CN104488901B - 一种含甲磺酰菌唑和抗生素类杀菌剂的复配组合物及制剂 - Google Patents

Abstract

本发明公开一种含甲磺酰菌唑和抗生素类杀菌剂的复配组合物及制剂，该复配组合物由甲磺酰菌唑和抗生素类杀菌剂组成。其中甲磺酰菌唑和抗生素类杀菌剂的重量比为100:1~1:30，优选为30:1~1:10。所述的抗生素类杀菌剂选自春雷霉素、硫酸链霉素、井冈霉素、多抗霉素、梧宁霉素、灭瘟素、抗菌霉素、宁南霉素、嘧肽霉素、水合霉素中的任意一种。本发明提供的复配组合物及其制剂相对于单剂具有明显的协同增效作用。可有效的防治细菌性病害和／或真菌性病害如黄瓜细菌性角斑病、烟草青枯病，水稻稻瘟病等，从而提高防治效果，降低了农药的使用剂量，减少防治成本，杀菌更为广泛。

Description

一种含甲磺酰菌唑和抗生素类杀菌剂的复配组合物及制剂

技术领域

本发明属于农药技术领域，涉及一种含甲磺酰菌唑的复配组合物及其制剂。

背景技术

抗生素类杀菌剂因使用时间长，农作物病害对其已产生一定的抗药性，防治病害的效果降低，即使加大用药量，防效远达不到预期效果。农业病害的抗性问题是一个全球性的问题。随着病害化学防治的延续、农药使用量的增加以及不科学使用农药，病菌的抗性日益严重，产生抗性的病菌种类不断增多。农民为了节约工时工序，在防治细菌性病害的同时也加入防治真菌性病的药剂，但这种随意混配，不仅达不到增效作用，还有可能产生拮抗、浪费药剂、残留超标或药害等一系列问题。

为此，贵州大学自主研发并拥有独立知识产权的新型杀菌剂“一类防治作物细菌病害的噁二唑砜类化合物(专利号为ZL201110314246.2)”，其结构式为：

该化合物的制备工艺步骤和条件：

(1)不同取代酸甲酯中间体的制备：以不同的有机酸和无水甲醇为原料，在浓硫酸催化下回流反应6-10小时，减压脱甲醇，饱和碳酸氢钠水溶液调ph＝7后分液得到不同的甲酸甲酯；

(2)不同取代的甲酰肼中间体的制备：以不同的甲酸甲酯溶于甲醇，然后缓慢加40％-80％水合肼，回流反应完全为止，冷却后析出不同取代的甲酰肼；

(3)2-巯基-5-取代-1，3，4-噁二唑中间体的制备：以上述制备的甲酰肼和KOH、二硫化碳为原料，乙醇为溶剂，回流反应完全，脱乙醇，调PH＝5得到2-巯基-5-取代-1，3，4-噁二唑；

(4)2-硫醚-5-取代-1，3，4-噁二唑中间体的制备：以上述2-巯基-5-取代-1，3，4-噁二唑为原料，加氢氧化钠水溶解后，与1-2被摩尔量的硫酸二甲(乙)酯或卤代烃等反应得到相应的硫醚化合物；

(5)2-甲基(乙基)磺酰基-5-取代-1，3，4-噁二唑的制备。

以相应的硫醚为原料，溶解于冰醋酸中，2％-7％高锰酸钾水溶液或者30％双氧水氧化得到相应的砜类化合物。

抗生素类杀菌剂就是农用抗生素是微生物产生的代谢物质，能抑制许多植物病原菌的生长和繁殖。大多数抗生素的有效使用浓度较低，有内吸作用和内渗作用，易被植物吸收，具有治疗作用。当前已开发的抗生素类杀菌剂主要有：春雷霉素、硫酸链霉素、井冈霉素、多抗霉素、梧宁霉素、灭瘟素、抗菌霉素、宁南霉素、嘧肽霉素、水合霉素。

春雷霉素(kasugamycin)：CAS号6980-18-3，化学名称为[5-氨基-2-甲基-6-(2,3,4,5,6-羰基环己基氧代)吡喃-3-基氨基-a-亚氨醋酸]，是农用抗菌素，具有较强的内吸性，该药主要干扰氨基酸的代谢酯酶系统，从而影响蛋白质的合成，抑制菌丝伸长和造成细胞颗粒化，但对孢子萌发无影响。

硫酸链霉素(streptomycin sulfate)：CAS号3810-74-0，化学式为C42H84N14O36S3，干扰细菌蛋白质的合成及信息核糖核酸与30S核糖体亚单位结合而抑制肽链的延长，对革兰氏阴性菌和阳性菌等均有较强的抑制作用。

井冈霉素(jingangmycin)：CAS号37248-47-8，化学名称为N-[(1S)-(1,4,6/5)-3-羟甲基-4,5,6-三羟基-2-环己烯基][O-β-D-吡喃葡萄糖基-(1→3)]-1S-(1,2,4/3,5)-2,3,4-三羟基-5-羟甲基-环己基胺，是内吸作用很强的农用抗菌素，当水稻纹枯病菌的菌丝接触到井冈霉素后，能很快被菌体细胞吸收并在菌体内传导，干扰和抑制菌体细胞正常生长发育，从而起到治疗作用。

多抗霉素(polyoxin)：CAS号19396-06-6，化学名称为肽嘧啶核苷，广谱性抗生素类，具有较好的内吸传导作用，其作用机制是干扰菌细胞壁几丁质的生物合成，芽管和菌丝体接触药剂后，局部膨大，破裂，溢出细胞内含物，而不能正常发育，导致死亡，还有抑制病菌产孢和病斑扩大作用。

梧宁霉素(tetramycin)：CAS号107534-96-3，化学式为C35H53NO13(A1)，本品杀菌谱广，对鞭毛菌、子囊菌和半知菌亚门真菌等三大门类二十六种已知病原真菌均有极强的杀灭作用。适用各种农作物多种真菌病害的防治。

灭瘟素(blasticidin-S)：CAS号2079-00-7，化学名称为对苯甲胺基磺酸杀稻瘟素S，主要是抑制氨基酸的活化反应，从而影响蛋白质的生物合成。对稻瘟病有内吸治疗作用，尤其对穗颈瘟有良好的防治效果；能抑制孢子萌发，菌丝生长发育，以及孢子的形成，但预防效果较差。对病毒病也有抑制作用。

抗菌霉素：CAS号1397-94-0，化学式为C13H14O5。对番茄叶霉病有特效。

宁南霉素(ningnanmycin)：化学结构式为-(4-肌氨酰胺-L-丝氨酰胺-4-脱氧-β-D-吡喃葡萄糖醛酰胺)胞嘧啶，该药是一种胞嘧啶核苷肽型广谱抗生素杀菌剂，具有预防、治疗作用。

嘧肽霉素(cytosinpeptidemycin)：化学结构为6-(4-氨基-2-氧代嘧啶-1(2H)-基)-4，5-二羟基-3-(3-羟基-2-(2-(甲)乙酰氨基)丙酰胺)-四氢-2H-吡喃-2-酰胺，具有抑制蔬菜、瓜果、作物等植物病毒增殖的作用和调节、促进植物生长发育的功能。

水合霉素(oxytetracyclini hydrochloridum)：化学名称为6-甲基-4-(二甲氨基)-3,5,6,10,12,12a-六羟基-1,11-二氧代-1,4,4a,5,5a,6,11,12a-八氢-2-并四苯甲酰胺盐酸盐，广谱性抗生素类，干扰细菌蛋白质的合成及信息核糖核酸与30S核糖体亚单位结合而抑制肽链的延长，对革兰氏阴性菌和阳性菌等均有较强的抑制作用。

发明内容

对于噁二唑砜类化合物，申请人进一步研发，当Rn选自卤原子中的氟，R₂选C1-C5烷基的甲基即得噁二唑砜类化合物的结构式:

其化学名称为2-(对氟苯基)-5-甲磺酰基-1,3,4-噁二唑，简称甲磺酰菌唑。

化合物甲磺酰菌唑的具体制备路线如下:

(1)对氟苯甲酰肼的合成

(2)2-巯基-5-对氟苯基-1,3,4-噁二唑的合成

(3)2-甲基硫醚-5-对氟苯基-1,3,4-噁二唑的合成

(4)制备2-(对氟苯基)-5-甲磺酰基-1,3,4-噁二唑目标化合物

申请人进一步研究发现，甲磺酰菌唑为结构新颖的防治细菌性病害药剂，可通过抑制病原体能量合成，抑制细菌的增长和繁殖。甲磺酰菌唑具有内吸、传导的特点，渗入叶片表皮后能输导到同一叶片的其他部位。大量的离体试验表明，甲磺酰菌唑对引起植物细菌病害的各种病原细菌有较好的抑制作用，即直接抑制细菌增殖。经过多次盆栽试验和田间药效试验验证，得出甲磺酰菌唑对作物细菌性病害均具有较好的防治效果，尤其对水稻白叶枯病、细条病、烟草青枯病、番茄青枯病、柑橘溃疡病等均有很好的防控效果，并且能一定程度上刺激作物生长健壮，提高作物的抵抗力。该化合物具有高效、广谱、使用安全的特点，是一个颇具开发潜质的杀菌剂。

经试验发现，甲磺酰菌唑和抗生素类杀菌剂混配防治农作物病害效果非常突出。

有鉴于此，针对现有技术存在的不足，本发明目的在于提供一种含甲磺酰菌唑和抗生素类杀菌剂的复配组合物及其制剂。该复配组合物及其制剂相比单剂，具有明显的协同增效作用，提高药剂的防治效果，扩大防治谱，延缓或抵御抗药性，减少用药量，降低环境污染和农药残留。

为了实现本发明的目的，采用的技术方案为：

一种含甲磺酰菌唑和抗生素类杀菌剂的复配组合物，该复配组合物由甲磺酰菌唑和抗生素类杀菌剂组成，其中甲磺酰菌唑的化学名称为2-(对氟苯基)-5-甲磺酰基-1,3,4-噁二唑。

以上所述的含甲磺酰菌唑和抗生素类杀菌剂的复配组合物，所述抗生素类杀菌剂选自春雷霉素、硫酸链霉素、井冈霉素、多抗霉素、梧宁霉素、灭瘟素、抗菌霉素、宁南霉素、嘧肽霉素、水合霉素中的任意一种。

以上所述的含甲磺酰菌唑和抗生素类杀菌剂的复配组合物，更优选地，所述抗生素类杀菌剂选自春雷霉素和硫酸链霉素中的任意一种。

以上所述的含甲磺酰菌唑和抗生素类杀菌剂的复配组合物，为了保证具有更好的防治效果和增效作用，作为优选，所述甲磺酰菌唑和抗生素类杀菌剂的重量比为100:1～1:30。

以上所述的含甲磺酰菌唑和抗生素类杀菌剂的复配组合物，为了保证具有更好的防治效果和增效作用，作为优选，所述甲磺酰菌唑和抗生素类杀菌剂重量比为30:1～1:10。

一种含甲磺酰菌唑和抗生素类杀菌剂的制剂，包括以上任一项所述的复配组合物和农药上可接受的辅助剂，然后制备成农用杀菌剂。

以上所述的含甲磺酰菌唑和抗生素类杀菌剂的制剂，所述复配组合物占所述农用杀菌剂的重量百分含量为0.1％～90％。

以上所述的含甲磺酰菌唑和抗生素类杀菌剂的制剂，所述复配组合物占所述农用杀菌剂的重量百分含量为1％～80％。

以上所述的含甲磺酰菌唑和抗生素类杀菌剂的制剂，所述杀菌剂配制的剂型为可湿性粉剂、水分散粒剂、水乳剂、悬浮剂、颗粒剂或种衣剂。

以上任一所述的复配组合物在防治作物细菌性病害和/或真菌性病害中的用途。

本发明所述的农用杀菌剂，除了所述的复配组合物以外还包括农药制剂中常用的助剂和载体。

在本发明提供的一些实施例中，所述的助剂包括表面活性剂、润湿分散剂，必要时还可加入防冻剂、增稠剂、稳定剂、消泡剂、崩解剂、成膜剂等其他常规功能性助剂。

表面活性剂选自脂肪醇硫酸酯单乙醇胺盐、十二烷基苯磺酸钙、聚丙二醇的环氧乙烷加成物、高碳脂肪醇聚氧乙烯醚、脂肪酸甲酯乙氧基化物、烷基酚聚氧乙烯醚、聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯，脂肪醇聚氧乙烯醚,烷基酚与环氧乙烷缩合物,壬基酚聚氧乙烯醚,三苯乙基酚聚氧乙烯醚,双苯乙基酚聚氧乙烯醚。

润湿分散剂为烷基苯磺酸钙盐、萘磺酸甲醛缩合物钠盐、脂肪酸聚氧乙烯酯、甲基萘磺酸甲醛缩合物硫酸盐、萘磺酸甲醛缩合物、亚甲基萘磺酸钠、二丁基萘磺酸甲醛缩合物、N-甲基脂肪酰基牛磺酸钙、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、茶枯粉、皂素、亚硫酸纸浆废液、脂肪醇硫酸盐、十二烷基磺酸钠、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠、拉开粉。

溶剂为甲醇、乙醇、溶剂油、蓖麻油、大豆油、松节油、二甲苯、甲苯、二甲基甲酰胺、二甲亚砜中的一种或多种。

固体惰性填料为蒙脱土、粘土、泥土粉、硅藻土、陶土、活性白土、高岭土、凹凸棒土、滑石粉、硼砂中的一种或多种。

防冻剂为乙二醇，异丙醇、丙二醇，丙三醇，尿素中的一种或多种。

崩解剂为硫酸钠、硫酸铵、尿素、氯化钠、磷酸钾。

增稠剂选自黄原胶、硅酸镁铝、阿拉伯胶、酚醛树脂、果胶中的任意一种或几种。

成膜剂选自羟丙基纤维素、乙基纤维素、甲基纤维素中一种或几种。

本发明的复配组合物通过添加助剂和载体，可配制成剂型为可湿性粉剂、悬浮剂、微乳剂、水乳剂、水分散粒剂、颗粒剂、种衣剂、可溶性粉剂、可溶性液剂、悬乳剂、干悬浮剂、超低容量液剂的制剂。不仅限于本发明提供的剂型种类。

在本发明提供的一些实施例中，农用杀菌剂的剂型优选为可湿性粉剂、悬浮种衣剂、水分散粒剂、悬浮剂、水乳剂、颗粒剂或种衣剂。

本发明的复配组合物可以按普通方法施用，如喷雾茎叶处理，也可土壤处理，比如固体根部撒施或液体灌根，还可以浸种、拌种、种子包衣等方式进行种子处理。

本发明的复配组合物适用于防治作物细菌性病害和/或真菌性病害。

所述的细菌性病害可以是斑点型细菌病害、叶枯型细菌病害、青枯型细菌病害、枯萎型细菌病害、溃疡型细菌病害、腐烂型细菌病害或畸型细菌病害。

上述斑点型细菌病害是水稻细菌性褐斑病、水稻细菌性条斑病、黄瓜细菌性角斑病、棉花细菌性角斑病、番茄斑疹病、白菜叶斑病、西瓜细菌性角斑病、黄瓜细菌性角斑病、辣椒细菌性叶斑病、大白菜细菌性角斑病、芒果细菌性黑斑病、菜豆细菌性疫病或玉米细菌性叶疫病；

上述叶枯型细菌病害是水稻白叶枯病、黄瓜细菌性叶枯病、魔芋细菌性叶枯病或黄瓜叶枯病；

上述青枯型细菌病害是烟草青枯病、番茄青枯病、马铃薯青枯病、革莓青枯病、辣椒青枯病或茄子青枯病；

上述枯萎型细菌病害是马铃薯枯萎病；

上述溃疡型细菌病害是柑桔溃疡病、大豆细菌性斑疹病、番茄溃疡病，番茄疮痂病、细菌性斑疹病或辣椒疮痂病；

上述腐烂型细菌病害是茄科及葫芦科作物的细菌性软腐病、水稻基腐病、白菜软腐病、辣椒软腐病、甘蓝软腐病、甘蓝黑腐病、马铃薯环腐病或马铃薯软腐病。

所述的真菌性病害可以是水稻纹枯病、稻瘟病、稻曲病，瓜类、十字花科蔬菜、茄科蔬菜霜霉病，茄科蔬菜早疫病、晚疫病，茄科蔬菜及瓜类的立枯病和猝倒病，瓜类、茄科蔬菜枯萎病，花生、黄瓜、辣椒根腐病和茎基腐病，烟草黑胫病和白粉病，十字花科蔬菜根肿病、茶饼病。

本发明的一些实施例中，所述细菌性病害为黄瓜细菌性角斑病、烟草青枯病，所述真菌性病害为水稻稻瘟病。

本发明相对于现有技术具有如下优点和有益效果：

本发明提供的复配组合物及其制剂相对于单剂具有明显的增效作用，可有效防治细菌性病害和/或真菌性病害，从而降低了农药的使用剂量，节约了用药成本，杀菌谱更为广泛，有利于环境保护和农业害虫的综合治理。

具体实施方式

下面通过实施例对本发明作进一步说明。需要说明的是，本发明实施例仅仅是用于说明本发明，而不是对本发明的限制。本发明所使用的甲磺酰菌唑原药由贵州大学提供，其他使用的原药及制剂均为市购。其中第一个活性成分为甲磺酰菌唑(简称A)；第二个活性成分为选自下列抗生素类杀菌剂中的一种：春雷霉素、硫酸链霉素、井冈霉素、多抗霉素、梧宁霉素、灭瘟素、抗菌霉素、宁南霉素、嘧肽霉素、水合霉素。

制剂制备实施例：

水分散粒径的制备方法

将甲磺酰菌唑、抗生素类杀菌剂、润湿分散剂、崩解剂、固体填料混合均匀，经气流粉碎机粉碎后，搅拌30min，经捏合，后加入流化床造粒干燥机中进行造粒、干燥、得到本发明农用杀菌剂的水分散粒剂。

悬浮剂制备方法：

将防冻剂、增稠剂、助剂、水混合，经高速剪切混合均匀，依次加入甲磺酰菌唑、抗生素类杀菌剂，在磨球机中磨球2～3小时，制得本发明农用杀菌剂的悬浮剂。

可湿性粉剂的制备方法

将甲磺酰菌唑、抗生素类杀菌剂、润湿分散剂、填料混合均匀，经气流粉碎机粉碎后，搅拌30min，得到本发明农用杀菌剂的可湿性粉剂。

悬浮种衣剂的制备方法

将甲磺酰菌唑和抗生素类杀菌剂经过气流粉碎，加助剂、成膜剂、增稠剂、防冻剂与水完全混合后后，按比例投入砂磨机研磨2次，直至悬浮液的颗粒细度达到D50为2-3μm，D90＜8μm，即得本发明农用杀菌剂的悬浮种衣剂。

颗粒剂的制备方法

将甲磺酰菌唑、抗生素类杀菌剂、助剂、填料混合均匀，粉碎，加水润湿后充分搅拌均匀，再用螺杆挤压造粒机造粒，干燥后过筛，即得本发明农用杀菌剂的颗粒剂。

水乳剂的制备方法

将甲磺酰菌唑、抗生素类杀菌剂、表面活性剂、溶剂混合，溶解成均匀的油相；将部分水、防冻剂混合在一起成均匀的水相；在反应釜中高速搅拌的同时将油相加入水相，开启剪切机进行高速剪切，并加入剩余的水补足，剪切约半小时，形成水乳剂。即制得本发明农用杀菌剂的水乳剂。

具体实施例配方如下：

实施例1:12.4％甲磺·井冈霉素颗粒剂(0.4:12)

甲磺酰菌唑0.4g，井冈霉素12g，聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯1g,拉开粉3g，硼沙补足100g。

实施例2:90％甲磺·井冈霉素可湿性粉剂(89:1)

甲磺酰菌唑89g，井冈霉素1g，N-甲基脂肪酰基牛磺酸钙3g、亚甲基萘磺酸钠5g,粘土补足100g。

实施例3:44％甲磺·井冈霉素水分散粒剂(40:4)

甲磺酰菌唑40g，井冈霉素4g，亚甲基萘磺酸钠3g、二丁基萘磺酸甲醛缩合物6g,尿素10g,蒙脱土补足100g。

实施例4:21％甲磺·井冈霉素水分散粒剂(20:1)

甲磺酰菌唑20g，井冈霉素1g，脂肪酸甲酯乙氧基化物3g、二丁基萘磺酸甲醛缩合物5g,氯化钠15g,泥土粉补足100g。

实施例5:51％甲磺·井冈霉素水分散粒剂(50:1)

甲磺酰菌唑50g，井冈霉素1g，十二烷基磺酸钠2g、二丁基萘磺酸甲醛缩合物6g,磷酸钾8g,高岭土补足100g。

实施例6:1％甲磺·井冈霉素悬浮种衣剂(0.1:0.9)

甲磺酰菌唑0.1g，井冈霉素0.9g，脂肪酸甲酯乙氧基化物4g,萘磺酸甲醛缩合物4g，甲基纤维素0.5g，黄原胶0.5g，乙二醇5g，水补足100g。

实施例7:0.1％甲磺·井冈霉素水乳剂(0.05:0.05)

甲磺酰菌唑0.05g，井冈霉素0.05g，脂肪醇聚氧乙烯醚4g,聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯3g,乙醇9g，松节油8g，丙三醇5g,酚醛树脂0.2g,水补足100g。

实施例8:6.6％甲磺·井冈霉素悬浮剂(0.6:6)

甲磺酰菌唑0.6g，井冈霉素6g，烷基酚聚氧乙烯醚4g,萘磺酸甲醛缩合物4g，黄原胶0.2g，乙二醇4g，水补足100g。

实施例9:5.1％甲磺·硫酸链霉素颗粒剂(5:0.1)

甲磺酰菌唑5g，硫酸链霉素0.1g，甲基萘磺酸甲醛缩合物硫酸盐1g,拉开粉2g,滑石粉补足100g。

实施例10:90％甲磺·硫酸链霉素水分散粒剂(88:2)

甲磺酰菌唑88g，硫酸链霉素2g，烷基苯磺酸钙盐2g、二丁基萘磺酸甲醛缩合物5g,粘土补足100g。

实施例11:16％甲磺·硫酸链霉素悬浮种衣剂(15:1)

甲磺酰菌唑15g，硫酸链霉素1g，聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯5g,双苯乙基酚聚氧乙烯醚2g，羟丙基纤维素1g，乙二醇5g，水补足100g。

实施例12:3.3％甲磺·硫酸链霉素水乳剂(0.3:3)

甲磺酰菌唑0.3g，硫酸链霉素3g，高碳脂肪醇聚氧乙烯醚4g,聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯4g,二甲亚砜2g，蓖麻油5g，异丙醇5g,果胶0.2g,水补足100g。

实施例13:5％甲磺·硫酸链霉素悬浮剂(1:4)

甲磺酰菌唑1g，硫酸链霉素4g，烷基酚聚氧乙烯醚4g,萘磺酸甲醛缩合物4g，黄原胶0.2g，乙二醇4g，水补足100g。

实施例14:1％甲磺·硫酸链霉素悬浮剂(0.5:0.5)

甲磺酰菌唑0.5g，硫酸链霉素0.5g，双苯乙基酚聚氧乙烯醚2g,脂肪酸聚氧乙烯酯6g，阿拉伯胶0.5g，丙二醇5g，水补足100g。

实施例15:0.1％甲磺·硫酸链霉素可湿性粉剂(0.07:0.03)

甲磺酰菌唑0.07g，硫酸链霉素0.03g，亚硫酸纸浆废液7g,高岭土补足100g。

实施例16:62％甲磺·硫酸链霉素可湿性粉剂(60:2)

甲磺酰菌唑60g，硫酸链霉素2g，烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯4g、茶枯粉6g,活性白土补足100g。

实施例17:40.4％甲磺·硫酸链霉素可湿性粉剂(40:0.4)

甲磺酰菌唑40g，硫酸链霉素0.4g，烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐6g、脂肪醇硫酸盐3g,硅藻土补足100g。

实施例18:6％甲磺·春雷霉素颗粒剂(5:1)

甲磺酰菌唑5g，春雷霉素1g，亚硫酸纸浆废液3g、十二烷基磺酸钠1g,硼沙补足100g。

实施例19:6.2％甲磺·春雷霉素水乳剂(0.2:6)

甲磺酰菌唑0.2g，春雷霉素6g，三苯乙基酚聚氧乙烯醚6g,脂肪醇聚氧乙烯醚3g,二甲基甲酰胺4g和二甲苯6g，丙二醇5g,果胶0.3g,水补足100g。

实施例20:21％甲磺·春雷霉素悬浮剂(20:1)

甲磺酰菌唑20g，春雷霉素1g，脂肪酸甲酯乙氧基化物6g,脂肪醇硫酸酯单乙醇胺盐2g，阿拉伯胶0.3g，丙三醇4g，水补足100g。

CK1:20％春雷霉素悬浮剂

甲磺酰菌唑20g，脂肪酸甲酯乙氧基化物6g,脂肪醇硫酸酯单乙醇胺盐2g，阿拉伯胶0.3g，丙三醇4g，水补足100g。

实施例21:1％甲磺·春雷霉素悬浮剂(0.5:0.5)

甲磺酰菌唑0.5g，春雷霉素0.5g，聚丙二醇的环氧乙烷加成物5g,十二烷基苯磺酸钙0.4g，黄原胶0.1g，乙二醇5g，水补足100g。

实施例22:15.5％甲磺·春雷霉素悬浮剂(15:0.5)

甲磺酰菌唑15g，春雷霉素0.5g，高碳脂肪醇聚氧乙烯醚5g,烷基酚与环氧乙烷缩合物4g，硅酸镁铝1g，异丙醇5g，水补足100g。

实施例23:33％甲磺·春雷霉素可湿性粉剂(3:30)

甲磺酰菌唑3g，春雷霉素30g，脂肪酸聚氧乙烯酯5g、十二烷基磺酸钠3g,蒙脱土补足100g。

实施例24:80％甲磺·春雷霉素可湿性粉剂(5:75)

甲磺酰菌唑5g，春雷霉素75g，烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐7g、十二烷基磺酸钠3g,泥土粉补足100g。

实施例25:50.5％甲磺·春雷霉素可湿性粉剂(50:0.5))

甲磺酰菌唑50g，春雷霉素0.5g，萘磺酸甲醛缩合物6g、烷基苯磺酸钙盐2g,高岭土补足100g。

实施例26:71％甲磺·春雷霉素水分散粒剂(70:1)

甲磺酰菌唑70g，春雷霉素1g，N-甲基脂肪酰基牛磺酸钙7g、亚甲基萘磺酸钠3g,凹凸棒土补足100g。

实施例27:0.1％甲磺·春雷霉素悬浮种衣剂(0.01:0.09)

甲磺酰菌唑0.01g，春雷霉素0.09g，萘磺酸甲醛缩合物钠盐2g,二丁基萘磺酸甲醛缩合物6g，乙基纤维素1g，黄原胶0.5g，尿素5g，水补足100g。

实施例28:6.4％甲磺·宁南霉素颗粒剂(6:0.4)

甲磺酰菌唑6g，宁南霉素0.4g，茶枯粉2g、甲基萘磺酸甲醛缩合物硫酸盐1g,硫酸铵5g,硼沙补足100g。

实施例29:22％甲磺·宁南霉素水分散粒剂(2:20)

甲磺酰菌唑2g，宁南霉素20g，拉开粉5g、十二烷基磺酸钠2g,磷酸钠5g,硅藻土补足100g。

实施例30:40.5％甲磺·宁南霉素可湿性粉剂(40:0.5)

甲磺酰菌唑40g，宁南霉素0.5g，亚硫酸纸浆废液7g、十二烷基磺酸钠2.5g,泥土粉补足100g。

实施例31：8％甲磺·灭瘟素颗粒剂(7:1)

甲磺酰菌唑7g，灭瘟素1g，脂肪酸聚氧乙烯酯2g、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠1g,硫酸钠10g,粘土补足100g。

实施例32:12％甲磺·水合霉素可湿性粉剂(2:10))

甲磺酰菌唑2g，水合霉素10g，茶枯粉6g、亚甲基萘磺酸钠4g,陶土补足100g。

实施例33:11％甲磺·水合霉素可湿性粉剂(1:10))

甲磺酰菌唑1g，水合霉素10g，茶枯粉6g、萘磺酸甲醛缩合物钠盐3g,蒙脱土补足100g。

实施例34:46.5％甲磺·水合霉素可湿性粉剂(45:1.5)

甲磺酰菌唑45g，水合霉素1.5g，亚硫酸纸浆废液6g、萘磺酸甲醛缩合物钠盐3g,粘土补足100g。

实施例35:6％甲磺·嘧肽霉素水乳剂(1:5)

甲磺酰菌唑1g，嘧肽霉素5g，脂肪醇聚氧乙烯醚4g,聚丙二醇的环氧乙烷加成物4g,二甲基甲酰胺8g，二甲苯15g，异丙醇5g,硅酸镁铝2g,水补足100g。

实施例36:12％甲磺·嘧肽霉素水乳剂(6:6)

甲磺酰菌唑6g，嘧肽霉素6g，脂肪醇聚氧乙烯醚5.3g,三苯乙基酚聚氧乙烯醚4.4g,甲醇15g，溶剂油15g，异丙醇2g,黄原胶0.2g,水补足100g。

实施例37:9.3％甲磺·嘧肽霉素水乳剂(9:0.3)

甲磺酰菌唑9g，嘧肽霉素0.3g，双苯乙基酚聚氧乙烯醚5g,壬基酚聚氧乙烯醚3g,乙醇15g，松节油15g，乙二醇3g,黄原胶0.2g,水补足100g。

实施例38:12.2％甲磺·嘧肽霉素水乳剂(12:0.2)

甲磺酰菌唑12g，嘧肽霉素0.2g，聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯4.5g,烷基酚聚氧乙烯醚5.5g,二甲亚砜8g，甲苯10g，乙二醇6g,阿拉伯胶0.2g,水补足100g。

实施例39:11％甲磺·嘧肽霉素水乳剂(1:10)

甲磺酰菌唑1g，嘧肽霉素10g，脂肪酸甲酯乙氧基化物5.5g,烷基酚聚氧乙烯醚3.5g,二甲亚砜8g，大豆油10g，异丙醇4g,黄原胶0.2g,水补足100g。

实施例40:16％甲磺·梧宁霉素可湿性粉剂(15:1)

甲磺酰菌唑15g，梧宁霉素1g，烷基苯磺酸钙盐3g、萘磺酸甲醛缩合物6.5g,硅藻土补足100g。

实施例41:10.5％甲磺·梧宁霉素可湿性粉剂(10:0.5)

甲磺酰菌唑10g，梧宁霉素0.5g，十二烷基磺酸钠3g、茶枯粉5g,泥土粉补足100g。

实施例42:62％甲磺·梧宁霉素可湿性粉剂(2:60)

甲磺酰菌唑2g，梧宁霉素60g，十二烷基磺酸钠3g、拉开粉5.5g,陶土补足100g。

实施例43:15.5％甲磺·梧宁霉素可湿性粉剂(15:0.5)

甲磺酰菌唑15g，梧宁霉素0.5g，二丁基萘磺酸甲醛缩合物5g、N-甲基脂肪酰基牛磺酸钙3g,陶土补足100g。

实施例44:50％甲磺·多抗霉素可湿性粉剂(25:25)

甲磺酰菌唑25g，多抗霉素25g，脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠3g、拉开粉3g、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯2g,高岭土补足100g。

实施例45:24％甲磺·多抗霉素可湿性粉剂(4:20)

甲磺酰菌唑4g，多抗霉素20g，拉开粉3g、皂素8g,泥土粉补足100g。

实施例46:62％甲磺·多抗霉素可湿性粉剂(60:2)

甲磺酰菌唑60g，多抗霉素2g，十二烷基磺酸钠3g、茶枯粉8g,硅藻土补足100g。

实施例47:22％甲磺·多抗霉素可湿性粉剂(2:20)

甲磺酰菌唑2g，多抗霉素20g，脂肪醇硫酸盐3g、亚硫酸纸浆废液3g,活性白土补足100g。

乳油、干悬浮剂、粉剂、微乳剂和超低容量也均采用本领域公知的成分和含量，在此不再赘

生物活性实施例

为了明确甲磺酰菌唑和抗生素类杀菌剂复配相比单剂是否有增效作用，是否可以达到高效、兼治、减少用药量的目的，我们进行了室内毒力测定和田间药效试验。

室内毒力测定：

以下室内生测试验采用孙云沛法计算共毒系数(CTC)来评价混用效果。

毒力指数TI(B)＝(标准剂A的EC₅₀÷B剂的EC₅₀)×100

实际毒力指数ATI(AB)＝(A的EC₅₀÷AB的EC₅₀)×100

理论毒力指数TTI(AB)＝TI(A)×A在混剂中的百分数+TI(B)×B在混剂中的百分数

实测毒力指数(ATI)＝(标准药剂EC₅₀÷供试药剂EC₅₀)×100

理论毒力指数(TTI)＝A药剂毒力指数×混剂中A的百分含量+B药剂毒力指数×混剂中B的百分含量

共毒系数(CTC)＝[混剂实测毒力指数(ATI)÷混剂理论毒力指数(TTI)]×100

评价标准为：共毒系数≥120表现为增效作用；共毒系数≤80表现为拮抗作用；80<共毒系数<120表现为相加作用。

室内毒力测定实施例一：(黄瓜细菌性角斑病)

以下是甲磺酰菌唑分别与春雷霉素、硫酸链霉素、井冈霉素、多抗霉素、梧宁霉素、嘧肽霉素、水合霉素复配防治黄瓜细菌性角斑病的室内毒力测定试验。

将菌悬液浓度为108cfu·mL-1病原菌在每个直径9cm灭菌培养皿中加入0.5mL，再倒入15mL冷却至45℃肉汁胨培养基中，充分混匀，凝固。在培养皿底部标记正三角形的3个距中心2.5cm等距离的角位置，防止牛津杯(高10mm、内径6mm)，滴加等量不同浓度的药剂稀释液，于28℃恒温无菌条件下培养7d，测定抑菌圈直径，并计算抑菌圈直径的平均值、抑制率。用DPS数据处理软件进行统计分析，计算各药剂的EC50，然后按孙云沛法计算共毒系数(CTC)。结果见表1～表4。

表1甲磺酰菌唑与春雷霉素复配防治黄瓜细菌性角斑病的室内毒力测定结果

表2甲磺酰菌唑分别与硫酸链霉素、井冈霉素复配防治对黄瓜细菌性角斑病的室内毒力测定结果

表3甲磺酰菌唑分别与多抗霉素、梧宁霉素复配防治黄瓜细菌性角斑病的室内毒力测定结果

成分	EC50(μg/ml)	ATI	TTI	CTC
					甲磺酰菌唑(A)	7.62	100.00	/	/
多抗霉素(E)	58.26	13.08	/	/
					梧宁霉素(F)	47.43	16.07	/	/
A:E＝100:1	6.33	120.38	99.14	121.42
					A:E＝80:1	6.03	126.37	98.93	127.74
A:E＝60:1	5.54	137.55	98.58	139.53
					A:E＝30:1	4.87	156.47	97.20	160.98
A:E＝15:1	4.21	181.00	94.57	191.40
					A:E＝5:1	3.78	201.59	85.51	235.74
A:E＝1:1	6.95	109.64	56.54	193.92
					A:E＝1:2.5	10.88	70.04	37.91	184.73
A:E＝1:5	16.05	47.48	27.57	172.23
					A:E＝1:10	22.18	34.36	20.98	163.74
A:E＝1:20	31.98	23.83	17.22	138.38
					A:E＝1:30	39.50	19.29	15.88	121.46
A:F＝100:1	6.24	122.12	99.17	123.14
					A:F＝80:1	5.89	129.37	98.96	130.73
A:F＝60:1	5.34	142.70	98.62	144.69
					A:F＝30:1	4.68	162.82	97.29	167.35
A:F＝15:1	4.03	189.08	94.75	199.55
					A:F＝5:1	3.68	207.07	86.01	240.74
A:F＝1:1	6.48	117.59	58.03	202.63
					A:F＝1:2.5	10.02	76.05	40.05	189.90
A:F＝1:5	14.61	52.16	30.05	173.54
					A:F＝1:10	19.10	39.90	23.70	168.36
A:F＝1:20	25.34	30.07	20.06	149.89
					A:F＝1:30	32.41	23.51	18.77	125.24

表4甲磺酰菌唑分别与嘧肽霉素、水合霉素复配防治黄瓜细菌性角斑病的室内毒力测定结果

成分	EC50(μg/ml)	ATI	TTI	CTC
					甲磺酰菌唑(A)	8.18	100.00	/	/
嘧肽霉素(J)	66.79	12.25	/	/
					水合霉素(K)	85.25	9.60	/	/
A:J＝100:1	6.66	122.82	99.13	123.90
					A:J＝80:1	6.18	132.36	98.92	133.81
A:J＝60:1	5.78	141.52	98.56	143.59
					A:J＝30:1	5.24	156.11	97.17	160.65
A:J＝15:1	4.86	168.31	94.52	178.08
					A:J＝5:1	4.42	185.07	85.37	216.77
A:J＝1:1	7.56	108.20	56.12	192.79
					A:J＝1:2.5	11.85	69.03	37.32	184.97
A:J＝1:5	17.79	45.98	26.87	171.11
					A:J＝1:10	25.02	32.69	20.22	161.65
A:J＝1:20	34.92	23.42	16.43	142.61
					A:J＝1:30	43.64	18.74	15.08	124.31
A:K＝100:1	6.57	124.51	99.10	125.63
					A:K＝80:1	6.23	131.30	98.88	132.78
A:K＝60:1	5.76	142.01	98.52	144.15
					A:K＝30:1	5.08	161.02	97.08	165.86
A:K＝15:1	4.55	179.78	94.35	190.55
					A:K＝5:1	4.02	203.48	84.93	239.58
A:K＝1:1	7.43	110.09	54.80	200.91
					A:K＝1:2.5	12.49	65.49	35.43	184.88
A:K＝1:5	19.30	42.38	24.66	171.85
					A:K＝1:10	27.76	29.47	17.81	165.41
A:K＝1:20	40.67	20.11	13.90	144.70
					A:K＝1:30	52.33	15.63	12.51	124.94

由测试结果表1～4可见，甲磺酰菌唑分别与春雷霉素、硫酸链霉素等抗生素类杀菌剂，在(100:1)～(1:30)范围内复配，防治黄瓜细菌性角斑病的CTC值均大于120，具有明显的协同增效作用。尤其在(30:1)～(1:10)范围内复配，CTC均大于160，增效更为显著。

室内毒力测定实施例二：(烟草青枯病)

以下是甲磺酰菌唑分别与春雷霉素、硫酸链霉素、宁南霉素、灭瘟素、抗菌霉素复配防治烟草青枯病的室内毒力测定试验。

将烟草青枯病病原菌在NA培养基上活化后，用无菌水配成菌原液，将菌原液稀释成涂板100ul后长出的菌落数为100个左右的菌悬液，备用。

取400ul菌悬液与等量农药单剂混匀，用移液枪取100ul，置于已经做好的NA平板上，用灭过菌的“L”形玻璃棒将菌悬液涂布均匀，28℃培养48h，计数菌落数，并按公式计算抑菌率，菌落抑制率(％)＝(对照菌落数－处理菌落数)/对照菌落数×100，每处理重复4次，以无菌水代替农药处理为对照，所得的结果采用Excel软件分析，计算各药剂的EC50，并根据孙云沛法计算共毒系数。结果见表5～表7。

表5甲磺酰菌唑与硫酸链霉素复配防治烟草青枯病的室内毒力测定结果

成分	EC50(μg/ml)	ATI	TTI	CTC
					甲磺酰菌唑(A)	13.47	100.00	/	/
硫酸链霉素(C)	62.32	21.61	/	/
					A:C＝100:1	10.66	126.36	99.22	127.35
A:C＝80:1	9.83	137.03	99.03	138.37
					A:C＝50:1	9.46	142.39	98.46	144.61
A:C＝30:1	8.61	156.45	97.47	160.50
					A:C＝15:1	7.51	179.36	95.10	188.60
A:C＝5:1	6.89	195.50	86.94	224.88
					A:C＝2.5:1	6.22	216.56	77.60	279.06
A:C＝1:1	11.03	122.12	60.81	200.83
					A:C＝1:2.5	16.15	83.41	44.01	189.51
A:C＝1:5	22.34	60.30	34.68	173.87
					A:C＝1:10	28.65	47.02	28.74	163.59
A:C＝1:15	34.37	39.19	26.51	147.82
					A:C＝1:20	39.99	33.68	24.14	139.52
A:C＝1:30	44.32	30.39	24.14	125.89
					A:C＝1:35	48.39	27.84	23.79	117.00

表6甲磺酰菌唑分别与春雷霉素、宁南霉素复配防治烟草青枯病的室内毒力测定结果

表7甲磺酰菌唑分别与灭瘟素、抗菌霉素复配防治烟草青枯病的室内毒力测定结果

由测试结果表5～7可见，甲磺酰菌唑分别与春雷霉素、硫酸链霉素等抗生素类杀菌剂，在(100:1)～(1:30)范围内复配，防治烟草青枯病的CTC值均大于120，具有明显的协同增效作用。尤其在(30:1)～(1:10)范围内复配，CTC均大于160，增效更为显著。

室内毒力测定实施例三：(水稻稻瘟病)

以下是甲磺酰菌唑分别与春雷霉素、硫酸链霉素、井冈霉素、多抗霉素、梧宁霉素、灭瘟素、抗菌霉素、宁南霉素、嘧肽霉素、水合霉素复配对水稻稻瘟病的室内毒力测定试验。

将培养好的病原真菌孢子用去离子水从培养基上洗脱、过滤，制备成每毫升含有1×105～1×107个孢子的孢子悬浮液，备用。

制备药剂母液，用0.1％吐温80水溶液稀释成相应的浓度。用移液枪吸取等量(各0.5ml)的药液和孢子悬浮液于小试管中，混合均匀。用微量加样器吸取上述混合液滴到凹玻片上，然后架放于带有浅层水的培养皿中，加盖后于26℃恒温箱中保湿培养。每处理4次重复，并设不含药剂的处理作空白对照。当空白对照孢子萌发率达到90％以上时，调查各处理孢子萌发数，并记录调查总数，计算孢子萌发率及相对抑制率，根据各药剂浓度对数值及对应的孢子萌发相对抑制率的几率值作回归分析，计算各药剂的EC50，并根据孙云沛法计算混剂的共毒系数。结果见表8～表12。

表8甲磺酰菌唑分别与春雷霉素、硫酸链霉素复配防治水稻稻瘟病的室内毒力测定结果

成分	EC50(μg/ml)	ATI	TTI	CTC
					甲磺酰菌唑(A)	18.96	100.00	/	/
春雷霉素(B)	23.01	82.40	/	/
					硫酸链霉素(B2)	42.9	44.20	/	/
A:B＝100:1	15.22	124.57	99.83	124.79
					A:B＝80:1	14.03	135.14	99.78	135.43
A:B＝60:1	12.92	146.75	99.71	147.17
					A:B＝30:1	11.80	160.68	99.43	161.60
A:B＝15:1	10.95	173.15	98.90	175.08
					A:B＝5:1	9.65	196.48	97.07	202.41
A:B＝1:1	8.80	215.45	91.20	236.25
					A:B＝1:2.5	11.23	168.83	87.43	193.11
A:B＝1:5	12.83	147.78	85.33	173.18
					A:B＝1:10	14.02	135.24	84.00	161.00
A:B＝1:20	16.37	115.82	83.24	139.15
					A:B＝1:30	18.90	100.32	82.97	120.91
A:B2＝100:1	15.26	124.25	99.45	124.94
					A:B2＝80:1	14.02	135.24	99.31	136.17
A:B2＝60:1	13.43	141.18	99.09	142.48
					A:B2＝30:1	12.03	157.61	98.20	160.50
A:B2＝15:1	10.75	176.37	96.51	182.75
					A:B2＝5:1	9.81	193.27	90.70	213.09
A:B2＝1:1	12.99	145.96	72.10	202.44
					A:B2＝1:2.5	16.96	111.79	60.14	185.89
A:B2＝1:5	20.37	93.08	53.50	173.99
					A:B2＝1:10	23.78	79.73	49.27	161.83
A:B2＝1:20	27.56	68.80	46.85	146.83
					A:B2＝1:30	34.06	55.67	46.00	121.02

表9甲磺酰菌唑分别与井冈霉素、多抗霉素复配防治水稻稻瘟病的室内毒力测定结果

表10甲磺酰菌唑分别与梧宁霉素、灭瘟素复配防治水稻稻瘟病的室内毒力测定结果

表11甲磺酰菌唑分别与抗菌霉素、宁南霉素复配防治水稻稻瘟病的室内毒力测定结果

表12甲磺酰菌唑分别与嘧肽霉素、水合霉素复配防治水稻稻瘟病的室内毒力测定结果

成分	EC50(μg/ml)	ATI	TTI	CTC
					甲磺酰菌唑(A)	10.05	100.00	/	/
嘧肽霉素(J)	68.02	14.78	/	/
					水合霉素(K)	107.99	9.31	/	/
A:J＝100:1	8.28	121.38	99.16	122.41
					A:J＝80:1	7.62	131.89	98.95	133.29
A:J＝60:1	6.98	143.98	98.60	146.02
					A:J＝30:1	6.21	161.84	97.25	166.41
A:J＝15:1	5.47	183.73	94.67	194.07
					A:J＝5:1	5.18	194.02	85.80	226.14
A:J＝1:1	9.07	110.80	57.39	193.08
					A:J＝1:2.5	14.13	71.13	39.13	181.79
A:J＝1:5	20.16	49.85	28.98	172.02
					A:J＝1:10	27.25	36.88	22.52	163.75
A:J＝1:20	39.22	25.62	18.83	136.06
					A:J＝1:30	47.53	21.14	17.52	120.66
A:K＝100:1	8.03	125.16	99.10	126.29
					A:K＝80:1	7.75	129.68	98.88	131.15
A:K＝60:1	7.16	140.36	98.51	142.48
					A:K＝30:1	6.45	155.81	97.07	160.51
A:K＝15:1	6.12	164.22	94.33	174.08
					A:K＝5:1	5.81	172.98	84.88	203.78
A:K＝1:1	9.74	103.18	54.65	188.80
					A:K＝1:2.5	16.17	62.15	35.22	176.47
A:K＝1:5	24.40	41.19	24.42	168.65
					A:K＝1:10	35.61	28.22	17.55	160.80
A:K＝1:20	49.94	20.12	13.63	147.70
					A:K＝1:30	66.20	15.18	12.23	124.11

由测试结果表8～12可见，甲磺酰菌唑分别与春雷霉素、硫酸链霉素等抗生素类杀菌剂，在(100:1)～(1:30)范围内复配，防治水稻稻瘟病的CTC值均大于120，具有明显的协同增效作用。尤其在(30:1)～(1:10)范围内复配，CTC均大于160，增效更为显著。

大田药效实施例

为了明确甲磺酰菌唑和抗生素类杀菌剂单用和混用时对黄瓜细菌性角斑病、烟草青枯病、水稻稻瘟病的防治效果，并明确室内毒力测定的结果(即增效作用)能否在田间得到证实，本发明申请人在国内不同地区进行了大量的田间试验。

对照药剂：

田间药效实施例一：防治黄瓜细菌性角斑病的田间药效试验

试验方法：参照《GB/T17980.110-2004农药田间药效试验准则(二)第110部分：杀菌剂防治黄瓜细菌性角斑病》推荐的试验方法。在始见病斑时第一次喷雾施药，7d后第二次喷雾施药。共施药两次，每个处理小区面积为25m2，重复次数4次。于第二次施药后7d，14d抽样调查每个小区的发病情况，记录调查数、病害级数，计算病情指数和防效。结果见表13：

表13甲磺酰菌唑分别与春雷霉素、硫酸链霉素复配防治黄瓜细菌性角斑病田间药效试验结果

根据药效试验结果表13可知，防治黄瓜细菌性角斑病时，甲磺酰菌唑分别与春雷霉素、硫酸链霉素复配在有效成分用药量相对于单剂较少的情况下，第二次药后7d的防治效果与单剂相比至少高出26.07％，大大提高防治效果。在第二次药后14d还能保持很好的药效(均在80.47％以上)，持效期长。

表14甲磺酰菌唑分别与井冈霉素、多抗霉素复配防治黄瓜细菌性角斑病田间药效试验结果

根据药效试验结果表14可知，防治黄瓜细菌性角斑病时，甲磺酰菌唑分别与井冈霉素、多抗霉素、梧宁霉素、嘧肽霉素、水合霉素复配在有效成分用药量相对于单剂较少的情况下，第二次药后7d的防治效果与单剂相比至少高出22.53％，大大提高防治效果。在第二次药后14d还能保持很好的药效(均在79.65％以上)，持效期长。

田间药效实施例二：防治烟草青枯病的田间药效试验

试验方法：参照《农药田间药效试验准则(NY/T1464.32-2010)》规定施药方法，在始见病株时第一次喷淋施药，10d后第二次喷淋施药。共施药两次，每个处理小区面积为45m2，重复次数4次。于第二次施药后10d，20d调查每个小区的全部植株，记录总株数和病株数，计算病株率和防效。结果见表15、表16：

表15甲磺酰菌唑分别与春雷霉素、硫酸链霉素复配防治烟草青枯病田间药效试验结果

根据药效试验结果表15可知，防治烟草青枯病时，甲磺酰菌唑分别与春雷霉素、硫酸链霉素复配在有效成分用药量相对于单剂较少的情况下，第二次药后10d的防治效果与单剂相比至少高出26.23％，大大提高防治效果。在第二次药后20d还能保持很好的药效(均在80.32％以上)，持效期长。

表16甲磺酰菌唑分别与井冈霉素、多抗霉素复配防治烟草青枯病田间药效试验结果

根据药效试验结果表16可知，防治烟草青枯病时，甲磺酰菌唑分别与井冈霉素、多抗霉素、梧宁霉素、嘧肽霉素、水合霉素复配在有效成分用药量相对于单剂较少的情况下，第二次药后10d的防治效果与单剂相比至少高出21.50％，大大提高防治效果。在第二次药后20d还能保持很好的药效(均在79.57％以上)，持效期长。

田间药效实施例三：防治水稻稻瘟病的田间药效试验

试验方法和计算方法：参照《GB/T17980.19-2000农药田间药效试验准则(一)杀菌剂防治水稻叶部病害》，每小区面积20m2，每处理4次重复，设清水处理为空白对照，于谁都破口前3天喷雾施第一次药，齐穗期施第二次药。于第二次药后7天、第二次药后14天调查结果，记录总穗数、病穗数，并计算病情指数、防效。结果见表17、表18：

表17甲磺酰菌唑分别与春雷霉素、硫酸链霉素复配防治水稻稻瘟病田间药效试验结果

根据药效试验结果表17可知，防治水稻稻瘟病时，甲磺酰菌唑分别与春雷霉素、硫酸链霉素复配在有效成分用药量相对于单剂较少的情况下，第二次药后7d的防治效果与单剂相比至少高出27.81％，大大提高防治效果。在第二次药后14d还能保持很好的药效(均在80.17％以上)，持效期长。

表18甲磺酰菌唑分别与井冈霉素、多抗霉素复配防治水稻稻瘟病的田间药效试验结果

根据药效试验结果表17可知，防治水稻稻瘟病时，甲磺酰菌唑分别与井冈霉素、多抗霉素、梧宁霉素、嘧肽霉素、水合霉素复配在有效成分用药量相对于单剂较少的情况下，第二次药后7d的防治效果与单剂相比至少高出29.24％，大大提高防治效果。在第二次药后14d还能保持很好的药效(均在79.64％以上)，持效期长。

Claims (7)

1.一种含甲磺酰菌唑和抗生素类杀菌剂的复配组合物，其特征在于，该复配组合物由甲磺酰菌唑和抗生素类杀菌剂组成，其中甲磺酰菌唑的化学名称为2-(对氟苯基)-5-甲磺酰基-1,3,4-噁二唑，所述甲磺酰菌唑和抗生素类杀菌剂的重量比为100:1~1:30；

所述抗生素类杀菌剂选自春雷霉素、硫酸链霉素、井冈霉素、多抗霉素、梧宁霉素、灭瘟素、抗菌霉素、宁南霉素、嘧肽霉素、水合霉素中的任意一种。

2.根据权利要求1所述的含甲磺酰菌唑和抗生素类杀菌剂的复配组合物，其特征在于：所述甲磺酰菌唑和抗生素类杀菌剂的重量比为30:1~1:10。

3.一种含甲磺酰菌唑和抗生素类杀菌剂的制剂，其特征在于，包括权利要求1-2任一项所述的复配组合物和农药上可接受的辅助剂，然后制备成农用杀菌剂。

4.根据权利要求3所述的含甲磺酰菌唑和抗生素类杀菌剂的制剂，其特征在于，所述复配组合物占所述农用杀菌剂的重量百分含量为0.1%~90%。

5.根据权利要求4所述的含甲磺酰菌唑和抗生素类杀菌剂的制剂，其特征在于，所述复配组合物占所述农用杀菌剂的重量百分含量为1%~80%。

6.根据权利要求3-5任一所述的含甲磺酰菌唑和抗生素类杀菌剂的制剂，其特征在于，所述农用杀菌剂配制的剂型为可湿性粉剂、水分散粒剂、水乳剂、悬浮剂、颗粒剂或种衣剂。

7.如权利要求1-2任一所述的复配组合物在防治作物细菌性病害和／或真菌性病害中的用途。