CN107197872A

CN107197872A - 包含灭菌丹和氟唑环菌胺的农药组合物及其应用

Info

Publication number: CN107197872A
Application number: CN201710653075.3A
Authority: CN
Inventors: 陈锐东; 刘世勇; 王世银; 彭军; 吴光辉; 蔡丹群; 陈敏纯
Original assignee: Guangdong Guangkang Biochemical Polytron Technologies Inc
Current assignee: Guangdong Guangkang Biochemical Polytron Technologies Inc
Priority date: 2017-08-02
Filing date: 2017-08-02
Publication date: 2017-09-26

Abstract

本发明涉及一种含灭菌丹和氟唑环菌胺的杀菌剂组合物及其应用，其中所述灭菌丹和氟唑环菌胺的重量比为1∶50～50∶1，所述重量比优选为1∶10～20∶1；所述重量比更优选为1∶10～10∶1，上述杀菌剂组合物可制备成水分散粒剂、水乳剂、微乳剂、水悬浮剂、可湿性粉剂、种衣剂等，可用于防治黑穗病、黑痣病、灰霉病、叶斑病、白粉病、轮纹病、早疫病、晚疫病，灭菌丹和氟唑环菌胺在一定配比范围内复配表现出极好的增效作用，与单剂相比明显提高了杀菌效果，从而降低了杀菌剂的使用量，在减少农民用药成本的同时，降低了对环境的影响。

Description

包含灭菌丹和氟唑环菌胺的农药组合物及其应用

技术领域

本发明涉及农用杀菌剂领域，具体地说，涉及一种含灭菌丹和氟唑环菌胺的杀菌剂组合物及其应用。

背景技术

灭菌丹（Folpet）又名法尔顿，福尔培，CAS登记号为：133-07-3。为广谱保护性杀菌剂，主要防治粮油作物、蔬菜、果树等多种病害像水稻纹枯病、稻瘟病、烟草炭疽病、花生叶斑病、油菜菌核病、马铃薯晚疫病、瓜类灰霉病，对作物安全。灭菌丹的化学名称为N-(三氯甲硫基)酞酰亚胺或N-(三氯甲硫基)邻苯二甲酰亚胺，其分子式C₉H₄Cl₃NO₂S，分子量为296.56。

氟唑环菌胺（sedaxane）是由先正达开发的SDHI类杀菌剂，氟唑环菌胺是先正达公司开发的一种种子处理杀菌剂，化学名称为2’-[（1RS,2RS）-1,1’-联环丙烯-2-基]-3-（二氟），1-甲基吡唑-4-羧酸苯胺，英文通用名称：Sedaxane。对玉米、麦类、水稻、大豆、棉花等作物上的丝黑穗病等有良好的防治效果。该物质低毒，用作种衣剂时，对多种种传、土传病害有较好的防治效果，还可促进作物根系的生长。该品种是一种吡唑酰胺类杀菌剂，作用机理独特，能抑制线粒体的产能，是琥珀酸脱氢酶抑制剂。此类杀菌剂通过作用于病原菌线粒体呼吸电子传递链上的蛋白复合体Ⅱ（即琥珀酸脱氢酶）影响病原菌线粒体呼吸电子传递系统，阻碍其能量的代谢，抑制病原菌的生长、导致其死亡。用于种子处理，具有极平衡的内吸传导性和土壤移动性，同时可在根系周围形成保护圈，对多种种传、土传病害有较好的防治效果，还可促进作物根系的生长。

近年来，因为化学农药的长期大量使用，导致农药施用剂量不断加大，农药耐药问题突出。其中灭菌丹使用年限较长，目前已经存在较为严重的农药耐药问题，而氟唑环菌胺是一类比较新的抗菌药物，目前还主要应用于种子处理，将其施用非种子处理的植物病害防治效果并不理想。将其与其他杀菌剂复配后，进一步扩展其应用途径和范围的研究还比较少。现有技术中已经有部分灭菌丹和氟唑环菌胺分别与其他农药复配的研究，例如申请号为：CN201610365548的发明专利，涉及到氟醚菌酰胺和灭菌丹复配的杀菌组合物；申请号为：CN201310713315的发明专利，涉及到氟唑环菌胺与甲氧基丙烯酸酯复配的杀菌组合物；申请号为：CN201510147932的发明专利，涉及到叶菌唑和灭菌丹的杀菌组合物；申请号为：CN201010582314的发明专利，涉及到嘧菌酯和灭菌丹的杀菌组合物。目前现有技术中尚未有灭菌丹和氟唑环菌胺复配的杀菌组合物。本发明通过将不同的农药有效成分组合，增效作用明显的配方可以大大提高防效、减少用药量、降低成本、保护环境，同时还可以避免植物病原菌产生抗性或延缓抗性产生的速度，是解决当前农药单用抗性和成本问题的一种有效和快捷的方式。另一方面也扩展了氟唑环菌胺的防治对象和应用途径。

发明内容

本发明的目的在于提供一种杀菌谱广、对植物病害防治效果显著的杀菌剂组合物和制剂及其应用。

本发明提供一种杀菌剂组合物，其特征在于，所述杀菌剂组合物的活性成分包括灭菌丹和氟唑环菌胺。其中所述灭菌丹和氟唑环菌胺的重量比为1∶50～50∶1，优选灭菌丹和氟唑环菌胺的重量比为1∶10～20∶1；更优选灭菌丹和氟唑环菌胺的重量比为1∶10～10∶1。

本发明还提供了由上述杀菌剂组合物所制备的制剂，其中，所述制剂的剂型为水分散粒剂、水乳剂、微乳剂、水悬浮剂、可湿性粉剂、种衣剂；进一步优选为水分散粒剂、可湿性粉剂、种衣剂。

本发明还提供的由上述杀菌剂组合物所制备的制剂中还包括农用助剂，所述助剂选自乳化剂、湿润剂、分散剂、防冻剂、溶剂、助溶剂、增稠剂、消泡剂、载体中的一种或多种。当制备成种子处理剂时，如种衣剂、拌种剂、包衣剂等，为了预防组合物处理后的种子被误食，所述的农药助剂还可以包括警色剂。警色剂又称着色剂，所述着色剂优选为碱性玫瑰精、水性玫红、亮蓝中的其中一种。

所述助剂在杀菌剂组合物中的含量为1-99重量％，进一步优选20-80%。本发明的杀菌剂组合物制剂中，所述活性成分在杀菌剂组合物制剂中的含量可以在很大范围内改变，具体地，该活性成分在组合物中的含量为1-99重量％，进一步优选为20-80重量％。

所述乳化剂可以为农药制剂中常规的各种乳化剂，具体地，该乳化剂可以为失水山梨醇脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪酸二酯、十二烷基磺酸钙、聚氧乙烯脂肪醇醚、卵磷脂、聚氧乙烯脂肪氨、聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯、乙氧基蓖麻油、聚氧乙烯氢化蓖麻油、脂肪酸聚乙二醇酯、烷基聚氧乙烯/聚氧丙烯嵌段聚合物醚、聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯二烷基苯基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚/福尔马林缩合物聚氧乙烯/聚氧丙烯嵌段聚合物醚、烷基酚聚氧乙烯醚、烷基苯基聚氧乙烯/聚氧丙烯嵌段聚合物醚、聚氧乙烯二苯基醚、聚氧乙烯苄基苯基醚聚氧乙烯醚型硅氧烷、聚氧乙烯脂肪醇醚、酯型硅氧烷、脂肪醇聚氧乙烯醚磺基琥珀酸钠和烷基酚聚氧丙烯聚氧乙烯醚中的一种或多种。

所述分散剂可以为农药制剂中常规的各种分散剂，具体地，该分散剂为聚羧酸盐分散剂、聚丙烯酸钠、烷基萘磺酸盐、亚甲基双萘磺酸钠、木质素磺酸盐、烷酰胺基牛磺酸盐、萘磺酸盐、烷基萘磺酸缩聚物的钠盐和烷基萘磺酸甲醛聚合物中的一种或多种。

所述润湿剂可以为农药制剂中常规的各种润湿剂，具体地，该润湿剂可以为脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、聚氧乙烯脂肪酸、烷基芳基聚乙二醇醚、烷基磺酸盐、芳基磺酸盐、脂肪酸聚乙二醇、十二烷基苯磺酸盐、聚氧乙烯基酚甲醛缩合物、聚氧乙烯聚氧丙烯醚嵌段共聚物、萘或烷基萘甲醛缩合物磺酸盐、脂肪醇聚氧乙烯醚磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚磺酸盐、木质素及其衍生物磺酸盐，脂肪酸乙烷加成物磷酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐中的一种或两种以上。

所述溶剂可以为农药制剂中常规的各种溶剂，具体地，该溶剂可以为有机溶剂、植物油、矿物油、溶剂油和水中的一种或多种。其中，所述有机溶剂包括N-甲基吡咯烷酮、四氢呋喃、二甲基亚砜、N，N-二甲基癸酰胺、N，N-二甲基甲酰胺、二甲苯、四氢糠醇、磷酸三丁酯、1，4-二氧六环和环己酮中的一种或多种。所述植物油包括环氧大豆油、大豆油、花生油、菜籽油、蓖麻油、玉米油和松籽油中的一种或多种。所述矿物油包括液蜡、机油、煤油和润滑油中的一种或多种。所述溶剂油包括100号溶剂油、150号溶剂油和200号溶剂油中的一种或多种。同时，上述溶剂也可以作为助溶剂使用。

所述防冻剂可以为农药制剂中常规的各种防冻剂，本发明优选为乙二醇、丙二醇、丙三醇、己二醇、尿素、硫酸铵、氯化钠、氯化钙中的一种或两种以上。作为优选，本发明所述消泡剂为机硅酮类、C8-10的脂肪醇、C10-20的饱和脂肪酸及其酯类中的一种或两种以上；

所述增稠剂可以为农药制剂中常规的各种增稠剂，具体地，该增稠剂可以为黄原胶、阿拉伯胶、甲基纤维素、羧甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、丙烯酸钠、海藻酸钠、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚丙烯酰胺、聚丙烯酸钠、硅酸镁铝、膨润土中的一种或两种以上。

所述载体可以为农药制剂中常规的各种载体，具体地，例如：白炭黑、高岭土、硅藻土、粘土、滑石、有机膨润土、浮石、二氧化钛、糊精、纤维素粉、轻质碳酸钙、可溶性淀粉、尿素、胺肥、尿素和胺肥的混合物、葡萄糖、麦芽糖、蔗糖、无水碳酸钾、无水碳酸钠、无水碳酸氢钾、无水碳酸氢钠、无水碳酸钾与无水碳酸氢钾的混合物和无水碳酸钠与无水碳酸氢钠的混合物中的一种或多种。

本发明还提供了上述组合物和/或制剂在防治植物病害方面的应用。进一步的，所述植物病害包括但不限于黑穗病、黑痣病、灰霉病、叶斑病、白粉病、轮纹病、早疫病、晚疫病。

本发明人意外的发现，将灭菌丹和氟唑环菌胺复配使用，具有非常明显的协同增效作用，对真菌引起的植物病害的防治效果显著提高，并且能在一定程度上扩大杀菌谱。

本发明的杀菌剂组合物具有以下优点：

灭菌丹和氟唑环菌胺在一定配比范围内复配表现出极好的增效作用，与单剂相比明显提高了杀菌效果，从而降低了杀菌剂的使用量，在减少农民用药成本的同时，降低了对环境的影响。同时氟唑环菌胺单剂施用时一般只作为种子处理剂施用，防治谱也受到限制。而本发明的组合物扩展了氟唑环菌胺的防治对象和施用方式。

具体实施方式

实施例1 21％灭菌丹和氟唑环菌胺种子处理剂（悬浮种衣剂）

灭菌丹20％、氟唑环菌胺1％、木质素磺酸钠3％、烷基酚聚氧乙烯醚10％、乙二醇4％、黄原胶0.1％、有机硅0.2％、十二烷基苯磺酸盐2％、PVA0.2％、深蓝2％、水补充至100％。

实施例2 60％灭菌丹和氟唑环菌胺水分散粒剂

灭菌丹50％、氟唑环菌胺10％、亚甲基双萘磺酸钠5％、亚甲基双萘磺酸钠5％、其余为白炭黑。

实施例3 22％灭菌丹和氟唑环菌胺水悬浮剂（也可应用于拌种）

灭菌丹20％、氟唑环菌胺2％、木质素磺酸钠2％、月桂醇基硫酸钠5％、农乳500号7％、植物油、丙二醇4％、聚乙烯醇0.35％、有机硅0.5％、水补充至100％。

实施例4 70％灭菌丹和氟唑环菌胺水分散粒剂

灭菌丹20％、氟唑环菌胺2％、聚氧乙烯基酚甲醛缩合物3％、十二烷基磺酸钙4％、有机膨润土5％、高岭土至100％。

实施例5 40％灭菌丹和氟唑环菌胺可湿性粉剂

灭菌丹20％、氟唑环菌胺20％、十二烷基硫酸钠6％、烷基磺酸钠盐7％、有机膨润土8％、高岭土至100％。

实验例1 室内生测实验

实验对象：草莓灰霉病。

供试药剂：将灭菌丹和氟唑环菌胺原药分别分散于氯仿和丙酮中，再用0.1％吐温-80表面活性剂水溶液稀释。配制成0.01、0.05、0.10、0.50、1.00、5.00、10.00、20.00、50.00、100.00 、200.00(μg/mL)系列浓度的含药PDA培养基。用打孔器从在PDA培养基上培养3d的草莓灰霉病菌菌落边缘取直径5mm的菌饼，菌丝面向下接种在含药PDA培养基上，每皿一个菌饼，25℃倒置培养，每处理3个重复，以无药平板作为对照。接种后5d检查菌丝生长情况并用十字交叉法测量菌落直径，计算（相对）抑菌率。借助SPSS软件，以药剂浓度的对数值为横坐标（x），抑菌率为纵坐标（y），求得6种杀菌剂对草莓灰霉病菌的毒力回归方程、EC₅₀值，并以此计算共毒系数。

联合作用方式判定采用共毒系数(CTC)法。共毒系数的计算公式如下：

实测毒力指数(ATI)＝(标准药剂EC₅₀/供试药剂EC₅₀)×100

理论毒力指数(TTI)＝A药剂ATI×混剂中A的百分含量+B药剂ATI×混剂中B的百分含量

共毒系数(CTC)＝[混剂实测毒力指数(ATI)/混剂理论毒力指数(TTI)]×100

当CTC≤80，则组合物表现为拮抗作用，当80＜CTC＜120，则组合物表现为相加作用，当CTC≥120，则组合物表现为增效作用。

室内毒力测定结果详见表1：

注：1.上表中所涉及的组分配比均为活性成分的质量比。

实验例2 室内生测实验

试验对象：小麦叶斑病

采用盆裁法测定，选用感病小麦品种盆栽，待幼苗长至2叶～3叶期备用。灭菌丹和氟唑环菌胺原药分别分散于氯仿和丙酮中，再用0.1％吐温-80表面活性剂水溶液稀释。每处理4盆，每盆10株，4次重复，将10ml药液均匀喷洒于小麦苗上至全部润湿，待药液自然晾干备用，并设只含溶剂和表面活性剂而不含有效成分的处理作空白对照。药剂处理后24h，将发病小麦叶片上24h内产生的叶斑病病原菌接种于处理的2～3叶期盆栽小麦苗上，接种后置于适宜条件下培养。待对照小麦充分发病后调查每盆小麦苗的所有叶片，并计算各处理的病情指数和防治效果。

实测毒力指数(ATI)＝(标准药剂EC₅₀/供试药剂EC₅₀)×100

当CTC≤80，则组合物表现为拮抗作用，当80＜CTC＜120，则组合物表现为相加作用，当CTC≥120，则组合物表现为增效作用。室内毒力测定结果详见表2。

注：1.上表中所涉及的组分配比均为活性成分的质量比。

实验例3 田间防效实验

实验对象：小麦叶斑病，黄瓜灰霉病，番茄早疫病，小麦白粉病。

实验方法（以小麦叶斑病为例）：试验药剂及用量见表2，每处理4个实验田重复，每个实验田面积20平方米。在病害发生初期进行第一次施药，均匀喷雾，喷至叶片滴水为止，以清水处理为空白对照。7天后施第二次药。在第一次药前和第二次药后7天调查水稻纹枯病的发病情况。每实验田采用五点取样，每点调查两株，每株调查所有叶片，以病斑面积占整个叶面积的百分率来分级记载。计算各处理病情指数和防治效果。具体防效结果见表3。

实验例4 种子包衣处理实验

实验对象：玉米丝黑穗病、小麦丝黑穗病、大豆丝黑穗病。

实验方法（以玉米丝黑穗病为例）：在玉米播种前，按照20～100g（有效成分）药剂拌种100kg，称取所需的药剂和种子进行种子包衣处理，采用手动搅拌的方法拌匀晾干后播种。

土壤资料：壤土，pH值为7.1，有机质含量1.0%,土壤肥力中等，排灌方便。

调查方法：在果穗出齐后症状明显时调查，每处理区调查10点，每点连续调查80株，共计800株。记录总株数、病株数，计算病株率，根据空白对照区病株率和处理区病株率计算防效。

通过室内生测实验表明，灭菌丹和氟唑环菌胺复配后在特定比例下，具有协同增效作用。通过田间试验的结果充分表明，灭菌丹和氟唑环菌胺复配后对玉米丝黑穗病、马铃薯黑痣病、霜霉病、叶斑病、白粉病、轮纹病、早疫病、晚疫病具有较高的防效。因此，本发明组合物具有降低成本、延缓抗性、减少施药次数和农药残留的有益作用。

Claims

1.一种杀菌剂组合物，其特征在于，所述杀菌剂组合物的活性成分由灭菌丹和氟唑环菌胺组成。

2.根据权利要求2所述的杀菌剂组合物，其中，所述灭菌丹和氟唑环菌胺的重量比为1∶50～50∶1。

3.根据权利要求2所述的杀菌剂组合物，其中，所述灭菌丹和氟唑环菌胺的重量比为1:10-20:1。

4.根据权利要求3所述的杀菌剂组合物，其中，所述灭菌丹和氟唑环菌胺的重量比为1∶10～10∶1。

5.根据权利要求1-3任意一项所述的杀菌剂组合物，其中还包括农用助剂，所述助剂选自乳化剂、湿润剂、分散剂、防冻剂、溶剂、助溶剂、增稠剂、消泡剂、载体、警色剂中的一种或多种；所述助剂在杀菌剂组合物中的含量为1-99重量％。

6.根据权利要求1-4任意一项所述的杀菌剂组合物，其中，所述活性成分在杀菌剂组合物中的含量为1-99重量％。

7.由权利要求1-5任意一项所述的杀菌剂组合物所制备的制剂，其中，所述制剂的剂型为水分散粒剂、水乳剂、微乳剂、水悬浮剂、可湿性粉剂、种子处理剂；进一步优选为水分散粒剂、可湿性粉剂、种子处理剂、水悬浮剂。

8.权利要求6所述制剂在防治植物病害方面的应用。

9.根据权利要求6所述的应用，所述的植物病害为真菌引起的植物病害。

10.根据权利要求6所述的应用，其中，所述的植物病害为丝黑穗病、黑痣病、霜霉病、叶斑病、白粉病、轮纹病、早疫病、晚疫病。