438131B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2010-01-22 BR BRPI1007255A patent/BRPI1007255B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2010-01-22 CN CN2010800135507A patent/CN102361887B/zh not_active Expired - Fee Related
-
2011
- 2011-07-20 ZA ZA2011/05328A patent/ZA201105328B/en unknown
-
2012
- 2012-11-27 US US13/686,177 patent/US8735494B2/en not_active Expired - Fee Related
-
2013
- 2013-12-12 JP JP2013257312A patent/JP5711347B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
2015
- 2015-03-04 JP JP2015042624A patent/JP5931240B2/ja active Active
-
2016
- 2016-04-25 JP JP2016086890A patent/JP6189474B2/ja active Active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
KR101682733B1 (ko) | 2016-12-05 |
US8735494B2 (en) | 2014-05-27 |
EP2382240A4 (en) | 2012-07-11 |
WO2010085622A9 (en) | 2010-12-23 |
WO2010085622A3 (en) | 2010-11-04 |
RU2538253C2 (ru) | 2015-01-10 |
EP2382240B1 (en) | 2014-04-16 |
KR20110119722A (ko) | 2011-11-02 |
CN103333275A (zh) | 2013-10-02 |
US20130085227A1 (en) | 2013-04-04 |
JP5931240B2 (ja) | 2016-06-08 |
JP5711347B2 (ja) | 2015-04-30 |
JP2012515838A (ja) | 2012-07-12 |
JP6189474B2 (ja) | 2017-08-30 |
US8344066B2 (en) | 2013-01-01 |
JP2014098153A (ja) | 2014-05-29 |
EP2382240A2 (en) | 2011-11-02 |
WO2010085622A2 (en) | 2010-07-29 |
ES2465070T3 (es) | 2014-06-05 |
JP2015157945A (ja) | 2015-09-03 |
CN103333275B (zh) | 2015-07-29 |
US20120059112A1 (en) | 2012-03-08 |
BRPI1007255B1 (pt) | 2020-01-21 |
BRPI1007255A2 (pt) | 2016-02-10 |
JP5438131B2 (ja) | 2014-03-12 |
CN102361887A (zh) | 2012-02-22 |
JP2016172863A (ja) | 2016-09-29 |
ZA201105328B (en) | 2012-03-28 |
CN102361887B (zh) | 2013-06-26 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2011135030A (ru) | Полимеры, функционализированные нитрильными соединениями с защитной аминогруппой | |
RU2011135031A (ru) | Полимеры, функционализированные полицианосоединениями | |
US8765887B2 (en) | Process and catalyst system for polydiene production | |
RU2647594C1 (ru) | Многокомпонентный сополимер, каучуковая смесь и шина | |
RU2013131726A (ru) | Полимеры, функционализированные оксимными соединениями, содержащими ацильную группу | |
ES2288311T3 (es) | Procedimiento y composicion catalizadora basada en hierro para la produccion de 1,2-polibutadieno sindiotactico. | |
KR20170000757A (ko) | 공액 디엔계 중합체 제조용 촉매 조성물 및 이를 이용하여 제조된 공액 디엔계 중합체 | |
RU2011103733A (ru) | Полимеры, функционализированные имидными соединениями, содержащими защищенную аминогруппу | |
RU2658913C1 (ru) | Способ изготовления полимера сопряженного диена, полимер сопряженного диена, резиновая смесь и шина | |
JP2011526957A5 (ru) | ||
JP2009509003A5 (ru) | ||
RU2590155C2 (ru) | Композиция катализатора полимеризации, способ получения синтетического полиизопрена и синтетический полиизопрен | |
BR112014021261A2 (pt) | processo para a preparação de polidienos alto-cis | |
RU2014112057A (ru) | Полимеры, функционализированные лактонами или тиолактонами, содержащими защищенную аминогруппу | |
RU2014135420A (ru) | Каталитическая композиция для полимеризации сопряженного диенового мономера | |
RU2013135701A (ru) | Полимеризация в массе сопряженных диенов с использованием каталитической системы на основе никеля | |
JP6182539B2 (ja) | ポリジエンを製造するためのバルク重合プロセス | |
JP2007161918A (ja) | 共役ジエン重合体の製造方法 | |
RU2014124345A (ru) | Способ получения полидиенов | |
RU2016117163A (ru) | Полимеры, функционализированные иминными соединениями, содержащими цианогруппу | |
RU2014124697A (ru) | Способ получения полидиенов и полидиеновых сополимеров с пониженной холодной текучестью | |
KR20170000811A (ko) | 공액 디엔계 중합체 제조용 촉매 조성물 및 이를 이용하여 제조된 공액 디엔계 중합체 | |
CN112142893B (zh) | 聚异戊二烯及其制备方法 | |
US9796801B2 (en) | Polymerization catalyst composition, method for producing synthetic polyisoprene, and synthetic polyisoprene | |
JP6020257B2 (ja) | 新規なイットリウム化合物、共役ジエン重合用触媒、並びにそれを用いた共役ジエン重合体の製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20210123 |