CN104488896A - 含甲磺酰菌唑和甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的复配组合物及制剂 - Google Patents

Abstract

本发明公开一种含甲磺酰菌唑和甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的复配组合物及制剂，该复配组合物由甲磺酰菌唑和甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂组成，其中甲磺酰菌唑的化学名称为2-(对氟苯基)-5-甲磺酰基-1,3,4-噁二唑；甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂选自吡唑醚菌酯、啶氧菌酯、氟嘧菌酯、醚菌酯、肟菌酯、烯肟菌酯、烯肟菌胺、醚菌胺、肟醚菌胺、丁香菌酯中的任意一种。本发明提供的复配组合物及制剂相对于单剂具有明显的增效作用，提高了杀菌效果，降低了用药量，降低防治成本，还有利于延缓或抵御病菌抗药性的产生，同时减少了环境污染和农药残留。

Description

含甲磺酰菌唑和甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的复配组合物及制剂

技术领域

本发明涉及农药技术领域，尤其是涉及两种杀菌剂混配的复配组合物及其制剂。

背景技术

植物细菌性病害、真菌性病害、病毒病合称为植物上侵染性病害的主体。其中病毒病和细菌性病害毁灭性最强，而真菌性病害发生最普遍。在生产实践当中，人们发现细菌性病害和真菌性病害往往更容易混合发生，而且经常不只是简单的共生，而是一种病害的发生往往会加重另一种病害的发生和扩展。但是市面上又很少见既能防控细菌性病害又能防控真菌性病害的高效药剂，迫于专用药剂的欠缺。农民通常采用几种药剂混合使用，且每种药剂的剂量都是随意添加，不仅起不到增效作用，有可能会产生拮抗，防效降低，造成了药剂用量的增大和病菌的抗药性发展快，还对环境造成了不良的影响。因此，如何高效防治细菌性病害和真菌性病害，并防止病原菌抗药性的产生或加强，已成为种植户重大的难题和迫切的需求。因此，开发防治细菌性病害和真菌性病害的新型高效药剂，对农业生产有重大的意义。

为此，贵州大学自主研发并拥有独立知识产权的新型杀菌剂“一类防治作物细菌病害的噁二唑砜类化合物(专利号为ZL201110314246.2)”，其结构式为：

该化合物的制备工艺步骤和条件：

(1)不同取代酸甲酯中间体的制备：以不同的有机酸和无水甲醇为原料，在浓硫酸催化下回流反应6-10小时，减压脱甲醇，饱和碳酸氢钠水溶液调ph＝7后分液得到不同的甲酸甲酯；

(2)不同取代的甲酰肼中间体的制备：以不同的甲酸甲酯溶于甲醇，然后缓慢加40％-80％水合肼，回流反应完全为止，冷却后析出不同取代的甲酰肼；

(3)2-巯基-5-取代-1，3，4-噁二唑中间体的制备：以上述制备的甲酰肼和KOH、二硫化碳为原料，乙醇为溶剂，回流反应完全，脱乙醇，调PH＝5得到2-巯基-5-取代-1，3，4-噁二唑；

(4)2-硫醚-5-取代-1，3，4-噁二唑中间体的制备：以上述2-巯基-5-取代-1，3，4-噁二唑为原料，加氢氧化钠水溶解后，与1-2被摩尔量的硫酸二甲(乙)酯或卤代烃等反应得到相应的硫醚化合物；

(5)2-甲基(乙基)磺酰基-5-取代-1，3，4-噁二唑的制备。

以相应的硫醚为原料，溶解于冰醋酸中，2％-7％高锰酸钾水溶液或者30％双氧水氧化得到相应的砜类化合物。

发明内容

对于噁二唑砜类化合物，申请人进一步研发，当Rn选自卤原子中的氟，R₂选C1-C5烷基的甲基即得噁二唑砜类化合物的结构式：

其化学名称为2-(对氟苯基)-5-甲磺酰基-1,3,4-噁二唑，简称甲磺酰菌唑。

化合物甲磺酰菌唑的具体制备路线如下：

(1)对氟苯甲酰肼的合成

(2)2-巯基-5-对氟苯基-1,3,4-噁二唑的合成 

(3)2-甲基硫醚-5-对氟苯基-1,3,4-噁二唑的合成 

(4)制备2-(对氟苯基)-5-甲磺酰基-1,3,4-噁二唑目标化合物

申请人进一步研究发现，甲磺酰菌唑为结构新颖的防治细菌性病害药剂，可通过抑制病原体能量合成，抑制细菌的增长和繁殖。甲磺酰菌唑具有内吸、传导的特点，渗入叶片表皮后能输导到同一叶片的其他部位。大量的离体试验表明，甲磺酰菌唑对引起植物细菌病害的各种病原细菌有较好的抑制作用，即直接抑制细菌增殖。经过多次盆栽试验和田间药效试验验证，得出甲磺酰菌唑对作物细菌性病害均具有较好的防治效果，尤其对水稻白叶枯病、细 条病、烟草青枯病、番茄青枯病、柑橘溃疡病等均有很好的防控效果，并且能一定程度上刺激作物生长健壮，提高作物的抵抗力。该化合物具有高效、广谱、使用安全的特点，是一个颇具开发潜质的杀菌剂。

甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂主要作用于真菌的线粒体呼吸，破坏能量合成从而抑制真菌生长或杀死真菌，该类杀菌剂不但具有新颖的作用机制及非常广泛的杀菌谱。但该类杀菌剂作用位点比较单一，容易产生抗药性。

吡唑醚菌酯(pyraclostrobin)：CAS号175013-18-0，化学名称为甲基(N)-[[[1-(4-氯苯)吡唑-3基)-氧]-0-甲氧基]-N-甲氧氨基甲酸酯，吡唑醚菌酯为新型广谱杀菌剂。线粒体呼吸抑制剂.具有保护、治疗、叶片渗透传导作用。

啶氧菌酯(picoxystrobin)：CAS号117428-22-5，化学名称为(E)-3-甲氧-2-[2-[6-(三氟甲基)-2-吡啶氧甲基]苯基]丙烯酸甲酯，线粒体呼吸抑制剂，即通过在细胞色素b和c1间电子转移抑制线粒体的呼吸。防治对14-脱甲基化酶抑制剂、苯甲酰胺类、二羧酰胺类和苯并咪唑类产生抗性的菌株有效。

氟嘧菌酯(fluoxastrobin)：CAS号361377-29-9，化学式为C₂₁H₁₆ClFN₄O₅，氟嘧菌酯应用适期广，无论在真菌侵染早期如孢子萌发、芽管生长以及侵入叶部，还是在菌丝生长期都能提供非常好的保护和治疗作用；但对孢子萌发和初期侵染最有效。因具有的优异的内吸活性，它能被快速吸收，并能在叶部均匀地向顶部传递，故具有根好的耐雨水冲刷能力。

醚菌酯(kresoxim-methyl)：CAS号143390-89-0，化学名称为甲基(E)-2-甲氧基亚氨基-2-[2-(0-甲苯氧基)苯基]醋酸盐。醚菌酯不仅具有广谱的杀菌活性，同时兼具有良好的保护和治疗作用。与其它常用的杀菌剂无交互抗性，且比常规杀菌剂持效期长。

肟菌酯(trifloxystrobin)：CAS号141517-21-7，化学名称为甲基(E)-甲氧基亚胺基-{(E)-α-[1-(α,α-三氟-m-甲苯基)-亚乙基氨基氧基]-邻甲苯基}乙酸乙酯。肟菌酯具有化学动力学特性的杀菌剂，它能被植物蜡质层强烈吸附，对植物表面提供优异的保护活性。

烯肟菌酯(enostroburin)：CAS号238410-11-2，化学名称为α-[[[[4-(4-氯苯基)-丁-3-烯-2-基-]亚胺基]甲基]苯基-β-甲氧基丙烯酸甲酯。该药是以天然抗生素为先导化合物开发的新型农药属甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂。此类药剂的作用原理是抑制真菌线粒体的呼吸，通过细胞色素bc1复合体的Q0部位的结合抑制线粒体的电位传递，从而破坏病菌能量合成起到杀菌作用。

烯肟菌胺(enostroburin)：化学名称为N-甲基-2-[((((1-甲基-3-(2,6-二氯苯基)-2-丙烯基)亚胺基)氧基)甲基)苯基]－2－甲氧基亚氨基乙酰胺。该药具有广普的杀菌活性，对 大多数植物真菌病害均有一定的防治效果。其作用机理是通过阻止细胞色素b和c1制件的电子传导而抑制线粒体的呼吸作用，可以有效地防治对其他杀菌剂产生抗行的病原菌系列。

醚菌胺(Dimoxystrobin)：CAS号149961-52-4，化学名称为2-[(2,5-二甲基苯氧基)甲基]-α-(甲氧基亚氨基)-N-甲基。甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂，属于线粒体呼吸抑制剂。

肟醚菌胺(orysastrobin)：CAS号248593-16-0，化学名称为(2E)-2-(甲氧亚氨基)-2-{2-[(3E，5E，6E)-S-(甲氧亚氨基)-4，6-二甲基-2，8-二氧杂-3，7-二氧杂壬-3，6-二烯-1-基]苯基}-N-甲基乙酞胺。目前主要用于水稻防治水稻稻瘟病和纹枯病。

丁香菌酯(coumoxystrobin)：CAS号850881-70-8，化学名称为(E)-2-(2-((3-丁基-4-甲基-香豆素-7-基氧基)甲基)苯基)-3-甲氧基丙烯酸甲酯。系由沈阳化工研究院研制，具有免疫、预防、治疗、增产增收作用。对苹果树腐烂病特效。

有鉴于此，针对现有技术存在的不足，本发明目的在于提供一种含甲磺酰菌唑和甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的复配组合物及其制剂，该复配组合物及其制剂相对于单剂具有明显的增效作用，不仅减少药剂用量，降低防治亩本，还扩大防治谱，延缓抗药性。

为了达到本发明的目的，采用的技术方案是：

本发明提供一种含甲磺酰菌唑和甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的复配组合物，所述的复配组合物由甲磺酰菌唑和甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂组成，其中甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂选自吡唑醚菌酯、啶氧菌酯、氟嘧菌酯、醚菌酯、肟菌酯、烯肟菌酯、烯肟菌胺、醚菌胺、肟醚菌胺、丁香菌酯中的任意一种。

以上所述的含甲磺酰菌唑和甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的复配组合物，为了保证复配组合物具有更好的增效作用和防治效果，作为优选，所述的甲磺酰菌唑与甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的重量比为(30～1)：(1～30)。

以上所述的含甲磺酰菌唑和甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的复配组合物，为了保证复配组合物具有更好的增效作用和防治效果，作为优选，所述的甲磺酰菌唑与甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的重量比进一步优选为(10～1)：(1～10)。

以上所述的含甲磺酰菌唑和甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的复配组合物，优选地，上述甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂选自吡唑醚菌酯、啶氧菌酯、氟嘧菌酯中的一种。

本发明还提供一种含甲磺酰菌唑和甲氧基丙烯酸酯类的制剂，包括本发明提供的复配组合物和农药上可接受的辅助剂，然后制备成农业用的杀菌剂。

以上所述的含甲磺酰菌唑和甲氧基丙烯酸酯类的制剂，优选地，复配组合物占杀菌剂的 重量百分含量0.1％-90％。

以上所述的含甲磺酰菌唑和甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的制剂，更优选地，复配组合物占杀菌剂的重量百分含量1％-80％。

以上所述的含甲磺酰菌唑和甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的制剂，根据不同的使用需求，本发明提供杀菌剂的可制成多种剂型。在本发明提供的一些实施例中，杀菌剂的剂型为可湿性粉剂、水分散粒剂、水乳剂、悬浮剂或颗粒剂。

由于杀菌剂的剂型不同，农药上可接受的辅助剂为溶剂和填料中的一种和助剂的混合物。

杀菌剂的剂型为固体剂型时，所使用的填料包括白炭黑、高岭土、凹凸棒土、陶土、膨润土、硅藻土、泥土粉、钙镁磷肥、腐植酸、蒙脱石、硼沙、尿素、磷酸二铵、硫酸钾、高岭土。

杀菌的剂型为液体剂型时，所使用的溶剂包括甲苯、二甲苯、油酸甲酯、溶剂油、松节油、植物油、二氯甲烷、三氯甲烷、甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇、异戊醇、环己酮、异佛尔酮、苯乙酮、乙酸乙酯、乙酸丁酯、N-甲基吡咯烷酮、二甲基亚砜、甲基溶纤剂、乙基溶纤剂、水。作为优选，本发明所使用的溶剂为乙醇、溶剂油、二甲苯、三甲苯、甲基萘、N-甲基吡咯烷酮中一种或几种。

所述的助剂包括乳化剂、润湿剂、分散剂，必要时还可加入防冻剂、增稠剂、消泡剂、崩解剂、成膜剂等其他常规功能性助剂。

乳化剂包括非离子型乳化剂和阴离子型乳化剂。非离子型乳化剂优选壬基酚聚氧乙烯醚，脂肪醇聚氧乙烯醚，苯乙烯基苯基聚氧乙烯醚，烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚，端羟基聚氧乙烯聚氧丙烯醚，苯乙烯基苯酚甲醛树脂聚氧乙烯聚氧丙烯醚，蓖麻油聚氧乙烯醚，烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚。阴离子型乳化剂主要包括十二烷基苯磺酸钙，三苯乙基酚聚氧乙醚磷酸酯胺盐，壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯胺盐，蓖麻油聚氧乙烯醚磷酸酯胺盐。

分散剂包括丙烯酸均聚物钠盐，马来酸二钠盐，萘磺酸甲醛缩合物钠盐，松香嵌段聚氧乙烯醚聚氧丙烯醚磺酸盐，端羟基聚氧乙烯聚氧丙烯醚嵌段共聚物，三苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯，脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯，对羟苯基木质素磺酸钠盐中的一种或几种。

润湿剂包括脂肪醇聚氧乙烯醚，萘磺酸盐，烷基酚树脂聚氧乙烯醚硫酸盐、脂肪酰胺N-甲基磺酸盐、烷基苯磺酸盐、月桂醇聚氧乙烯基醚、牛油脂乙氧基胺盐、烷基萘磺酸钠、月桂醇硫酸钠、十二烷基硫酸钠；十二烷基苯磺酸钠、丁基萘磺酸钠中的一种或两种以上组合。

粘合剂包括聚乙烯醇、硅酸铝镁、乙基纤维素、聚乙烯吡咯烷酮、阿拉伯胶、淀粉、羧甲基纤维素。

崩解剂包括硫酸铵，氯化铵，碳酸钠，磷酸钠，硫酸钾，氯化钙，碳酸铵，磷酸铵，尿素，氯化钾，葡萄糖，碳酸钾，氯化钠。

增稠剂包括黄原胶、硅酸镁铝、阿拉伯胶、果胶。

本发明的复配组合物可以按普通方法施用，如喷雾茎叶处理，也可土壤处理，比如固体根部撒施或液体灌根，还能拌种、浸种或种子包衣使用。

本发明的复配组合物适用于防治作物细菌性病害和/或真菌性病害。

所述的细菌性病害可以是斑点型细菌病害、叶枯型细菌病害、青枯型细菌病害、枯萎型细菌病害、溃疡型细菌病害、腐烂型细菌病害或畸型细菌病害。

上述斑点型细菌病害是水稻细菌性褐斑病、水稻细菌性条斑病、黄瓜细菌性角斑病、棉花细菌性角斑病、番茄斑疹病、白菜叶斑病、西瓜细菌性角斑病、黄瓜细菌性角斑病、辣椒细菌性叶斑病、大白菜细菌性角斑病、芒果细菌性黑斑病、菜豆细菌性疫病或玉米细菌性叶疫病；

上述叶枯型细菌病害是水稻白叶枯病、黄瓜细菌性叶枯病、魔芋细菌性叶枯病或黄瓜叶枯病；

上述青枯型细菌病害是烟草青枯病、番茄青枯病、马铃薯青枯病、革莓青枯病、辣椒青枯病或茄子青枯病；

上述枯萎型细菌病害是马铃薯枯萎病；

上述溃疡型细菌病害是柑桔溃疡病、大豆细菌性斑疹病、番茄溃疡病，番茄疮痂病、细菌性斑疹病或辣椒疮痂病；

上述腐烂型细菌病害是茄科及葫芦科作物的细菌性软腐病、水稻基腐病、白菜软腐病、辣椒软腐病、甘蓝软腐病、甘蓝黑腐病、马铃薯环腐病或马铃薯软腐病。

所述的真菌性病害可以是斑点类真菌病害、萎蔫类真菌病害、腐烂类、粉孢类真菌病害。

上述霉斑类真菌病害可以是水稻纹枯病、油菜菌核病、黄瓜霜霉病、辣椒疫病、番茄晚疫病、马铃薯晚疫病或十字花科蔬菜霜霉病、草莓灰霉病；

上述萎蔫类真菌病害可以是花生立枯病、瓜类立枯病、茄科蔬菜立枯病、豆科蔬菜立枯病、十字花科蔬菜立枯病、瓜类猝倒病、茄科蔬菜猝倒病或十字花科蔬菜猝倒病、瓜类枯萎病、茄科蔬菜枯萎病；

上述腐烂类真菌病害可以是苹果树腐烂病、花生根腐病、黄瓜根腐病、辣椒根腐病、辣椒茎基腐病、茄子茎基腐病、花生茎腐病、花生白绢病、烟草黑胫病、水稻鞘腐败病、水稻穗腐病、茄子棉疫病、十字花科蔬菜根肿病或菜豆根腐病；

上述粉孢类真菌病害可以是大豆锈病、花生锈病、玉米锈病、梨树锈病、豆科蔬菜锈病、稻曲病、甘蔗黑穗病、玉米黑粉病或玉米黑穗病。

本发明的一些实施例中，细菌性病害为水稻细菌性条斑病、番茄青枯病；真菌性病害为芒果炭疽病、黄瓜霜霉病。

本发明的复配组合物及杀菌剂相对于现有技术具有如下有益效果：

1、本发明的复配组合物及杀菌剂相对于单剂具有明显的增效作用，在减少了药剂的使用剂量时，还提高防治效果，节省防治成本。

2、本发明的复配组合物及杀菌剂防治细菌性病害和真菌性病害都有很好的防治效果。不同类型和不同作用机理的两个杀菌活性成分混配，能起到互补作用，扩大杀菌谱，还能更好地抵御或延缓病原菌的抗药性。

具体实施方式

下面通过实施例对本发明作进一步说明。需要说明的是，本发明实施例仅仅是用于说明本发明，而不是对本发明的限制。本发明所使用的甲磺酰菌唑原药由贵州大学提供，其他使用的原药及制剂均为市购。本申请中如无特别说明，百分比均为重量百分比。实施例中的甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂简称组分B

一、水分散粒剂的配制

将甲磺酰菌唑、组分B、润湿剂、分散剂、粘结剂、崩解剂、填料混合均匀，经气流粉碎机粉碎后，搅拌30min，用水捏合，后加入流化床造粒干燥机中进行造粒、干燥、得到本发明杀菌剂的水分散粒剂。

二、可湿性粉剂的配制

将有效成分甲磺酰菌唑、组分B、润湿剂、分散剂、白炭黑、填料混合均匀，经气流粉碎机粉碎后，搅拌30min，得到本发明杀菌剂的可湿性粉剂。

三、颗粒剂的配制

将甲磺酰菌唑、组分B、助剂、粘结剂、崩解剂、填料混合均匀，粉碎，加水润湿后充分搅拌均匀，再用螺杆挤压造粒机造粒，干燥后过筛，即得本发明杀菌剂的颗粒剂。

四、悬浮剂的配制

将乳化剂、防冻剂、增稠剂、去离子水混合，经高速剪切混合均匀，依次加入甲磺酰菌唑、组分B，在磨球机中磨球2～3小时，制得本发明杀菌剂的悬浮剂。

五、水乳剂的配制

将甲磺酰菌唑、组分B、乳化剂、溶剂混合溶解成均匀的油相；将部分水、防冻剂混合在一起成均匀的水相；在反应釜中高速搅拌的同时将油相加入水相，开启剪切机进行高速剪切，并加入剩余的水补足，剪切约半小时，形成水乳剂。即制得本发明杀菌剂的水乳剂。

生物活性实施例

为了明确甲磺酰菌唑和甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂复配相比单剂是否有增效作用，是否可以达到兼治、减少用药量的目的，我们进行了室内毒力测定和田间药效试验。

室内毒力测定：

以下生测试验采用孙云沛法计算共毒系数(CTC)来评价混用效果。

毒力指数TI(B)＝(标准剂A的EC₅₀÷B剂的EC₅₀)×100

实际毒力指数ATI(AB)＝(A的EC₅₀÷AB的EC₅₀)×100

理论毒力指数TTI(AB)＝TI(A)×A在混剂中的百分数+TI(B)×B在混剂中的百分数

实测毒力指数(ATI)＝(标准药剂EC₅₀÷供试药剂EC₅₀)×100

理论毒力指数(TTI)＝A药剂毒力指数×混剂中A的百分含量+B药剂毒力指数×混剂中B的百分含量

共毒系数(CTC)＝[混剂实测毒力指数(ATI)÷混剂理论毒力指数(TTI)]×100

评价标准：(CTC)≥120表现为增效作用；CTC≤80表现为拮抗作用；80＜CTC＜120表现为相加作用。

室内毒力测定实施例一：(防治水稻细菌性条斑病)

以下是甲磺酰菌唑分别与吡唑醚菌酯、氟嘧菌酯、醚菌酯、肟菌酯、烯肟菌酯复配对水稻细菌性条斑病的室内毒力测定试验。.

采用离体浊度法进行室内毒力测定，选择水稻细菌性条斑病为目标靶标，重复4次，调查处理后24小时检查结果。以药剂浓度(mg/l)对数值为自变量x，以其对应的校正死亡率的机率值为因变量y，分别建立毒力回归方程，求出两单剂不同配比的共毒系数，结果见表17。实验方法采用孙云沛法计算共毒系数(CTC)来评价混用效果。

具体方法：采用离体浊度法测定，在预备试验的基础上设计浓度，将各药剂分别加入到NA液体培养基中，梯度稀释制成含药培养基，接种水稻细菌性条斑病菌后置于28℃振荡培养24h左右，用浊度仪测定其浊度(浊度与菌量的变化成正相关)，根据空白对照的浊度和处理的浊度计算各药剂处理对细菌生长繁殖的抑制率，通过抑制率的机率值和系列药剂浓度的对数值之间的线性回归分析，求出各药剂的EC₅₀值、CTC值。结果见表1～3。

表1 甲磺酰菌唑与吡唑醚菌酯复配防治水稻细菌性条斑病的室内毒力测定结果

成分	EC50(μg/ml)	ATI	TTI	CTC
					甲磺酰菌唑(A)	10.65	100.00	/	/
吡唑醚菌酯(B)	91.89	11.59	/	/
					A:B＝40:1	9.48	112.34	97.84	114.82
A:B＝30:1	9.05	117.68	97.15	121.13
					A:B＝20:1	8.18	130.20	95.79	135.92
A:B＝14:1	8.05	132.30	94.11	140.58
					A:B＝10:1	7.16	148.74	91.96	161.74
A:B＝9:1	6.46	164.86	91.16	180.85
					A:B＝4:1	7.12	149.58	82.32	181.71
A:B＝2:1	7.03	151.49	70.53	214.79
					A:B＝1:1	9.42	113.06	55.79	202.63
A:B＝1:2	14.43	73.80	41.06	179.75
					A:B＝1:4	20.49	51.98	29.27	177.56
A:B＝1:9	30.81	34.57	20.43	169.19

[0118] 

A:B＝1:10	33.83	31.48	19.63	160.39
					A:B＝1:14	40.22	26.48	17.48	151.45
A:B＝1:20	54.16	19.66	14.44	136.16
					A:B＝1:30	60.19	17.69	14.44	122.52
A:B＝1:35	66.12	16.11	14.05	114.68

表2 甲磺酰菌唑分别与氟嘧菌酯、醚菌酯复配防治水稻细菌性条斑病的室内毒力测定结果

成分	EC50(μg/ml)	ATI	TTI	CTC
					甲磺酰菌唑(A)	10.05	100.00	/	/
氟嘧菌酯(D)	68.02	14.78	/	/
					醚菌酯(E)	107.99	9.31	/	/
A:D＝30:1	8.28	121.38	97.25	124.81
					A:D＝20:1	7.47	134.54	95.94	140.23
A:D＝15:1	6.88	146.08	94.67	154.29
					A:D＝10:1	6.75	148.89	92.25	161.39
A:D＝5:1	6.36	158.02	85.80	184.18
					A:D＝2.5:1	6.13	163.95	75.65	216.72
A:D＝1:1	9.18	109.48	57.39	190.77
					A:D＝1:2.5	14.34	70.08	39.13	179.13
A:D＝1:5	20.16	49.85	28.98	172.02
					A:D＝1:10	27.51	36.53	22.52	162.20
A:D＝1:15	29.86	33.66	20.10	167.43
					A:D＝1:20	38.33	26.22	18.83	139.22
A:D＝1:30	46.58	21.58	17.52	123.12
					A:D＝1:40	53.77	18.69	16.85	110.9
A:E＝30:1	8.58	117.13	97.07	120.66
					A:E＝20:1	7.75	129.68	95.68	135.53
A:E＝10:1	6.82	147.36	91.76	160.60
					A:E＝5:1	6.41	156.79	84.88	184.71
A:E＝2.5:1	6.20	162.10	74.09	218.79
					A:E＝1:1	9.91	101.41	54.65	185.56
A:E＝1:2.5	16.26	61.81	35.22	175.50
					A:E＝1:5	24.47	41.07	24.42	168.17
A:E＝1:10	35.69	28.16	17.55	160.44
					A:E＝1:20	50.48	19.91	13.63	146.12
A:E＝1:30	68.32	14.71	12.23	120.26
					A:E＝1:40	76.83	13.08	11.52	113.56

表3 甲磺酰菌唑分别与肟菌酯、烯肟菌酯复配防治水稻细菌性条斑病的室内毒力测定结果

由毒力测定结果表1、2、3可知，防治水稻细菌性条斑病时，甲磺酰菌唑分别与吡唑醚菌酯、氟嘧菌酯、醚菌酯、肟菌酯、烯肟菌酯按重量比(30～1)：(1～30)的范围内混配，各理处的CTC值均大于120；尤其当重量比(10～1)：(1～10)的范围内混配，各处理的CTC值大于160，增效尤为显著，表明本明的复配组合物在限定的配比范围内具有明显的协同增效作用。

室内毒力测定实施例二：(防治番茄青枯病)

以下是甲磺酰菌唑分别与啶氧菌酯、肟菌酯、醚菌酯、肟醚菌酯、丁香菌酯复配对番茄青枯病的室内毒力测定试验。

试验方法：将番茄青枯病病原菌在NA培养基上活化后，用无菌水配成菌原液，将菌原液稀释成涂板100ul后长出的菌落数为100个左右的菌悬液，备用。

取400ul菌悬液与等量农药单剂混匀，用移液枪取100ul，置于已经做好的NA平板 上，用灭过菌的“L”形玻璃棒将菌悬液涂布均匀，28℃培养48h，计数菌落数，并按公式计算抑菌率，菌落抑制率(％)＝(对照菌落数－处理菌落数)/对照菌落数×100，每处理重复4次，以无菌水代替农药处理为对照，所得的结果采用Excel软件分析，计算各药剂的EC50，并根据孙云沛法计算共毒系数。结果见表4～6。

表4 甲磺酰菌唑与啶氧菌酯复配防治番茄青枯病的室内毒力测定结果

成分	EC50(μg/ml)	ATI	TTI	CTC
					甲磺酰菌唑(A)	14.85	100.00	/	/
啶氧菌酯(C)	101.37	14.65	/	/
					A:C＝40:1	13.26	111.99	97.92	114.37
A:C＝30:1	11.9	124.79	97.25	128.32
					A:C＝20:1	10.76	138.01	95.94	143.86
A:C＝15:1	10.12	146.74	94.67	155.01
					A:C＝10:1	9.81	151.38	92.24	164.11
A:C＝5:1	8.84	167.99	85.77	195.85
					A:C＝2.5:1	8.32	178.49	75.61	236.05
A:C＝1:1	11.7	126.92	57.32	221.41
					A:C＝1:2.5	20.03	74.14	39.04	189.93
A:C＝1:5	29.64	50.10	28.87	173.51
					A:C＝1:10	40.73	36.46	22.41	162.70
A:C＝1:15	49.57	29.96	19.98	149.91
					A:C＝1:20	63.69	23.32	17.40	133.98
A:C＝1:30	69.25	21.44	17.4	123.22
					A:C＝1:35	76.83	19.33	17.02	113.56

表5 甲磺酰菌唑分别与肟菌酯、醚菌酯复配防治番茄青枯病的室内毒力测定结果

表6 甲磺酰菌唑分别与肟醚菌酯、丁香菌酯复配防治番茄青枯病的室内毒力测定结果

成分	EC50(μg/ml)	ATI	TTI	CTC
					甲磺酰菌唑(A)	11.55	100.00	/	/
肟醚菌酯(J)	96.71	11.94	/	/
					丁香菌酯(K)	81.04	14.25	/	/
A:J＝30:1	9.65	119.69	97.16	123.19
					A:J＝20:1	8.18	141.20	95.81	147.38
A:J＝10:1	7.79	148.27	91.99	161.17
					A:J＝5:1	7.29	158.44	85.32	185.69
A:J＝2.5:1	6.65	173.68	74.84	232.07
					A:J＝1:1	9.49	121.71	55.97	217.44
A:J＝1:2.5	16.18	71.38	37.10	192.40
					A:J＝1:5	25.46	45.37	26.62	170.42
A:J＝1:10	36.12	31.98	19.95	160.3
					A:J＝1:20	50.35	22.94	16.14	142.16
A:J＝1:30	64.06	18.03	14.78	121.96
					A:J＝1:40	72.44	15.94	14.09	113.15
A:K＝30:1	9.49	121.71	97.23	125.17
					A:K＝20:1	8.32	138.82	95.92	144.73
A:K＝10:1	7.80	148.08	92.20	160.60
					A:K＝5:1	7.41	155.87	85.71	181.86
A:K＝2.5:1	7.04	164.06	75.50	217.30
					A:K＝1:1	9.86	117.14	57.13	205.06
A:K＝1:2.5	16.52	69.92	38.75	180.42
					A:K＝1:5	23.87	48.39	28.54	169.52
A:K＝1:10	32.14	35.94	22.05	163.00

[0136] 

A:K＝1:20	44.08	26.20	18.34	142.91
					A:K＝1:30	55.39	20.85	17.02	122.53
A:K＝1:40	61.30	18.84	16.34	115.29

由毒力测定结果表4、5、6可知，防治番茄青枯病时，甲磺酰菌唑分别与啶氧菌酯、肟菌酯、醚菌酯、肟醚菌酯、丁香菌酯按重量比为(30～1)：(1～30)的范围内混配，各处理的CTC值均大于120；尤其重量比为(10～1)：(1～10)的范围内混配，各处理的的CTC大于160，增效尤为显著，表明本明的复配组合物在限定的配比范围内具有明显的协同增效作用。

室内毒力测定实施例三：(防治黄瓜霜霉病)

以下是甲磺酰菌唑分别与啶氧菌酯、氟嘧菌酯、烯肟菌酯、烯肟菌胺、醚菌胺复配对黄瓜霜霉病的室内毒力测定试验。

试验方法：准备病源叶片，用4℃蒸馏水洗下叶片背面霜霉病菌孢子囊，配成悬浮液(浓度为每毫升1×105～1×107个孢子囊)。将药剂母液用0.05％吐温80水溶液稀释到相应的浓度，均匀喷施于事先培育至4～6片真叶期的植株叶片两面至全部润湿，每处理4次重复，设用清水喷施的处理为空白对照，施药24h后，将新鲜孢子囊悬浮液喷雾接种于叶片背面，在每天连续光照/黑暗各12h交替，温度为17℃～22℃，相对湿度为90％以上的条件下培养。当空白对照发病率达到50％以上时分级调查发病情况，计算病情指数和防效，根据各药剂浓度对数值及对应的防效几率值作回归分析，计算格药剂的EC50，并根据孙云沛法计算混剂的共毒系数。结果见表7～9。

表7 甲磺酰菌唑与啶氧菌酯复配防治黄瓜霜霉病的室内毒力测定结果

成分	EC50(μg/ml)	ATI	TTI	CTC
					甲磺酰菌唑(A)	28.65	100.00	/	/
啶氧菌酯(C)	0.91	3148.35	/	/
					A:C＝40:1	14.54	197.04	174.35	113.02
A:C＝30:1	11.62	246.56	198.33	124.31
					A:C＝20:1	8.19	349.82	245.16	142.69
A:C＝14:1	6.25	458.40	303.22	151.18
					A:C＝10:1	4.55	629.67	377.12	166.97
A:C＝4:1	2.3	1245.65	709.67	175.53
					A:C＝2:1	1.29	2220.93	1116.12	198.99
A:C＝1:1	0.91	3148.35	1624.18	193.84
					A:C＝1:2	0.72	3979.17	2132.23	186.62
A:C＝1:4	0.63	4547.62	2538.68	179.13
					A:C＝1:10	0.62	4620.97	2871.23	160.94

[0143] 

A:C＝1:14	0.68	4213.24	2945.13	143.06
					A:C＝1:20	0.71	4035.21	3050.02	132.3
A:C＝1:30	0.76	3769.74	3050.02	123.6
					A:C＝1:35	0.81	3537.04	3063.68	115.45

表8 甲磺酰菌唑分别与氟嘧菌酯、烯肟菌酯复配防治黄瓜霜霉病的室内毒力测定结果

成分	EC50(μg/ml)	ATI	TTI	CTC
					甲磺酰菌唑(A)	24.14	100.00	/	/
氟嘧菌酯(D)	0.78	3094.87	/	/
					烯肟菌酯(G)	1.12	2155.36	/	/
A:D＝30:1	10.13	238.3	196.61	121.21
					A:D＝20:1	7.01	344.37	242.61	141.94
A:D＝14:1	5.25	459.81	299.66	153.44
					A:D＝10:1	3.93	614.25	372.26	165.00
A:D＝4:1	1.82	1326.37	698.97	189.76
					A:D＝2:1	1.22	1978.69	1098.29	180.16
A:D＝1:1	0.79	3055.70	1597.44	191.29
					A:D＝1:2	0.61	3957.38	2096.58	188.75
A:D＝1:4	0.47	5136.17	2495.90	205.78
					A:D＝1:10	0.53	4554.72	2822.61	161.37
A:D＝1:14	0.50	4828.00	2895.21	166.76
					A:D＝1:20	0.57	4235.09	2952.26	143.45
A:D＝1:30	0.66	3657.58	2998.26	121.99
					A:D＝1:40	0.72	3352.78	3021.83	110.95
A:G＝30:1	12.02	200.83	166.30	120.76
					A:G＝20:1	8.74	276.20	197.87	139.58
A:G＝14:1	6.76	357.10	237.02	150.66
					A:G＝10:1	5.21	463.34	286.85	161.53
A:G＝9:1	4.68	515.81	305.54	168.82
					A:G＝4:1	2.54	950.39	511.07	185.96
A:G＝2:1	1.60	1508.75	785.12	192.17
					A:G＝1:1	1.08	2235.19	1127.68	198.21
A:G＝1:2	0.73	3306.85	1470.24	224.92
					A:G＝1:4	0.74	3262.16	1744.29	187.02
A:G＝1:9	0.75	3218.67	1949.82	165.07
					A:G＝1:10	0.76	3176.32	1968.51	161.36
A:G＝1:14	0.80	3017.50	2018.33	149.50
					A:G＝1:20	0.84	2873.81	2057.48	139.68
A:G＝1:30	0.96	2514.58	2089.06	120.37
					A:G＝1:40	1.03	2343.69	2105.23	111.33

[0146] 表9 甲磺酰菌唑分别与烯肟菌胺、醚菌胺复配防治黄瓜霜霉病的室内毒力测定结果

成分	EC50(μg/ml)	ATI	TTI	CTC
					甲磺酰菌唑(A)	23.85	100.00	/	/
烯肟菌胺(H)	1.34	1779.85	/	/
					醚菌胺(I)	1.18	2021.19	/	/
A:H＝30:1	12.8	186.33	154.19	120.84
					A:H＝20:1	10.04	237.55	179.99	131.98
A:H＝15:1	7.63	312.58	204.99	152.49
					A:H＝10:1	5.69	419.16	252.71	165.86
A:H＝5:1	3.57	668.07	379.98	175.82
					A:H＝2.5:1	2.21	1079.19	579.96	186.08
A:H＝1:1	1.28	1863.28	939.93	198.24
					A:H＝1:2.5	0.97	2458.76	1299.89	189.15
A:H＝1:5	0.75	3180.00	1499.88	212.02
					A:H＝1:10	0.86	2773.26	1627.14	170.44
A:H＝1:15	0.92	2592.39	1674.86	154.78
					A:H＝1:20	0.98	2433.67	1699.86	143.17
A:H＝1:30	1.09	2188.07	1725.66	126.80
					A:H＝1:40	1.2	1987.5	1738.88	114.3
A:I＝30:1	11.62	205.25	161.97	126.72
					A:I＝20:1	8.78	271.64	191.49	141.86
A:I＝10:1	5.25	454.29	274.65	165.40
					A:I＝9:1	4.81	495.84	292.12	169.74
A:I＝5:1	3.24	736.11	420.20	175.18
					A:I＝2.5:1	2.01	1186.57	648.91	182.86
A:I＝1:1	1.11	2148.65	1060.59	202.59
					A:I＝1:2.5	0.72	3312.50	1472.28	224.99
A:I＝1:5	0.78	3057.69	1700.99	179.76
					A:I＝1:9	0.77	3097.40	1829.07	169.34
A:I＝1:10	0.80	2981.25	1846.53	161.45
					A:I＝1:20	0.87	2741.38	1929.70	142.06
A:I＝1:30	0.96	2484.38	1959.21	126.80
					A:I＝1:40	1.09	2188.07	1974.33	110.83

由毒力测定结果表7、8、9可知，防治黄瓜霜霉病时，甲磺酰菌唑分别与啶氧菌酯、氟嘧菌酯、烯肟菌酯、烯肟菌胺、醚菌胺按重量比为(30～1)：(1～30)的范围内混配，各处理的CTC值均大于120；尤其，当重量比为(10～1)：(1～10)的范围内混配，各处理的的CTC大于160，增效尤为显著，表明本明的复配组合物在限定的配比范围内具有明显的协同增效作用。

室内毒力测定实施例四：(防治芒果炭疽病)

以下是甲磺酰菌唑分别与吡唑醚菌酯、醚菌酯、肟菌酯、肟醚菌酯、丁香菌酯复配对芒果炭疽病的室内毒力测定试验。

试验方法：将培养好的病原真菌孢子用去离子水从培养基上洗脱、过滤，制备成每毫升含有1×105～1×107个孢子的孢子悬浮液，备用。

制备药剂母液，用0.1％吐温80水溶液稀释成相应的浓度。用移液枪吸取等量(各0.5ml)的药液和孢子悬浮液于小试管中，混合均匀。用微量加样器吸取上述混合液滴到凹玻片上，然后架放于带有浅层水的培养皿中，加盖后于26℃恒温箱中保湿培养。每处理4次重复，并设不含药剂的处理作空白对照。当空白对照孢子萌发率达到90％以上时，调查各处理孢子萌发数，并记录调查总数，计算孢子萌发率及相对抑制率，根据各药剂浓度对数值及对应的孢子萌发相对抑制率的几率值作回归分析，计算各药剂的EC50，并根据孙云沛法计算混剂的共毒系数。结果见表10～12。

表10 甲磺酰菌唑与吡唑醚菌酯复配防治芒果炭疽病的室内毒力测定结果

成分	EC50(μg/ml)	ATI	TTI	CTC
					甲磺酰菌唑(A)	66.82	100.00	/	/
吡唑醚菌酯(B)	0.58	11520.69	/	/
					A:B＝40:1	15.40	433.90	378.55	114.62
A:B＝30:1	11.27	592.90	468.41	126.58
					A:B＝24:1	8.28	807.00	556.83	144.93
A:B＝20:1	7.46	895.71	643.84	139.12
					A:B＝10:1	3.62	1845.86	1138.24	162.17
A:B＝5:1	1.86	3592.47	2003.45	179.31
					A:B＝2.5:1	1.03	6487.38	3363.05	192.90
A:B＝1:1	0.55	12149.09	5810.34	209.09
					A:B＝1:2.5	0.42	15909.52	8257.64	192.66
A:B＝1:5	0.35	19091.43	9617.24	198.51
					A:B＝1:10	0.38	17584.21	10482.45	167.75
A:B＝1:15	0.40	16705.00	10806.90	154.58
					A:B＝1:20	0.44	15186.36	11152.28	136.17
A:B＝1:24	0.46	14526.09	11063.86	131.29
					A:B＝1:30	0.48	13920.83	11152.28	124.82
A:B＝1:35	0.52	12850.00	11203.45	114.70

[0155] 表11 甲磺酰菌唑分别与醚菌酯、肟菌酯复配防治芒果炭疽病的室内毒力测定结果

成分	EC50(μg/ml)	ATI	TTI	CTC
					甲磺酰菌唑(A)	62.55	100.00	/	/
醚菌酯(E)	2.27	2755.51	/	/
					肟菌酯(F)	0.93	6725.81	/	/
A:E＝30:1	27.1	230.81	185.66	124.32
					A:E＝20:1	20.13	310.73	226.45	137.22
A:E＝10:1	11.04	566.58	341.41	165.95
					A:E＝5:1	6.76	925.30	542.58	170.53
A:E＝2.5:1	3.95	1583.54	858.72	184.41
					A:E＝1:1	2.04	3066.18	1427.75	214.76
A:E＝1:2.5	1.56	4009.62	1996.79	200.80
					A:E＝1:5	1.45	4313.79	2312.92	186.51
A:E＝1:10	1.53	4088.24	2514.1	162.61
					A:E＝1:20	1.77	3533.90	2629.05	134.42
A:E＝1:30	1.84	3399.46	2669.85	127.33
					A:E＝1:40	1.97	3175.13	2690.74	118
A:F＝30:1	15.90	393.40	313.74	125.39
					A:F＝20:1	10.63	588.43	415.51	141.61
A:F＝10:1	5.43	1151.93	702.35	164.01
					A:F＝5:1	2.95	2120.34	1204.30	176.06
A:F＝2.5:1	1.67	3745.51	1993.09	187.92
					A:F＝1:1	0.92	6798.91	3412.90	199.21
A:F＝1:2.5	0.65	9623.08	4832.72	199.12
					A:F＝1:5	0.53	11801.89	5621.51	209.94
A:F＝1:10	0.58	10784.48	6123.46	176.12
					A:F＝1:20	0.62	10088.71	6410.29	157.38
A:F＝1:30	0.75	8340	6512.07	128.07
					A:F＝1:40	0.82	7628.05	6564.20	116.21

表12 甲磺酰菌唑分别与肟醚菌胺、丁香菌胺复配防治芒果炭疽病的室内毒力测定结果

成分	EC50(μg/ml)	ATI	TTI	CTC
					甲磺酰菌唑(A)	63.47	100.00	/	/
肟醚菌胺(J)	1.41	4501.42	/	/
					丁香菌酯(K)	3.12	2034.29	/	/
A:J＝30:1	21.65	293.16	241.98	121.15
					A:J＝20:1	14.46	438.93	309.59	141.78
A:J＝15:1	11.21	566.19	375.09	150.95
					A:J＝10:1	7.89	804.44	500.13	160.85

[0159] 

A:J＝5:1	4.28	1482.94	833.57	177.90
					A:J＝2.5:1	2.42	2622.73	1357.55	193.20
A:J＝1:1	1.34	4736.57	2300.71	205.87
					A:J＝1:2.5	0.85	7467.06	3243.87	230.19
A:J＝1:5	0.89	7131.46	3767.85	189.27
					A:J＝1:10	0.92	6898.91	4101.29	168.21
A:J＝1:15	0.98	6476.53	4226.33	153.24
					A:J＝1:20	1.04	6102.88	4291.83	142.20
A:J＝1:30	1.20	5289.17	4359.44	121.33
					A:J＝1:40	1.32	4808.33	4394.07	109.43
A:K＝30:1	32.51	195.23	162.40	120.22
					A:K＝20:1	24.37	260.44	192.11	135.57
A:K＝10:1	14.41	440.46	275.84	159.68
					A:K＝5:1	8.56	741.47	422.38	175.55
A:K＝2.5:1	5.27	1204.36	652.66	184.53
					A:K＝1:1	2.91	2181.10	1067.15	204.39
A:K＝1:2.5	2.18	2911.47	1481.64	196.50
					A:K＝1:5	2.07	3066.18	1711.91	179.11
A:K＝1:10	2.13	2979.81	1858.45	160.34
					A:K＝1:20	2.18	2911.47	1942.19	149.91
A:K＝1:30	2.52	2518.65	1971.9	127.73
					A:K＝1:40	2.71	2342.07	1987.12	117.86

由毒力测定结果表10、11、12可知，防治芒果炭疽病时，甲磺酰菌唑分别与吡唑醚菌酯、醚菌酯、肟菌酯、肟醚菌酯、丁香菌酯按重量比为(30～1)：(1～30)的范围内混配，各处理的CTC值均大于120；尤其重量比为(10～1)：(1～10)的范围内混配，各处理的CTC大于160，增效尤为显著，表明本明的复配组合物在限定的配比范围内具有明显的协同增效作用。而限定的配比范围外的1:40的CTC值则小于120。

大田药效实施例

为了明确甲磺酰菌唑和甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂单用和混用时对水稻细菌性条斑病和黄瓜霜霉病的防治效果，并明确室内毒力测定的结果(即增效作用)能否在田间得到证实，本发明申请人在国内不同地区进行了大量的田间试验。

对照药剂		登记证号	来源
				CK1	30％氟嘧菌酯水分散粒剂	/	自制
CK2	20％甲磺酰菌唑可湿性粉剂	/	自制
				CK3	30％肟菌酯可湿性粉剂	/	自制
CK4	20％醚菌胺可湿性粉剂	/	自制
				CK5	20％肟醚菌胺可湿性粉剂	/	自制

[0164] 

CK6	250g/l吡唑醚菌酯乳油	PD20080506	巴斯夫欧洲公司，市购
				CK7	22.50％啶氧菌酯悬浮剂	PD20121668	美国杜邦公司，市购
CK8	25％烯肟菌酯乳油	PD20095289	沈阳科创化学品有限公司，市购
				CK9	5％烯肟菌胺乳油	PD20095213	沈阳科创化学品有限公司，市购
CK10	50％醚菌酯水分散粒剂	PD20140902	广西田园股份有限公司
				CK11	20％丁香菌酯悬浮剂	LS20100164	吉林省八达农药有限公司，市购
CK12	1％甲磺酰菌唑颗粒剂	/	自制
				CK13	1％吡唑醚菌酯颗粒剂	/	自制
CK14	1％啶氧菌酯颗粒剂	/	自制
				CK15	1％氟嘧菌酯颗粒剂	/	自制

田间药效实施例一：防治水稻细菌性条斑病的田间药效试验

试验方法和计算方法参照《GB/T17980.19-2000农药田间药效试验准则(一)杀菌剂防治水稻叶部病害》，每小区面积20m²，每处理4次重复，设清水处理为空白对照，于发病初期进行喷雾施药，间隔7天第二次施药。分别于第一次药前、第二次药后7天、第二次药后14天调查结果，分级调查发病情况，计算病情指数、防效。结果见表14～15：

表14 防治水稻细菌性条斑病的田间药效试验结果

根据药效试验结果表14可知，在防治水稻细菌性条斑病时，甲磺酰菌唑分别与吡唑醚菌酯、啶氧菌酯、氟嘧菌酯复配，在有效成分用药量少于单剂的前提下，各处理的防效高于单剂，说明甲磺酰菌唑与上述吡唑醚菌酯、啶氧菌酯、氟嘧菌酯复配表现出明显的协同增效作用。且在第二次药后14天还能保持很好的药效(防效均在75％以上)，持效期长。

表15 防治水稻细菌性条斑病的田间药效试验结果

根据药效试验结果表14可知，在防治水稻细菌性条斑病时，甲磺酰菌唑分别与醚菌酯、肟菌酯、烯肟菌酯、烯肟菌胺、醚菌胺、肟醚菌胺、丁香菌酯复配，在有效成分用药量少于单剂的前提下，各处理的防效高于单剂，说明甲磺酰菌唑与上述醚菌酯等甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂复配表现出明显的协同增效作用。且在第二次药后14天还能保持很好的药效(防效均在75％以上)，持效期长。

田间药效实施例二：防治黄瓜霜霉病的田间药效试验

试验方法和计算方法参照《GB/T17980.26-2000农药田间药效试验准则(一)第26部分：杀菌剂黄瓜霜霉病》，每小区面积30m²，每处理4次重复，设清水处理为空白对照，于发病初期进行喷淋施药，间隔7天第二次施药。分别于第一次药前、第二次药后7天、第二次药后14天调查结果，以株为单位调查发病情况，计算病情指数、防效。结果见表16～17：

表16 防治黄瓜霜霉病的田间药效试验结果

根据药效试验结果表16可知，在防治黄瓜霜霉病时，甲磺酰菌唑分别与吡唑醚菌酯、啶氧菌酯、氟嘧菌酯复配，在有效成分用药量少于单剂的前提下，各处理的防效高于单剂，说明甲磺酰菌唑与上述吡唑醚菌酯等甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂复配表现出明显的协同增效作用。且在第二次药后14天还能保持很好的药效(防效均在75％以上)，持效期长。

表17 防治黄瓜霜霉病的田间药效试验结果

根据药效试验结果表17可知，在防治黄瓜霜霉病时，甲磺酰菌唑分别与醚菌酯、肟菌酯、烯肟菌酯、醚菌胺、肟醚菌胺、丁香菌酯复配，在有效成分用药量少于单剂的前提下，各处理的防效高于单剂，说明甲磺酰菌唑与上述醚菌酯等甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂复配表现出明显的协同增效作用。且在第二次药后14天还能保持很好的药效(防效均在76％以上)，持效期长。

田间药效实施例三：防治番茄青枯病的田间药效试验

试验方法和计算方法参照《NY/T1464.32-2010农药田间药效试验准则第32部分：杀菌剂防治番茄青枯病》，每小区面积30m²，每处理4次重复，于初见发病株时进行根部颗粒剂撒施施药，或可湿性粉剂拌土撒施施药，设撒土处理为空白对照。于药前、药后15天、药后30天调查结果，以株为单位分级调查发病情况，计算病株率、防效。结果见表18：

表18 防治番茄青枯病的田间药效试验结果

根据药效试验结果表18可知，在防治番茄青枯病时，甲磺酰菌唑分别与吡唑醚菌酯、啶氧菌酯、氟嘧菌酯复配，在有效成分用药量少于单剂的前提下，各处理的防效于药后15天、30天分别至少高出单剂22.34％、25.17％，说明甲磺酰菌唑与上述吡唑醚菌酯等甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂复配表现出明显的协同增效作用。且在药后30天还能保持很好的药效(防效均在79％以上)，持效期长。

Claims (9)

1.一种含甲磺酰菌唑和甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的复配组合物，其特征在于，所述的复配组合物由甲磺酰菌唑和甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂组成，其中，甲磺酰菌唑的化学名称为2-(对氟苯基)-5-甲磺酰基-1,3,4-噁二唑；所述甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂选自吡唑醚菌酯、啶氧菌酯、氟嘧菌酯、醚菌酯、肟菌酯、烯肟菌酯、烯肟菌胺、醚菌胺、肟醚菌胺、丁香菌酯中的任意一种。

2.根据权利要求1的含甲磺酰菌唑和甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的复配组合物，其特征在于：所述的甲磺酰菌唑和甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的重量比为30 :1~1: 30。

3.根据权利要求2所述的含甲磺酰菌唑和甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的复配组合物，其特征在于：所述的甲磺酰菌唑和甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的重量比为10 :1~1: 10。

4.一种含甲磺酰菌唑和甲氧基丙烯酸酯类的制剂，其特征在于，包括权利要求1-3任一项所述的复配组合物和农药上可接受的辅助剂，然后制备成农业用的杀菌剂。

5.根据权利要求4所述的含甲磺酰菌唑和甲氧基丙烯酸酯类的制剂，其特征在于，所述复配组合物占所述杀菌剂的重量百分含量0.1%-90%。

6.根据权利要求4所述的含甲磺酰菌唑和甲氧基丙烯酸酯类的制剂，其特征在于，所述复配组合物占所述杀菌剂的重量百分含量1%-80%。

7.根据权利要求4-6任一所述的含甲磺酰菌唑和甲氧基丙烯酸酯类的制剂，其特征在于，所述杀菌剂的剂型为可湿性粉剂、水分散粒剂、水乳剂、悬浮剂或颗粒剂。

8.根据权利要求7所述的含甲磺酰菌唑和甲氧基丙烯酸酯类的制剂，其特征在于：农药上可接受的辅助剂为溶剂和填料中的一种与助剂的混合物。

9.如权利要求1-3任一项所述的复配组合物在防治作物细菌性病害和／或作物真菌性病害中的用途。