RU2013135701A

RU2013135701A - Полимеризация в массе сопряженных диенов с использованием каталитической системы на основе никеля

Info

Publication number: RU2013135701A
Application number: RU2013135701/04A
Authority: RU
Inventors: Кевин МакКОЛИ; Стивен ЛУО
Original assignee: Бриджстоун Корпорейшн
Priority date: 2010-12-31
Filing date: 2011-12-30
Publication date: 2015-02-10
Also published as: KR101860969B1; US20130274430A1; US9546227B2; RU2595042C2; ZA201304528B; WO2012092551A1; KR20140001973A; CN108129590A; JP5810172B2; JP2014501324A; EP2658887A1; BR112013016432A2; EP2658887B1; CN103328519A; BR112013016432B1

Abstract

1. Способ получения полидиена, включающий стадии:(i) обеспечения сопряженного диенового мономера;(ii) загрузки каталитической системы на основе никеля в сопряженный диеновый мономер; и(iii) загрузки модулирующего основания Льюиса в сопряженный диеновый мономер для полимеризации, тем самым, сопряженного диенового мономера в присутствии модулирующего основания Льюиса, в котором указанную стадию загрузки модулирующего основания Льюиса проводят отдельно от указанной стадии загрузки катализатора на основе никеля, и указанные стадии обеспечения сопряженного диенового мономера, загрузки каталитической системы на основе никеля и загрузки основания Льюиса обеспечивают получение полимеризационной смеси, содержащей менее 20% по массе органического растворителя в пересчете на общую массу полимеризационной смеси.2. Способ по п.1, в котором каталитическая система на основе никеля представляет собой комбинацию или продукт реакции (а) никельсодержащего соединения, (b) алкилирующего агента и (с) источника фтора, при этом молярное отношение алкилирующего агента к никельсодержащему соединению составляет от примерно 10:1 до примерно 50:1, при этом молярное отношение источника фтора к никельсодержащему соединению составляет от примерно 70:1 до примерно 130:1.3. Способ по п.2, в котором никельсодержащее соединение выбрано из группы, состоящей из карбоксилатов никеля, боратов карбоксилата никеля, органофосфатов никеля, органофосфонатов никеля, органофосфинатов никеля, карбаматов никеля, дитиокарбаматов никеля, ксантогенатов никеля, β-дикетонатов никеля, алкоксидов или арилоксидов никеля, галогенидов никеля, псевдогалогенидов нике�

Claims

1. Способ получения полидиена, включающий стадии:

(i) обеспечения сопряженного диенового мономера;

(ii) загрузки каталитической системы на основе никеля в сопряженный диеновый мономер; и

(iii) загрузки модулирующего основания Льюиса в сопряженный диеновый мономер для полимеризации, тем самым, сопряженного диенового мономера в присутствии модулирующего основания Льюиса, в котором указанную стадию загрузки модулирующего основания Льюиса проводят отдельно от указанной стадии загрузки катализатора на основе никеля, и указанные стадии обеспечения сопряженного диенового мономера, загрузки каталитической системы на основе никеля и загрузки основания Льюиса обеспечивают получение полимеризационной смеси, содержащей менее 20% по массе органического растворителя в пересчете на общую массу полимеризационной смеси.

2. Способ по п.1, в котором каталитическая система на основе никеля представляет собой комбинацию или продукт реакции (а) никельсодержащего соединения, (b) алкилирующего агента и (с) источника фтора, при этом молярное отношение алкилирующего агента к никельсодержащему соединению составляет от примерно 10:1 до примерно 50:1, при этом молярное отношение источника фтора к никельсодержащему соединению составляет от примерно 70:1 до примерно 130:1.

3. Способ по п.2, в котором никельсодержащее соединение выбрано из группы, состоящей из карбоксилатов никеля, боратов карбоксилата никеля, органофосфатов никеля, органофосфонатов никеля, органофосфинатов никеля, карбаматов никеля, дитиокарбаматов никеля, ксантогенатов никеля, β-дикетонатов никеля, алкоксидов или арилоксидов никеля, галогенидов никеля, псевдогалогенидов никеля, оксигалогенидов никеля и никельорганических соединений, в котором алкилирующий агент определен формулой AlR_nX_3-n, где каждый R может независимо представлять собой одновалентную органическую группу, присоединенную к атому алюминия через атом углерода, каждый Х может независимо представлять собой атом водорода, атом галогена, карбоксильную группу, алкоксидную группу или арилоксидную группу, и n может представлять собой целое число в диапазоне от 1 до 3, и в котором источник фтора выбран из группы, состоящей из элементарного фтора, фторгалогенидов, фторида водорода, органических фторидов, неорганических фторидов, фторидов металлов, металлорганических фторидов и их смесей.

4. Способ по п.2, в котором никельсодержащее соединение представляет собой борат карбоксилата никеля, алкилирующий агент представляет собой тригидрокарбилалюминий, а источник фтора представляет собой неорганический фторид, причем неорганический фторид представляет собой комплекс со спиртом.

5. Способ по п.1, в котором температуру полимеризационной смеси поддерживают в диапазоне от примерно -10°С до примерно 130°С, в котором максимальная температура полимеризационной смеси превышает 34°С, и в котором полимеризацию сопряженного диенового мономера поддерживают при степени превращения менее 30%.

6. Способ по п.1, в котором полимеризационная смесь не содержит регулятора молекулярной массы.

7. Способ по п.1, в котором модулирующее основание Льюиса представляет собой дигидрокарбиловый простой эфир, выбранный из группы, состоящей из диалкиловых простых эфиров, дициклоалкиловых простых эфиров, диариловых простых эфиров и смешанных дигидрокарбиловых простых эфиров, в котором каталитическая система на основе никеля включает никельсодержащее соединение, при этом молярное отношение дигидрокарбилового простого эфира к никельсодержащему соединению составляет от примерно 10:1 до примерно 80:1.

8. Способ по п.1, в котором модулирующее основание Льюиса представляет собой третичный амин, и в котором каталитическая система на основе никеля включает никельсодержащее соединение, при этом молярное отношение третичного амина к никельсодержащему соединению составляет от примерно 0,1:1 до примерно 2:1.

9. Способ по п.1, в котором полидиен имеет содержание цис-1,4-связей по меньшей мере 97%, содержание 1,2-связей менее 1,0%, распределение молекулярных масс менее 3,0, вязкость по Муни (ML₁₊₄@100°C) менее 60, и содержание геля менее 20% по массе.

10. Способ по п.1, в котором модулирующее основание Льюиса вводят в сопряженный диеновый мономер непосредственно и отдельно.