PT2332411E - Composição fungicida - Google Patents

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PT2332411E
PT2332411E PT11000410T PT11000410T PT2332411E PT 2332411 E PT2332411 E PT 2332411E PT 11000410 T PT11000410 T PT 11000410T PT 11000410 T PT11000410 T PT 11000410T PT 2332411 E PT2332411 E PT 2332411E
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PT
Portugal
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spp
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ccn
compound
alternative name
Prior art date
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PT11000410T
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Harald Walter
Urs Neuenschwander
Ronald Zeun
Josef Ehrenfreund
Hans Tobler
Camilla Corsi
Clemens Lamberth
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Syngenta Participations Ag
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Description

1
DESCRIÇÃO "COMPOSIÇÃO FUNGICIDA" A presente invenção relaciona-se com novas composições fungicidas para o tratamento de doenças fitopatogénicas de plantas úteis, especialmente fungos fitopatogénicos, com um método de controlar doenças fitopatogénicas em plantas úteis e com um método de proteção de substâncias naturais de origem vegetal e/ou animal e/ou as suas formas processadas. É conhecido que certos derivados de o-ciclopropil-carboxanilida possuem atividade biológica contra fungos fitopatogénicos, e.g., conhecidos a partir de WO 03/074491, em que são descritos as suas propriedades e os seus métodos de preparação. Por outro lado vários compostos fungicidas de diferentes classes quimicas são amplamente conhecidos como fungicidas de plantas para aplicação em várias culturas de plantas cultivadas. No entanto, a tolerância da cultura e atividade contra fungos fitopatogénicos de plantas nem sempre satisfaz as necessidades da prática agrícola em muitos incidentes e aspetos. É consequentemente proposto, em conformidade com a presente invenção um método de acordo com a reivindicação 1. É também revelado um método de controlar doenças fitopatogénicas em plantas úteis ou no seu material de propagação, que compreende aplicar às plantas úteis, ao seu local ou ao seu material de propagação, uma combinação de componentes A) e B) numa quantidade sinergicamente eficaz, em que
o componente A) é um composto de fórmula I 2
em que
Ri é trifluorometilo ou difluorometilo e R2 é hidrogénio ou metilo; ou um tautómero de um tal composto, e o componente B) é um composto selecionado a partir do grupo consistindo em Benomil (62); Carbendazime (116);
Fuberidazol (419); Tiabendazol (790); Tiofanato (1435); Tiofanato-metilo (802); Clozolinato (149); Iprodiona (470); Procimidona (660); Vinclozolina (849); Azaconazole (40); Bitertanol (84); Bromuconazole (96); Ciproconazol (207); Difenoconazole (247); Diniconazole (267); Diniconazole-M (267); Epoxiconazole (298); Fenarimol (327); Fenbuconazole (329); Fluquinconazole (385); Flusilazole (393); Flutriafol (397); Hexaconazole (435) ; Imazalil (449); Imibenconazole (457); Ipconazole (468); Metconazole (525); Miclobutanil (564); Nuarimol (587); Oxpoconazole (607); Pefurazoato (618); Penconazol (619); Procloraz (659); Propiconazol (675); Protioconazol (685); Pirifenox (703); Simeconazole (731); Tebuconazol (761); Tetraconazol (778); Triadimefão (814); Triadimenol (815); Triflumizole (834); Triforina (838); Triticonazol (842); Benalaxil (56); Furalaxil (410); Metalaxil (516); Mefenoxame (Metalaxil-M) (517); Ofurace (592); Oxadixil (601); Aldimorfe; Dodemorfe (288); Fenpropimorfe (344); Fenepropidina (343); Espiroxamina (740); Tridemorfe (830); Edifenfos (290); Iprobenfos (IBP) (469); Isoprotiolana (474); Pirazofos (693); Benodanil (896); Carboxin (120); Fenfurame (333); Flutolanil (396); Furametpir (411); Mepronil (510); Oxicarboxina (608); Tifluzamida (796); Bupirimate (98); Dimetirimol (1082); 3
Etirimol (1133); Ciprodinil (208); Mepanipirime (508); Pirimetanil (705); Dietofencarbe (245); Azoxistrobina (47); Famoxadona (322); Fenamidona (325); Cresoxima-metilo (485); Metominostrobin (551); Picoxistrobina (647); Piraclostrobina (690); Trifloxistrobina (832); Fenepiclonil (341); Fludioxonil (368); Quinoxifene (715); Bifenilo (81); Cloroneb (139); Diclorana (240); Etridiazol (321); Quintozeno (PCNB) (716); Tecnazeno (TCNB) (767); Tolclofos-metilo (808); Dimetomorfe (263); Carpropamida (122); Diclocimet (237); Fenoxanil (338); Ftalida (643); Piroquilona (710); Triciclazol (828); Fenehexamida (334); Polioxina (654); Pencicurom (620); Ciazofamida (185); Zoxamida (857); Blasticidina-S (85); Kasugamicina (483); Estreptomicina (744); Validamicina (846); Cimoxanil (200); Iodocarb (3-Iodo-2-propinilbutilcarbamato); Propamocarbe (668); Protiocarbe (1361); Dinocape (270); Fluaziname (363); Acetato de fentina (347), Cloreto de fentina; Hidróxido de fentina (347); Ácido oxolínico (606); Himexazole; Octilinona (590); Fosetil-aluminio (407), Ácido fosfórico; Tecloftalam; Triazóxido (821); Flusulfamida (394); Ferimzona (351); Diclomezina (239); Anilazina (878); arsenetos; Captafol (113) ; Captan (114); Clorotalonil (142); Cobre (sais diversos); Amonicarbonato de cobre; Octanoato de cobre (170); Oleato de cobre, Sulfato de cobre (87; 172; 173); Hidróxido de cobre (169); Diclofluanida (230); Ditianião (279); Dodina (289); Ferbame (350); Folpet (400); Guazatina (422); Iminoctadina (459); Mancozebe (496); Manebe (497); Mercúrio; Metirame (546); Propinebe (676); Enxofre (754); Tirame (804); Tolilfluanida (810); Zinebe (855); Zirame (856); Acibenzolar-S-metilo (6); Probenazole (658); Bentiavalicarbe; Bentiavalicarbe-isopropilico (68); Iprovalicarbe (471); Diflumetorim (253); Etaboxame (304); Flusulfamida (394); Metassulfocarbe (528); Siltiofame (729); Bacillus pumilus GB34; estirpe de Bacillus pumilus QST 2808; Bacillus subtilis (50); Bacillus 4 subtilis + PCNB + Metalaxil (50; 716; 516); Cloreto de cádmio; Dissulfureto de carbono (945); Calda bordalesa (87); Óleo de folha de cedro; Cloro; Cinamaldeído; Cicloheximida (1022); Fenaminossulfe (1144); Fenamifos (326); Dicloropropeno (233); Diclona (1052); Formaldeído (404); Gliocladium virens GL-21 (417); Gliodina (1205); Hexaclorobenzeno (434); Iprovalicarbe (471); Cloreto de mercúrico (511); Nabame (566) Dimetilditiocarbamato de manganês; Óleo de margosa (extrato hidrofóbico); Oxitetraciclina (611); Quinometinato (126); Paraformaldeído; Pentacloronitrobenzeno (716); Pentaclorofenol (623); Óleo de parafina (628); Sal de zinco Polioxina D (654); Bicarbonato de sódio; Bicarbonato de potássio; Diacetato de sódio; Propionato de sódio; TCMTB; Benalaxil-M; Boscalide (88); Fluoxastrobina (382); Hexaconazol (435); Metrafenona; Cobre Oxina (605); Pentiopirad; Perfurazoato; Tolifluanida; Trichoderma harzianum (825); Hidróxido de trifenilestanho (347); Xanthomonas campestris (852); Paclobutrazol (612); 1,1-bis (4-clorofenil)-2-etoxietanol (Nome IUPAC) (910); Benzenossulfonato de 2,4-diclorofenilo (Nome IUPAC/ Chemical Abstracts) (1059); 2-fluoro-W-metil-W-l-naftilacetamida (Nome IUPAC) (1295); 4-clorofenil fenil sulfona (Nome IUPAC) (981); abamectina (1); Acequinocil (3); Acetoprole [CCN]; Acrinatrina (9); Aldicarbe (16); Aldoxicarbe (863); Alfa-cipermetrina (202); amiditião (870); Amidoflumet [CCN]; amidotioato (872); amitão (875); hidrogénio oxalato amitão (875); amitraz (24); aramite (881); óxido arsenioso (882); AVI 382 (código do compostos); AZ 60541 (código composto); azinfos-etilo (44); azinfos-metilo (45); azobenzeno (Nome IUPAC) (888); azociclotina (46); azotoato (889); benomil (62); benoxafos (nome alternativo) [CCN]; benzoximato (71); benzoato de benzilo (Nome IUPAC) [CCN]; bifenazato (74); bifentrina 5
(76); binapacril (907); brofenvalerato (nome alternativo); bromociclena (918); bromofos (920); bromofos-etilo (921); bromopropilato (94); buprofezina (99); butocarboxime (103); butoxicarboxime (104); butilpiridabena (nome alternativo); polissulfureto de cálcio (nome IUPAC) (111); canfecloro (941); carbanolato (943); carbaril (115); carbofurano (118); carbofenotião (947); CGA 50'439 (código de desenvolvimento) (125); quinometinato (126); clorbenzida (959); clordimeforme (964); cloridrato de clordimeforme (964); clorfenapir (130); clorfenetol (968); clorfensão (970); sulfureto de clorfenilo (971); clorfenvinfos (131); clorobenzilato (975); cloromebuforme (977); clorometiuron (978); cloropropilato (983); clorpirifos (145); clorpirifos-metilo (146); clortiofos (994); cinerina I (696); cinerina II (696); cinerinas (696); clofentezina (158); closantel (nome alternativo) [CCN]; coumafos (174); crotamiton (nome alternativo) [CCN]; crotoxifos (1010); cufraneb (1013); ciantoato (1020); cialotrina (196); cihexatina (199); cipermetrina (201); DCPM (1032); DDT (219); demefião (1037) ; demefião-0 (1037) ; demefião-S
(1037) ; demetão (1038); demetão-metilo (224) ; demetão-S (1038) ; demetão-S-metilo ( 224) ; demetão-S (1038); demetão- S-metil (224); demetão-S-metilsufona (1039); diafentiuron (226); dialifos (1042); diazinão (227) ; diclofluanida (230); diclorvos (236); diclifos (nome alternativo); dicofol (242); dicrotofos (243); dienocloro (1071); dimefox (1081); dimetoato (262); dinactina (nome alternativo) (653); dinex (1089); dinex-diclexina (1089); dinobutão (269); dinocape (270); dinocape-4 [CCN]; dinocape-6 [CCN]; dinocton (1090); dinopenton (1092); dinosulfon (1097); dinoterbon (1098) dioxatião; (1102); difenil sulfona (Nome IUPAC) (1103); dissulfiram (nome disulfotão (278); DNOC (282); doramectina (nome alternativo) [CCN] endotião (1121); EPN (297);
EPN (2 97) ; alternativo) [CCN]; dofenapina (1113); endossulfano ( 294); eprinomectina (nome 6 alternativo) [CCN]; etião (309); etoato-metilo (1134); Etoxazol (320); etrimfos (1142); fenazaflor (1147); fenazaquin (328); óxido de fenbutatina (330); fenotiocarbe (337); fenpropatrina (342); fenpirad (nome alternativo); fenpiroximato (345); fensão (1157); fentrifanil (1161); fenvalerato (349); fipronil (354); fluacripirim (360); fluazuron (1166); flubenzimina (1167); flucicloxuron (366); flucitrinato (367); fluenetil (1169); flufenoxurão (370); flumetrina (372); fluorbensida (1174); fluvalinato (1184); FMC 1137 (código de desenvolvimento) (1185); formetanato (405); cloridrato de formetanato (405); formotião (1192); formparanato (1193), gama-HCH (430); gliodin (1205); halfenprox (424); heptenofos (432); ciclopropanocarboxilato de hexadecilo (Nome IUPAC/Chemical Abstracts) (1216); Hexitiazox (441); iodometano (Nome IUPAC) (542); Isocarbofos (nome alternativo) (473); 0-(metoxiaminotiofosforil)salicilato de isopropilo (Nome IUPAC) (473); ivermectina (nome alternativo) [CCN]; jasmolina I (696); jasmolina II (696); jodfenfos (1248); lindano (430); lufenuron (490); malatião (492); malonoben (1254); mecarbame (502); mefosfolan (1261); mesulfeno (nome alternativo) [CCN]; metacrifos (1266); metamidofós (527); metidatião (529); metiocarbe ( 530); metomil (531); brometo de metilo (537); metolcarbe (550); mevinfos (556); mexacarbato (1290); milbemectina (557); milbemicina oxima (nome alternativo) [CCN]; mipafox (1293); monocrotofós (561); morfotião (1300); moxidectina (nome alternativo) [CCN]; nalede (567); NC-184 (código do composto); nifluridide (1309); nikkomicinas (nome alternativo) [CCN]; nitrilacarbe (1313); complexo nitrilacarbe cloreto de zinco 1:1 (1313); NNI-0101 (código do composto); NNI-0250 (código do composto); ometoato (594); oxamil (602); Oxideprofos (1324); oxidissulfotão (1325); ρρ'-DDT (219); paratião (615); permetrina (626); óleos de petróleo (nome alternativo) (628); fencaptão (1330); fentoato (631); 7 forato (636); 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ivermectina (nome alternativo) [CCN]; milbemicina oxima (nome alternativo) [CCN]; moxidectina (nome alternativo) [CCN]; piperazina [CCN]; selamectina (nome alternativo) [CCN]; espinosade (737); tiofanato (1435); cloralose (127); endrina (1122); fentião (346); piridin-4-amina (Nome IUPAC) (23); estricnina (745); 1- hidroxi-lff-piridina-2-tiona (Nome IUPAC) (1222); 4-( quinoxalin-2-ilamino)benzenossulfonamida (Nome IUPAC) (748); sulfato de 8-hidroxiquinolina (446); Bronopol (97); dioctanoato de cobre (Nome IUPAC) (170); hidróxido de cobre (Nome IUPAC) (169); cresol [CCN]; diclorfena (232); dipiritiona (1105); dodicina (1112); fenaminosulfe (1144); formaldeído (404); hidrargafeno (nome alternativo) [CCN]; casugamicina (483); cloridrato de hidrato de casugamicina (483 ) ; bis(dimetilditiocarbamato) de níquel (Nome IUPAC) (1308); nitrapirina (580); octilinona (590); ácido oxolínico (606); hidroxiquinolina sulfato de oxitetraciclina (611); potássio (446); probenazole (658); estreptomicina (744); sesquisulfato de estreptomicina (744); tecloftalam (766); tiomersal (nome alternativo) [CCN]; iodometano (Nome IUPAC) (542); brometo de metilo (537); afolato [CCN]; bisazir (nome alternativo) [CCN]; bussulfano (nome alternativo) [CCN]; diflubenzurão (250); dimatif (nome alternativo) [CCN]; hemel [CCN]; Hempa [CCN]; metepa [CCN]; metiotepa [CCN]; afolato de metilo [ CCN]; morzid [CCN]; penfluron (nome alternativo) [CCN]; tepa [CCN]; tiohempa (nome alternativo) [CCN]; tiotepa (nome alternativo) [CCN]; tretamina (nome alternativo) [CCN]; uredepa (nome alternativo) [CCN]; acetato de (E)-dec-5-en- 1- ilo com (E) -dec-5-en-l-ol (nome IUPAC) (222), acetato de (E)-tridec-4-en-l-ilo (Nome IUPAC) (829), (E)-6-metilhept- 2- en-4-ol (nome IUPAC) (541), acetato de (E,Z)-tetradeca-4,10-dien-l-ilo (Nome IUPAC) (779), acetato de (Z)- 9 dodecaedro-7-en-l-ilo (Nome IUPAC) (285), (Z)-hexadec-11-enal (Nome IUPAC) (436), acetato de (Z)-hexadec-ll-en-l-ilo (Nome IUPAC) (437), acetato de (Z)-hexadec-13-en-ll-ino-l-ilo (Nome IUPAC) (438), (Z)-icos-13-en-10-ona (Nome IUPAC) (448), (Z)-tetradec-7-en-l-al (Nome IUPAC) (782), (Z)-tetradec-9-en-l-ol (nome IUPAC-) (783), acetato de (Z)-tetradec-9-en-l-ilo (Nome IUPAC) (784), acetato de (7E, 9Z)-dodeca-7,9-dien-l-ilo (Nome IUPAC) (283); 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butopironoxil (933); butoxi(polipropilenoglicol) (936); dibutil adipato (Nome IUPAC) (1046); dibutil ftalato (1047); succinato de dibutilo (Nome IUPAC) (1048); dietiltoluamida [CCN]; dimetil carbato [CCN]; ftalato de dimetilo [CCN]; etil hexanodiol (1137); hexamida [CCN]; metoquina-butilo (3-metilquinolino-4-carboxilato de butilo) (1276); metilneodecanamida [CCN]; oxamato [CCN]; picaridina [CCN]; 1,1-dicloro-l-nitroetano (Nome IUPAC/Chemical Abstracts) (1058); 1,l-dicloro-2,2-bis(4-etilfenil)-etano (Nome IUPAC) (1056); 1,2-dicloropropano (Nome IUPAC/ Chemical Abstracts) (1062); 1,2-dicloropropano com 1,3-dicloropropeno (Nome IUPAC) (1063); l-bromo-2-cloroetano (Nome IUPAC/Chemical Abstracts) (916); acetato de 2,2,2-tricloro-1-(3,4-diclorofenil)etilo (Nome IUPAC) (1451); fosfato de 2,2-diclorovinil-2-etilsulfiniletil metilo (Nome IUPAC) (1066); dimetilcarbamato de 2-(1,3-ditiolan-2-il) fenilo (Nome IUPAC/Chemical Abstracts) (1109); tiocianato de 2-(2-butoxietoxi) etilo (Nome IUPAC/Chemical Abstracts) (935), metilcarbamato de 2-(4,5-dimetil-l,3-dioxolan-2-il) fenilo (Nome IUPAC/Chemical Abstracts) (1084), 2-(4-cloro-3,5-xililoxi)-etanol (Nome IUPAC) (986); 2-clorovinil-dietil fosfato (Nome IUPAC) (984); 2-imidazolidona (Nome IUPAC) (1225); 2-isovalerilindan-l,3-diona (nome IUPAC) (1246); metilcarbamato de 2-metil(prop-2-inil)aminofenilo (Nome IUPAC) (1284); laurato de 2-tiocianatoetilo (Nome IUPAC) (1433); 3-bromo-l-cloroprop-l-eno (Nome IUPAC) 11 (917); dimetilcarbamato de 3-metil-l-fenilpirazol-5-il (Nome IUPAC) (1283); metilcarbamato de 4-metil(prop-2-inil) amino-3,5-xililo (Nome IUPAC) (1285); dimetilcarbamato de 5,5-dimetil-3-oxociclohex-l-enilo (Nome IUPAC) (1085); abamectina (1); Acefato (2); acetamipride (4); acetion (nome alternativo) [CCN]; acetoprole [CCN]; acrinatrina (9); acrilonitrilo (Nome IUPAC) (861); alanicarbe (15), aldicarbe (16); aldoxicarbe (863); aldrina (864); aletrina (17); alosamidina (nome alternativo) [CCN]; alixicarbe (866); alfa-cipermetrina (202); alfa-ecdisona (nome alternativo) [CCN]; fosforeto de aluminio (640); amiditião (870); amidotioato (872); aminocarbe (873); amitão (875); hidrogeno oxalato de amitão (875); amitraz (24); anabasina (877); atidatião (883); AVI 382 (código composto); AZ 60541 (código composto); azadiractina (nome alternativo) (41); azametifós (42); azinfos-etilo (44); azinfos-metilo (45) ; azotoato (889); delta endotoxinas de Bacillus thuringiensis (nome alternativo) (52); hexafluorossilicato de bário (nome alternativo) [CCN]; polissulfureto de bário (Nome IUPAC/ Chemical Abstracts) (892); bartrin [CCN]; BAS 320 I (código do composto); Bayer 22/190 (desenvolvimento de código) (893); Bayer 22.408 (código de desenvolvimento) (894); bendiocarbe (58); benfuracarbe (60); bensultap (66); beta-ciflutrina (194); beta-cipermetrina (203); bifentrina (76); bioaletrina (78); isómero S-ciclopentenilo de bioaletrina (nome alternativo) (79); bioetanometrina [CCN]; biopermetrina (908); bioresmetrina (80); bis (2-cloroetil) éter (Nome IUPAC) (909); bistrifluron (83); bórax (86); brofenvalerato (nome alternativo); bromfenvinfos (914); bromocicleno (918); bromo-DDT (nome alternativo) [CCN]; bromofos (920); bromofos-etilo (921); bufencarbe (924); buprofezina (99); butacarbe (926); butatiofos (927); butocarboxima (103); butonato (932); butoxicarboxima (104); butilpiridabeno (nome alternativo); cadusafos (109); arseniato de cálcio [CCN]; cianeto de cálcio (444); 12 polissulforeto de cálcio (Nome IUPAC) (111); canfecloro (941); carbanolato (943); carbaril (115); carbofurano (118) ; dissulfureto de carbono (Nome IUPAC/Chemical Abstracts) (945); tetracloreto de carbono (Nome IUPAC) (946); carbofenotião (947); carbosulfano (119); cartape (123); cloridrato de cartape (123); cevadine (nome alternativo) (725); clorbicicleno (960); clordano (128); clordecona (963); clordimeforme (964); cloridrato de clordimeforme (964); cloretoxifos (129); clorfenapir (130); clorfenvinfos (131); clorfluazurão (132); clormefos (136); clorofórmio [CCN]; cloropicrina (141); clorfoxima (989); clorprazofos (990); clorpirifos (145); clorpirifos-metilo (146); clortiofos (994); cromafenozida (150); cinerina I (696); cinerina II (696); 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thicrofos (1428); tiocarboxime (1431); tiociclam (798); hidrogeno oxalato de tiociclame (798); tiodicarbe (799); tiofanox (800) ; tiometão (801) ; tionazina (1434) ; tiosultape (803) ; tiosultape-sódico (803); turingiensina (nome alternativo) [CCN]; tolfenpirad (809); tralometrina (812); transflutrina (813); transpermetrina (1440); triamifos (1441); triazamato (818); triazofos (820); triazuron (nome alternativo); triclorfão (824); triclormetafos-3 (nome alternativo) [CCN]; tricloronato (1452) ; trifenofos (1455); triflumuron (835); trimetacarbe (840); tripreno (1459); vamidotião (847); vaniliprole [CCN]; veratridina (nome alternativo) (725) ; veratrina (nome alternativo) (725); XMC (853); xililcarbe (854) ; YI-5302 (código do composto); zeta-cipermetrina (205) ; zetamrina (nome alternativo); fosforeto de zinco (640); zolaprofos (1469) e ZXI 8901 (código de desenvolvimento) (858) ; um composto de fórmula A-l
um composto de fórmula A-2
18 um composto de fórmula A-3
Sf
(A-3); um composto de fórmula A-4
Br
{A-4); um composto de fórmula A-5
Cl
(A-5); um composto de fórmula A-6
Cl
<A-6); um composto de fórmula A-7 19
<A-7); um composto de fórmula A-8
(A-Ô); um composto de fórmula A-9
Br
(A-9); um composto de fórmula A-10
(A-10); um composto de fórmula A-ll
(Λ-t 1); 20 um composto de fórmula A-12
Cl
(A-12); um composto de fórmula A-13
(A-13); um composto de fórmula A-14
(A-14); um composto de fórmula A-15 8r
(A-15);
um composto de fórmula A-15A
(A-15A); 21 um composto de fórmula (A-16)
um composto de fórmula (A-17) (A-16);
um composto de fórmula (A-18) (AU?);
um composto de fórmula (A-19) (AU8);
(A-19); um composto de fórmul a (A-20) 22
(A-20); um composto de fórmula (A-21) G!
(A-21); um composto de fórmula (A-22) C!
(A-22); um composto de fórmula (A-23)
Br
(A-23); um composto de fórmula (A-24)
Br
{A-24}; 23 um composto de fórmula (A'25) 23 Cl
(A-25); um composto de fórmula (A'26) ci
(A-26); óxido de bis(tributileS^anho) (Nome IUPAC) (913); bromoacetamida [CCN]; arseniato de cálcio [CCN]; cloetocarb (999); acetoarsenito de cobre [CCN]; sulfato de cobre (172); fentina (347); fosfato férrico (nome IUPAC) (352); metaldeído (518); metiocarbe (530); niclosamida (576); niclosamida-olamina (576); pentaclorofenol (623); pentaclorofenóxido de sódio (623); tazimcarb (1412); tiodicarbe (799); óxido detributilestanho (913); trifenmorfe (1454); trimetacarbe (840) ; acetato de trifenilestanho (Nome IUPAC) (347); hidróxido de trifenilestanho (Nome IUPAC) (347); 1,2-dibromo-3-cloropropano (Nome IUPAC/Chemical Abstracts) (1045); 1,2 dicloropropano (Nome IUPAC/Chemical Abstracts) (1062); 1,2 dicloropropano com 1,3-dicloropropeno (Nome IUPAC) (1063), 1,3-dicloropropeno (233); 1,1-dióxido de 3,4-diclorotetrahidrotiofeno (Nome IUPAC/Chemical Abstracts) (1065); 3-(4-clorofenil)-5-metilrodanina (Nome IUPAC) (980); ácido 5-metil-6-tioxo-l,3,5-tiadiazinan-3-ilacético (Nome IUPAC) (1286); 6-isopentenilaminopurina (nome 24 alternativo) (210); abamectina (1); acetoprole [CCN]; alanicarbe (15), aldicarbe (16); aldoxicarbe (863); AZ 60541 (código do composto); benclotiaz [CCN]; benomil (62); butilpiridabem (nome alternativo); cadusafos (109); carbofurano (118) dissulfureto de carbono (945); carbosulfam (119); cloropicrina (141); clorpirifos (145); cloetocarb (999); citocininas (nome alternativo) (210); dazomete (216); DBCP (1045); DCIP (218); diamidafos (1044); diclofentião (1051); diclifos (nome alternativo); dimetoato (262); doramectina (nome alternativo) [CCN]; emamectina (291); benzoato de emamectina (291); eprinomectina (nome alternativo) [CCN]; etoprofos (312); brometo de etileno (316); fenamifos (326); fenpirade (nome alternativo); fensulfotião (1158); fostiazato (408); fostietano (1196); furfural (nome alternativo) [CCN]; GY-81 (código de desenvolvimento) (423); heterofos [CCN]; iodometano (Nome IUPAC) (542); isamidofos (1230); isazofos (1231); ivermectina (nome alternativo) [CCN]; cinetina (nome alternativo) (210) ; mecarfon (1258); metame (519); metame-potássio (nome alternativo) (519); metame-sódio (519); brometo de metilo (537); isotiocianato de metilo (543); milbemicina oxima (nome alternativo) [CCN]; moxidectina (nome alternativo) [CCN]; composição de Myrothecium verrucaria (nome alternativo) (565); NC-184 (código do composto); oxamil (602); forato (636); fosfamidão (639); fosfocarbe [CCN]; sebufos (alternativa nome); selamectina (nome alternativo) [CCN]; espinosade (737); terbam (nome alternativo); terbufos (773); tetraclorotiofeno (Nome IUPAC/Chemical Abstracts) (1422); tiafenox (nome alternativo); tionazina (1434); triazofos (820); triazuron (nome alternativo); xilenóis [CCN]; YI-5302 (código composto); zeatina (nome alternativo) (210), etilxantato de potássio [CCN]; nitrapirina (580); acibenzolar (6); acibenzolar-S-metilo (6); probenazole (658); extrato de Reynoutria sachalinensis (nome alternativo) (720); 2- 25 isovalerilindan-1,3-diona (nome IUPAC) (1246); 4-(quinoxalin-2-ilamino)benzenossulfonamida (Nome IUPAC) (748); alfa-cloridrina [CCN]; fosforeto de alumínio (640); Antu (880); óxido arsenioso (882); carbonato de bário (891); bistiosemi (912); brodifacume (89); bromadiolona (91); brometalina (92); cianeto de cálcio (444); cloralose (127); clorofacinona (140); colecalciferol (nome alternativo) (850); coumaclor (1004); coumafurilo (1005); cumatetralilo (175); crimidina (1009); difenacume (246); difetialona (249); difacinona (273); ergocalciferol (301); flocumafena (357); fluoroacetamida (379); flupropadina (1183); cloridrato de flupropadina (1183); gama-HCH (430); HCH (430); cianeto de hidrogénio (444); iodometano (Nome IUPAC) (542); lindano (430); fosforeto de magnésio (Nome IUPAC) (640); brometo de metilo (537); norbormida (1318); fosacetima (1336); fosfina (Nome IUPAC) (640); fósforo [CCN]; pindona (1341); arsenito de sódio [CCN]; arsenito de potássio [CCN]; pirinuron (1371); esciliroside (1390); cianeto de sódio (444); fluoroacetato de sódio (735); estricnina (745); sulfato de tálio [CCN]; varfarina (851); fosforeto de zinco (640), piperonilato de 2-(2-butoxietoxi) etilo (Nome IUPAC) (934); 5-(1,3-benzodioxol-5-il)-3-hexilciclohex-2-enona (Nome IUPAC) (903); farnesol com nerolidol (nome alternativo) (324); MB-599 (código de desenvolvimento) (498); MGK 264 (código de desenvolvimento) (296); butóxido de piperonilo (649); piprotal (1343); propil isome (6,7-metilenodioxi-l,2,3,4-tetrahidro-3-metilnaftaleno-1,2-dicarboxilato de dipropilo) (1358); S421 (código de desenvolvimento) (724); sesamex (1393); sesasmolin (1394); sulfóxido (1406); antraquinona (32); cloralose (127); naftenato de cobre [CCN]; oxicloreto de cobre (171); diazinão (227); diciclopentadieno (nome químico) (1069); guazatina (422); acetatos de guazatina (422); metiocarbe (530); piridin-4-amina (Nome IUPAC) (23); tirame (804); trimetacarbe (840); naftenato de zinco [CCN]; 26 zirame (856); imanina (nome alternativo) [CCN]; ribavirina (nome alternativo) [CCN]; óxido de mercúrio (512); octilinona (590); tiofanato-metilo (802); um composto de fórmula F-l 26
(F-1);
um composto de fórmula F-2A R·
(F-2A); em que R' é hidrogénio, C1-4 alquilo ou C1-4 halogenoalquilo; um composto de fórmula F-3
Ct O ,CI Ck r ir (F-3); um composto de fórmula F-4
(F-4); um composto de fórmula F-5
(F-5); 27 um composto de fórmula F-6 27
(F-8); um composto de fórmula F-7
ct (F-7); e um composto de fórmula F-8
Foi surpreendentemente descoberto, que a mistura de substância ativa de acordo com a invenção não só traz a melhoria aditiva do espetro de ação com respeito ao fitopatógeno a ser controlado que era em principio esperada, mas consegue um efeito sinérgico que estende o intervalo de ação do componente (A) e do componente (B) de duas maneiras. Em primeiro lugar, as taxas de aplicação do componente (A) e do componente (B) são reduzidas, enquanto que a ação permanece igualmente boa. Em segundo lugar, a mistura de substâncias ativas atinge ainda um elevado grau de controlo do fitopatógeno mesmo quando os dois componentes individuais se tornaram totalmente ineficazes numa gama de taxa de aplicação tão baixa. Isto permite, por um lado, um alargamento substancial do espetro de 28 fitopatógenos que podem ser controlados e, por outro lado, segurança aumentada na utilização.
Contudo, além da ação sinérgica atual com respeito à atividade fungicida, as composições pesticidas de acordo com a invenção possuem também adicionalmente propriedades vantajosas surpreendentes que podem também ser descritas, num sentido mais amplo, como atividade sinérgica. Exemplos de tais propriedades vantajosas que poderão ser mencionados são: um alargamento do espetro da atividade fungicida a outros fitopatógenos, por exemplo, a estirpes resistentes; uma redução na taxa de aplicação das substâncias ativas; atividade sinérgica contra pragas de animais, tais como insetos ou representantes da ordem Acarina; um alargamento do espetro de atividade pesticida a outras pragas de animais, por exemplo para as pragas de animais resistentes; controlo adequado de pragas com o auxilio das composições de acordo com a invenção, mesmo a uma taxa de aplicação em que os compostos individuais são totalmente ineficazes; comportamento vantajoso durante a formulação e/ou aquando da aplicação, por exemplo mediante moagem, peneiramento, emulsionação, dissolução ou dispensa; estabilidade em armazenamento aumentada, estabilidade à luz melhorada; degradabilidade mais vantajosa; comportamento toxicológico e/ou ecotoxicológicos melhorado; características melhoradas das plantas úteis, incluindo: emergência, rendimento das culturas, sistema radicular mais desenvolvido, aumento de rebentos, aumento na altura das plantas, lâmina foliar maior, menos folhas basais mortas, rebentos mais fortes, folha de cor mais verde, menor necessidade de fertilizantes, menor necessidade de sementes, rebentos mais produtivos, florescimento precoce, maturação precoce dos grãos, menor acamamento da planta (tropismo), crescimento da planta aumentado, vigor da planta melhorado, e 29 germinação precoce, ou quaisquer outras vantagens familiares para uma pessoa perita na técnica.
Os compostos de fórmula I ocorrem em diferentes formas estereoisoméricas, que são descritas nas fórmulas li, In, 1111 e Iiv:
B '11
em que Ri e R2 são como definidos sob a fórmula I. A invenção abrange todos os tais estereoisómeros e suas misturas em qualquer razão.
Os compostos de fórmula I e os seus processos de fabrico a partir de compostos conhecidos e disponíveis comercialmente são descritos em WO 03/074491. Em particular, é descrito em WO 03/074491 que um composto de fórmula I
CH,
em que Ri é dif luorometilo e R2 é hidrogénio pode ser preparado por reação de um cloreto de ácido de fórmula II 30 Ο,
com uma amina de fórmula III h-n
H [>—<]
Ácidos de fórmula IV
Q
OH N i ch3 (IV). são utilizados para a produção dos cloretos de ácido de fórmula II, através de passos reacionais como descrito em WO 03/074491. Quando se produzem ácidos da fórmula IV utilizando a referida metodologia, poderão ser formadas impurezas de fórmula IVA, IVB e/ou IVC:
Quando se aplicam os processos de fabrico descritos para os compostos de fórmula I algumas/todas essas impurezas poderão ser transportadas através das diferentes etapas dos referidos processos de fabrico. Isto, seguidamente, pode levar à formação dos cloretos de ácido (IIA, IIB e/ou IIC) correspondentes 31
e à formação das amidas correspondentes (VA, VB e/ou VC)
(VA) (VB) (VC) como impurezas adicionais de compostos de fórmula I, em que Ri é difluorometilo e R2 é hidrogénio. A presença/ quantidade das referidas impurezas em preparações dos referidos compostos de fórmula I varia de acordo com os passos de purificação utilizados.
A WO 03/074491 descreve na página 20 da especificação um processo para o fabrico de aminas de fórmula III h-n
(III)
a partir de compostos conhecidos e disponíveis comercialmente. Um passo no referido processo é a reação de um composto de fórmula VI
(Vi).
em que X é halogéneo, com hidrato de hidrazina num solvente. Durante este passo é formado um composto de fórmula VII 32 32
(Vi!), em que X é halogéneo. Os compostos preferidos de fórmula VII são compostos, em que X é cloreto ou brometo. Os referidos compostos preferidos de fórmula VII podem ser utilizados vantajosamente para a produção de aminas de fórmula III, utilizando métodos como descrito em WO 03/ 074491.
Utilizando os referidos processos descritos em WO 03/074491 para o fabrico das aminas de fórmula III, podem ser formadas as seguintes impurezas de fórmula VIIIA, VIIIB, VIIIC e/ou VIIID:
(vmc) (VfiiD)
Ao se aplicar os processos de fabrico descritos para compostos de fórmula I algumas/todas essas impurezas poderão ser transportadas através de diferentes passos dos referidos processos de fabrico. Isto pode seguidamente levar à formação das amidas correspondentes (IXA, IXB, IXC, IXD, IXE, IXF, IXG, IXH, IXI, IXJ, IXK e/ou IXL) 33
como impurezas adicionais de compostos de fórmula I, em que Ri é difluorometilo e R2 é hidrogénio. A presença/ quantidade das referidas impurezas nas preparações dos referidos compostos de fórmula I varia de acordo com os passos de purificação utilizados.
Os componentes (B) são conhecidos. Quando os componentes (B) estão incluídos no "The Pesticide Manual" [The Pesticide Manual - A World Compendium; Thirteenth Edition, Editor: C. D. S. Tomlin; The British Crop Protection
Council], são ai descritos sob o número de entrada dado entre parêntesis anteriormente para o componente particular (B) , por exemplo, o composto "abamectina" é descrito sob o número de entrada (1). Quando "[CCN]" é adicionado aqui anteriormente ao componente específico (B) , o componente 34 (B) em questão está incluído no "Compendium of Pesticide
Common Names", que está acessível na internet [A. Wood; Compendium of Pesticide Common Names, Copyright (c) 1995- 2004], por exemplo, o composto "acetoprole" é descrito no endereço de internet http://www.alanwood.net/pesticides/acetoprole.html. A maioria dos componentes (B) é referida aqui anteriormente por um chamado "nome comum", o "nome comum ISO" relevante ou outro "nome comum" a ser utilizado em casos individuais. Se a designação não é um "nome comum", a natureza da designação utilizada em vez disso é dada entre parêntesis para o componente particular (B) e, nesse caso, é usado o nome IUPAC, o nome IUPAC/Chemical Abstracts, um "nome químico", um "nome tradicional", um "nome do composto "ou um "código de desenvolvimento" ou, se não é utilizada nenhuma dessas designações, nem um "nome comum", é empregue um "nome alternativo".
Os seguintes componentes B) estão registados sob um No. Reg. CAS: Aldimorfe (CAS 91315-15-0); Iodocarbe (carbamato de 3-iodo-2-propinil butilo) (CAS 55406-53-6); cloreto de fentina (CAS 668-34-8); Himexazole (CAS 10004-44-1), Ácido fosfórico (CAS 7664-38-2); Tecloftalam (CAS 76280-91-6); Arseniatos (CAS 1327-53-3); Amoniocarbonato de cobre (CAS 33113-08-5); Oleato de cobre (CAS 1120-44-1); Mercúrio (CAS 7487-94-7; 21908-53-2; 7546-30-7); Bentiavalicarbe (CAS 413615-35-7), Cloreto de cádmio (CAS 10108-64-2); Óleo de folhas de cedro (CAS 8007-20-3); Cloro (CAS 7782-50-5); Cinamaldeído (CAS: 104-55-2); Dimetilditiocarbamato de manganês (CAS 15339-36-3), Óleo de margosa (extrato hidrofóbico) (CAS 8002-65-1); Paraformaldeído (CAS 30525-89-4); Bicarbonato de sódio (CAS 144-55-8); Bicarbonato de potássio (CAS 298-14-6); Diacetato de sódio (CAS 127-09-3) ; Propionato de sódio (CAS 137-40-6); TCMTB (CAS 21564- 35 17-0); Benalaxil-M (CAS 98243-83-5); Metrafenona (CAS 220899-03-6); Pentiopirade (CAS 183.675 -82-3) e
Tolifluanida (CAS 731-27-1). Os compostos de fórmulas A-l, A-2, A-3, A-4, A-5, A-6, A-7, A-8, A-9, A-10, A-ll, A-12, A-13, A-14, A-15, A-18, A-19, A-20, A-21 e A-22 estão descritos em WO-03/015519. O composto de fórmula A-15A está descrito em EP-A-1006 107. Os compostos de fórmulas A-16, A-17, A-2 3, A-2 4, A-25 e A-26 estão descritos em WO- 04/067528. O Bacillus pumilus GB34 e Bacillus pumilus estirpe QST estão descritos na Agência de Proteção Ambiental dos EUA, U.S. EPA PC Code 006493 e U.S. EPA PC Cod 006485, respetivamente (ver: http://www.epa.gov/). O composto de fórmula F-l está descrito em WO 01/87822.
Os compostos de fórmula F-2A e o composto de fórmula F-2 estão descritos em WO 98/46607. O composto de fórmula F-3 está descrito em WO 99/042447. O composto de fórmula F-4 está descrito em WO 96/19442. O composto de fórmula F-5 está descrito em WO 99/14187. O composto de fórmula F-6 está descrito em US-5 945 423 e WO 94/26722. O composto de fórmula F-7 está descrito em EP-0-936-213. O composto de fórmula F-8 está descrito em US-6 020 332, CN-1-167-568, CN-1-155-977 e EP-0-860-438.
Ao longo deste documento a expressão "combinação" representa as várias combinações de componentes A) e B), por exemplo, numa forma única "mistura pronta", numa mistura de pulverização combinada composta a partir de formulações separadas dos componentes das substâncias ativas individuais, tais como um "tanque de mistura", e numa utilização combinada das substâncias ativas individuais quando aplicadas de uma forma sequencial, isto é, uma após a outra com um período razoavelmente curto, como algumas horas ou dias. A ordem de aplicação dos componentes A) e B) não é essencial para que a presente invenção funcione. 36
As combinações de acordo com a invenção podem também compreender mais do que um dos componentes ativos B) , se, por exemplo, for desejado um alargamento do espetro do controlo da doença fitopatogénica. Por exemplo, poderá ser vantajoso na prática agrícola combinar dois ou três componentes B) com qualquer um dos compostos de fórmula I, ou com qualquer membro preferido do grupo de compostos de fórmula I.
Uma concretização preferida da presente invenção é representada por aquelas combinações que compreendem como componente A) um composto da fórmula I, em que Ri é difluorometilo e R2 é hidrogénio, e um componente B) , como reivindicado na reivindicação 1.
Uma concretização preferida da presente invenção é representada por aquelas combinações que compreendem como componente A) um composto da fórmula I, em que Ri é dif luorometilo e R2 é metilo, e um componente B) , como reivindicado na reivindicação 1.
Uma concretização preferida da presente invenção é representada por aquelas combinações que compreendem como componente A) um composto da fórmula I, em que Ri é trifluorometilo e R2 é hidrogénio, e um componente B), como reivindicado na reivindicação 1.
Uma concretização preferida da presente invenção é representada por aquelas combinações que compreendem como componente A) um composto da fórmula I, em que Ri é trif luorometilo e R2 é metilo, e um componente B) , como reivindicado na reivindicação 1. 37
Uma concretização preferida da presente invenção é representada por aquelas combinações que compreendem como componente A) um composto da fórmula Ia (trans) 37
CH3 que representa um composto de fórmula li, em que Ri é difluorometilo e R2 é hidrogénio; um composto de fórmula In, em que Ri é dif luorometilo e R2 é hidrogénio ou uma mistura em qualquer razão de um composto de fórmula In em que Ri é difluorometilo e R2 é hidrogénio, e um composto de fórmula In, em que Ri é dif luorometilo e R2 é hidrogénio; e um componente B), como reivindicado na reivindicação 1.
Entre esta concretização da invenção é dada preferência àquelas combinações que compreendem como componente A) um composto racémico de fórmula Ia (trans)
H
que representa uma mistura racémica de um composto de fórmula li, em que Ri é difluorometilo e R2 é hidrogénio, e um composto de fórmula In, em que Ri é difluorometilo e R2 é hidrogénio; e um componente B) como reivindicado na reivindicação 1.
Uma concretização adicional preferida da presente invenção é representada por aquelas combinações que compreendem como componente A) um composto da fórmula Ib (cis) 38 38 Η
<lb). que representa um composto de fórmula Im, em que Ri é difluorometilo e R2 é hidrogénio; um composto de fórmula IIV, em que Ri é dif luorometilo e R2 é hidrogénio ou uma mistura em qualquer razão de um composto de fórmula Im, em que Ri é difluorometilo e R2 é hidrogénio, e um composto de fórmula IIV em que Ri é difluorometilo e R2 é hidrogénio; e um componente B) como reivindicado na reivindicação 1.
Uma concretização adicional da presente invenção é representada por aquelas combinações que compreendem como componente A) um composto racémico de fórmula Ib (cis)
que representa uma mistura racémica de um composto de fórmula Im, em que Ri é dif luorometilo e R2 é hidrogénio, e um composto de fórmula IiV, em que Ri é dif luorometilo e R2 é hidrogénio; e um componente B) como reivindicado na reivindicação 1.
Uma concretização adicional preferida da presente invenção é representada por aquelas combinações que compreendem como componente A) um composto racémico de fórmula Ic 39
em que a razão de compostos racémicos de fórmula Ia, que representa uma mistura racémica de compostos de fórmula li, em que Ri é difluorometilo e R2 é hidrogénio, e os compostos de fórmula In, em que Ri é difluorometilo e R2 é hidrogénio, para compostos racémicos de fórmula Ib, que representam uma mistura racémica de compostos de fórmula lm, em que Ri é dif luorometilo e R2 é hidrogénio, e compostos de fórmula IiV/ em que Ri é dif luorometilo e R2 é hidrogénio, é desde 1:1 até 100:1, e um componente B), como reivindicado na reivindicação 1.
Na referida concretização as razões adequadas de compostos racémicos de fórmula Ia, que representam uma mistura racémica de compostos de fórmula li, em que Ri é difluorometilo e R2 é hidrogénio, e de compostos de fórmula ln, em que Ri é dif luorometilo e R2 é hidrogénio, para compostos racémicos de fórmula Ib, que representam uma mistura racémica de compostos de fórmula Im, em que Ri é difluorometilo e R2 é hidrogénio, e de compostos de fórmula Iiv, em que Ri é dif luorometilo e R2 é hidrogénio, são razões tais como 1:1, 2:1, 3:1, 4:1, 5:1, 6:1, 7:1, 8:1, 9:1, 10:1, 20:1, 50:1 ou 100: 1. É dada preferência a razões de 2:1 a 100:1, mais preferencialmente de 4:1 a 10:1.
Uma concretização adicional preferida da presente invenção é representada por aquelas combinações que compreendem como componente A) um composto racémico da fórmula Ic 40
em que o teor de compostos racémicos de fórmula Ia, que representam uma mistura racémica de compostos de fórmula li, em que Ri é dif luorometilo e R2 é hidrogénio, e os compostos de fórmula In, em que Ri é dif luorometilo e R2 é hidrogénio, é de 65 até 99 % em peso, e um componente B) , como reivindicado na reivindicação 1.
De acordo com a presente invenção, uma "mistura racémica" de dois enantiómeros ou um "composto racémico" significa uma mistura de dois enantiómeros numa razão substancialmente de 50:50 dos dois enantiómeros. São também revelados os componentes B) selecionados a partir do grupo consistindo de Azoxistrobina; Benalaxil; Benalaxil-M; Bitertanol; Boscalide; Carboxina; Carpropamida; Clorotalonil, Cobre, Ciazofamida; Cimoxanil; Ciproconazole; Ciprodinil; Difenoconazol; Famoxadona; Fenamidona; Fenexamida; Fenpiclonil; Fluaziname; Fludioxonil; Fluquinconazol; Fluoxastrobina; Flutolanil; Flutriafol; Guazatina; Hexaconazol; Himexazol; Imazalil; Ipconazol; Iprodiona; Mancozebe; Metalaxil; Mefenoxame; Metconazol; Metrafenona; Nuarimol; Oxpoconazol; Paclobutrazol; Pencicurão; Pentiopirade; Picoxistrobina; Procloraz; Procimidona; Protioconazol; Piraclostrobina; Pirimetanil; Piroquilon; Siltiofame; Tebuconazol; Tetraconazol; Tiabendazol; Tirame; Triadimenol; Triazoxida; Trifloxistrobina; Triticonazol; Tiametoxame; Teflutrina; Abamectina; Propiconazol; Fenepropimorfe; Fenpropidina; um composto de fórmula F-l 41
um composto de fórmula F-2
(F-2); e Epoxiconazol.
Uma concretização preferida da presente invenção é representada por aquelas combinações que compreendem como componente A) um composto da fórmula I, em que Ri é difluorometilo e R2 é hidrogénio, e um componente B) Abamectima.
Uma concretização preferida da presente invenção é representada por aquelas combinações que compreendem como componente A) um composto da fórmula I, em que Ri é dif luorometilo e R2 é metilo, e um componente B) Abamectima.
Uma concretização preferida da presente invenção é representada por aquelas combinações que compreendem como componente A) um composto da fórmula I, em que Ri é trifluorometilo e R2 é metilo, e um componente B) Abamectima. 42
Uma concretização preferida da presente invenção é representada por aquelas combinações que compreendem como componente A) um composto de fórmula Ia (trans) 42
N ch3 que representa um composto de fórmula li, em que Ri é difluorometilo e R2 é hidrogénio; um composto de fórmula In, em que Ri é dif luorometilo e R2 é hidrogénio ou uma mistura em qualquer razão de um composto de fórmula In em que Ri é difluorometilo e R2 é hidrogénio, e um composto de fórmula In, em que Ri é dif luorometilo e R2 é hidrogénio; e um componente B) Abamectina;
Entre esta concretização é dada preferência àquelas combinações que compreendem como componente A) um composto racémico da fórmula Ia (trans)
ch3 que representa uma mistura racémica de um composto de fórmula li, em que Ri é difluorometilo e R2 é hidrogénio, e um composto de fórmula In, em que Ri é difluorometilo e R2 é hidrogénio; e um componente B) Abamectina.
Uma concretização adicional preferida da presente invenção é representada por aquelas combinações que compreendem como componente A) um composto da fórmula Ib (cis) 43 43 Η
CH3 <lb). que representa um composto de fórmula Im, em que Ri é difluorometilo e R2 é hidroqénio; um composto de fórmula IIV, em que Ri é dif luorometilo e R2 é hidroqénio ou uma mistura em qualquer razão de um composto de fórmula Im, em que Ri é difluorometilo e R2 é hidroqénio, e um composto de fórmula IIV, em que Ri é dif luorometilo e R2 é hidrogénio; e um componente B) Abamectina.
Uma concretização adicional preferida da presente invenção é representada por aquelas combinações que compreendem como componente A) um composto racémico de fórmula Ib (cis)
N CH3 que representa uma mistura racémica de um composto de fórmula Im, em que R2 é dif luorometilo e R2 é hidrogénio, e um composto de fórmula IiV, em que Ri é dif luorometilo e R2 é hidrogénio; e um componente B) Abamectina.
Uma concretização adicional da presente invenção é representada por aquelas combinações que compreendem como componente A) um composto racémico de fórmula Ic 44 44 Η
Ν ch3 (Ic), em que a razão de compostos de fórmula Ia, que representam uma mistura racémica de compostos de fórmula li, em que Ri é difluorometilo e R2 é hidrogénio, e os compostos de fórmula In, em que Ri é difluorometilo e R2 é hidrogénio, em compostos de fórmula Ib, que representam uma mistura racémica de compostos de fórmula Im, em que Ri é difluorometilo e R2 é hidrogénio, e os compostos de fórmula Iiv, em que Ri é dif luorometilo e R2 é hidrogénio, é de 2:1 a 100: 1, e um componente B) Abamectina.
Uma concretização adicional preferida da presente invenção é representada por aquelas combinações que compreendem como componente A) um composto racémico de fórmula Ic
CH3 em que o teor de compostos de fórmula Ia, que representam uma mistura racémica de compostos de fórmula li, em que Ri é difluorometilo e R2 é hidrogénio, e os compostos de fórmula In, em que Ri é dif luorometilo e R2 é hidrogénio, é de 65 até 99% em peso, e um componente B) Abamectina.
As combinações de substâncias ativas são especialmente eficazes contra fungos fitopatogénicos que pertencem às classes seguintes: Ascomycetes (e.g., Venturia, 45
Podosphaera, Erysiphe, Monilinia, Mycosphaerella, Uncinula); Basidiomycetes (e.g., o género Hemileia, Rhizoctonia, Puccinia, Ustilago, Tilletia); Fungi imperfecti (também conhecido como Deuteromycetes; e.g., Botrytis, Helminthosporium, Rhynchosporium, Fusarium, Septoria, Cercospora, Alternaria, Pyricularia e Pseudocercosporella herpotrichoides); Oomycetes (e.g., Phytophthora, Peronospora, Pseudoperonospora, Albugo, Bremia, Pythium, Pseudosclerospora, Plasmopara) .
De acordo com a invenção "plantas úteis" compreendem tipicamente as seguintes espécies de plantas: cereais, tais como trigo, cevada, centeio ou aveia; beterraba, tal como beterraba sacarina ou beterraba forrageira; frutas, tais como pomáceas, frutos de caroço ou frutos macios, por exemplo maçãs, peras, ameixas, pêssegos, amêndoas, cerejas, morangos, framboesas ou amoras; plantas leguminosas, tais como feijões, lentilhas, ervilhas ou soja; plantas oleaginosas, tais como colza, mostarda, papoila, azeitonas, girassóis, cocos, grãos de cacau ou amendoins; cucurbitáceas, tais como abóboras, pepinos ou melões; plantas fibrosas, tais como algodão, linho, cânhamo ou juta; citrinos, tais como laranjas, limões, toranjas ou tangerinas; legumes, tais como espinafres, alface, espargos, couves, cenouras, cebolas, tomates, batatas, cucurbitáceas ou pimentos; lauráceas, tais como abacates, canela ou cânfora; milho; tabaco; frutos secos; café; cana-de-açúcar; chá; videiras; lúpulo; durião; bananas; plantas de borracha natural; turfa ou ornamentais, tais como flores, arbustos, árvores de folha larga ou perenes, por exemplo coniferas. Esta lista não representa qualquer limitação. 46 0 termo "plantas úteis" é para ser entendido como incluindo também plantas úteis que se tornaram tolerantes a herbicidas tais como bromoxinilo ou a classes de herbicidas (tais como, por exemplo, inibidores de HPPD, inibidores de ALS, por exemplo primisulfurão, prosulfurão e trifloxisulfurão, inibidores de EPSPS (5-enol-pirovil-shikimato-3-fosfato-sintase), inibidores de GS (glutamina sintetase) como um resultado de métodos convencionais de reprodução ou de engenharia genética. Um exemplo de uma cultura que se tornou tolerante a imidazolinonas, e.g. imazamox, por métodos convencionais de reprodução (mutagénese) é a colza de verão Clearfield® (Canola). Exemplos de culturas que se tornaram tolerantes a herbicidas ou a classes de herbicidas através de métodos de engenharia genética incluem variedades de milho resistentes a glifosato e glufosinato comercialmente disponíveis sob as marcas comerciais RoundupReady®, Herculex I® e LibertyLink®. 0 termo "plantas úteis" é para ser entendido como incluindo também plantas úteis que foram de tal modo transformadas através da utilização de técnicas de ADN recombinante que são capazes de sintetizar uma ou mais toxinas que atuam seletivamente, tais como são conhecidas, por exemplo, a partir de bactérias produtoras de toxinas, especialmente aquelas do género Bacillus.
As toxinas que podem ser expressas por tais plantas transgénicas incluem, por exemplo, proteínas inseticidas, por exemplo proteínas inseticidas de Bacillus cereus ou Bacillus popliae; ou proteínas inseticidas de Bacillus thuringiensis, tais como δ-endotoxinas, e.g., CrylA(b), CrylA(c), CrylF, CryIF(a2), CrylIA(b), CrylIIA, CrylIIB(bl) ou Cry9c, ou proteínas inseticidas vegetativas (VIP), por 47 exemplo VIP1, VIP2, VIP3 ou VIP3A; ou proteínas inseticidas de bactérias colonizadoras de nemátodos, por exemplo Photorhabdus spp. ou Xenorhabdus spp.r tais como Photorhabdus luminescens e Xenorhabdus nematophilus; toxinas produzidas por animais, tais como toxinas de escorpião, toxinas de aracnídeo, toxinas de vespas e outras neurotoxinas específicas de insetos, toxinas produzidas por fungos, tais como toxinas de Streptomycetes, lectinas vegetais, tais como lectinas de ervilha, lectinas de cevada ou lectinas de campânulas brancas; aglutininas; inibidores de proteinase, tais como inibidores de tripsina, inibidores de protéase de serina, inibidores de patatina, cistatina, papaína; proteínas inativadoras de ribossoma (RIP), tais como rícino, milho-RIP, abrina, luffin, saporina ou briodina; enzimas do metabolismo de esteroides, tais como 3-hidroxiesteroidoxidase, ecdiesteróide-UDP-glicosil-transferase, oxidases de colesterol, inibidores de ecdisona, inibidores de HMG-CoA-redutase, bloqueadores dos canais de iões, tais como bloqueadores de canais de sódio ou de cálcio, esterase de hormona juvenil, recetores hormonais diuréticos, estilbeno sintase, bibenzilo sintase, quitinases e glucanases.
No contexto da presente invenção são para ser entendidas por δ-endotoxinas, por exemplo CrylA(b), CrylA(c), CrylF, CryIF(a2), CrylIA(b), CrylIIA, CrylIIB(bl) ou Cry9c, ou proteínas inseticidas vegetativas (VIP), por exemplo VIP1, VIP2, VIP3 ou VIP3A, expressamente também toxinas híbridas, toxinas truncadas e toxinas modificadas. As toxinas híbridas são produzidas de forma recombinante através de uma nova combinação de domínios diferentes dessas proteínas (ver, por exemplo, a WO 02/15701) . Um exemplo para uma toxina truncada é uma CrylA(b) truncada, que é expressa no milho Btll de Syngenta Seeds SAS, como descrito abaixo. No 48 caso de toxinas modificadas, são substituídos um ou mais aminoácidos da toxina que ocorre naturalmente. Em tais substituições de aminoácidos, de preferência são inseridas sequências de reconhecimento de protease não naturalmente presentes na toxina, tais como, por exemplo, no caso de CryIIIA055, uma sequência de catepsina-D-reconhecimento é inserida numa toxina CrylIIA (ver WO 03/018810)
Exemplos de tais toxinas ou plantas transgénicas capazes de sintetizar tais toxinas são divulgados, por exemplo, em EP-A-0 374 753, WO 93/07278, WO 95/34656, EP-A-0 427 529, EP-A-451 878 e WO 03/052073.
Os processos para a preparação de tais plantas transgénicas são geralmente conhecidos do perito na técnica e são descritos, por exemplo, nas publicações mencionadas acima. Os ácidos desoxirribonucleicos de tipo Cryl e a sua preparação são conhecidos, por exemplo, a partir de WO 95/34656, EP-A-0 367 474, EP-A-0 401 979 e WO 90/13651. A toxina contida nas plantas transgénicas confere às plantas tolerância a insetos nocivos. Esses insetos podem ocorrer em qualquer grupo taxonómico de insetos, mas são especialmente comuns nos besouros (Coleoptera), insetos de duas asas (Diptera) e borboletas (Lepidoptera).
As plantas transgénicas que contêm um ou mais genes que codificam para uma resistência inseticida e expressam uma ou mais toxinas são conhecidas e algumas delas estão comercialmente disponíveis. Exemplos de tais plantas são: YieldGard® (variedade de milho que expressa uma toxina CrylA (b)); YieldGard rootworm® (variedade de milho que expressa uma toxina CrylIIB(bl)); YieldGard Plus® (variedade de milho que expressa uma toxina CrylA(b) e uma toxina CrylIIB (bl)); Starlink® (variedade de milho que 49 expressa uma toxina Cry9(c)); Herculex I® (variedade de milho que expressa uma toxina CryIF(a2) e a enzima fosfinotricina N-acetiltransferase (PAT) para alcançar a tolerância ao herbicida glufosinato de amónio); NuCOTN 33B® (variedade de algodão que expressa uma toxina CrylA(c)); Bollgard I® (variedade de algodão que expressa uma toxina CrylA (c) ) ; Bollgard II® (variedade de algodão que expressa uma toxina CrylA(c) e uma toxina CrylIA(b)); VIPCOT® (variedade de algodão que expressa uma toxina VIP) ; NewLeaf® (variedade de batata que expressa uma toxina CrylIIA); NatureGard® e Protecta®.
Exemplos adicionais de tais culturas transgénicas são: 1. Milho Btll da Syngenta Seeds SAS, Chemin de 1'Hobit 27, F-31 790 St. Sauveur, França, número de registo C/FR/96/05/10. Zea mays geneticamente modificado, que foi tornado resistente ao ataque pelo pirale do milho (Ostrinia nubilalis e Sesamia nonagrioides) por expressão transgénica de uma toxina truncada CrylA(b). O milho Btll também expressa transgenicamente a enzima PAT para alcançar a tolerância ao herbicida glufosinato de amónio. 2. Milho Btl76 da Syngenta Seeds SAS, Chemin de 1'Hobit 27, F-31 790 St. Sauveur, França, número de registo C/FR/96/05/10. Zea mays geneticamente modificado, que foi tornado resistente ao ataque pelo pirale do milho (Ostrinia nubilalis e Sesamia nonagrioides) por expressão transgénica de uma toxina CrylA(b). o milho Btl76 também expressa transgenicamente a enzima PAT para alcançar a tolerância ao herbicida glufosinato de amónio. 3. Milho MIR604 da Syngenta Seeds SAS, Chemin de 1'Hobit 27, F-31 790 St. Sauveur, França, número de registo 50 C/FR/96/05/10. O milho que foi tornado resistente a insetos por expressão transgénica de uma toxina CrylIIA modificada. Esta toxina é Cry3A055 modificada por inserção de uma sequência de reconhecimento de catepsina-D-protease. A preparação de tais plantas de milho transgénicas é descrita em WO 03/018810. 4. Milho MON 863 da Monsanto Europe SA 270-272 Avenue de Tervuren, B-1150 Bruxelas, Bélgica, número de registo C/DE/02/9. O MON 863 expressa uma toxina CrylIIB(bl) e tem resistência a determinados insetos Coleoptera. 5. Algodão IPC 531 da Monsanto Europe SA 270-272 Avenue de Tervuren, B-1150 Bruxelas, Bélgica, número de registo C/ES/96/02. 6. Milho 1507 da Pioneer Overseas Corporation, Avenue Tedesco, 7 B-1160 Bruxelas, Bélgica, número de registo C/NL/00/10. Milho geneticamente modificado para a expressão da proteina CrylF para alcançar resistência a certos insetos Lepidoptera da proteina PAT para alcançar a tolerância ao herbicida glufosinato de amónio. 7. Milho NK603 x MON 810 da Monsanto Europe SA 270-272 Avenue de Tervuren, B-1150 Bruxelas, Bélgica, número de registo C/GB/02/M3/03. Consiste em variedades de milho hibrido reproduzidas convencionalmente, através do cruzamento das variedades geneticamente modificadas NK603 e MON 810. O milho NK603 x MON 810 expressa transgenicamente a proteina CP4 EPSPS, obtida a partir de Agrobacterium sp. estirpe CP4, que confere tolerância ao herbicida Roundup® (contém glifosato), e também a uma toxina CrylA(b) obtida a partir de Bacillus thuringiensis subsp. kurstaki que 51 confere tolerância a certos Lepidoptera, incluem o pirale do milho.
As culturas transgénicas de plantas resistentes a insetos também são descritas em BATS (Zentrum fur und Biosicherheit Nachhaltigkeit, Zentrum BATS, Clarastrasse 13, 4058 Basel, Suíça), Relatório de 2003, (http://bats.ch). O termo "plantas úteis" é para ser entendido como incluindo também plantas úteis que foram de tal modo transformadas através da utilização de técnicas de ADN recombinante que são capazes de sintetizar substâncias anti-patogénicas possuindo uma ação seletiva, tais como, por exemplo, as chamadas "proteínas relacionadas com patogénese" (PRPs, ver e.g. a EP-A-0 392 225). Exemplos de tais substâncias anti-patogénicas e de plantas transgénicas capazes de sintetizar tais substâncias anti-patogénicas são conhecidos, por exemplo, a partir das EP-A-0 392 225, WO 95/33818 e EP-A-0 353 191. Os métodos de produzir tais plantas transgénicas são geralmente conhecidos daquela pessoa perita na técnica e são descritos, por exemplo, nas publicações mencionadas acima.
As substâncias anti-patogénicas que podem ser expressas por tais plantas transgénicas incluem, por exemplo, bloqueadores de canais de iões, tais como bloqueadores de canais de sódio e de cálcio, por exemplo, as toxinas virais KP1, KP4 ou KP6; estilbeno sintases; bibenzilo sintases; quitinases; glucanases, as chamadas "proteínas relacionadas com patogénese" (PRP; ver, e.g. EP-A-0 392 225); substâncias antipatogénicas produzidas por microrganismos, por exemplo, antibióticos peptídicos ou antibióticos heterocíclicos (ver, e.g. WO 95/33818) ou proteína ou fatores polipeptídicos envolvidos na defesa de patógeno 52 vegetal (os chamados "genes de resistência a doenças vegetais", como descrito em WO 03/000906).
As plantas úteis de elevado interesse em relação com a presente invenção são cereais; milho; turfa, videiras e vegetais, tais como tomate, batatas, abóboras e alface. O termo "local" de uma planta útil como utilizado aqui pretende englobar o local no qual as plantas úteis são cultivadas, onde os materiais de propagação de planta das plantas úteis são semeados ou onde os materiais de propagação da planta das plantas úteis serão colocados no solo. Um exemplo para um tal local é um campo, no qual são cultivadas as plantas de cultura. O termo "material de propagação de planta" pretende denotar partes generativas da planta, tais como sementes, que podem ser utilizadas para a multiplicação das últimas, e material vegetativo, tal como estacas ou tubérculos, por exemplo batatas. Poderão ser mencionadas por exemplo sementes (no sentido restrito), raizes, frutas, tubérculos, bolbos, rizomas e partes de plantas. Poderão também ser mencionadas as plantas germinadas e as plantas jovens que são para ser transplantadas após germinação ou após emergência do solo. Estas plantas jovens poderão ser protegidas antes da transplantação através de um tratamento total ou parcial por imersão. Preferencialmente o "material de propagação de planta" pretende denotar sementes.
As combinações da presente invenção poderão também ser utilizadas no campo de proteção de mercadorias em armazém contra o ataque de fungos. De acordo com a presente invenção, o termo "mercadorias em armazém" pretende denotar substâncias naturais de origem vegetal e/ou animal e suas formas processadas, que foram retiradas do ciclo de vida 53 natural e para as quais é desejada uma proteção de longa duração. As mercadorias em armazém de origem vegetal, tais como plantas ou suas partes, por exemplo caules, folhas, tubérculos, sementes, frutas ou grãos, podem ser protegidas no estado recentemente colhido ou na forma processada, tal como pré-seca, humidificada, esmagada, moída, prensada ou torrada. Também caindo sob a definição de mercadorias em armazém está a madeira, quer na forma de madeira bruta, tal como madeira de construção, postes de eletricidade e barreiras, ou na forma de artigos acabados, tais como mobílias ou objetos feitos de madeira. As mercadorias em armazém de origem animal são couros, cabedal, peles, pelos e semelhantes. As combinações de acordo com a presente invenção podem prevenir efeitos desvantajosos tais como decaimento, descoloração ou bolor. Preferencialmente "mercadorias em armazém" pretende denotar substâncias naturais de origem vegetal e/ou as suas formas processadas, mais preferencialmente frutas e suas formas processadas, tais como pomos, frutos de caroço, frutas macias e citrinos e suas formas processadas. Noutra concretização preferida da invenção "mercadorias em armazém" pretende denotar madeira.
Consequentemente um aspeto adicional da presente invenção é um método de proteger substâncias naturais de origem vegetal e/ou animal e/ou as suas formas processadas, que foram retiradas do ciclo de vida natural, que compreende aplicar às referidas substâncias naturais de origem vegetal e/ou animal e/ou as suas formas processadas uma combinação de componentes A) e B) numa quantidade sinergicamente eficaz.
Uma concretização preferida é um método de proteger substâncias naturais de origem vegetal e/ou as suas formas processadas, que foram retiradas do ciclo de vida natural, 54 que compreende aplicar às referidas substâncias naturais de origem vegetal ou às suas formas processadas uma combinação de componentes A) e B) numa quantidade sinergicamente eficaz.
Uma concretização adicional preferida é um método de proteger frutos, de preferência pomáceas, frutas de caroço, frutos macios e citrinos e/ou as suas formas processadas, que foram retiradas do ciclo de vida natural, que compreende aplicar às referidas substâncias naturais de origem vegetal ou às suas formas processadas uma combinação de componentes A) e B) numa quantidade sinergicamente eficaz.
As combinações da presente invenção poderão também ser utilizadas no campo de proteção de material técnico contra o ataque de fungos. De acordo com a presente invenção, o termo "material técnico" inclui papel; tapetes; construções; sistemas de arrefecimento e aquecimento; quadros de parede; sistemas de ventilação e de ar condicionado e outros semelhantes. As combinações de acordo com a presente invenção podem prevenir efeitos desvantajosos tais como decaimento, descoloração ou bolor. Preferencialmente "mercadorias em armazém" pretende denotar quadros de parede.
Fusarium proliferatum
As combinações de acordo com a presente invenção são particularmente eficazes contra as doenças associados a sementes e solos, tais como Alternaria spp., Ascochyta spp., Aspergillus spp., Penicillium spp., Botrytis cinerea, Cercospora spp., Claviceps purpurea, Cochliobolus sativus, Colletotrichum spp., Diplodia maydis, Epicoccum spp., Fusarium culmorum, Fusarium graminearum, Fusarium moniliforme, Fusarium oxysporum, 55
Fusarium solani, Fusarium subglutinans, Gaumannomyces graminis, Helminthosporium spp., Microdochium nivale, Phoma spp., Pyrenophora graminea, Pyricularia oryzae, Rhizoctonia solani, Rhizoctonia cerealis, Sclerotinia spp., Septoria spp., Sphacelotheca reilliana, Tilletia spp., Typhula incarnata, Urocystis occulta, Ustilago spp. ou Verticillium spp.; em particular contra patógenos de cereais, tais como trigo, cevada, centeio ou aveia; milho, arroz, algodão, soja, turfa, beterraba sacarina, colza, batatas, culturas de leguminosas, tais como ervilhas, lentilhas ou grão-de-bico; e girassol. As combinações de acordo com a presente invenção são, além disso particularmente eficazes contra ferrugens; mildios pulverulentos; espécies de manchas das folhas; pragas iniciais; bolores e doenças pós-colheita, especialmente contra Puccinia em cereais; Phakopsora em soja; Hemileia em café; Phragmidium em rosas; Alternaria em batatas, tomate e abóboras; Sclerotinia em vegetais, girassol e colza; podridão negra, red fire, mildio, bolor cinzento e doença do braço morto em videiras, Botrytis cinerea em frutos; Monilinia spp. em frutas e Penicillium spp. nos frutos. A quantidade de uma combinação da invenção a ser aplicada, irá depender de vários fatores, tais como o composto empregue, o sujeito do tratamento, tal como, por exemplo plantas, solo ou sementes, o tipo de tratamento, tal como, por exemplo aspersão, polvilhamento ou tratamento de sementes, o objetivo do tratamento, tal como, por exemplo profilático ou terapêutico, o tipo de fungos a ser controlado ou o tempo de aplicação.
Verificou-se que a utilização de componentes B), em combinação com o composto de fórmula I aumenta surpreendentemente e substancialmente a eficácia deste 56 último contra fungos, e vice-versa. Além disso, o método da invenção é eficaz contra um espetro mais amplo de tais fungos que podem ser combatidos com as substâncias ativas deste método, quando utilizado isoladamente. A razão em peso de A) : B) é selecionada por forma a originar uma atividade sinérgica. Em geral, a razão em peso de A): B) situa-se entre 2000:1 e 1:1000, de preferência entre 100:1 e 1:100. A atividade sinérgica da combinação é aparente a partir do facto de que a atividade fungicida da composição de A) + B) é maior do que a soma das atividades fungicidas de A) e de B) . O método da invenção compreende aplicar às plantas úteis, ao seu local ou ao seu material de propagação, em mistura ou separadamente, uma quantidade agregada sinergicamente eficaz de um composto de fórmula I e de um composto do componente B).
Algumas das referidas combinações de acordo com a invenção têm uma ação sistémica e podem ser usados como fungicidas de tratamento foliar, do solo e de sementes.
As combinações da presente invenção são de particular interesse para controlar um grande número de fungos em diversas plantas úteis ou suas sementes, especialmente em culturas de campo, tais como batatas, tabaco e beterraba sacarina, e trigo, centeio, cevada, aveia, arroz, milho, relvados, algodão, soja, semente de colza, culturas de leguminosas, girassol, café, cana-de-açúcar, fruta e em plantas ornamentais em horticultura e viticultura, vegetais, como pepinos, feijão e abóboras. 57
As combinações de acordo com a invenção são aplicadas tratando os fungos, às plantas úteis, aos seus locais, ao seu material de propagação, às mercadorias em armazém ou aos materiais técnicos ameaçados por ataque de fungos com uma quantidade agregada sinergicamente eficaz de um composto de fórmula I e um composto do componente B) .
As combinações de acordo com a invenção podem ser aplicadas antes ou após a infeção das plantas úteis, do seu material de propagação, das mercadorias em armazém ou dos materiais técnicos, por fungos.
As combinações de acordo com a invenção são particularmente úteis para controlar as doenças de plantas seguintes:
Espécie Alternaria em frutos e vegetais,
Espécie Ascochyta em culturas de leguminosas,
Botrytis cinerea (mofo cinzento) em morangos, tomates, girassol e uvas,
Cercospora arachidicola em amendoins,
Cochliobolus sativus em cereais,
Espécie Colletotrichum em culturas de leguminosas,
Erysiphe cichoracearum e Sphaerotheca fuliginea em cucurbitáceas,
Fusarium graminearum em cereais e milho, Gàumannomyces graminis em cereais e relvados, Helminthosporium maydis em milho,
Helminthosporium oryzae em arroz,
Helminthosporium solani em batatas,
Hemileia vastatrix em café,
Microdochium nivale no trigo e centeio,
Phakopsora pachyrhizi em soja,
Espécie Puccinia em cereais,
Phragmidium mucronatum em rosas, 58
Pyrenophora graminea em cevada,
Pyricularia oryzae em arroz,
Espécie Rhizoctonia em algodão, soja, cereais, milho, batatas, arroz e relvados,
Sclerotinia homeocarpa em relvados,
Sphacelotheca reilliana em milho,
Espécie Tilletia em cereais,
Typhula incarnata em cevada,
Uncinula necator, Guignardia bidwellii e Phomopsis vitícola em videiras,
Urocystís occulta em centeio,
Espécie Ustilago em cereais e milho,
Monilinia fructicola em frutas de caroço,
Monilinia fructigena em frutas,
Monilinia laxa em frutas de caroço,
Penicillium digitatum em citrinos,
Penicillium expansum em maçãs, e Penicillium italicum em citrinos.
As combinações de acordo com a invenção são substâncias ativas preventivamente e/ou curativamente valiosas no campo do controlo de pragas, mesmo em baixas taxas de aplicação, que têm um espetro biocida muito favorável e são bem toleradas por espécies de sangue quente, peixes e plantas. As substâncias ativas de acordo com a invenção que são parcialmente conhecidas pela sua ação inseticida contra todos os estágios de desenvolvimento ou contra estágios individuais de pragas animais normalmente sensíveis, mas também de resistentes, tais como insetos ou representantes da ordem Acarina. A atividade inseticida ou acaricida das combinações de acordo com a invenção pode manifestar-se diretamente, isto é, na destruição das pragas, o que ocorre quer imediatamente ou apenas após ter decorrido algum tempo, por exemplo, durante a ecdise, ou indiretamente, por 59 exemplo, numa taxa de postura e/ou eclosão reduzida, uma boa atividade correspondendo a uma taxa de destruição (mortalidade) de pelo menos 50 a 60%.
Os exemplos das pragas animais acima referidas são: a partir da ordem Acarina, por exemplo,
Acarus siro, Aceria sheldoni, Aculus schlechtendali,
Amblyomma spp., Argas spp., Boophilus spp., Brevipalpus spp. f Bryobia praetiosa, Calipitrimerus spp., Chorioptes spp., Dermanyssus gallinae, Eotetranychus Carplni, Eriophyes spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Olygonychus pratensis, Ornithodoros spp., Panonychus spp., Phyllocoptruta oleivora, Polyphagotarsonemus latus, Psoroptes spp., Rhipicephalus spp., Rhizoglyphus spp., Sarcoptes spp., Tarsonemus spp. e Tetranychus spp.; a partir da ordem Anoplura, por exemplo, Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Pemphigus spp. e Phylloxera spp.; da ordem Coleoptera, por exemplo, Agriotes spp., Anthonomus spp., Atomaria linearis, Chaetocnema tibial, Cosmopolites spp., Curculio spp., Dermestes spp., Diabrotica spp., Epilachna spp., Eremnus spp., Leptinotarsa decemlineata, Lissorhoptrus spp., Melolontha spp., Orycaephilus spp., Otiorhynchus spp., Phlyctinus spp., Popillia spp., Psylliodes spp., Rhizopertha spp., Scarabeidae, Sitophilus spp., Sitotroga spp., Tenebrio spp., Tribolium spp. e Trogoderma spp.; a partir da ordem Diptera, por exemplo, Aedes spp., Antherigona soccata, Bibio hortulanus, Calliphora erythrocephala, Ceratitis spp., Chrysomyia spp., Culex spp., Cuterebra spp., Dacus spp., Drosophila melanogaster, Fannia spp., Gastrophilus spp., Glossina spp., Hypoderma spp., Hyppobosca spp., Liriomyza spp., Lucilia spp., Melanagromyza spp., Musca spp., Oestrus spp., Orseolia 60 spp. , Oscinella frit, Pegomyia hyoscyami, Phorbia spp. , Rhagoletis pomonella, Sciara spp., Stomoxys spp. , Tabanus spp., Tannia spp. e Tipula spp.; da ordem Heteroptera, por exemplo,
Cimex spp., Distantiella theobroma, Dysdercus spp., Euchistus spp., Eurygaster spp., Leptocorisa spp., Nezara spp., Piesma spp., Rhodnius spp., Sahlbergella singularis, Scotinophara spp. e Triatoma spp.; da ordem Homoptera, por exemplo,
Aleurothrixus floccosus, Aleyrodes brassicae, Aonidiella spp., Aphididae, Aphis spp., Aspidiotus spp., Bemisia tabaci, Ceroplaster spp., Chrysomphalus aonidium, Chrysomphalus dictyospermi, Coccus hesperidum, Empoasca spp., Eriosoma larigerum, Erythroneura spp., Gascardia spp., Laodelphax spp., Lecanium Comi, Lepidosaphes spp., Macrosiphus spp., Myzus spp., Nephotettix spp., Nilaparvata spp., Parlatoria spp., Pemphigus spp., Planococcus spp., Pseudaulacaspis spp., Pseudococcus spp., Psylla spp., Pulvinaria aethiopica, Quadraspidiotus spp, Rhopalosiphum spp, Saissetia spp., Scaphoideus spp., Schizaphis spp., Sitobion spp., Trialeurodes vaporariorum, Trioza erytreae e Unaspis citri; da ordem Hymenoptera, por exemplo,
Acromyrmex, Atta spp., Cephus spp., Diprion spp., Diprionidae, Gilpinia polytoma, Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Neodiprion spp., Solenopsis spp. e Vespa spp.; da ordem Isoptera, por exemplo,
Reticulitermes spp.; da ordem Lepidoptera, por exemplo,
Aderis spp., Adoxophyes spp., Aegeria spp., Agrotis spp., Alabama argillaceae, Amylois spp., Anticarsia gemmatalis, Archips spp., Argyrotaenia spp., Autographa spp., Busseola fusca, Cadra cautella, Carposina nipponensis, Chilo spp., 61
Choristoneura spp., Clysia ambiguella, Cnaphalocrocis spp., Cnephasia spp., Cochylis spp., Coleophora spp., Crocidolomia binotalis, Cryptophlebia leucotreta, Cydia spp., Diatraea spp., Diparopsis castanea, Earias spp., Ephestia spp., Eucosma spp., Eupoecilia ambiguella, Euproctis spp., Euxoa spp., Grapholita spp., Hedya nubiferana, Heliothis spp., Hellula undalis, Hyphantria cunea, Keiferia lycopersicella, Leucoptera scitella, Lithocollethis spp., Lobesia botrana, Lymantria spp., Lyonetia spp., Malacosoma spp., Mamestra brassicae, Manduca sexta, Operophtera spp., Ostrinia nubilalis, Pammene spp., Pandemis spp., Panolis flammea, Pectinophora gossypiella, Phthorimaea operculella, Pieris rapae, Pieris spp., Plutella xylostella, Prays spp., Scirpophaga spp., Sesamia spp., Sparganothis spp., Spodoptera spp., Synanthedon spp., Thaumetopoea spp., Tortrix spp., Trichoplusia ni e Yponomeuta spp.; a partir da ordem Mallophaga, por exemplo,
Damalinea spp. e Trichodectes spp.; da ordem Orthoptera, por exemplo,
Blatta spp., Blattella spp., Gryllotalpa spp., Leucophaea maderae, Locusta spp., Periplaneta spp. e Schistocerca spp.; da ordem Psocoptera, por exemplo,
Liposcelis spp.; da ordem Siphonaptera, por exemplo,
Ceratophyllus spp., Ctenocephalides spp. e Xenopsylla cheopis; da ordem Thysanoptera, por exemplo,
Frankliniella spp, spp Hercinothrips, Scirtothrips aurantíí, Taeniothrips spp, Thrips palmi e Thrip tabaci; a partir da ordem Thysanura, por exemplo,
Lepisma saccharina; 62 nemátodos, por exemplo nemátodos de nó de raiz, nemátodos dourados estaminais e nemátodos foliares; especialmente Heterodera spp.r por exemplo Heterodera schachtii, Heterodora avenae e Heterodora trifolii; Globodera spp., por exemplo Globodera rostochiensis; Meloidogyne spp., por exemplo Meloidogyne incoginita e Meloidogyne javanica; Radopholus spp., por exemplo Radopholus similis; Pratylenchus, por exemplo Pratylenchus neglectans e Pratylenchus penetrans; Tylenchulus, Tylenchulus semipenetrans, por exemplo; Longidorus, Trichodorus, Xiphinema, Ditylenchus, Aphelenchoides e Anguina; áltica das cruciferas (Phyllotreta spp.); larvas de raizes (Delia spp.) e óvulo do gorgulho do repolho (Ceutorhynchus spp.).
As combinações de acordo com a invenção podem ser utilizadas para controlar, ou seja, conter ou destruir, pragas de animais do tipo acima referido, que ocorrem em plantas úteis na agricultura e em horticultura e em florestas, ou sobre os órgãos de plantas úteis, tais como frutas, flores, folhagens, galhos, tubérculos ou raizes, e, em alguns casos, até mesmo em órgãos de plantas úteis que são formadas numa altura posterior no tempo e que permanecem protegidos contra estas pragas animais.
Quando aplicado às plantas úteis o composto de fórmula I é aplicado a uma taxa de 5 até 2000 g de a.i./ha, particularmente 10 até 1000 g de a.i./ha, por exemplo, 50, 75, 100 ou 200 g de a.i./ha, em associação com 1 a 5000 g de a.i./ha, particularmente 2 até 2000 g de a.i./ha, por exemplo, 100, 250, 500, 800, 1000, 1500 g de a.i./ha de um composto do componente B), dependendo da classe de químico empregue como componente B). 63
Na prática agrícola as taxas de aplicação da combinação de acordo com a invenção dependem do tipo de efeito desejado, e tipicamente variam desde 20 até 4000 g de combinação total por hectare.
Quando as combinações da presente invenção são utilizadas para tratar sementes, são geralmente suficientes taxas de 0,001 até 50 g de um composto de fórmula I por kg de semente, de preferência de 0,01 até 10 g por kg de semente, e 0,001 até 50 g de um composto do componente B), por kg de semente, de preferência de 0,01 até 10 g por kg de semente. A invenção também providencia composições fungicidas que compreendem um composto de fórmula I e um composto do componente B) numa quantidade sinergicamente eficaz. A composição da invenção poderá ser empregue em qualquer forma convencional, por exemplo na forma de um pacote duplo, um pó para tratamento de semente seca (DS) , uma emulsão para tratamento de semente (ES), um concentrado escoável para tratamento de semente (FS), uma solução para tratamento de semente (LS), um pó dispersível em água para tratamento de semente (WS), uma suspensão de cápsula para tratamento de semente (CF), um gel para tratamento de semente (GF), um concentrado para emulsão (EC), um concentrado para suspensão (SC), uma suspo-emulsão (SE) , uma suspensão para cápsula (CS), um grânulo dispersível em água (WG), um grânulo emulsionável (EG), uma emulsão, água em óleo (EO) , uma emulsão, óleo em água (EW) , uma micro-emulsão (ME) , uma dispersão em óleo (OD) , um óleo miscível escoável (OF), um óleo miscível líquido (OL), um concentrado solúvel (SL), uma suspensão de volume ultra-baixo (SU) , um líquido de volume ultra-baixo (UL), um concentrado técnico (TK), um concentrado dispersível (DC) , um pó molhável (WP) ou qualquer formulação tecnicamente 64 exequível em combinação com adjuvantes agricolamente aceitáveis.
Tais composições poderão ser produzidas de um modo convencional, e.g. através de mistura das substâncias ativas com pelo menos um adjuvante de formulação inerte adequado (diluentes, solventes, enchimentos e opcionalmente outras substâncias de formulação tais como tensioativos, biocidas, anticongelantes, adesivos, espessantes e compostos que providenciam efeitos de adjuvância). Também poderão ser empregues formulações convencionais de libertação lenta quando é pretendida eficácia de longa duração. Particularmente as formulações a serem aplicadas em formas de aspersão, tais como concentrados dispersíveis em água (e.g. EC, SC, DC, OD, SE, EW, EO e semelhantes), pós e grânulos molháveis, poderão conter tensioativos tais como agentes molhantes e de dispersão e outros compostos que providenciam efeitos de adjuvância, e.g. o produto de condensação de formaldeído com sulfonato de naftaleno, um alquilarilsulfonato, um sulfonato de lenhina, um sulfato de alquilo gordo, e alquilfenol etoxilado e um álcool gordo etoxilado. A formulação de tratamento de semente é aplicada de um modo conhecido per se às sementes empregando as composições de acordo com a invenção e um diluente numa forma de formulação de tratamento de semente adequada, e.g. como uma suspensão aquosa ou numa forma de pó seco possuindo boa aderência às sementes. Tais formulações de tratamento de semente são conhecidas na técnica. As formulações de tratamento de semente poderão conter as substâncias ativas sozinhas ou a combinação de substâncias ativas na forma encapsulada, e.g. como cápsulas ou microcápsulas de libertação lenta. 65
Em geral, as formulações incluem desde 0,01 até 90 % em peso de agente ativo, desde 0 até 20 % de tensioativo agricolamente aceitável e 10 até 99,99 % de inertes de formulação sólida ou liquida e adjuvante(s), o agente ativo consistindo de pelo menos o composto de componente (A) juntamente com um composto de componente (B) , e opcionalmente outros agentes ativos, particularmente microbiocidas ou conservantes ou semelhantes. As formas concentradas de composições contêm geralmente entre cerca de 2 e 80 %, preferencialmente entre cerca de 5 e 70 % em peso de agente ativo. As formas de aplicação de formulação poderão por exemplo conter desde 0,01 até 20 % em peso, preferencialmente desde 0,01 até 5 % em peso de substância ativa. Enquanto que os produtos comerciais irão preferencialmente ser formulados como concentrados, o utilizador final irá normalmente empregar formulações diluidas.
Os Exemplos que se seguem servem para ilustrar a invenção, "substância ativa" denota uma mistura de composto I e um composto do componente B) numa razão especifica de mistura.
Exemplos de Formulações Pós molháveis a) b) c) substância ativa [I: comp B) = 1:3 (a), 1:2 25% 50% 75% (b), 1:1(c)] linhossulfonato de sódio 5% 5% - laurilsulfato de sódio 3% - 5% diisobutilnaftalenossulfonato de sódio - 6% 10% éter de polietileno glicol de fenol - 2% - (7-8 mol de óxido de etileno) ácido silicico altamente disperso 5% 10% 10% Caulino 62% 27% - 66 A substância ativa é cuidadosamente misturada com os adjuvantes e a mistura é cuidadosamente morda num moinho adequado, originando pós molháveis que podem ser diluídos com água para originar suspensões da concentração desejada. Pós para tratamento de semente seca a) b) c) Substância ativa [I: comp B) =1:3 (a), 1:2 25% 50% 75% (b), 1:01 (c)) óleo mineral leve 5% 5% 5% ácido silícico altamente disperso 5% 5% - Caulino 65% 40% - Talco - 20 A substância ativa é cuidadosamente misturada com os adjuvantes e a mistura é cuidadosamente moída num moinho adequado, originando pós que podem ser utilizados diretamente para o tratamento de sementes.
Concentrado emulsionável
Substância ativa (I: comp B) = 1:6) 10% Éter polietileno glicol de polifenol 3% (4-5 mol de óxido de etileno) dodecilbenzenossulfonato de cálcio 3% éter poliglicol de óleo de rícino (35 mol de óxido de etileno) 4% Ciclohexanona 30% mistura de xilenos 50%
As emulsões de qualquer diluição requerida, que podem ser utilizadas em proteção de plantas, podem ser obtidas a partir deste concentrado por diluição com água. Pós
Substância ativa [I: comp B) a) 1:6 (a), 1:2 5% b) 6% c) 4% 96% 94 95% talco
Caulino enchimento mineral
Os pós prontos a utilizar são obtidos através de mistura da substância ativa com os veículos e moagem da mistura num moinho adequado. Tais pós podem também ser utilizados para tratamento de semente secas.
Grânulos Extrudidos
Substância ativa (I: comp B) = 2:1) 15% linhossulfonato de sódio 2% carboximetilcelulose 1% caulino 82% A substância ativa é misturada e moída com os outros componentes da formulação, e a mistura é humidificada com água. A mistura é extrudida e em seguida seca numa corrente de ar.
Grânulos revestidos
Substância ativa (I: comp B) = 1:10) 8% polietilenoglicol (peso mol. 200) 3%
Caulino 89% A substância ativa finamente moída é aplicada uniformemente, num misturador, ao caulino humedecido com polietilenoglicol. Os grânulos revestidos não empoeirados são obtidos deste modo.
Concentrado de suspensão 40% 10% 6%
Substância ativa (I: comp B) = 1:8) propilenoglicol éter polietilenoglicol de nonilfenol 68 (15 mol de óxido de etileno)
Linhossulfonato de sódio 10% carboximetilcelulose 1% óleo de silicone (na forma de uma emulsão 75 % em água) 1% água 32% A substância ativa finamente moida é misturada infimamente com os adjuvantes, originando um concentrado de suspensão a partir do qual podem ser obtidas as suspensões de qualquer diluição desejada por diluição com água. Utilizando tais diluições, as plantas vivas assim como o material de propagação da planta podem ser tratados e protegidos contra infestação por micro-organismos, por aspersão, derramamento ou imersão.
Concentrado escoável para tratamento de semente substância ativa (I: comp B) = 1:8) 40% propilenoglicol 5% co-polimero de butanol PO/EO 2% tristirenofenol com 10-20 moles de EO 2% 1,2-benzisotiazolin-3-ona(na forma de uma solução a 20% em água) 0,5% sal de cálcio de pigmento monoazo 5% Óleo de silicone (na forma de uma emulsão a 75 % em água) 0,2% Água 45,3% A substância ativa finamente moida é infimamente misturada com os adjuvantes, originando um concentrado de suspensão a partir do qual podem ser obtidas as suspensões de qualquer diluição desejada por diluição com água. Utilizando tais diluições, as plantas vivas assim como o material de propagação de planta podem ser tratados e protegidos contra a infestação por micro-organismos, por aspersão, derramamento ou imersão. 69
Suspensão de Cápsula de Liberação Controlada 2 8 partes de uma combinação do composto de fórmula I e um composto do componente B), ou de cada um destes compostos separadamente, são misturadas com 2 partes de um solvente aromático e 7 partes de tolueno diisocianato/polimetileno-polifenilisocianato - mistura (8:1). Esta mistura é emulsionada numa mistura de 1,2 partes de álcool polivinilico, 0,05 partes de um anti-espumante e 51,6 partes de água até que o tamanho de partícula desejado seja alcançado. A esta emulsão é adicionada uma mistura de 2,8 partes de 1, 6-diaminohexano em 5,3 partes de água. A mistura é agitada até que a reação de polimerização seja completada. A suspensão de cápsulas obtida é estabilizada através da adição de 0,25 partes de um espessante e 3 partes de um agente de dispersão. A formulação de suspensão de cápsula contém 28% das substâncias ativas. O diâmetro médio da cápsula é 8-15 micrómetros. A formulação resultante é aplicada a sementes como uma suspensão aquosa num aparelho adequado para esse fim.
Exemplos Biológicos
Existe um efeito sinérgico sempre que a ação de uma combinação de substâncias ativas é maior do que a soma das ações dos componentes individuais. A ação a ser espetável E para uma determinada combinação de substâncias ativas obedece à chamada fórmula de COLBY e pode ser calculada como se segue (COLBY, S.R. "Calculating synergistic and antagonistic responses of herbicide combination". Weeds, Vol. 15, páginas 20-22; 1967): 70 ppm = miligramas de substância ativa (= a.i.) por litro de mistura de aspersão X = % de ação por substância ativa A) utilizando p ppm de substância ativa Y = % ação por substância ativa B) utilizando q ppm de substância ativa.
De acordo com COLBY, a ação esperada (aditiva) das substâncias ativas A)+B) utilizando p+q ppm de substância ativa é E=X+Y- 100
Se a ação realmente observada (O) for superior à ação esperada (E) , então a ação da combinação é super-aditiva, i.e. existe um efeito sinérgico. Em termos matemáticos o fator de sinergia SF corresponde a O/E. Na prática agricola um SF de > 1,2 indica uma melhoria significativa sobre a adição puramente complementar de atividades (atividade esperada), enquanto que um SF de < 0,9 na rotina de aplicação prática sinaliza uma perda de atividade comparada com a atividade esperada.
Lisboa, 28 de Agosto de 2012

Claims (7)

1 REIVINDICAÇÕES 1. Um método para controlar doenças fitopatogénicos em plantas úteis ou sobre o seu material de propagação, que compreende aplicar às plantas úteis, ao seu local ou ao seu material de propagação uma combinação de componentes A) e B) numa quantidade sinergicamente eficaz, em que o componente A) é um composto de fórmula I
ch3 em que Ri é trifluorometilo ou difluorometilo e R2 é hidrogénio ou metilo; ou um tautómero de um tal composto, e o componente B) é abamectina.
2. Um método de acordo com a reivindicação 1, em que o componente A) é um composto de fórmula I, em que Ri é difluorometilo e R2 é hidrogénio.
3. Um método de acordo com a reivindicação 1, em que o componente A) é um composto racémico de fórmula Ia (trans)
N t CH '3 2
4. Um método de acordo com a reivindicação 1, em que o componente A) é um composto racémico de fórmula Ic 2 H
em que o teor de compostos racémicos de fórmula Ia (trans) H
é de 65 até 99% em peso.
5. Uma composição funqicida que compreende uma combinação de componentes A) e B) de acordo com a reivindicação 1, numa quantidade sinergicamente eficaz, juntamente com um veiculo aceitável em agricultura, e opcionalmente um agente tensioativo.
6. Uma composição fungicida que compreende uma combinação de componentes A) e B) de acordo com a reivindicação 1, juntamente com um veiculo aceitável em agricultura, e, opcionalmente um tensioativo, em que a razão em peso de A) para B) se situa entre 2000: 1 e 1: 1000.
7. Um método de proteger substâncias naturais de origem vegetal e/ou de origem animal e/ou as suas formas processadas, que foram retiradas do ciclo de vida natural que compreende aplicar às referidas 3 substâncias naturais de origem vegetal e/ou origem animal ou às suas formas processadas uma combinação de componentes A) e B) de acordo com a reivindicação 1, numa quantidade sinergicamente eficaz. Lisboa, 28 de Agosto de 2012
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