RO111110B1 - Produs de transesterificare a uleiului de porumb, cu glicerina si procedeu de obtinere a acestuia - Google Patents
Produs de transesterificare a uleiului de porumb, cu glicerina si procedeu de obtinere a acestuia Download PDFInfo
- Publication number
- RO111110B1 RO111110B1 RO95-01142A RO9501142A RO111110B1 RO 111110 B1 RO111110 B1 RO 111110B1 RO 9501142 A RO9501142 A RO 9501142A RO 111110 B1 RO111110 B1 RO 111110B1
- Authority
- RO
- Romania
- Prior art keywords
- glycerin
- mono
- product
- tri
- corn oil
- Prior art date
Links
- 235000005687 corn oil Nutrition 0.000 title claims abstract description 19
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 53
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 title claims description 26
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 title claims description 19
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 2
- 239000002285 corn oil Substances 0.000 claims abstract description 15
- UFTFJSFQGQCHQW-UHFFFAOYSA-N triformin Chemical compound O=COCC(OC=O)COC=O UFTFJSFQGQCHQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 150000003626 triacylglycerols Chemical class 0.000 claims description 12
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 9
- WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N (E)-8-Octadecenoic acid Natural products CCCCCCCCCC=CCCCCCCC(O)=O WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 20:1omega9c fatty acid Natural products CCCCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 9-Heptadecensaeure Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N Oleic acid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N isooleic acid Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCCC(O)=O QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 150000004671 saturated fatty acids Chemical class 0.000 claims description 8
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 claims description 5
- 230000008014 freezing Effects 0.000 claims description 5
- 238000007710 freezing Methods 0.000 claims description 5
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 5
- OGBUMNBNEWYMNJ-UHFFFAOYSA-N batilol Chemical class CCCCCCCCCCCCCCCCCCOCC(O)CO OGBUMNBNEWYMNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- OYHQOLUKZRVURQ-NTGFUMLPSA-N (9Z,12Z)-9,10,12,13-tetratritiooctadeca-9,12-dienoic acid Chemical compound C(CCCCCCC\C(=C(/C\C(=C(/CCCCC)\[3H])\[3H])\[3H])\[3H])(=O)O OYHQOLUKZRVURQ-NTGFUMLPSA-N 0.000 claims description 3
- 230000001133 acceleration Effects 0.000 claims description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 2
- 235000005911 diet Nutrition 0.000 claims description 2
- 230000037213 diet Effects 0.000 claims description 2
- 150000002888 oleic acid derivatives Chemical class 0.000 claims 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 abstract description 8
- PMATZTZNYRCHOR-CGLBZJNRSA-N Cyclosporin A Chemical compound CC[C@@H]1NC(=O)[C@H]([C@H](O)[C@H](C)C\C=C\C)N(C)C(=O)[C@H](C(C)C)N(C)C(=O)[C@H](CC(C)C)N(C)C(=O)[C@H](CC(C)C)N(C)C(=O)[C@@H](C)NC(=O)[C@H](C)NC(=O)[C@H](CC(C)C)N(C)C(=O)[C@H](C(C)C)NC(=O)[C@H](CC(C)C)N(C)C(=O)CN(C)C1=O PMATZTZNYRCHOR-CGLBZJNRSA-N 0.000 abstract 2
- 229930105110 Cyclosporin A Natural products 0.000 abstract 2
- 108010036949 Cyclosporine Proteins 0.000 abstract 2
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 2
- 229960001265 ciclosporin Drugs 0.000 abstract 2
- 229930182912 cyclosporin Natural products 0.000 abstract 2
- 238000009472 formulation Methods 0.000 abstract 2
- 239000002552 dosage form Substances 0.000 abstract 1
- 239000006186 oral dosage form Substances 0.000 abstract 1
- 239000008194 pharmaceutical composition Substances 0.000 abstract 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 abstract 1
- IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N hexadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 7
- 235000021313 oleic acid Nutrition 0.000 description 7
- 239000005642 Oleic acid Substances 0.000 description 6
- 235000021314 Palmitic acid Nutrition 0.000 description 6
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 6
- WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N n-Pentadecanoic acid Natural products CCCCCCCCCCCCCCC(O)=O WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OYHQOLUKZRVURQ-HZJYTTRNSA-N Linoleic acid Chemical compound CCCCC\C=C/C\C=C/CCCCCCCC(O)=O OYHQOLUKZRVURQ-HZJYTTRNSA-N 0.000 description 5
- 235000020778 linoleic acid Nutrition 0.000 description 5
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 4
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 4
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 4
- 235000021122 unsaturated fatty acids Nutrition 0.000 description 4
- 150000004670 unsaturated fatty acids Chemical class 0.000 description 4
- LDVVTQMJQSCDMK-UHFFFAOYSA-N 1,3-dihydroxypropan-2-yl formate Chemical compound OCC(CO)OC=O LDVVTQMJQSCDMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 3
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 3
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 3
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 3
- OYHQOLUKZRVURQ-IXWMQOLASA-N linoleic acid Natural products CCCCC\C=C/C\C=C\CCCCCCCC(O)=O OYHQOLUKZRVURQ-IXWMQOLASA-N 0.000 description 3
- 239000001149 (9Z,12Z)-octadeca-9,12-dienoate Substances 0.000 description 2
- WTTJVINHCBCLGX-UHFFFAOYSA-N (9trans,12cis)-methyl linoleate Natural products CCCCCC=CCC=CCCCCCCCC(=O)OC WTTJVINHCBCLGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LNJCGNRKWOHFFV-UHFFFAOYSA-N 3-(2-hydroxyethylsulfanyl)propanenitrile Chemical compound OCCSCCC#N LNJCGNRKWOHFFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PKIXXJPMNDDDOS-UHFFFAOYSA-N Methyl linoleate Natural products CCCCC=CCCC=CCCCCCCCC(=O)OC PKIXXJPMNDDDOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FLIACVVOZYBSBS-UHFFFAOYSA-N Methyl palmitate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OC FLIACVVOZYBSBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HPEUJPJOZXNMSJ-UHFFFAOYSA-N Methyl stearate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OC HPEUJPJOZXNMSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 description 2
- 235000003441 saturated fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000282693 Cercopithecidae Species 0.000 description 1
- 241000209140 Triticum Species 0.000 description 1
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 description 1
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 1
- 235000016383 Zea mays subsp huehuetenangensis Nutrition 0.000 description 1
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- QYDYPVFESGNLHU-UHFFFAOYSA-N elaidic acid methyl ester Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(=O)OC QYDYPVFESGNLHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CAMHHLOGFDZBBG-UHFFFAOYSA-N epoxidized methyl oleate Natural products CCCCCCCCC1OC1CCCCCCCC(=O)OC CAMHHLOGFDZBBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005456 glyceride group Chemical group 0.000 description 1
- IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-M hexadecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000009973 maize Nutrition 0.000 description 1
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- QYDYPVFESGNLHU-KHPPLWFESA-N methyl oleate Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(=O)OC QYDYPVFESGNLHU-KHPPLWFESA-N 0.000 description 1
- 229940073769 methyl oleate Drugs 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-M oleate Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC([O-])=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-M 0.000 description 1
- 150000002889 oleic acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000007928 solubilization Effects 0.000 description 1
- 238000005063 solubilization Methods 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K31/00—Medicinal preparations containing organic active ingredients
- A61K31/185—Acids; Anhydrides, halides or salts thereof, e.g. sulfur acids, imidic, hydrazonic or hydroximic acids
- A61K31/19—Carboxylic acids, e.g. valproic acid
- A61K31/20—Carboxylic acids, e.g. valproic acid having a carboxyl group bound to a chain of seven or more carbon atoms, e.g. stearic, palmitic, arachidic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11C—FATTY ACIDS FROM FATS, OILS OR WAXES; CANDLES; FATS, OILS OR FATTY ACIDS BY CHEMICAL MODIFICATION OF FATS, OILS, OR FATTY ACIDS OBTAINED THEREFROM
- C11C3/00—Fats, oils, or fatty acids by chemical modification of fats, oils, or fatty acids obtained therefrom
- C11C3/04—Fats, oils, or fatty acids by chemical modification of fats, oils, or fatty acids obtained therefrom by esterification of fats or fatty oils
- C11C3/06—Fats, oils, or fatty acids by chemical modification of fats, oils, or fatty acids obtained therefrom by esterification of fats or fatty oils with glycerol
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K38/00—Medicinal preparations containing peptides
- A61K38/04—Peptides having up to 20 amino acids in a fully defined sequence; Derivatives thereof
- A61K38/12—Cyclic peptides, e.g. bacitracins; Polymyxins; Gramicidins S, C; Tyrocidins A, B or C
- A61K38/13—Cyclosporins
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K47/00—Medicinal preparations characterised by the non-active ingredients used, e.g. carriers or inert additives; Targeting or modifying agents chemically bound to the active ingredient
- A61K47/44—Oils, fats or waxes according to two or more groups of A61K47/02-A61K47/42; Natural or modified natural oils, fats or waxes, e.g. castor oil, polyethoxylated castor oil, montan wax, lignite, shellac, rosin, beeswax or lanolin
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K9/00—Medicinal preparations characterised by special physical form
- A61K9/10—Dispersions; Emulsions
- A61K9/107—Emulsions ; Emulsion preconcentrates; Micelles
- A61K9/1075—Microemulsions or submicron emulsions; Preconcentrates or solids thereof; Micelles, e.g. made of phospholipids or block copolymers
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K9/00—Medicinal preparations characterised by special physical form
- A61K9/48—Preparations in capsules, e.g. of gelatin, of chocolate
- A61K9/4841—Filling excipients; Inactive ingredients
- A61K9/4858—Organic compounds
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
- A61P31/00—Antiinfectives, i.e. antibiotics, antiseptics, chemotherapeutics
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
- A61P37/00—Drugs for immunological or allergic disorders
- A61P37/02—Immunomodulators
- A61P37/06—Immunosuppressants, e.g. drugs for graft rejection
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B82—NANOTECHNOLOGY
- B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
- B82Y5/00—Nanobiotechnology or nanomedicine, e.g. protein engineering or drug delivery
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Pharmacology & Pharmacy (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- Public Health (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Immunology (AREA)
- Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Biophysics (AREA)
- Nanotechnology (AREA)
- Transplantation (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Biotechnology (AREA)
- Oncology (AREA)
- Communicable Diseases (AREA)
- Gastroenterology & Hepatology (AREA)
- Proteomics, Peptides & Aminoacids (AREA)
- Medical Informatics (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Medicinal Preparation (AREA)
- Medicines That Contain Protein Lipid Enzymes And Other Medicines (AREA)
- Fats And Perfumes (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
- Confectionery (AREA)
Description
Prezenta invenție se referă la un produs de transesterificare, a uleiului de porumb, cu glicerină și la un procedeu de obținere a acestuia, produs destinat a fi folosit în diverse compoziții medicamentoase ca solubilizant acceptabil farmaceutic.
Din datele din literatura de specialitate, se cunosc produși de transesterificare ai uleiului de porumb cu glicerina și anume produși comercializați sub denumirea de Maisine.
Asemenea produși sunt obținuți prin transesterificarea [gliceroliza] unui ulei vegetal și anume uleiul de porumb cu glicerina și sunt predominant constituiți din mono-, di- și trigliceridele acidului stearic și palmitic.
Compoziția produșilor este determinată de compoziția uleiului de porumb ce conține circa 56% în greutate acid linoleic, 30 % acid oleic, 10% acid palmitic și 3% acid stearic.
Caracteristicile fizice ale produșilor Maisine (accesibil de la compania Establisments Gattefosse, 36 Chemin de Genas, R.G. Box 603, 69804, Saint-Priest Cedex, France] sunt următoarele :
Glicerină liberă maximum 10% (uzual 3,9 ... 4,9 % sau în șarja fără glicerină, circa 0,2 %]Mono-gliceride circa 35% (uzual 30 ... 40 % sau în șarja fără glicerină, ex.32 ... 36 %, ex.circa 36%).
Di-gliceride circa 50% (sau în șarja fără glicerină’circa 46 ... 48%).
Tri-gliceride circa 10% (sau în șarja fără glicerină j circa 12 .. 15%).
Conținutul de acid oleic liber circa 1%.
Alte caracteristici fizice ale acestor produși sunt indicele de aciditate = maximum 2; indice de iod = circa 85 ... 105%; indice de saponificare = circa 150 ... 175 [Fiedler Lexikon der HilfestoffengEd.3 , voi.2, pg.768, 1989). Conținutul de acid gras al produșilor Maisine este: acid palmitic circa 11%; acid stearic circa 2,5%; acid oleic circa 29%; acid linoleic circa 56%; alții circa 1.5%.
Este de preferat ca produsul transesterificat să fie limpede, adică după păstrarea unei probe în frigider, între 2 și 8°C, proba să rămână limpede timp de o oră, după ce a fost scoasă din frigider.
Produșii de transesterificare de preferință trebuie să aibă conținut scăzut de acizi grași saturați. Aceștia pot fi obținuți din produse accesibile comercial, de exemplu pot fi obținuți prin metode separative cunoscute specialiștilor în domeniu, prin procedee de congelare cuplate cu tehnici de separare, prin centrifugare, pentru îndepărtarea componentelor de acid gras nesaturat. Este de dorit să fie < 15%, de preferat < 10% și în special < 5% în greutate, raportat la greutatea totală a produsului. După folosirea tehnicii separative se constată o reducere a conținutului de acid gras saturat în fracția de mono-gliceridă a produsului.
Produșii de transesterificare, de preferință, trebuie să conțină cantități mai mici de acizi grași saturați (ex.acid palmitic și stearic] și cantități relativ mai mari de acizi grași nesaturați (exemplu acizi oleic și linoleic] decât în materialul inițial.
Problema pe care o rezolvă invenția de față este aceea de realizare a unui produs de transesterificare a uleiului de porumb cu glicerina, tratat în vederea creșterii conținutului de mono-, di-și tri-gliceride ale acidului gras nesaturat.
Produsul de transesterificare a uleiului de porumb cu glicerina, conform invenției, este constituit din cel puțin 85% mono-, di- și tri-gliceride ale acidului oleic și linoleic, mai puțin de 5 %, de preferat 1% glicerină liberă și mai puțin de 15% mono- ,di- și tri-gliceride ale acidului gras saturat, respectiv ale acidului stearic și palmitic. Produsul de transesterificare conține 30 ... 40 % monogliceride, 45 ... 55% digliceride și cel puțin 5% trigliceride, raportat la greutatea totală a produsului.
Procedeul de obținere a produsului de transesterificare, conform invenției, constă în aceea că uleiul de porumb transesterificat cu glicerina este supus unor tehnici de congelare cuplate cu separări succesive, în două sau trei etape de congelare, la temperaturi de + 20°C și + 8°C, respectiv la temperaturi de + 20°C, + 10°C și 5°C, timp de 12 ;h, urmate de separări prin centrifugare la o accelerație de 1 2000 G. obținând, în final, un produs de transesterificare cu conținut mic de mono-, diși tri-gliceride ale acidului gras saturat.
Produsul de transesterificare, obținut conform invenției, prezintă avantajul de a fi stabil o perioadă mai lungă de timp, motiv pentru care este utilizat pentru solubilizarea multor agenți activi terapeutic.
Produșii de transesterificare care întrunesc caracteristicile respective, conform invenției de față, sunt denumiți în continuare uleiuri de porumb transesterificate cu glicerină și rafinate .
Invenția oferă într-un prim aspect un produs de transesterificare al uleiului de porumb cu glicerina care conține predominant
RO 111110 Bl porumb transesterificat cu glicerină și rafinat, comparativ cu materialul inițial (exemplu
35,6% față de 38,3%).
mono-, di- și tri-gliceride ale acidului linoleic și oleic tratat în vederea creșterii conținutului de component de acid gras nesaturat al mono-, di- și tri-gliceride astfel că, conținutul de mono-, di- și tri-gliceridă a acidului oleic și 5 linoleic este de 85% sau mai mult, raportat la toată compoziția.
Un al doilea aspect al invenției îl constituie procedeul de obținere a produsului de transesterificare a uleiului de porumb cu 10 glicerina, rafinat.
Se dă, în continuare, un exemplu de realizare a invenției .
Exemplu. Prepararea uleiului de porumb transesterificat cu glicerină și rafinat 15
Uleiul de porumb transesterificat cu glicerină și fără conținut de glicerină liberă este răcit lent, la o temperatură de + 2O°C și lăsat la această temperatură peste noapte. După o primă etapă de centrifugare , la 20 12OOO G și un debit de 103 kg/h, într-o centrifugă cu flux continuu, s-au obținut o fază lichidă [62 kg/h) și o fază conținând un sediment [41 kg/h). Faza lichidă se răcește lent la + 8°C și se lasă la această 25 temperatură peste noapte. într-o a doua etapă de centrifugare la o accelerație de 12000 G și la un debit de 112 kg/h s-a obținut o fază lichidă [76,2 kg/h) și o fază conținând sediment [35,8 kg/h). Faza lichidă 30 este ulei de porumb transesterificat cu glicerină și rafinat . Se poate obține în trei etape, adică la + 2O°C, + 1O°C și + 5°C.
Procedeul este caracterizat de o reducere ușoară a monogliceridei în uleiul de 35
Produșii de transesterificare preferați conform prezentei invenții conțin :
... 36 % .... mono-gliceride ;
... 55% ....... di-gliceride ;
... 20 % ....... tri-gliceride;
în greutate, raportat la greutatea totală a produsului.
Alte caracteristici preferate includ următoarele :
-Conținutul de acid gras determinat ca metil ester prin cromatografie :
| Metil linoleat | 53 .. |
| Metil oleat . . | 24 .. |
| Metil linoleat | . . 0 |
| Metil arahnat | . . 0 |
| Metil palmitat | . 6 .. |
| Metil stearat | . . . 1 |
| -Densitate relativă . | 0,94 . |
-Indice de hidroxil
-Indice de iod . .
-Indice de peroxid ....... < 4,0;
-Glicerină liberă......... <1.0;
-Indice de acid, max.....circa 2;
-Indice de saponificare 150... 185.
Produșii preparați proaspăt sunt limpezi și își păstrează claritatea peste 20 de zile, la temperatura de 20 ... 25°C.
Rezultatele analitice ale sedimentului și soluției clare sunt prezentate comparativ în tabelul de mai jos :
| Compus | Sediment (%] | Soluție limpede (%] | |
| 1 | Mono palmitat | 19,1 | 3.4 |
| 2 | Mono linoleat + Mono oleat | 23,4 | 27,0 |
| 3 | Mono stearat | 5,7 | < 2 |
| 4 | Dilinoleat + Dioleat | 35,4 | 44,7 |
| 5 | Alte di-gliceride | 7,7 | 10,4 |
| 6 | Tri-gliceride | 8,7 | 12,5 |
Conținutul componenților în produsul rafinat este prezentat în tabelul următor :
RO 111110 Bl
Compoziția componenților (%, g/g)
| Componenți | Ulei de porumb transesterificat cu glicerină și rafinat |
| Gliceride : mono | 33,3 |
| di | 52,1 |
| tri | 14,6 |
| Acizi grași: | |
| acid palmitic (C1B) | 7,8 |
| acid stearic (Cia) | 1,7 |
| acid oleic (C1S : 1) | 31,6 |
| acid linoleic (C1S : 2] | 57.7 |
| Conținut de glicerină | < 1 |
Revendicări
Claims (5)
1. Produs de transesterificare a uleiului de porumb, cu glicerină, caracterizat prin aceea că are un conținut de cel puțin 85% mono-, di- și tri-gliceride ale acidului oleic și linoleic, mai puțin de 5 % glicerină liberă și mai puțin de 15% mono-, diși tri-gliceride ale acidului gras saturat, procentele fiind exprimate în greutate.
2. Produs, conform revendicării 1, caracterizat prin aceea că are un conținut de glicerină liberă de aproximativ 1%.
3. Produs, conform revendicărilor 1 și 2 caracterizat prin aceea că, conținutul de mono-, di - și tri-gliceride ale acidului gras saturat, respectiv ale acidului stearic și palimitic este mai mic de 15%.
4. Produs, conform revendicărilor 1 la 3, caracterizat prin aceea că, conține 30 ... 40% monogliceride, 45 ... 55% digliceride și cel puțin 5% trigliceride, raportat la greutatea totală a produsului.
5. Procedeu de obținere a produsului de transesterificare a uleiului de porumb, cu glicerină, prezentat în revendicările 1 la 4, caracterizat prin aceea că uleiul de porumb transesterificat cu glicerina este supus unor tehnici de congelare cuplate cu separări succesive, în două sau trei etape de congelare la temperaturi de + 20°C și + 8°C, respectiv la temperaturi de + 20°C, + 10°C și 5°C, timp de 12 h, urmate de separări prin centrifugare la o accelerație de 12000 G, obținând, în final, un produs de transesterificare cu conținut mic de mono- di- și trigliceride ale acidului gras saturat.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB919113872A GB9113872D0 (en) | 1991-06-27 | 1991-06-27 | Improvements in or relating to organic compounds |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RO111110B1 true RO111110B1 (ro) | 1996-06-28 |
Family
ID=10697415
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RO92-0868A RO111021B1 (ro) | 1991-06-27 | 1992-06-26 | Compozitie farmaceutica stabila, cu ciclosporina |
| RO95-01142A RO111110B1 (ro) | 1991-06-27 | 1995-06-14 | Produs de transesterificare a uleiului de porumb, cu glicerina si procedeu de obtinere a acestuia |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RO92-0868A RO111021B1 (ro) | 1991-06-27 | 1992-06-26 | Compozitie farmaceutica stabila, cu ciclosporina |
Country Status (38)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (2) | EP0539319B1 (ro) |
| JP (2) | JP2653958B2 (ro) |
| KR (3) | KR0131064B1 (ro) |
| CN (1) | CN1077798C (ro) |
| AT (1) | AT403436B (ro) |
| AU (1) | AU659460B2 (ro) |
| CA (2) | CA2072509C (ro) |
| CH (2) | CH685764A5 (ro) |
| CY (1) | CY1906A (ro) |
| CZ (1) | CZ281790B6 (ro) |
| DE (3) | DE4244986B4 (ro) |
| DK (2) | DK0539319T3 (ro) |
| EE (1) | EE03108B1 (ro) |
| ES (2) | ES2142818T3 (ro) |
| FI (2) | FI109454B (ro) |
| FR (2) | FR2678169B1 (ro) |
| GB (2) | GB9113872D0 (ro) |
| GR (1) | GR3032366T3 (ro) |
| HK (2) | HK57196A (ro) |
| HU (1) | HU216792B (ro) |
| IE (1) | IE73662B1 (ro) |
| IL (3) | IL102310A (ro) |
| IT (1) | IT1254401B (ro) |
| LU (1) | LU88138A1 (ro) |
| MX (1) | MX9203236A (ro) |
| MY (1) | MY109512A (ro) |
| NO (2) | NO303964B1 (ro) |
| NZ (1) | NZ243309A (ro) |
| PH (1) | PH30337A (ro) |
| PT (2) | PT953630E (ro) |
| RO (2) | RO111021B1 (ro) |
| RU (1) | RU2143919C1 (ro) |
| SA (1) | SA92130213B1 (ro) |
| SK (1) | SK278759B6 (ro) |
| TW (1) | TW267943B (ro) |
| UA (1) | UA35559C2 (ro) |
| UY (1) | UY23864A1 (ro) |
| ZA (1) | ZA924719B (ro) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| MD3347G2 (ro) * | 2006-12-26 | 2008-01-31 | Институт Сельскохозяйственной Техники "Mecagro" | Procedeu de obţinere a esterilor metilici din ulei de rapiţă |
Families Citing this family (78)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB9113872D0 (en) * | 1991-06-27 | 1991-08-14 | Sandoz Ag | Improvements in or relating to organic compounds |
| EP0589843B1 (en) | 1992-09-25 | 2001-11-28 | Novartis AG | Pharmaceutical compositions containing cyclosporins |
| NZ247516A (en) * | 1993-04-28 | 1995-02-24 | Bernard Charles Sherman | Water dispersible pharmaceutical compositions comprising drug dissolved in solvent system comprising at least one alcohol and at least one surfactant |
| GB2278780B (en) * | 1993-05-27 | 1998-10-14 | Sandoz Ltd | Macrolide formulations |
| CH686761A5 (de) | 1993-05-27 | 1996-06-28 | Sandoz Ag | Galenische Formulierungen. |
| AT408520B (de) * | 1993-05-27 | 2001-12-27 | Novartis Erfind Verwalt Gmbh | Galenische formulierungen |
| DE4322826A1 (de) * | 1993-07-08 | 1995-01-12 | Galenik Labor Freiburg Gmbh | Pharmazeutisches Präparat |
| ATE198041T1 (de) * | 1993-09-28 | 2000-12-15 | Scherer Gmbh R P | Herstellung von weichgelatinekapseln |
| DE4340781C3 (de) * | 1993-11-30 | 2000-01-27 | Novartis Ag | Cyclosporin enthaltende flüssige Zubereitungen und Verfahren zu ihrer Herstellung |
| WO1995022343A1 (en) * | 1994-02-17 | 1995-08-24 | Shiseido Company, Ltd. | Cyclosporin-containing emulsion composition |
| US5891846A (en) * | 1994-02-17 | 1999-04-06 | Shiseido Company, Ltd. | Cyclosporin-containing emulsion composition |
| NZ270145A (en) * | 1994-03-01 | 1996-08-27 | Lilly Co Eli | Non-aqueous pharmaceutical formulation for oral administration comprising water-insoluble active agent, fatty acid solubilising agent, an oil and a surface active agent |
| GB9405304D0 (en) * | 1994-03-16 | 1994-04-27 | Scherer Ltd R P | Delivery systems for hydrophobic drugs |
| ES2133655T3 (es) * | 1994-03-31 | 1999-09-16 | Unilever Nv | Aceites con bajo contenido de acidos grasos saturados. |
| MY129435A (en) * | 1994-10-26 | 2007-04-30 | Novartis Ag | Pharmaceutical microemulsion preconcentrates |
| GB2308545B (en) * | 1994-10-26 | 1999-06-02 | Novartis Ag | Pharmaceutical microemulsion preconcentrates |
| DE59510233D1 (de) | 1994-11-03 | 2002-07-11 | Novartis Ag | Neue zubereitungsformen des cyclosporins zur oralen applikation mit einfacher zusammensetzung und hoher bioverfügbarkeit und verfahren zu deren herstellung |
| HU215966B (hu) * | 1994-11-21 | 1999-07-28 | BIOGAL Gyógyszergyár Rt. | Orálisan alkalmazható, ciklosporint tartalmazó, összetett emulzió-előkoncentrátum |
| WO1996036330A2 (en) * | 1995-05-17 | 1996-11-21 | Cedars-Sinai Medical Center | Compositions containing fatty acids for improving digestion and absorption in the small intestine |
| KR19990014865A (ko) * | 1995-05-17 | 1999-02-25 | 피터 이. 브래이브맨 | 소장에서의 소화 및 흡수를 증진시키기 위한, 지방산을 함유한조성물들 |
| US6861053B1 (en) | 1999-08-11 | 2005-03-01 | Cedars-Sinai Medical Center | Methods of diagnosing or treating irritable bowel syndrome and other disorders caused by small intestinal bacterial overgrowth |
| US7048906B2 (en) | 1995-05-17 | 2006-05-23 | Cedars-Sinai Medical Center | Methods of diagnosing and treating small intestinal bacterial overgrowth (SIBO) and SIBO-related conditions |
| US6008228A (en) * | 1995-06-06 | 1999-12-28 | Hoffman-La Roche Inc. | Pharmaceutical compositions containing proteinase inhibitors |
| US6696413B2 (en) * | 1995-06-16 | 2004-02-24 | Hexal Ag | Pharmaceutical preparation with cyclosporin A |
| SE504582C2 (sv) * | 1995-07-06 | 1997-03-10 | Gs Dev Ab | Cyklosporinkomposition baserad på en L2-fas |
| DE19549852B4 (de) * | 1995-11-29 | 2009-06-04 | Novartis Ag | Cyclosporin enthaltende Präparate |
| US5858401A (en) | 1996-01-22 | 1999-01-12 | Sidmak Laboratories, Inc. | Pharmaceutical composition for cyclosporines |
| CN1104258C (zh) * | 1996-05-29 | 2003-04-02 | 周德和 | 用于环孢霉素a的赋形剂 |
| EP0869810B1 (en) * | 1996-06-19 | 2004-10-06 | Novartis AG | Cyclosporin-containing soft capsule preparations |
| US5958876A (en) * | 1996-06-19 | 1999-09-28 | Novartis Ag | Cyclosporin-containing pharmaceutical compositions |
| KR980008239A (ko) * | 1996-07-26 | 1998-04-30 | 김충환 | 사이클로스포린-함유 약학적 조성물 |
| FR2752732B1 (fr) * | 1996-08-28 | 1998-11-20 | Pf Medicament | Forme galenique a liberation prolongee de milnacipran |
| US6517860B1 (en) | 1996-12-31 | 2003-02-11 | Quadrant Holdings Cambridge, Ltd. | Methods and compositions for improved bioavailability of bioactive agents for mucosal delivery |
| WO1999027946A1 (en) * | 1997-12-02 | 1999-06-10 | Chong Kun Dang Corp. | Pharmaceutical composition comprising cyclosporin solid-state microemulsion |
| DK0969856T3 (da) * | 1997-03-12 | 2005-05-02 | Abbott Lab | Hydrofile, binære systemer til administrering af cyclosporin |
| NZ314702A (en) * | 1997-04-29 | 1998-07-28 | Bernard Charles Sherman | Pharmaceutical composition comprising a cyclosporin in a solvent system of acetylated monoglycerides and a surfactant and optionally a hydrophilic solvent |
| CA2285983A1 (en) | 1997-04-29 | 1998-11-05 | Bernard Charles Sherman | Emulsion preconcentrate comprising a cyclosporin and acetylated monoglyceride |
| GB2326337A (en) * | 1997-06-20 | 1998-12-23 | Phares Pharma Holland | Homogeneous lipid compositions for drug delivery |
| ES2174462T3 (es) * | 1997-07-29 | 2002-11-01 | Upjohn Co | Formulacion autoestimulante para compuestos lipofilos. |
| NZ502569A (en) * | 1997-07-29 | 2002-05-31 | Upjohn Co | Self-emulsifying formulation for lipophilic compounds comprising a mixture of diglyceride and monoglyceride in a ratio of 9:1 to 6:4 |
| EP0989851B1 (en) | 1997-07-29 | 2002-10-02 | PHARMACIA & UPJOHN COMPANY | Self-emulsifying formulation for acidic lipophilic compounds |
| US20030220234A1 (en) | 1998-11-02 | 2003-11-27 | Selvaraj Naicker | Deuterated cyclosporine analogs and their use as immunodulating agents |
| EP1023441A1 (en) | 1997-10-16 | 2000-08-02 | The Board Of Regents, The University Of Texas System | Models and treatments for cardiac hypertrophy in relation with nf-at3 function |
| WO1999029316A1 (en) | 1997-12-10 | 1999-06-17 | Severson, Mary, L. | Pharmaceutical compositions containing an omega-3 fatty acid oil |
| ID25908A (id) * | 1998-03-06 | 2000-11-09 | Novartis Ag | Prakonsentrat-prakonsentrat emulsi yang mengandung siklosporin atau makrolida |
| US6979456B1 (en) | 1998-04-01 | 2005-12-27 | Jagotec Ag | Anticancer compositions |
| DE69822814T2 (de) * | 1998-08-18 | 2005-01-27 | Panacea Biotec Ltd. | Zusammensetzung enthaltend Cyclosporin in einem hydrophilen Träger |
| CN1236813C (zh) * | 1998-12-11 | 2006-01-18 | 药品处理公司 | 水难溶性药物的自乳化组合物 |
| ATE404172T1 (de) | 1998-12-30 | 2008-08-15 | Dexcel Ltd | Dispergierbares konzentrat zur verabreichung von cyclosporin |
| GB9903547D0 (en) | 1999-02-16 | 1999-04-07 | Novartis Ag | Organic compounds |
| CN1167462C (zh) * | 1999-03-09 | 2004-09-22 | 杭州华东医药集团生物工程研究所有限公司 | 一种含环孢素的药物组合物 |
| US6956048B2 (en) | 1999-03-31 | 2005-10-18 | Pharmacia & Upjohn Company | Pharmaceutical emulsions for retroviral protease inhibitors |
| WO2001032143A1 (en) * | 1999-11-02 | 2001-05-10 | Cipla Ltd. | A pharmaceutical composition for the administration of water-insoluble pharmaceutically active substances and a process for preparation thereof |
| US7732404B2 (en) | 1999-12-30 | 2010-06-08 | Dexcel Ltd | Pro-nanodispersion for the delivery of cyclosporin |
| GB0008785D0 (en) | 2000-04-10 | 2000-05-31 | Novartis Ag | Organic compounds |
| GB0019118D0 (en) * | 2000-08-03 | 2000-09-27 | Danisco | Solid phase glycerolysis |
| WO2002011550A2 (en) * | 2000-08-08 | 2002-02-14 | Kao Corporation | Oil/fat composition |
| US7115565B2 (en) | 2001-01-18 | 2006-10-03 | Pharmacia & Upjohn Company | Chemotherapeutic microemulsion compositions of paclitaxel with improved oral bioavailability |
| AR033711A1 (es) * | 2001-05-09 | 2004-01-07 | Novartis Ag | Composiciones farmaceuticas |
| PT1435910E (pt) | 2001-10-19 | 2009-09-07 | Isotechnika Inc | Novos pré-concentrados de microemulsão de análogos da ciclosporina |
| ATE332917T1 (de) | 2001-10-19 | 2006-08-15 | Isotechnika Inc | Synthese von cyclosporin-analogen |
| KR100441167B1 (ko) * | 2001-12-27 | 2004-07-21 | 씨제이 주식회사 | 마이크로에멀젼 예비 농축액 조성물 |
| KR100525234B1 (ko) * | 2003-02-19 | 2005-10-28 | 한국유나이티드제약 주식회사 | 사이클로스포린 함유 연질캅셀제 및 그 제조방법 |
| GT200500310A (es) | 2004-11-19 | 2006-06-19 | Compuestos organicos | |
| GB0504950D0 (en) | 2005-03-10 | 2005-04-20 | Novartis Ag | Organic compositions |
| JP4889262B2 (ja) * | 2005-08-19 | 2012-03-07 | 理研ビタミン株式会社 | 脂溶性薬剤組成物 |
| ITPD20070049A1 (it) * | 2007-02-14 | 2008-08-15 | Sila S R L | Prodotto a base di acido linoleico coniugato e processo per la sua fabbricazione |
| CN103120653B (zh) | 2007-04-04 | 2015-09-30 | 希格默伊德药业有限公司 | 一种口服药物组合物 |
| CN101199836B (zh) * | 2007-11-07 | 2011-03-30 | 安徽省药物研究所 | 一种阶段释放型环孢素a固体微乳制剂及其微乳固化方法 |
| PL2471518T3 (pl) | 2009-05-18 | 2018-01-31 | Sigmoid Pharma Ltd | Kompozycja zawierająca kropelki oleju |
| BR112012002963A2 (pt) | 2009-08-12 | 2017-10-24 | Sigmoid Pharma Ltd | composições imunomoduladoras compreendendo uma matriz de polímero e uma fase oleosa |
| GB201020032D0 (en) | 2010-11-25 | 2011-01-12 | Sigmoid Pharma Ltd | Composition |
| JO3337B1 (ar) | 2010-12-13 | 2019-03-13 | Debiopharm Sa | تركيبات صيدلية تشمل أليسبوريفير |
| FR2971941B1 (fr) | 2011-02-24 | 2013-08-02 | Physica Pharma | Compositions pharmaceutiques administrables par voie cutanee et destinees au traitement local de la dermatite atopique canine |
| GB201304662D0 (en) | 2013-03-14 | 2013-05-01 | Sigmoid Pharma Ltd | Compositions |
| PL3215127T3 (pl) | 2014-11-07 | 2021-05-17 | Sublimity Therapeutics Limited | Kompozycje zawierające cyklosporynę |
| JPWO2020050182A1 (ja) * | 2018-09-06 | 2020-09-10 | 株式会社カマタ | カプセル充填用液状組成物及びカプセル剤 |
| BR112021009967A2 (pt) * | 2018-11-26 | 2021-08-17 | Hepion Pharmaceuticals, Inc. | formulações farmacêuticas de análogos de ciclosporina |
Family Cites Families (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1274354A (fr) * | 1956-03-10 | 1961-10-27 | Agents tensio-actifs obtenus à partir de triglycérides et polyéthylène glycol | |
| FR2344283A1 (fr) * | 1976-03-17 | 1977-10-14 | Gattefosse Ets Sa | Nouveau melange de glycerides utile comme nutriment lipidique |
| DE2907460A1 (de) * | 1978-03-07 | 1979-09-13 | Sandoz Ag | Neue resorbierbare galenische kompositionen |
| CH641356A5 (en) * | 1979-02-27 | 1984-02-29 | Sandoz Ag | Pharmaceutical compositions containing cyclosporin |
| PH19156A (en) * | 1982-02-01 | 1986-01-15 | Sandoz Ltd | Dihydrocyclosporin d in the treatment of multiple sclerosis |
| GB8903804D0 (en) * | 1989-02-20 | 1989-04-05 | Sandoz Ltd | Improvements in or relating to organic compounds |
| DE3444893A1 (de) * | 1984-12-08 | 1986-06-12 | Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf | Verfahren zur herstellung von fettsaeuremethylestern |
| JPS62201591A (ja) * | 1986-02-28 | 1987-09-05 | Shoichi Shimizu | 油脂のグリセロリシス法 |
| JP2632010B2 (ja) * | 1988-01-29 | 1997-07-16 | 三共株式会社 | シクロスポリン製剤 |
| CH679119A5 (ro) * | 1988-05-13 | 1991-12-31 | Sandoz Ag | |
| HU201567B (en) * | 1988-07-21 | 1990-11-28 | Gyogyszerkutato Intezet | Process for production of intravenous medical compositions containing cyclosphorin |
| KR0148748B1 (ko) * | 1988-09-16 | 1998-08-17 | 장 크라메르, 한스 루돌프 하우스 | 사이클로스포린을 함유하는 약학조성물 |
| GB8823621D0 (en) * | 1988-10-07 | 1988-11-16 | Madhok R | Compositions containing cyclosporins |
| JPH0738771B2 (ja) * | 1989-01-17 | 1995-05-01 | 花王株式会社 | 液状食用油組成物 |
| FR2642650B1 (fr) * | 1989-02-09 | 1994-12-09 | Sandoz Sa | Nouvelles compositions pharmaceutiques a base de cyclosporines |
| AU6785490A (en) * | 1989-12-18 | 1991-06-20 | Kraft General Foods, Inc. | Low-saturate edible oils and transesterification methods for production thereof |
| GB9113872D0 (en) * | 1991-06-27 | 1991-08-14 | Sandoz Ag | Improvements in or relating to organic compounds |
-
1991
- 1991-06-27 GB GB919113872A patent/GB9113872D0/en active Pending
-
1992
- 1992-06-12 HU HU9201975A patent/HU216792B/hu unknown
- 1992-06-15 DE DE4244986A patent/DE4244986B4/de not_active Expired - Lifetime
- 1992-06-15 DE DE4244930A patent/DE4244930C2/de not_active Expired - Lifetime
- 1992-06-15 DE DE4219526A patent/DE4219526C2/de not_active Expired - Lifetime
- 1992-06-23 EP EP92810479A patent/EP0539319B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-06-23 PT PT99106122T patent/PT953630E/pt unknown
- 1992-06-23 PT PT92810479T patent/PT539319E/pt unknown
- 1992-06-23 IT ITRM920476A patent/IT1254401B/it active
- 1992-06-23 ES ES92810479T patent/ES2142818T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1992-06-23 EP EP99106122A patent/EP0953630B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-06-23 CH CH296/94A patent/CH685764A5/de not_active IP Right Cessation
- 1992-06-23 DK DK92810479T patent/DK0539319T3/da active
- 1992-06-23 DK DK99106122T patent/DK0953630T3/da active
- 1992-06-23 CH CH1971/92A patent/CH684163A5/de not_active IP Right Cessation
- 1992-06-23 ES ES99106122T patent/ES2227921T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1992-06-24 CY CY190692A patent/CY1906A/en unknown
- 1992-06-24 FR FR9207856A patent/FR2678169B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1992-06-24 GB GB9213393A patent/GB2257359B/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-06-24 MX MX9203236A patent/MX9203236A/es unknown
- 1992-06-25 CZ CS921977A patent/CZ281790B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1992-06-25 AU AU18527/92A patent/AU659460B2/en not_active Expired
- 1992-06-25 SK SK1977-92A patent/SK278759B6/sk not_active IP Right Cessation
- 1992-06-25 IL IL102310A patent/IL102310A/xx not_active IP Right Cessation
- 1992-06-25 IL IL11854692A patent/IL118546A/en not_active IP Right Cessation
- 1992-06-25 LU LU88138A patent/LU88138A1/fr unknown
- 1992-06-25 NZ NZ243309A patent/NZ243309A/en not_active IP Right Cessation
- 1992-06-25 MY MYPI92001199A patent/MY109512A/en unknown
- 1992-06-25 PH PH44558A patent/PH30337A/en unknown
- 1992-06-25 NO NO922506A patent/NO303964B1/no not_active IP Right Cessation
- 1992-06-25 AT AT0129892A patent/AT403436B/de not_active IP Right Cessation
- 1992-06-25 ZA ZA924719A patent/ZA924719B/xx unknown
- 1992-06-25 FI FI922958A patent/FI109454B/fi not_active IP Right Cessation
- 1992-06-26 JP JP4168946A patent/JP2653958B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1992-06-26 CA CA002072509A patent/CA2072509C/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-06-26 CA CA002175842A patent/CA2175842C/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-06-26 KR KR1019920011198A patent/KR0131064B1/ko not_active Expired - Lifetime
- 1992-06-26 RO RO92-0868A patent/RO111021B1/ro unknown
- 1992-06-26 RU SU5052126/A patent/RU2143919C1/ru active
- 1992-06-29 TW TW081105112A patent/TW267943B/zh not_active IP Right Cessation
- 1992-07-01 IE IE922082A patent/IE73662B1/en not_active IP Right Cessation
- 1992-10-31 SA SA92130213A patent/SA92130213B1/ar unknown
-
1993
- 1993-01-01 CN CN93100563A patent/CN1077798C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1993-02-01 FR FR9301141A patent/FR2685706A1/fr active Granted
- 1993-06-18 UA UA93003147A patent/UA35559C2/uk unknown
-
1994
- 1994-11-09 EE EE9400190A patent/EE03108B1/xx unknown
- 1994-11-30 UY UY23864A patent/UY23864A1/es not_active IP Right Cessation
-
1995
- 1995-06-14 RO RO95-01142A patent/RO111110B1/ro unknown
-
1996
- 1996-04-03 FI FI961513A patent/FI116199B/fi not_active IP Right Cessation
- 1996-04-03 HK HK57196A patent/HK57196A/xx not_active IP Right Cessation
- 1996-06-03 IL IL11854696A patent/IL118546A0/xx unknown
- 1996-08-22 HK HK157696A patent/HK157696A/xx not_active IP Right Cessation
- 1996-09-12 JP JP24170596A patent/JP3420897B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1996-10-15 NO NO19964382A patent/NO325267B1/no not_active IP Right Cessation
-
1997
- 1997-06-20 KR KR1019970026005A patent/KR100231385B1/ko not_active Expired - Lifetime
-
1998
- 1998-09-22 KR KR1019980039160A patent/KR100231384B1/ko not_active Expired - Lifetime
-
2000
- 2000-01-14 GR GR20000400064T patent/GR3032366T3/el unknown
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| MD3347G2 (ro) * | 2006-12-26 | 2008-01-31 | Институт Сельскохозяйственной Техники "Mecagro" | Procedeu de obţinere a esterilor metilici din ulei de rapiţă |
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RO111110B1 (ro) | Produs de transesterificare a uleiului de porumb, cu glicerina si procedeu de obtinere a acestuia | |
| JP2828387B2 (ja) | シクロスポリン含有医薬組成物 | |
| US6262022B1 (en) | Pharmaceutical compositions containing cyclosporin as the active agent | |
| HUP0004379A2 (hu) | Ciklosporin-tartalmú mikroemulziós elősürített kompozíciók | |
| WO2016048274A1 (en) | Non-greasy personal care compositions | |
| FR2775596A1 (fr) | Nouvelles compositions pharmaceutiques | |
| KR100300251B1 (ko) | 사이클로스포린함유약학적조성물 | |
| US3294825A (en) | Method for protecting lipids against oxidation | |
| AU688920B2 (en) | Transesterified corn oil products | |
| IE84659B1 (en) | Transesterified corn oil products | |
| CA2236131A1 (en) | Emulsion preconcentrate comprising a cyclosporin propylene carbonate and glycerides | |
| RU2000125560A (ru) | Предварительно приготовленные эмульсионные концентраты, содержащие циклоспорин или макролид | |
| CY1958A (en) | Transesterified corn oil products |