CN102499247B

CN102499247B - 一类防治作物细菌病害的噁二唑砜类化合物

Info

Publication number: CN102499247B
Application number: CN201110314246.2A
Authority: CN
Inventors: 徐维明; 韩菲菲; 贺鸣; 陈学海; 潘昭喜; 王建; 佟茂国
Original assignee: Guizhou University
Current assignee: Guangxi Tianyuan Biochemical Co Ltd
Priority date: 2011-10-17
Filing date: 2011-10-17
Publication date: 2014-04-23
Anticipated expiration: 2031-10-17
Also published as: CN102499247A

Abstract

本发明一类防治作物细菌病害的噁二唑砜类化合物公开了一种防治作物细菌病害的化合物-一类含噁二唑砜类衍生物，由以下通式表示，通式中R_n和R₂如说明书中所定义。本发明的部分化合物对作物斑点型、叶枯型、青枯型等细菌病害具有较好的抑制活性，应用前景广阔。

Description

一类防治作物细菌病害的噁二唑砜类化合物

技术领域

本发明涉及化工和农药，具体技术是一类噁二唑砜类化合物应用于防治作物细菌病害。

背景技术

由病原细菌引起的植物病害是植物的一类主要病害，全世界有记载的共有500多种，其中青枯病、软腐病、细条病、坏腐病以及白叶枯病等都是世界性重要病害。近年来随着气候变化、作物品种的改变以及设施农业的快速发展等因素的共同影响，农作物细菌病害造成的损失逐年加重，同时缺乏有效的化学防治药剂，导致农作物细菌病害一旦大规模发生就很难在短时间内得到有效控制。农作物细菌病害的所导致的腐烂、畸形、枯萎、斑点、变色等，严重影响农作物的正常生长和品质。甜瓜细菌性果斑病在一些地区造成的产量损失常年在30％左右，严重时达到70％，甚至全田重新耕翻改种其他作物。烟草青枯病是烟草病害中发生最普遍而严重的一种，是一种破坏维管束的系统性病害，是烟草病害中发生最普遍和最严重的一种。此病1880年首次发现于美国，曾迫使美国一些农场停止种烟，现此病已成为热带和亚热带烟区最常见的病害之一。此病在我国长江以南各烟区发生普遍，尤以华南烟区发生为重，一些烟田发病率达30％～50％，且常与黑胫病并发，使危害更加严重。水稻白叶枯病又称白叶瘟、茅草瘟、地火烧等。我国各稻区均有发生。水稻主要病害。对产量影响较大，秕谷和碎米多，减产达20％～30％，重的可达50％～60％，甚至颗粒无收。稻白叶枯病十九世纪末首先在日本发现，目前已成为亚洲稻区的重要病害。在我国、日本、朝鲜、菲律宾、印度及其他东南亚国家均有发生，其中以地处热带的国家受害更大。发生凋萎型白叶枯病的稻田常造成死丛现象，水稻发病后，一般引起叶片干枯，不实率增加，米质松脆，千粒重降低，减产达20％～30％，重的可达50％～60％，甚至颗粒无收，损失严重。水稻细菌性条斑病(简称细条病)，是水稻生产中的一个重要病害，属全国农业植物检疫性对象。1918年菲律宾首次报道，目前在东南亚各国和非洲中部都有发生。1953年中国最早在珠江三角洲发现，国内主要分布在华南稻区，近年来在长江流域杂交晚稻上亦有大面积发生。水稻细条病对籼稻的危害性最大，近十多年来，已上升为华南、中南稻区上的主要细菌病害，其危害程度已超过水稻白叶枯病，减产达5％～25％。除了危害生长期的作物，病原细菌对储藏期的农作物也可造成危害，有些细菌病害例如大白菜软腐病，在白菜采收储藏后，能够引起大量白菜腐烂，造成严重的经济损失。

目前市场上常见的用于防治作物细菌性病害的农药主要是铜制剂，如噻菌铜(龙克菌)、氢氧化铜(可杀得、冠菌清)、琥珀肥酸铜(DT)、氧化亚铜(铜大师、神铜)、碱式硫酸铜悬浮剂(绿得宝)等。铜制剂具有一定的局限性：如配制方法繁琐，使用不便；药剂悬浮性能差，铜制剂大多呈强碱性，不能和其他酸性农药混用；在花期和幼果期使用时容易产生药害；在果树上使用时容易引起红蜘蛛、白蜘蛛、锈壁虱和蚧壳虫等大量增殖和猖獗发生；喷施在植株上的铜元素不具有流动性，不会被植物内吸；一般的含铜农药配剂常兼有镉、铅等杂质，这些杂质对植株的成长都有不良影响。另外防治作物细菌性病害的药剂是生防菌素，如硫酸链霉素，由于使用时间长，产品抗药性很强，防治效果不理想。氯溴异氰尿酸或氯溴异氰尿酸喷喷施在作物表面能释放次溴酸(HOBr)或次氯酸(HOCl)，有强烈的杀灭细菌的能力。但是三氯异氰尿酸为强氧化剂，农民使用时难以掌握使用方法，容易失效或导致药害，且其持效期太短，难以大面积推广。因此，开发高效低毒的有机杀细菌剂是一种迫切的需求。

2007年本课题组以天然产物中筛选出的先导化合物没食子酸为起始原料，设计合成一系列新的含1，3，4-噁(噻)二唑基砜(亚砜)衍生物，采用生长速率法，以半夏立枯病原菌(R.solani)、小麦赤霉病菌(G.zeae)、黄瓜灰霉病原菌(B.cinerea)、油菜菌核病菌(S.sclerotiorum)等植物病害为测试对象，对部分目标化合物进行了抑菌活性研究。发现部分目标化合物的EC₅₀值在2.9～23.3μg/mL之间，具有很好的抑制真菌活性(Bioorg.Med.Chem.2007，15，3981；Bioorg.& Med.Chem.2008，16，3632；陈才俊，博士毕业论文，贵州大学，2007)。在2009年～2010年，本课题组合成了数百个噁二唑砜(亚砜)类化合物(李黔柱，博士毕业论文，贵州大学，2009年；罗小琼，硕士毕业论文，贵州大学，2008年；徐维明，博士毕业论文，贵州大学，2010年；Molecules.2010，15，9046-5056；中国发明专利，2010，CN101812034A；中国发明专利，2010，CN 102079730A)。并测试了大多化合物的抑制真菌活性，部分目标化合物对小麦赤霉病菌、辣椒枯萎病菌、苹果腐烂病菌、马铃薯晚疫病菌、半夏立枯病菌、水稻纹枯病苹果炭疽病菌、黄瓜灰霉病菌、油菜菌核病菌的抑制中浓度(EC₅₀)在0.18μg/mL～98.1μg/mL之间，具有较好的抑制真菌活性。

在前期工作基础上，我们对本课题组前期所合成的砜类化合物进行深入系统的活性研究，其中内容之一是针对烟草青枯病等细菌病害开展生物活性筛选，结果表明部分化合物对细菌性病害具有非常好的活性。本发明是对本课题组前期合成化合物的用途进行衍生，将其应用在防治植物细菌病害方面。

本发明中的化合物来源如下述文献：

1.Caijun Chen，Baoan Song，Yang Song，Guangfang Xu，Pinaki Bhadury，Linhong Jin，DeyuHu，Qianzhu Li，Fang Liu，Wei Xue，Ping Lu，Zhuo Chen.Synthesis and antifungal activitiesof sulfone derivatives containing trimethoxyphenyl substituted 1，3，4-thiadiazole and 1，3，4-oxadiazole moiety.Bioorganic&Medicinal Chemistry.2007，15：3981-3989.

2.Weiming Xu，Song Yang，Pinaki Bhadury，Jiang He，Ming He，Lili Gao，Deyu Hu，BaoanSong.Synthesis and bioactivity of novel sulfone derivatives containing 2，4-dichlorophenylsubstituted 1，3，4-oxadiazole/thiadiazole moiety as chitinase inhibitors.PesticideBiochemistry and Physiology.2011，101(1)：6-15.

3.杨松，徐维明，宋宝安，陈卓，胡德禹，何江，贺鸣，薛伟，潘昭喜.一类含2，5-取代杂环基砜类衍生物及其合成方法和应用[P].中国发明专利，2010，申请号：201010272710.1.公开号：CN 102079730A.

4.徐维明，宋宝安，杨松，何江，贺呜，胡德禹，金林红，赵云，王贞超，柏松，王建.2-取代-5-(2，4-二氯苯基)-1，3，4-噁二唑类衍生物及其合成方法和应用[P].中国发明专利，2010，公开号：CN101812034A，ZL：201010168265.4.

5.李黔柱，宋宝安，陈江，杨松，陈卓，许瑞卿，金林红，刘刚，薛伟，胡德禹.3-取代-2-芳基取代-5-(3，4，5-三烷氧基苯基)-1，3，4-噁二唑衍生物及制备方法和用途，申请号：200610050996.2，公开号：CN1824657A.

6.陈才俊，博士毕业论文，含1，3，4-噻(噁)二唑基砜衍生物合成及生物活性研究，贵州大学，2007年.

7.徐维明，博士毕业论文，新型杂环取代砜类杀菌剂合成与生物活性研究，贵州大学，2010年.

简写为：

1.Bioorg.Med.Chem.2007，15：3981-3989.

2.Pest.Biochem.Phy.2011，101(1)：6-15.

3.中国发明专利，CN 102079730A.

4.中国发明专利，ZL：201010168265.4.

5.中国发明专利，CN1824657A.

6.陈才俊，博士毕业论文，贵州大学，2007年.

7.徐维明，博士毕业论文，贵州大学，2010年.

8.

一类防治作物细菌病害的噁二唑砜类化合物的制备路线如下：

其中R、X、n和R₂的定义如下所述：

R选自氢、卤素、C1-C5烷基、C1-C2卤代烷基、C1-C3烷氧基、硝基或氰基；

n选自1～5；

X选自卤素、硫酸根离子；

R₂选自氢、C1-C5烷基、C1-C2卤代烷基、C2-C5烯基、C2-C5的酯基、苄基或取代苄基。

所述卤原子为氟、氯、溴或碘，所述C1-C5烷基为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基或新戊基，

所述C1-C5卤代烷基为三氟甲烷基、二氟二氯甲烷基、三氯甲烷基、二氟甲烷基、二氯甲烷基、一氟甲烷基、1，2-二氟乙烷基、1，2-四氟乙烷基、1，2-二氯乙烷基或1，2-四氯乙烷基，

所述C1-C3烷氧基为甲氧基，乙氧基或正丙氧基，

所述C2-C5的烯基是指乙烯基、丙烯基、烯丙基、丁烯基、异丁烯基、戊烯基、异戊烯基或新戊烯基，

所述C2-C5的酯基为甲酸甲酯基、甲酸乙酯基、甲酸丙酯基、乙酸甲酯基、乙酸乙酯基或乙酸丙酯基，所述取代苄基是4-甲基苄基、3-甲基苄基、2-甲基苄基、3，4-二甲基苄基、2，4-二甲基苄基、2，6-二甲基苄基、4-氟苄基、3-氟苄基、2-氟苄基、3，4-二氟苄基、2，4-二氟苄基、2，6-二氟苄基、4-氯苄基、3-氯苄基、2-氯苄基、3，4-二氯苄基、2，4-二氯苄基、2，6-二氯苄基、4-甲氧基苄基、3-甲氧基苄基、2-甲氧基苄基、3，4-二甲氧基苄基、2，4-二甲氧基苄基、2，6-二甲氧基苄基。

一类防治作物细菌病害的噁二唑砜类化合物的制备工艺步骤和条件：

(1)不同取代酸甲酯中间体的制备：以不同的有机酸和无水甲醇为原料，在浓硫酸催化下回流反应6-10小时，减压脱甲醇，饱和碳酸氢钠水溶液调ph＝7后分液得到不同的甲酸甲酯；

(2)不同取代的甲酰肼中间体的制备：以不同的甲酸甲酯溶于甲醇，然后缓慢加40％-80％水合肼，回流反应完全为止，冷却后析出不同取代的甲酰肼；

(3)2-巯基-5-取代-1，3，4-噁二唑中间体的制备：以上述制备的甲酰肼和KOH、二硫化碳为原料，乙醇为溶剂，回流反应完全，脱乙醇，调PH＝5得到2-巯基-5-取代-1，3，4-噁二唑；

(4)2-硫醚-5-取代-1，3，4-噁二唑中间体的制备：以上述2-巯基-5-取代-1，3，4-噁二唑为原料，加氢氧化钠水溶解后，与1-2被摩尔量的硫酸二甲(乙)酯或卤代烃等反应得到相应的硫醚化合物；

(5)2-甲基(乙基)磺酰基-5-取代-1，3，4-噁二唑的制备

以相应的硫醚为原料，溶解于冰醋酸中，2％-7％高锰酸钾水溶液或者30％双氧水氧化得到相应的砜类化合物。

以2-甲基砜基-5-苯基-1，3，4-噁二唑(即式(I)中：R选自氢；n选自1；R₂选自甲基)制备为例详细说明制备过程

(1)苯甲酸甲酯中间体的制备

投苯甲酸(37.8g，0.31mol)和无水甲醇(198.0g，6.2mol)于500mL三口瓶中，室温下缓慢滴加浓硫酸(61g，0.62mol)后升温至回流，反应8小时结束。减压脱甲醇后用饱和碳酸氢钠溶液洗涤至中性。分液得到苯甲酸甲酯39.1g，折射率：n20/D 1.516(lit.)，收率92.8％。¹HNMR(500MHz，CDCl₃)δ：8.04-7.31(m，5H，benzyl-H)，3.81(s，3H，CH₃)；

(2)苯甲酰肼中间体的制备

投苯甲酸甲酯(30g，0.22mol)和甲醇250ml于500ml的三口圆底烧瓶中，室温下缓慢加入80％水合肼(20.6g，0.33mol)，升温至68-72℃回流反应6小时结束。冷却后析出白色晶体，抽率得2，4-二氯苯甲酰肼，甲醇中重结晶得白色片状晶体27.5g，熔点：162-164℃，收率91.6％。¹H NMR(500MHz，CDCl₃)δ：9.56(s，1H，NH)，7.94-7.31(m，5H，benzyl-H)，3，34(s，2H，NH₂)；

(3)2-巯基-5-苯基-1，3，4-噁二唑的制备

投苯甲酰肼(25g，0.18mol)、氢氧化钾(10.8，0.19mo，溶于10mL水)、和400ml乙醇于1000mol三口瓶中，室温搅拌溶解。缓慢加入二硫化碳(20.5g，0.27mol)后升温至71-73℃回流反应7小时结束。减压脱去乙醇后用3％稀盐酸调ph＝6，得到白色稠状液体，抽滤得白色固体，95％乙醇重结晶得2-巯基-5苯基-1，3，4-噁二唑27.8g。白色晶体，熔点：168-170℃，收率85％。¹H NMR(500MHz，CDCl₃)δ：11.03(s，1H，SH)，8.01-7.43(m，5H，benzyl-H)；

(4)2-甲巯基-5-苯基-1，3，4-噁二唑的制备

在250mL三口瓶中加入中间体巯基化合物(5g，28mmol)、150mL水、NaOH(1.2g，30mmol)，搅拌10min，待固体全部溶解后，加入硫酸二甲酯(4.2g，33mmol)。在室温(20℃)下搅拌反应1-4h结束，白色晶体，熔点：31-33℃，收率85％。¹H NMR(500MHz，CDCl₃)δ：8.04-7.33(m，5H，benzyl-H)，2.43(s，3H，CH₃)；

(5)2-甲磺酰基-5-苯基-1，3，4-噁二唑的制备

投硫醚化合物(1g，5.2mmol)，冰醋酸15mL于50mL带冷凝管的三口烧瓶中，搅拌溶解后加入KMnO₄(1.23g，7.8mmol)。反应完毕后以饱和亚硫酸氢钠脱色，倒入冰水中即析出 2-甲磺酰基-5-苯基-1，3，4-噁二唑。无水乙醇重结晶得目标物合物0.95g。熔点：124-126℃，收率82％。¹H NMR(500MHz，CDCl₃)δ：8.14-7.55(m，5H，benzyl-H)，3.53(s，3H，CH₃)；

一类防治作物细菌病害的噁二唑砜类化合物的结构表征

详细的结构表征见前述文献，在此仅仅列出一部分化合物的结构表征。

2-(苄基砜基)-5-(2，4-二氯苯基)-1，3，4-噁二唑：White solid；mp 100-101℃；yield 93.7％；¹HNMR(500MHz，DMSO-d₆)δ：5.21(s，2H，CH₂-SO₂)，7.34-7.97(m，8H，benzyl-H)；¹³C NMR(125MHz，DMSO-d₆)δ：164.09，161.99，138.92，134.06，133.58，131.94，131.49，129.83，129.35，128.90，126，42，61.24；IR(KBr)cm^-1：3040，1591，1558，1471，1452，1394，1338，1153；Anal.Calcd for C₁₅H₁₀Cl₂N₂O₃S：C 48.79，H 2.73，N 7.59；found C 48.64，H 2.82，N 2.94.

2-(4-甲基苄基砜基)-5-(2，4-二氯苯基)-1，3，4-噁二唑：White needle；mp 101-102℃；yield 90.1％， ¹H NMR(500MHz，CDCl₃)δ：2.3l(s，3H，CH₃)，4.76(s，2H，CH₂-SO₂)，7.16-7.83(m，7H，benzyl-H)；¹³C NMR(125MHz，CDCl₃)δ：164.34，161.82，140.14，139.91，134.81，132.29，131.61，131.22，127.85，120.05，61.95，21.29；IR(KBr)cm^-1：3037，2976，1591，1558，1469，1406，1351，1143；Anal.Calcd for C₁₆H₁₂Cl₂N₂O₃S：C 50.14，H 3.16，N 7.31；found C 50.52，H 3.28，N7.69.

2-(烯丙基砜基)-5-(2，4-二氯苯基)-1，3，4-噁二唑：White solid；mp 77-79℃；yield 84.5％；¹HNMR(500MHz，CDCl₃)δ：4.30-4.32(d，2H，J＝7.45Hz，CH₂-SO₂)，5.49-5.57(m，2H，CH＝CH₂)，5.90-5.97(m，1H，CH＝CH₂)，7.27-8.02(m，3H，benzyl-H)；¹³C NMR(125MHz，CDCl₃)δ：164.38，161.68，139.88，134.76，132.48，131.65，128.05，127.73，121.95，120.07，59.96；IR(KBr)cm^-1：3023，1591，1556，1471，1423，1348，1238，1145；Anal.Calcd for C₁₁H₈Cl₂N₂O₃S：C 41.39，H2.53，N 8.78；found C 41.58，H 2.32，N 8.87.

2-(4-甲氧基苄基砜基)-5-(2，4-二氯苯基)-1，3，4-噁二唑：White solid；mp 117-119℃；yield 85.7％； ¹H NMR(500MHz，CDCl₃)δ：3.77(s，3H，CH₃O)，4.75(s，2H，CH₂-SO₂)，6.86-7.85(m，7H，benzyl-H)；¹³C NMR(125MHz，CDCl₃)δ：164.43，160.92，139.85，134.84，132.63，131.58，127.94，120.05，116.38，114.82，61.71，55.42；IR(KBr)cm^-1：3040，2954，1591，1559，1471，1403，1346，1141；Anal.Calcd for C₁₆H₁₂Cl₂N₂O₄S：C 48.13，H 3.03，N 7.02；found C 48.38，H 3.42，N7.32.

2-(4-氟苄基砜基)-5-(2，4-二氯苯基)-1，3，4-噁二唑：White solid；mp 124-126℃；yield 84.1％；¹HNMR(500MHz，CDCl₃)δ：4.58(s，2H，CH₂-SO₂)，7.00-8.25(m，7H，benzyl-H)；¹³C NMR(125MHz，CDCl₃)δ：166.51，163.44，137.28，133.01，131.63，131.09，130.43，128.02，115.87，115.70，37.41；IR(KBr)cm^-1：3043，1570，1558，1475，1429，1381，1151；Anal.Calcd forC₁₅H₉Cl₂FN₂O₃S：C 46.53，H 2.34，N 7.23；found C 46.91，H 2.68，N 7.49.

2-(3-氯苄基砜基)-5-(2，4-二氯苯基)-1，3，4-噁二唑：White solid；mp 130-132℃；yield 86.3％；¹HNMR(500MHz，CDCl₃)δ：5.30(s，2H，CH₂-SO₂)，7.32-8.02(m，7H，benzyl-H)；¹³C NMR(125 MHz，CDCl₃)δ：164.53，161.60.138.97，134.05，133.75，131.59，131.18，130.68，129.84，129.01，120.71，61.40；IR(KBr)cm^-1：3045，1591，1558，1469，1446，1351，1143；Anal.Calcd forC₁₅H₉Cl₃N₂O₃S：C 44.63，H 2.25，N 6.94；found C 44.23，H 2.55，N 6.72.

2-(3-甲基砜基)-5-(2，4-二氯苯基)-1，3，4-噁二唑：White solid；mp 103-104℃；yield 85.1％；¹HNMR(500MHz，CDCl₃)δ：3.53(s，3H，CH₃)，7.45-8.01(m，3H，benzyl-H)；¹³C NMR(125MHz，CDCl₃)δ：167.01，165.71，138.11，133.84，131.67，131.14，127.61，122.98，18.83.；IR(KBr)cm^-1：3041，2966，1587，1560，1456，1406，1350，1157；Anal.Calcd for C₉H₆Cl₂N₂O₃S：C 36.88，H 2.06，N 9.56；found C 37.10，H 2.12，N 9.90.

2-(乙氧基乙羰砜基)-5-(2，4-二氯苯基)-1，3，4-噁二唑：White solid；mp 114-115℃；yield 86.7％； ¹H NMR(500MHz，CDCl₃)δ：1.31-1.34(t，J＝7.45Hz，3H，CH₃)，4.97(s，2H，SO₂CH₃)，4.39-4.43(q，2H，J＝7.45Hz，OCH₂)，7.48-8.02(m，3H，benzyl-H)；¹³C NMR(125MHz，CDCl₃)δ：168.41，164.94，164.15，139.25，134.68，132.79，132.34，127.73，124.53，62.59，61.76，14.18.；IR(KBr)cm^-1：3048，2970，1587，1558，1458，1371，1160；Anal.Calcd for C₁₂H₁₀Cl₂N₂O₅S：C 39.47，H 2.76，N 7.67；found C 39.19，H 3.02，N 7.65.

2-(2-氟苄基砜基)-5-(2，4-二氯苯基)-1，3，4-噁二唑：White needle；mp 129-131℃；yield 88.1％； ¹H NMR(500MHz，CDCl₃)δ：4.90(s，2H，CH₂-SO₂)，7.06-8.43(m，7H，benzyl-H)；¹³C NMR(125MHz，CDCl₃)δ：167.95，162.56，138.93，133.72，132.19，128.38，126.27，124.88，116.21，113.82，55.46；IR(KBr)cm^-1：3035，1591，1558，1471，1456，1336，1141；Anal.Calcd forC₁₅H₉Cl₂FN₂O₃S：C 46.53，H 2.34，N 7.23；found C 46.50，H 2.45，N 7.03.

2-(3-甲氧基苄基砜基)-5-(2，4-二氯苯基)-1，3，4-噁二唑：white needle，mp 133-135℃；yield87.2％；¹H NMR(500MHz，CDCl₃)：δ3.76(s，3H，3-CH₃O)，4.81(s，2H，CH₂)，7.01-7.89(m，7H，phenyl-H)；¹³C NMR(125MHz，CDCl₃)：δ：166.09，161.47，138.71，134.53，132.97，132.41，132.01，131.63，128.92，121.92，115.28，60.53，55.32；IR(KBr)cm^-1：3029，2975，2945，1595，1493，1458，1344，1170，1143；Anal.Calcd.For C₁₆H₁₂Cl₂N₂O₄S：C 48.13；H 3.03；N 7.02；Found：C 48.20；H 3.37；N 7.31.

2-(4-硝基砜基)-5-(2，4-二氯苯基)-1，3，4-噁二唑：White solid；mp 139-141℃；yield 89.8％；¹HNMR(500MHz，CDCl₃)δ：4.67(s，2H，CH2-)，7.30-7.88(m，7H，phenyl-H)；¹³C NMR(125MHz，CDCl₃)δ：164.53，161.32，140.15，134.79，132.60，132.39，131.74，128.10，124.33，119.52，60.99；IR(KBr)cm^-1：3035，1599，1502，1476，1456，1373，1157；Anal.Calcd for C₁₅H₉Cl₂N₃O₅S：C43.49，H 2.19，N 10.14；found C 43.26，H 2.43，N 10.51.

2-(4-氯砜基)-5-(2，4-二氯苯基)-1，3，4-噁二唑：White solid；mp 127-129℃；yield 86.3％；¹HNMR(500MHz，CDCl₃)δ：4.48(s，2H，CH2-)，7.30-7.88(m，7H，phenyl-H)；¹³C NMR(125MHz，CDCl₃)δ：164.53，163.62，138.21，134.20，133.85，131.62，131.32，130.64，127.71，121.39，36.10；IR(KBr)cm^-1：3047，1597，1542，1476，1456，1373，1141；Anal.Calcd for C₁₂H₁₀Cl₂N₂O₃S：C 43.06，H 3.27，N 8.84；found C 43.26，H 3.03，N 8.41.

2-(乙基砜基)-5-(2，4-二氯苯基)-1，3，4-噁二唑：White solid；mp 103-104℃；yield 83.1％；¹HNMR(500MHz，CDCl₃)δ：1.49-1.52(t，3H，J＝7.45Hz，CH₃)，3.62-3.66(q，2H，J＝7.45Hz，CH₂)7.47-8.44(m，3H，benzyl-H)；¹³C NMR(125MHz，CDCl₃)δ：168.33，167.46，138.91，137.71，132.14，130.74，128.41，126.28，50.31，7.21；IR(KBr)cm^-1：3013，2982，1591，1560，1456，1406，1350，1157；Anal.Calcd for C₁₀H₈Cl₂N₂O₃S：C 39.10，H 2.63，N 9.12；found C 39.40，H 2.72，N9.41.

2-(甲基砜基)-5-(2-(三氟甲基)苯基)-1，3，4-噁二唑：yield 86.6％；white solid；m.p.102-104℃；¹HNMR(500MHz，CDCl₃)δ：7.66-7.14(m，4H，ArH)，3.54(s，3H，CH₃)；¹³C NMR(125MHz，CDCl₃)δ：162.81，161.81，135.43，135.25，133.65，133.29，112.86，110.50，43.12；IR(KBr，cm^-1)v：2931，1616，1558，1543，1458，1338，1192；Anal.Calcd for C₁₀H₇F₃N₂O₃S：C 41.10，H 2.41，N9.59；found：C 41.46，H 2.02，N 9.88.

2-(甲基砜基)-5-(2，3，4-三氟苯基)-1，3，4-噁二唑：yield 84.3％；white solid；m.p.114-115℃；¹HNMR(500MHz，CDCl₃)δ：7.97-7.32(m，3H，ArH)，3.54(s，3H，CH₃)；¹³C NMR(125MHz，CDCl₃)δ：167.56，161.47，125.65，123.74，121.74，119.78，111.23，43.11；IR(KBr，cm^-1)v：3027，2926，1616，1558，1506，1350，1156；Anal.Calcd for C₉H₅F₃N₂O₃S：C 38.85，H 1.81，N 10.07；found：C38.56，H 1.51，N 9.82.

2-(甲基砜基)-5-(2-氟苯基)-1，3，4-噁二唑：yield 83.7％；white solid；m.p.97-99℃；¹H NMR(500MHz，CDCl₃)δ：8.12-7.29(m，4H，ArH)，3.54(s，3H，CH₃)；¹³C NMR(125MHz，CDCl₃)δ：162.30，161.58，159.52，135.34，135.27，130.35，125.07，117.50，117.33，110.85，43.08；IR(KBr，cm^-1)v：3012，2927，1616，1541，1458，1340，1145；Anal.Calcd for C₉H₇FN₂O₃S：C 44.63，H2.91，N 11.56；found：C 44.41，H 2.68，N 11.72.

2-(甲基砜基)-5-(2，6-二氟苯基)-1，3，4-噁二唑：yield 80.2％；white solid；m.p.131-132℃；¹HNMR(500MHz，CDCl₃)δ：7.63-7.12(m，3H，ArH)；3.53(s，3H，CH₃)；¹³C NMR(125MHz，CDCl₃)δ：162.86，162.02，159，94，159.17，135.25，112.89，112.73，43.12；IR(KBr，cm^-1)v：3022，2931，1629，1587，1477，1352，1153；Anal.Calcd for C₉H₆F₂N₂O₃S：C 41.54，H 2.32，N 10.77；found：C41.41，H 2.01，N 10.48.

2-(甲基砜基)-5-(2，6-二氯苯基)-1，3，4-噁二唑：yield 84.3％；white solid；m.p.126-128℃；¹HNMR(500MHz，CDCl₃)δ：7.51(s，3H，ArH)，3.55(s，3H，CH₃)；¹³C NMR(125MHz，CDCl₃)δ：163.37，162.00，136.65，134.00，128.62，128.44，122.53，43.13；IR(KBr，cm^-1)v：3028，2927，1616，1587，1473，1372，1153；Anal.Calcd for C₉H₆Cl₂N₂O₃S：C 36.88，H 2.06，N 9.56；found：C36.82，H 1.97，N9.71.

2-(甲基砜基)-5-(2-甲氧基-苯基)-1，3，4-噁二唑：yield 87.2％；white solid；m.p.127-129℃；¹HNMR(500MHz，CDCl₃)δ：8.02-7.36(m，4H，ArH)，3.54(s，3H，CH₃)，2.74(s，3H，OCH₃)；¹³C NMR(125MHz，CDCl₃)δ：155.79，155.32，137.98，132.81，132.16，131.83，131.36，129.76，128.26，126.27，122.49，43.01，22.21，21.99；IR(KBr，cm^-1)v：3084，2827，1635，1558，1506，1458，1379，1163；Anal.Calcd for C₁₀H₁₀N₂O₄S：C 47.24，H 3.96，N 11.02；found：C 47.19，H4.28，N 10.96.

2-(甲基砜基)-5-(2-甲基-苯基)-1，3，4-噁二唑：yield 83.4％；white solid；m.p.117-119℃；¹HNMR(500MHz，CDCl₃)δ：8.00-7.08(m，4H，ArH)，3.99(s，3H，CH₃)，3.52(s，3H，CH₃)；¹³CNMR(125MHz，CDCl₃)δ：165.66，161.94，158.56，134.76，131.14，121.01，112.16，56.17，43.04；IR(KBr，cm^-1)v：3010，2926，1604，1533，1498，1338，1155；Anal.Calcd for C₁₀H₁₀N₂O₃S：C50.41，H 4.23，N 11.76；found：C 50.03，H 4.45，N 11.49.

2-(甲基砜基)-5-(2-溴-苯基)-1，3，4-噁二唑：yield 78.8％；white solid；m.p.134-135℃；¹H NMR(500MHz，CDCl₃)δ：8.00-7.46(m，4H，ArH)，3.54(s，3H，CH₃)；¹³C NMR(125MHz，CDCl₃)δ：165.54，162.55，135.02，133.87，132.22，127.96，123.57，122.29，43.07；IR(KBr，cm^-1)v：3028，2943，16151557，1516，1443，1373，1155；Anal.Calcd for C₉H₇BrN₂O₃S：C 35.66，H 2.33，N9.24；found：C 35.87，H 2.44，N 9.61.

2-(甲基砜基)-5-(2-氯-6-氟-苯基)-1，3，4-噁二唑：yield 86.1％；white solid；m.p.121-123℃；¹HNMR(500MHz，CDCl₃)δ：8.89-7.45(m，3H，ArH)，3.543(s，3H，CH₃)；¹³C NMR(125MHz，CDCl₃)δ：165.91，161.87，134.71，134.65，132.54，131.23，127.38，42.95；IR(KBr，cm^-1)v：3033，2941，1615，1557，1456，1337，1151；Anal.Calcd for C₉H₆ClFN₂O₃S：C 39.07，H 2.19，N 10.13；found：C 39.02，H 2.29，N 10.11.

2-(甲基砜基)-5-(3-硝基-4-氯苯基)-1，3，4-噁二唑：yield 79.9％；white solid；mp 131-132℃；¹HNMR(500MHz，CDCl₃)δ：8.35-8.04(m，3H，ArH)，3.45(s，3H，CH₃)；¹³C NMR(125MHz，CDCl₃)δ：165.74，161.02，145.41，130.33，126.62，125.43，120.25，111.34，40.14；IR(KBr，cm^-1)v：3030，2981，1616，1575，1558，1373，1130；Anal.Calcd for C₉H₆ClN₃O₅S：C 35.60，H 1.99，N13.84；found：C 35.45，H 2.04，N 13.95.

2-(甲基砜基)-5-(3，4-二甲氧基苯基)-1，3，4-噁二唑：yield 84.7％；white solid；mp 112-114℃；¹HNMR(500MHz，CDCl₃)δ：7.73-6.99(m，3H，ArH)，3.98(s，6H，2OCH₃)，3.53(s，3H，CH₃)；¹³CNMR(125MHz，CDCl₃)δ：166.78，161.73，153.40，149.61，121.87，114.40，111.34，109.85，56.35，56.25，43.05；IR(KBr，cm^-1)v：3030，2997，2912，1608，1558，1340，1143；Anal.Calcd forC₁₁H₁₂N₂O₅S：C 46.47，H 4.25，N 9.85；found：C 46.25，H 4.19，N 9.45.

2-(甲基砜基)-5-苯基-1，3，4-噁二唑：yield 83.5％；white solid；mp.123-125℃；¹H NMR(500MHz，CDCl₃)δ：8.25-7.45(m，5H，benzyl-H)，3.64(s，3H，CH₃)；¹³C NMR(125MHz，CDCl₃)δ：167.22，164.72，134.01，133.47，131.94，122.32，51.32；IR(KBr，cm^-1)v：3067，2962，1601，1558，13711131；Anal.Calcd for C₉H₆ClN₃O₅S：C 44.52，H 3.75，N 11.68；found：C 44.98，H 3.36，N 11.66.2-(乙基砜基)-5-苯基-1，3，4-噁二唑：yield 88.6％；white solid；mp.134-135℃；¹H NMR(500MHz， CDCl₃)δ：8.41-7.51(m，5H，benzyl-H)，3.60(q，J＝7.45Hz，2H，CH₂)1.48(t，J＝7.45Hz，3H，CH₃)；¹³C NMR(125MHz，CDCl₃)δ：167.13，163.26，137.55，132.14，130.74，128.01，50.43，7.22；IR(KBr，cm^-1)v：3043，2933，1616，1558，1351，1137；Anal.Calcd for C₉H₆ClN₃O₅S：C 47.33，H3.76，N 11.32；found：C 47.23，H 3.96，N 11.01.

2-(甲基砜基)-5-(2-氯苯基)-1，3，4-噁二唑：yield 79.3％；white solid；mp 125-127℃；¹HNMR(500MHz，CDCl₃)δ：8.06-7.45(m，4H，ArH)，3.54(s，3H，CH₃)¹³C NMR(125MHz，CDCl₃)δ：165.02，162.52，134.01，133.86，131.79，131.69，127.45，121.49，43.07；IR(KBr，cm^-1)v：3078，2901，1601，1558，1441，1371，1133；Anal.Calcd for C₉H₇ClN₂O₃S：C 41.79，H 2.73，N 10.83；found：C 41.56，H 2.72，N 10.65.

2-(甲基砜基)-5-(3，4-二氟苯基)-1，3，4-噁二唑：yield 83.5％；white solid；mp 132-134℃；¹HNMR(500MHz，CDCl₃)δ：7.99-7.36(m，3H，ArH)，3.53(s，3H，CH₃)；¹³C NMR(125MHz，CDCl₃)δ：164.95，162.44，124.87，119.06，118.92，118.40，117.45，115.39，43.06；IR(KBr，cm^-1)v：3008，2914，1597，1558，1541，1346，1172；Anal.Calcd for C₉H₆F₂N₂O₃S：C 41.54，H 2.32，N10.77；found：C 41.88，H 2.61，N 10.43.

2-(甲基砜基)-5-(4-氯苯基)-1，3，4-噁二唑：yield 82.9％；white solid；mp 131-132℃；¹HNMR(500MHz，CDCl₃)δ：7.36-7.26(m，4H，ArH)，4.27(s，2H，CH₂)，3.44(s，3H，CH₃)；¹³CNMR(125MHz，CDCl₃)δ：167.49，162.97，134.34，130.57，130.41，129.49，42.90，31.36；IR(KBr，cm^-1)v：3030，2927，1604，1558，1373，1175；Anal.Calcd for C₁₀H₉ClN₂O₃S：C 44.04，H 3.33，N10.27；found：C 44.45，H 3.35，N 10.56.

2-(甲基砜基)-5-(4-溴苯基)-1，3，4-噁二唑：yield 92.2％；white solid；mp 135-137℃；¹HNMR(500MHz，CDCl₃)δ：8.01-7.71(m，4H，ArH)，3.53(s，3H，CH₃)；¹³C NMR(125MHz，CDCl₃)δ：166.0，162.3，132.9，129.1，128.5，121.0，43.0；IR(KBr，cm^-1)v：3028，2924，1602，1558，1481，1334，1155；Anal.Calcd for C₉H₇BrN₂O₃S：C 35.66，H 2.33，N 9.24；found：C 35.38，H2.56，N 9.47.

2-(甲基砜基)-5-(2，4-二氟苯基)-1，3，4-噁二唑：yield 83.1％；mp 113-114℃；¹H NMR(500MHz，CDCl₃)δ：8.77-7.56(m，3H，benzyl-H)；3.62(q，J＝7.45Hz，2H，CH₂)，1.51(t，J＝7.45Hz，3H，CH₃)；¹³C NMR(125MHz，CDCl₃)δ：167.31，166.41，139.92，138.72，131.43，130.87，127.89，126.21，50.33，7.21；IR(KBr，cm^-1)v：3013，2981，1597，1561，1457，1407，1357，1153；Anal.Calcd for C₁₀H₈F₂N₂O₃S：C 43.80，H 2.94，N 10.21；found：C 43.49，H 2.69，N 9.72.

2-(甲基砜基)-5-(2，3-二氯苯基)-1，3，4-噁二唑：yield 84.6％；white solid；mp 112-114℃；¹HNMR(500MHz，CDCl₃)δ：7.95-7.40(m，3H，ArH)，3.55(s，3H，CH₃)；¹³C NMR(125MHz，CDCl₃)δ：164.50，162.70，135.65，134.63，132.55，130.13，127.96，123.62，43.07；IR(KBr，cm^-1)v：3008，2914，1635，1558，1489，1346，1172；Anal.Calcd for C₉H₆Cl₂N₂O₃S：C 36.88，H 2.06，N9.56；found：C 37.03，H 2.34，N 9.72.

2-(甲基砜基)-5-(4-甲基苯基)-1，3，4-噁二唑：yield 87.3％；white solid；mp 94-96℃；¹HNMR(500MHz，CDCl₃)δ：8.03-7.35(m，4H，ArH)，3.52(s，3H，CH₃)，2.46(s，3H，CH₃)；¹³CNMR(125MHz，CDCl₃)δ：166.98，161.97，144.26，130.19，127.81，119.31，43.05，21.89；IR(KBr，cm^-1)v：3010，2924，1616，1558，1506，1489，1340，1153；Anal.Calcd for C₁₀H₁₀N₂O₃S：C 50.41，H 4.23，N 11.76；found：C 50.16，H 4.44，N 11.89.

2-(甲基砜基)-5-(3-氟苯基)-1，3，4-噁二唑：yield 89.2％；white solid；mp 97-99℃；¹H NMR(500MHz，CDCl₃)δ：7.94-7.33(m，4H，ArH)，3.57(s，3H，CH₃)；¹³C NMR(125MHz，CDCl₃)δ：165.64，163.89，162.40，161.92，131.48，131.42，123.88，123.67，123.65，120.71，120.54，115.00，114.81，43.07；IR(KBr，cm^-1)v：3028，2929，1595，1558，1458，1338，1153；Anal.Calcd forC₉H₇FN₂O₃S：C 44.63，H 2.91，N 11.56；found：C 44.86，H 3.12，N 11.27.

2-(乙基砜基)-5-(4-氟苯基)-1，3，4-噁二唑：yield 80.3％；white solid；mp 127-129℃；¹H NMR(500MHz，CDCl₃)δ：8.15-7.75(m，4H，ArH)，3.53(q，J＝7.45，2H，CH₂)，1.47(t，J＝7.45，3H，CH₃)；¹³CNMR(125MHz，CDCl₃)δ：167.41，163.34，135.31，130.63，131.31，129.61，50.31，6.72；IR(KBr，cm^-1)v：3038，2913，1605，1557，1357，1153；Anal.Calcd for C₁₁H₁₁ClN₂O₃S：C 46.87，H 3.54，N10.93；found：C 46.62，H 3.81，N 10.59.

2-(甲基砜基)-5-(4-氯苯基)-1，3，4-噁二唑：yield 87.2％；white solid；mp 128-129℃；¹H NMR(500MHz，CDCl₃)δ：7.78-7.04(m，4H，benzyl-H)，4.00(s，3H，CH₃)；¹³C NMR(125MHz，CDCl₃)δ：157.88，153.81，133.14，129.43，120.90，112.45，111.93，56.15；IR(KBr，cm^-1)v：3030，2981，1616，1575，1558，1373，1130；Anal.Calcd for C₉H₆ClN₃O₅S：C 39.21，H 2.65，N 10.32；found：C39.34，H 2.57，N 10.20

2-(甲基砜基)-5-(2，6-二氯苯基)-1，3，4-噁二唑：yield 82.6％；white solid；mp.131-132℃；¹HNMR(500MHz，CDCl₃)δ：8.41-7.46(m，3H，benzyl-H)，3.52(s，3H，CH₃)；¹³C NMR(125MHz，CDCl₃)δ：169.37，167.39，138.91，133.68，132.18，130.74，128.42，126.19，43.32；IR(KBr，cm^-1)v：3073，2928，1601，1558，1373，1141；Anal.Calcd for C₉H₆ClN₃O₅S：C 34.51，H 2.11，N 9.47；found：C 34.96，H 1.96，N 9.06.

2-(甲基砜基)-5-(3-氯苯基)-1，3，4-噁二唑：Yield 90.8％；white solid；mp 123-124℃；¹HNMR(500MHz，CDCl₃)δ：8.14-7.50(m，4H，ArH)，3.57-3.54(s，3H，CH₃)；¹³C NMR(125MHz，CDCl₃)δ：165.52，162.44，135.74，133.49，130.87，127.78，125.90，123.71，43.07；IR(KBr，cm^-1)v：3033，2919，1516，1558，1471，1353，1145；Anal.Calcd for C₉H₇ClN₂O₃S：C 41.79，H 2.73，N10.83；found：C 41.98，H 3.41，N 10.68.

2-(烯丙基砜基)-5-(3，4，5-三甲氧基苯基)-1，3，4-噁二唑：white solid；yield，91％；mp 165～167oC；1H NMR(500MHz，CDCl3)：δ3.76(s，3H，MeO)，3.89(s，6H，2×MeO)，4.67(d，2H，SCH2，J＝7.2Hz)，5.45(s，1H，C＝CH2A)，5.50(d，1H，C＝CH2B，J＝8.0Hz)，5.82-5.86(m，1H，CH＝C)，7.33(s，2H，ArH)；13C NMR(125MHz，CDCl3)：δ56.3，58.8，60.3，104.9，117.0，123.2，126.7，141.7， 153.6，161.0，166.1；IR(KBr)：841，915，995，1132，1140，1185，1236，1348，1489，1547，1593，2935，2970，3023cm-1；Anal.Calcd.for C14H16N2O6S(340.4)：C，49.41；H，4.74；N，8.23.Found：C，49.60；H，4.65；N，8.41.

发明内容

式(I)所示的噁二唑砜类化合物用于防治作物细菌性病害或抑制植物细菌性病害的用途，

式(I)

式(I)中：

R选自氢、卤素、C1-C5烷基、C1-C2卤代烷基、C1-C3烷氧基、硝基或氰基；n选自1～5；R₂选自氢、C1-C5烷基、C1-C2卤代烷基、C2-C5烯基、C2-C5的酯基、苄基或取代苄基。

式(I)所示的噁二唑砜类化合物中，所述卤原子为氟、氯、溴或碘，所述C1-C5烷基为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基或新戊基，所述C1-C2卤代烷基为三氟甲烷基、二氟二氯甲烷基、三氯甲烷基、二氟甲烷基、二氯甲烷基、一氟甲烷基、1，2-二氟乙烷基、1，2-四氟乙烷基、1，2-二氯乙烷基或1，2-四氯乙烷基，所述C1-C3烷氧基为甲氧基，乙氧基或正丙氧基，所述C2-C5的烯基为乙烯基、丙烯基、烯丙基、丁烯基、异丁烯基、戊烯基、异戊烯基或新戊烯基，所述C2-C5的酯基为甲酸甲酯基、甲酸乙酯基、甲酸丙酯基、乙酸甲酯基、乙酸乙酯基或乙酸丙酯基，所述取代苄基是4-甲基苄基、3-甲基苄基、2-甲基苄基、3，4-二甲基苄基、2，4-二甲基苄基、2，6-二甲基苄基、4-氟苄基、3-氟苄基、2-氟苄基、3，4-二氟苄基、2，4-二氟苄基、2，6-二氟苄基、4-氯苄基、3-氯苄基、2-氯苄基、3，4-二氯苄基、2，4-二氯苄基、2，6-二氯苄基、4-甲氧基苄基、3-甲氧基苄基、2-甲氧基苄基、3，4-二甲氧基苄基、2，4-二甲氧基苄基、2，6-二甲氧基苄基。

式(I)所示的噁二唑砜类化合物为选自以下的化合物：2-(苄基砜基)-5-(2，4-二氯苯基)-1，3，4-噁二唑、2-(4-甲基苄基砜基)-5-(2，4-二氯苯基)-1，3，4-噁二唑、2-(烯丙基砜基)-5-(2，4-二氯苯基)-1，3，4-噁二唑、2-(4-甲氧基苄基砜基)-5-(2，4-二氯苯基)-1，3，4-噁二唑、2-(4-氟苄基砜基)-5-(2，4-二氯苯基)-1，3，4-噁二唑、2-(3-氯苄基砜基)-5-(2，4-二氯苯基)-1，3，4-噁二唑、2-(甲基砜基)-5-(2，4-二氯苯基)-1，3，4-噁二唑、2-(乙氧羰基甲砜基)-5-(2，4-二氯苯基)-1，3，4-噁二唑、2-(2-氟苄基砜基)-5-(2，4-二氯苯基)-1，3，4-噁二唑、2-(3-甲氧基苄基砜基)-5-(2，4-二氯苯基)-1，3，4-噁二唑、2-(4-硝基苄基砜基)-5-(2，4-二氯苯基)-1，3，4-噁二唑、2-(4-氯苄基砜基)-5-(2，4-二氯苯基)-1，3，4-噁二唑、2-(乙基砜基)-5-(2，4-二氯苯基)-1，3，4-噁二唑、2-磺酸基-5-(2，4-二氯苯基)-1，3，4-噁二唑、2-(甲基砜基)-5-(3-硝基-4-氯苯基)-1，3，4-噁二唑、2-(甲基砜基)-5-(3，4-二甲氧基苯基)-1，3，4-噁二唑、2-(甲基砜基)-5-苯基-1，3，4-噁二唑、2-(甲基砜基)-5-(2-氯苯基)-1，3，4-噁二唑、2-(甲基砜基)-5-(3，4-二氟苯基)-1，3，4-噁二唑、2-(甲基砜基)-5-(2-三氟甲基苯基)-1，3，4-噁二唑、2-(甲基砜基)-5-(2，3，4-三氟苯基)-1，3，4-噁二唑、2-(甲基砜基)-5-环己基-1，3，4-噁二唑、2-(甲基砜基)-5-(吡啶-4基)-1，3，4-噁二唑、2-(甲基砜基)-5-(对氯苄基)-1，3，4-噁二唑、2-(甲基砜基)-5-(4-氯苯基)-1，3，4-噁二唑、2-(甲基砜基)-5-(4-溴苯基)-1，3，4-噁二唑、2-(甲基砜基)-5-(2，4-二氟苯基)-1，3，4-噁二唑、2-(甲基砜基)-5-(2，3-二氯苯基)-1，3，4-噁二唑、2-(甲基砜基)-5-(2-氟苯基)-1，3，4-噁二唑、2-(甲基砜基)-5-(2-氯-6-氟-苯基)-1，3，4-噁二唑、2-(甲基砜基)-5-(4-甲基苯基)-1，3，4-噁二唑、2-(甲基砜基)-5-(2，6-二氟苯基)-1，3，4-噁二唑、2-(甲基砜基)-5-(2，6-二氯苯基)-1，3，4-噁二唑、2-(甲基砜基)-5-(3-氟苯基)-1，3，4-噁二唑、2-(甲基砜基)-5-(2-甲氧基苯基)-1，3，4-噁二唑、2-(甲基砜基)-5-(2-甲基苯基)-1，3，4-噁二唑、2-(甲基砜基)-5-(4-氟苯基)-1，3，4-噁二唑、2-(甲基砜基)-5-(3-氯苯基)-1，3，4-噁二唑、2-(甲基砜基)-5-(2-溴苯基)-1，3，4-噁二唑、2-(乙基砜基)-5-(3-硝基-4-氯苯基)-1，3，4-噁二唑、2-(乙基砜基)-5-(3，4-二甲氧基苯基)-1，3，4-噁二唑、2-(乙基砜基)-5-苯基-1，3，4-噁二唑、2-(乙基砜基)-5-(2-氯苯基)-1，3，4-噁二唑、2-(乙基砜基)-5-(3，4-二氟苯基)-1，3，4-噁二唑、2-(乙基砜基)-5-(2-三氟甲基苯基)-1，3，4-噁二唑、2-(乙基砜基)-5-(2，3，4-三氟苯基)-1，3，4-噁二唑、2-(乙基砜基)-5-环己基-1，3，4-噁二唑、2-(乙基砜基)-5-(吡啶-3-基)-1，3，4-噁二唑、2-(乙基砜基)-5-(吡啶-4基)-1，3，4-噁二唑、2-(乙基砜基)-5-(呋喃-2基)-1，3，4-噁二唑、2-(乙基砜基)-5-(对氯苄基)-1，3，4-噁二唑、2-(3-硝基苄基砜基)-5-(3，4，5-三甲氧基)苯基-1，3，4-噁二唑、2-(2-甲氧基苄基砜基)-5-(3，4，5-三甲氧基)苯基-1，3，4-噁二唑、2-(苄基砜基)-5-(3，4，5-三甲氧基)苯基-1，3，4-噁二唑、2-(4-硝基苄基砜基)-5-(3，4，5-三甲氧基)苯基-1，3，4-噁二唑、2-[(2-氯吡啶-5-基)甲基砜基]-5-(3，4，5-三甲氧基)苯基-1，3，4-噁二唑、2-(乙氧羰基甲砜基)-5-(3，4，5-三甲氧基)苯基-1，3，4-噁二唑、2-(烯丙基砜基)-5-(3，4，5-三甲氧基)苯基-1，3，4-噁二唑、2-(4-氯苄基砜基)-5-(3，4，5-三甲氧基)苯基-1，3，4-噁二唑、2-(丙基砜基)-5-(3，4，5-三甲氧基)苯基-1，3，4-噁二唑、2-(乙基砜基)-5-(3，4，5-三甲氧基)苯基-1，3，4-噁二唑、2-(甲砜基)-5-(3，4，5-三甲氧基)苯基-1，3，4-噁二唑、2-(2-氯苄基砜基)-5-(3，4，5-三甲氧基)苯基-1，3，4-噁二唑、2-(3-甲氧基苄基砜基)-5-(3，4，5-三甲氧基)苯基-1，3，4-噁二唑、2-(4-甲氧基苄基砜基)-5-(3，4，5-三甲氧基)苯基-1，3，4-噁二唑、2-(3-氟苄基砜基)-5-(3，4，5-三甲氧基)苯基-1，3，4-噁二唑、2-(4-氟苄基砜基)-5-(3，4，5-三甲氧基)苯基-1，3，4-噁二唑、2-(2-氟苄基砜基)-5-(3，4，5-三甲氧基)苯基-1，3，4-噁二唑。

式(I)所示的噁二唑砜类化合物用于防治作物细菌性病害或抑制植物细菌性病害的用途，其中，所述噁二唑砜类化合物用于防治作物细菌病害。

式(I)所示的噁二唑砜类化合物用于防治作物细菌性病害或抑制植物细菌性病害的用途，其中，所述噁二唑砜类化合物用于抑制植物细菌性病害。

式(I)所示的噁二唑砜类化合物用于防治作物细菌性病害或抑制植物细菌性病害的用途，其中，所述噁二唑砜类化合物用于防治或抑制斑点型细菌病害、叶枯型细菌病害、青枯型细菌病害、枯萎型细菌病害、溃疡型细菌病害、腐烂型细菌病害或畸型细菌病害。

其中，所述斑点型细菌病害是水稻细菌性褐斑病、水稻细菌性条斑病、黄瓜细菌性角斑病、棉花细菌性角斑病、番茄斑疹病、白菜叶斑病、西瓜细菌性角斑病、黄瓜细菌性角斑病、辣椒细菌性叶斑病或大白菜细菌性角斑病；

所述叶枯型细菌病害是水稻白叶枯病、黄瓜细菌性叶枯病、魔芋细菌性叶枯病或黄瓜叶枯病；所述青枯型细菌病害是烟草青枯病、番茄青枯病、马铃薯青枯病、草莓青枯病、辣椒青枯病或茄子青枯病；所述枯萎型细菌病害是马铃薯枯萎病；所述溃疡型细菌病害是柑桔溃疡病、大豆细菌性斑疹病、番茄果实细菌性斑疹病、西红柿溃疡病，番茄疮痂病、细菌性斑疹病或辣椒疮痂病；所述腐烂型细菌病害是白菜细菌性软腐病、茄科及葫芦科作物的细菌性软腐病、以及水稻基腐病、白菜软腐病、辣椒软腐病、甘蓝软腐病、甘蓝黑腐病、马铃薯环腐病或马铃薯软腐病；所述畸型细菌病害是菊花根癌病。

用于防治作物细菌病害或抑制植物细菌性病害的制剂，其特征在于，所述制剂含有所述的噁二唑砜类化合物，并且所述制剂的剂型为乳油、微乳、水乳、悬浮剂、种衣剂、拌种剂、可湿性粉剂、缓释颗粒剂、控释颗粒剂、水分散粒剂、干悬浮剂或颗粒剂。

所述制剂的剂型中，有效成分噁二唑砜类化合物占制剂总重量的1％～90％，更具体的含量是10％～85％。

所述噁二唑砜类化合物用于处理细菌、细菌栖息地或需防治细菌侵袭的材料、植物、区域、土壤、种子或空间的用途。

具体实施方式

实施例一：噁二唑砜类化合物室内抑制青枯病活性测定

试验方法：

将青枯病病原菌在NA(蛋白胨5g，酵母粉1g，葡萄糖10g，琼脂18g，蒸馏水1L，PH7.0-7.2)固体培养基上面进行划线，在28℃下培养直到长出单菌落。挑取NA固体培养基上青枯病病原菌单菌落至液体NA培养基中，在30℃、180rpm恒温摇床振荡培养到对数生长期备用。

将药剂和对照药剂分别配置成浓度为500、200mg/L的含毒NB(牛肉胨3g，蛋白胨5g，酵母粉1g，葡萄糖10g，蒸馏水1L、PH 7.0-7.2)液体培养基，取5mL至试管中，加入40μL含有青枯病病菌的NA液体培养基，在30℃、180rpm恒温摇床振荡培养2天，将各个浓度的菌液在分光光度计上测定OD值(600nm)。并且另外测定浓度为500、200mg/L药剂和对照药剂的NB液体培养基OD值，对药剂本身造成的OD值进行校正。校正OD值和防效的计算公式如下：

校正OD值＝含菌培养基OD值-无菌培养基OD值

防效％＝(校正后对照培养基菌液OD值-校正含毒培养基OD值)/校正后对照培养基菌液OD值×100

按照以上方法测定，部分目标化合物的抑制活性见表1。

表1.部分噁二唑砜类化合物对烟草青枯菌的抑制活性

注：^a杜邦公司生产，46.1％有效含量，在实验中，全部换算为有效含量进行实验。

由表1结果知，在测试浓度下，目标化合物对烟草青枯病都具有一定的抑制活性。在500μg/mL的浓度下，所测试的化合物对烟草青枯病的抑制率在10％～100％，其中化合物2-(甲基砜基)-5-(3-氯苯基)-1，3，4-噁二唑、2-(甲基砜基)-5-(3-氟苯基)-1，3，4-噁二唑、2-(甲基砜基)-5-(4-氟苯基)-1，3，4-噁二唑和2-(甲基砜基)-5-(2，4-二氯苯基)-1，3，4-噁二唑对烟草青枯病的抑制率为100％。进一步生物活性测试结果表明，在200μg/mL浓度下，化合物2-(甲基砜基)-5-(3-氯苯基)-1，3，4-噁二唑、2-(甲基砜基)-5-苯基-1，3，4-噁二唑、2-(甲基砜基)-5-(3-氟苯基)-1，3，4-噁二唑和2-(甲基砜基)-5-(4-氟苯基)-1，3，4-噁二唑基本完全抑制烟草青枯病的生长，抑制率分别为100％、99％、100％和100％，其抑制活性与可杀得三千相当。在200μg/mL浓度下，化合物2-(甲基砜基)-5-(2，4-二氯苯基)-噁二唑、2-(甲基砜基)-5-(4-氯苄基)-1，3，4-噁二唑对烟草青枯病的抑制率为86％，表现出较好的抑制活性，而其他测试化合物对烟草青枯病的抑制率在6％～71％。

由于本发明中的噁二唑砜类化合物结构非常相似，可以预见的，其他化合物也具有一定的防治烟草青枯病的效果。由于烟草青枯病的病原与番茄青枯病、马铃薯青枯病、草莓青枯病、辣椒青枯病或茄子青枯病具有相同的病原，都属于青枯型细菌病害，故噁二唑砜类化合物也可以防治其他青枯型细菌病害。

实施例二：高活性化合物毒力回归方程和IC₅₀值的测定

将药剂和对照药剂分别配置成浓度为200、100、50、25、12.5和6.25mg/L的含毒NB液体培养基，取5mL于试管中，加入40μL含有青枯病病菌的NB液体培养基，然后在30℃、180rpm恒温摇床振荡培养2天。用分光光度计测定各个浓度菌液的OD值(600nm)，并且另外测定浓度为200、100、50、25、12.5和6.25mg/L药剂和对照药剂含毒无菌的NB液体培养基的OD值，对由于药剂本身造成的OD值进行校正。将抑制率数据转换成机率值(Y)、药剂浓度(μg/mL)转换成对数值(X)，在SPSS 11.5软件中进行回归分析，得到毒力回归方程(Y＝AX+B)和相关系数(r)，计算药剂对病原菌抑制中浓度(IC₅₀)，结果见表2。

表2部分噁二唑砜类化合物对烟草青枯病的抑制中浓度(IC₅₀μg/mL)

注：^a杜邦公司生产，46.1％有效含量，在实验中，全部换算为有效含量进行对比。

由表2结果知化合物2-(甲基砜基)-5-(3-氯苯基)-1，3，4-噁二唑、2-(甲基砜基)-5-(3-氟苯基)-1，3，4-噁二唑、2-(乙基砜基)-5-(4-氟苯基)-1，3，4-噁二唑、2-(乙基砜基)-5-苯基-1，3，4-噁二唑、2-(甲基砜基)-5-苯基-1，3，4-噁二唑和2-(甲基砜基)-5-(2，4-二氯苯基)-1，3，4-噁二唑对烟草青枯病的IC₅₀值分别为31.8μg/mL、33.0μg/mL、32.1μg/mL、39.9μg/mL、45.2μg/mL和59.9μg/mL。商品对照药剂可杀得3000对烟草青枯病的抑制中浓度为45.9μg/mL，可以看出，化合物2-(甲基砜基)-5-(3-氯苯基)-1，3，4-噁二唑、2-(甲基砜基)-5-(3-氟苯基)-1，3，4-噁二唑、2-(乙基砜基)-5-(4-氟苯基)-1，3，4-噁二唑、2-(甲基砜基)-5-苯基-1，3，4-噁二唑和2-(乙基砜基)-5-苯基-1，3，4-噁二唑对烟草青枯病具有非常好的抑制活性，其抑制中浓度优于可杀得三千。

实施例三：高活性化合物对大鼠的室内急性毒性

为了明确高活性化合物的应用前景，根据《农药登记毒理学试验方法》(GB15670-1995)有关规定，我们委托贵阳医学院开展了一个典型化合物对大鼠急性经口、经皮毒性实验，以明确化合物的急性毒性是否符合农药的要求。化合物2-(甲基砜基)-5-(2，4-二氯苯基)-1，3，4-噁二唑原粉对大鼠急性经口、经皮毒性结果如下：

大鼠急性经口毒性试验：

雌性大鼠急性经口：LD₅₀为1780(1210～2610)mg/kg，2-(甲基砜基)-5-(2，4-二氯苯基)-1，3，4-噁二唑属低毒类化合物；

雄性大鼠急性经口：LD₅₀为1780(1210～2610)mg/kg，2-(甲基砜基)-5-(2，4-二氯苯基)-1，3，4-噁二唑属低毒类化合物。

大鼠急性经皮毒性试验：

雌性大鼠急性经皮：LD₅₀为＞2000mg/kg，2-(甲基砜基)-5-(2，4-二氯苯基)-1，3，4-噁二唑属低毒类化合物；

雄性大鼠急性经皮：LD₅₀为＞2000mg/kg，2-(甲基砜基)-5-(2，4-二氯苯基)-1，3，4-噁二唑属低毒类化合物。

实施例四：高活性化合物制剂的配制

结合生物活性测试，开展了剂型配方筛选试验，分析了水分、pH值、助剂用量对制剂质量的影响，建立了30％噁二唑砜类化合物可湿性粉剂、悬浮剂和水乳剂的较佳配方。制备了30％2-(甲基砜基)-5-(2，4-二氯苯基)-1，3，4-噁二唑可湿性粉剂、30％2-(甲基砜基)-5-苯基-1，3，4-噁二唑可湿性粉剂、30％2-(甲基砜基)-5-苯基-1，3，4-噁二唑悬浮剂和30％2-(甲基砜基)-5-(4-氟苯基)-1，3，4-噁二唑可湿性粉剂。

制剂实施例1(各组分配比见表3)

表330％2-(甲基砜基)-5-(2，4-二氯苯基)-1，3，4-噁二唑可湿性粉剂的配比(％)

将各种成分混合在一起，经过气流粉碎通过325目筛即得到产品。

制剂实施例2(各组分配比见表4)

表430％2-(甲基砜基)-5-苯基-1，3，4-噁二唑悬浮剂的配比(％)

将各种成分混合在一起，在砂磨机中研磨至有效成分粒径小于4μm。木质素磺酸钠、JFC、农乳600#的加入有助于剂型的制作，能保持剂型的稳定性，有助于储藏、运输，保证药效。

制剂实施例3(各组分配比见表5)

表530％2-(甲基砜基)-5-苯基-1，3，4-噁二唑水乳剂的配比(％)

将各种成分混合在一起，在剪切釜中剪切至有效成分粒径小于3μm。乳化剂的作用是当它分散在分散质的表面时，形成薄膜或双电层可使分散相带有电荷，就能阻止分散相的小液滴互相凝结。异丙醇、二甲苯则能有效得融合乳油与水，保持其稳定性。

实施例五：高活性化合物田间药效实验

试验设计和安排

试验地选在农户种植地，土壤、肥力以及管理措施均匀一致，往年病害中等发生。试验设2个药剂处理，1个清水空白对照，每个处理区面积为30m²，三个重复。初见零星病斑时进行第1次施药，分别于二次或三次药后7天、14天或者21天调查。试验对照商品药剂从市场上购买，按照厂家推荐剂量使用。

调查方法

参照国家农药田间药效试验准则进行，以株为单位每小区对角线五点取样，每点调查10株，调查全部叶片，调查病害发生情况，记录病害级别并计算病情指数，收获时各小区分别进行测产。

按下列分级标准记录：

0级：无病斑

1级：病斑面积占整个叶面积5％以下；

3级：病斑面积占整个叶面积6％～10％；

5级：病斑面积占整个叶面积11％～20％；

7级：病斑面积占整个叶面积21％～50％；

9级：病斑面积占整个叶面积50％以上；

药效计算方法

a、病情指数(％)按照下面公式计算：

b、防效(％)按照下面公式计算：

1 - \frac{{CK}_{0} \times {PT}_{1}}{{CK}_{1} \times {PT}_{0}} \times 100

其中：

PT₀-药剂处理区施药前病情指数

PT₁-药剂处理区施药后病情指数

CK₀-空白处理区施药前病情指数

CK₁-空白处理区施药后病情指数

c、若施药前未调查病情基数，防治效果(％)按照下面公式计算：

\frac{{CK}_{1} - {PT}_{1}}{{CK}_{1}} \times 100

5.1斑点型细菌病害

5.1.1部分甲基砜类化合物防治水稻细菌性条斑病田间药效实验

处理1-6：30％部分甲基砜类化合物可湿性粉剂

处理2：36％三氯异氰尿酸可湿性粉剂

处理3：空白对照

试验方法：水稻移栽15～20天后第一次施药，间隔7天再次施药，共施药二次。

调查方法：分别于二次药后7天、14天调查，调查分级，统计病情指数，计算防效，结果见表6。

表6部分化合物防治水稻细菌性条斑病的效果

由表6可知，30％2-(甲基砜基)-5-苯基-1，3，4-噁二唑可湿性粉剂对水稻细菌性条斑病具有较好的药效，在药后7天和14天的防治效果分别为70.0％和71.6％，而商品药剂36％三氯异氰尿酸可湿性粉剂在药后7天和14天的防治效果分别为68.8％和70.0％，2-(甲基砜基)-5-苯基-1，3，4-噁二唑可湿性粉剂对水稻细菌性条斑病田间药效略优于36％三氯异氰尿酸可湿性粉剂。其他测试化合物也具有较好的活性，如2-(甲基砜基)-5-(2，4-二氯苯基)-1，3，4-噁二唑，其抑制率略高于三氯异氰尿酸。由于本发明中的噁二唑砜类化合物结构非常相似，可以预见的，其他化合物也具有一定的防治水稻细菌性条斑病的效果。由于水稻细菌性条斑病的病原与水稻细菌性褐斑病、黄瓜细菌性角斑病、棉花细菌性角斑病等、番茄斑疹病、白菜叶斑病、西瓜细菌性角斑病、黄瓜细菌性角斑病、辣椒细菌性叶斑病和大白菜细菌性角斑病具有相同的病原，都属于斑点型细菌病害，故噁二唑砜类化合物也可以防治其他斑点型细菌病害。

5.1.2部分乙基砜类化合物防治病田间药效实验

处理1-3：30％部分乙基砜类化合物可湿性粉剂

处理2：36％三氯异氰尿酸可湿性粉剂

处理3：空白对照

调查方法：分别于二次药后7天、14天调查，调查分级，统计病情指数，计算防效，结果见表7。

表7部分化合物防治水稻细菌性条斑病的效果

由表7可知，所测试化合物对水稻细菌性条斑病具有较好的药效，在药后7天和14天的防治效果高于或相当于相同条件下商品药剂36％三氯异氰尿酸可湿性粉剂。

5.1.32-(甲基砜基)-5-(4-氟苯基)-1，3，4-噁二唑防治黄瓜细菌性角斑病田间药效实验

处理1-2：30％部分化合物可湿性粉剂

处理3：可杀得3000(46.1％氢氧化铜)

处理4：空白对照

试验方法：微发病后第一次施药，间隔7天再次施药，共施药两次。

调查方法：分别于两次药后7天、14天调查，采用5点取样，根据相关资料调查标准分级，统计病情指数，计算防效，结果见表8。

表8化合物2-(甲基砜基)-5-(4-氟苯基)-1，3，4-噁二唑防治黄瓜细菌性角斑病的效果

由表8可知，30％2-(甲基砜基)-5-(4-氟苯基)-1，3，4-噁二唑可湿性粉剂对黄瓜细菌性角斑病具有较好的药效，在药后7天和14天的防治效果分别为73.2％和73.8％，效果略好于相同条件下商品药剂可杀得3000(46.1％氢氧化铜)。30％2-(甲基砜基)-5-苯基-1，3，4-噁二唑可湿性粉剂也具有一定的抑菌活性，但低于可杀得3000。

5.2叶枯型细菌病害

2-(甲基砜基)-5-苯基-1，3，4-噁二唑防治水稻白叶枯病田间药效实验

处理1：30％2-(甲基砜基)-5-苯基-1，3，4-噁二唑可湿性粉剂

处理2：72％农用硫酸链霉素可溶性粉剂

处理3：空白对照

试验方法：移栽15～20天后第一次施药，间隔7天再次施药，共施药二次。

调查方法：分别于二次药后7天、14天调查，根据相关资料调查标准分级，统计病情指数，计算防效，结果见表9。

表9化合物2-(甲基砜基)-5-(4-氟苯基)-1，3，4-噁二唑防治水稻白叶枯病的效果

由表9可知，30％2-(甲基砜基)-5-苯基-1，3，4-噁二唑可湿性粉剂对水稻白叶枯病具有较好的药效，在药后7天和14天的防治效果分别为51.4％和64.1％，效果基本与相同条件下商品药剂72％农用硫酸链霉素可溶性粉剂相当。由于本发明中的噁二唑砜类化合物结构非常相似，可以预见的，其他化合物也具有一定的防治水稻白叶枯病的效果。由于水稻白叶枯病的病原与黄瓜细菌性叶枯病、魔芋细菌性叶枯病和黄瓜叶枯病具有相同的病原，都属于叶枯型细菌病害，故噁二唑砜类化合物也可以防治其他叶枯型细菌病害。

5.3软腐型细菌病害

处理对象：大白菜软腐病

处理1：30％ 2-(甲基砜基)-5-苯基-1，3，4-噁二唑可湿性粉剂

处理2：50％氯溴异氰尿酸可溶性粉剂

处理3：空白对照

试验方法：大白菜定植后叶面上微出现黄褐色斑点后第一次施药，间隔7天再次施药，共施药二次。

调查方法：分别于两次药后7天、14天调查，采用5点取样，根据相关资料调查标准分级，统计病情指数，计算防效，结果见表10。

表10化合物2-(甲基砜基)-5-苯基-1，3，4-噁二唑防治大白菜软腐病的效果

由表10可知，30％2-(甲基砜基)-5-苯基-1，3，4-噁二唑可湿性粉剂对大白菜软腐病具有较好的药效，在药后7天和14天的防治效果分别为63.4％和65.6％，相同条件下商品药剂50％氯溴异氰尿酸可溶性粉剂的防效分别为59.3％和59.9％，2-(甲基砜基)-5-苯基-1，3，4-噁二唑可湿性粉剂对大白菜软腐病的田间药效略优于50％氯溴异氰尿酸可溶性粉剂。由于本发明中的噁二唑砜类化合物结构非常相似，可以预见的，其他化合物也具有一定的防治大白菜软腐病的效果。由于大白菜软腐病的病原与白菜细菌性软腐病、茄科及葫芦科作物的细菌性软腐病、以及水稻基腐病、白菜软腐病、辣椒软腐病、甘蓝软腐病、甘蓝黑腐病、马铃薯环腐病或马铃薯软腐病具有相同的病原，都属于腐烂型细菌病害，故噁二唑砜类化合物也可以防治其他腐烂型细菌病害。

由于细菌性病害防治相似性，噁二唑砜类化合物也可以防治其他一些细菌性病害。

结论

1本发明在已有工作基础上，通过离体和活体生物活性测试本课题组前期所合成的化合物，结果表明部分化合物对作物细菌病害具有较好的抑制活性。

2本发明一类噁二唑砜类化合物应用于防治作物细菌病害，具体的说，可以防治斑点型细菌病害、叶枯型细菌病害、青枯型细菌病害、枯萎型细菌病害、溃疡型细菌病害、腐烂型细菌病害和畸型细菌病害。

3本发明一类噁二唑砜类化合物应用于防治作物细菌病害，结构新颖，农药市面上没有噁二唑砜类化合物，因此，不会和现有农药产生交互抗性。

4本发明一类噁二唑砜类化合物应用于防治作物细菌病害，可以制备成多种制剂，易于转化为实际应用。

Claims

1.式(I)所示的噁二唑砜类化合物的用途，用于防治或抑制斑点型细菌病害、叶枯型细菌病害、青枯型细菌病害、枯萎型细菌病害、溃疡型细菌病害、腐烂型细菌病害或畸型细菌病害，

式(I)中：

n选自1～5；

R₂选自氢、C1-C5烷基、C1-C2卤代烷基、C2-C5烯基、C2-C5的酯基、苄基或取代苄基，

所述取代苄基是4-甲基苄基、3-甲基苄基、2-甲基苄基、3，4-二甲基苄基、2，4-二甲基苄基、2，6-二甲基苄基、4-氟苄基、3-氟苄基、2-氟苄基、3，4-二氟苄基、2，4-二氟苄基、2，6-二氟苄基、4-氯苄基、3-氯苄基、2-氯苄基、3，4-二氯苄基、2，4-二氯苄基、2，6-二氯苄基、4-甲氧基苄基、3-甲氧基苄基、2-甲氧基苄基、3，4-二甲氧基苄基、2，4-二甲氧基苄基、2，6-二甲氧基苄基。

2.根据权利要求1所述的用途，其特征在于，式(I)所示的噁二唑砜类化合物中，

所述卤原子为氟、氯、溴或碘，

所述C1-C5烷基为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基或新戊基，

所述C1-C2卤代烷基为三氟甲烷基、二氟二氯甲烷基、三氯甲烷基、二氟甲烷基、二氯甲烷基、一氟甲烷基、1，2-二氟乙烷基、1，2-四氟乙烷基、1，2-二氯乙烷基或1，2-四氯乙烷基，

所述C1-C3烷氧基为甲氧基，乙氧基或正丙氧基，

所述C2-C5的烯基为乙烯基、丙烯基、烯丙基、丁烯基、异丁烯基、戊烯基、异戊烯基或新戊烯基，

所述C2-C5的酯基为甲酸甲酯基、甲酸乙酯基、甲酸丙酯基、乙酸甲酯基、乙酸乙酯基或乙酸丙酯基。

3.根据权利要求1所述的用途，其特征在于，式(I)所示的噁二唑砜类化合物为选自以下的化合物：

2-(苄基砜基)-5-(2，4-二氯苯基)-1，3，4-噁二唑、2-(4-甲基苄基砜基)-5-(2，4-二氯苯基)-1，3，4-噁二唑、2-(烯丙基砜基)-5-(2，4-二氯苯基)-1，3，4-噁二唑、2-(4-甲氧基苄基砜基)-5-(2，4-二氯苯基)-1，3，4-噁二唑、2-(4-氟苄基砜基)-5-(2，4-二氯苯基)-1，3，4-噁二唑、2-(3-氯苄基砜基)-5-(2，4-二氯苯基)-1，3，4-噁二唑、2-(甲基砜基)-5-(2，4-二氯苯基)-1，3，4-噁二唑、2-(乙氧羰基甲砜基)-5-(2，4-二氯苯基)-1，3，4-噁二唑、2-(2-氟苄基砜基)-5-(2，4-二氯苯基)-1，3，4-噁二唑、2-(3-甲氧基苄基砜基)-5-(2，4-二氯苯基)-1，3，4-噁二唑、2-(4-硝基苄基砜基)-5-(2，4-二氯苯基)-1，3，4-噁二唑、2-(4-氯苄基砜基)-5-(2，4-二氯苯基)-1，3，4-噁二唑、2-(乙基砜基)-5-(2，4-二氯苯基)-1，3，4-噁二唑、2-磺酸基-5-(2，4-二氯苯基)-1，3，4-噁二唑、2-(甲基砜基)-5-(3-硝基-4-氯苯基)-1，3，4-噁二唑、2-(甲基砜基)-5-(3，4-二甲氧基苯基)-1，3，4-噁二唑、2-(甲基砜基)-5-苯基-1，3，4-噁二唑、2-(甲基砜基)-5-(2-氯苯基)-1，3，4-噁二唑、2-(甲基砜基)-5-(3，4-二氟苯基)-1，3，4-噁二唑、2-(甲基砜基)-5-(2-三氟甲基苯基)-1，3，4-噁二唑、2-(甲基砜基)-5-(2，3，4-三氟苯基)-1，3，4-噁二唑、2-(甲基砜基)-5-环己基-1，3，4-噁二唑、2-(甲基砜基)-5-(吡啶-4基)-1，3，4-噁二唑、2-(甲基砜基)-5-(对氯苄基)-1，3，4-噁二唑、2-(甲基砜基)-5-(4-氯苯基)-1，3，4-噁二唑、2-(甲基砜基)-5-(4-溴苯基)-1，3，4-噁二唑、2-(甲基砜基)-5-(2，4-二氟苯基)-1，3，4-噁二唑、2-(甲基砜基)-5-(2，3-二氯苯基)-1，3，4-噁二唑、2-(甲基砜基)-5-(2-氟苯基)-1，3，4-噁二唑、2-(甲基砜基)-5-(2-氯-6-氟-苯基)-1，3，4-噁二唑、2-(甲基砜基)-5-(4-甲基苯基)-1，3，4-噁二唑、2-(甲基砜基)-5-(2，6-二氟苯基)-1，3，4-噁二唑、2-(甲基砜基)-5-(2，6-二氯苯基)-1，3，4-噁二唑、2-(甲基砜基)-5-(3-氟苯基)-1，3，4-噁二唑、2-(甲基砜基)-5-(2-甲氧基苯基)-1，3，4-噁二唑、2-(甲基砜基)-5-(2-甲基苯基)-1，3，4-噁二唑、2-(甲基砜基)-5-(4-氟苯基)-1，3，4-噁二唑、2-(甲基砜基)-5-(3-氯苯基)-1，3，4-噁二唑、2-(甲基砜基)-5-(2-溴苯基)-1，3，4-噁二唑、2-(乙基砜基)-5-(3-硝基-4-氯苯基)-1，3，4-噁二唑、2-(乙基砜基)-5-(3，4-二甲氧基苯基)-1，3，4-噁二唑、2-(乙基砜基)-5-苯基-1，3，4-噁二唑、2-(乙基砜基)-5-(2-氯苯基)-1，3，4-噁二唑、2-(乙基砜基)-5-(3，4-二氟苯基)-1，3，4-噁二唑、2-(乙基砜基)-5-(2-三氟甲基苯基)-1，3，4-噁二唑、2-(乙基砜基)-5-(2，3，4-三氟苯基)-1，3，4-噁二唑、2-(乙基砜基)-5-环己基-1，3，4-噁二唑、2-(乙基砜基)-5-(吡啶-3-基)-1，3，4-噁二唑、2-(乙基砜基)-5-(吡啶-4基)-1，3，4-噁二唑、2-(乙基砜基)-5-(呋喃-2基)-1，3，4-噁二唑、2-(乙基砜基)-5-(对氯苄基)-1，3，4-噁二唑、2-(3-硝基苄基砜基)-5-(3，4，5-三甲氧基)苯基-1，3，4-噁二唑、2-(2-甲氧基苄基砜基)-5-(3，4，5-三甲氧基)苯基-1，3，4-噁二唑、2-(苄基砜基)-5-(3，4，5-三甲氧基)苯基-1，3，4-噁二唑、2-(4-硝基苄基砜基)-5-(3，4，5-三甲氧基)苯基-1，3，4-噁二唑、2-[(2-氯吡啶-5-基)甲基砜基]-5-(3，4，5-三甲氧基)苯基-1，3，4-噁二唑、2-(乙氧羰基甲砜基)-5-(3，4，5-三甲氧基)苯基-1，3，4-噁二唑、2-(烯丙基砜基)-5-(3，4，5-三甲氧基)苯基-1，3，4-噁二唑、2-(4-氯苄基砜基)-5-(3，4，5-三甲氧基)苯基-1，3，4-噁二唑、2-(丙基砜基)-5-(3，4，5-三甲氧基)苯基-1，3，4-噁二唑、2-(乙基砜基)-5-(3，4，5-三甲氧基)苯基-1，3，4-噁二唑、2-(甲砜基)-5-(3，4，5-三甲氧基)苯基-1，3，4-噁二唑、2-(2-氯苄基砜基)-5-(3，4，5-三甲氧基)苯基-1，3，4-噁二唑、2-(3-甲氧基苄基砜基)-5-(3，4，5-三甲氧基)苯基-1，3，4-噁二唑、2-(4-甲氧基苄基砜基)-5-(3，4，5-三甲氧基)苯基-1，3，4-噁二唑、2-(3-氟苄基砜基)-5-(3，4，5-三甲氧基)苯基-1，3，4-噁二唑、2-(4-氟苄基砜基)-5-(3，4，5-三甲氧基)苯基-1，3，4-噁二唑、2-(2-氟苄基砜基)-5-(3，4，5-三甲氧基)苯基-1，3，4-噁二唑。

4.权利要求1至3之一所述的用途，其中，所述噁二唑砜类化合物用于防治作物细菌病害。

5.权利要求1至3之一所述的用途，其中，所述噁二唑砜类化合物用于抑制植物细菌性病害。

6.权利要求1所述的用途，其中，

所述斑点型细菌病害是水稻细菌性褐斑病、水稻细菌性条斑病、黄瓜细菌性角斑病、棉花细菌性角斑病、番茄斑疹病、白菜叶斑病、西瓜细菌性角斑病、黄瓜细菌性角斑病、辣椒细菌性叶斑病或大白菜细菌性角斑病；

所述叶枯型细菌病害是水稻白叶枯病、黄瓜细菌性叶枯病、魔芋细菌性叶枯病或黄瓜叶枯病；

所述青枯型细菌病害是烟草青枯病、番茄青枯病、马铃薯青枯病、草莓青枯病、辣椒青枯病或茄子青枯病；

所述枯萎型细菌病害是马铃薯枯萎病；

所述溃疡型细菌病害是柑桔溃疡病、大豆细菌性斑疹病、番茄果实细菌性斑疹病、西红柿溃疡病，番茄疮痂病或辣椒疮痂病；

所述腐烂型细菌病害是茄科及葫芦科作物的细菌性软腐病、以及水稻基腐病、白菜软腐病、辣椒软腐病、甘蓝软腐病、甘蓝黑腐病、马铃薯环腐病或马铃薯软腐病；

所述畸型细菌病害是菊花根癌病。

7.权利要求1至3之一所述的用途，用于防治作物细菌病害或抑制植物细菌性病害，所述噁二唑砜类化合物以制剂形式使用，并且所述制剂的剂型为乳油、微乳、水乳、悬浮剂、种衣剂、拌种剂、可湿性粉剂、水分散粒剂、干悬浮剂或颗粒剂。

8.根据权利要求7所述的用途，其特征在于，所述的颗粒剂包括但不限于缓释颗粒剂和控释颗粒剂。

9.根据权利要求7所述的用途，其特征在于，所述制剂的剂型中，有效成分噁二唑砜类化合物占制剂总重量的1％～90％。

10.根据权利要求7所述的用途，其特征在于，所述制剂的剂型中，有效成分噁二唑砜类化合物占制剂总重量的10％～85％。

11.权利要求1至3之一所述的用途，所述噁二唑砜类化合物用于处理细菌、细菌栖息地或需防治细菌侵袭的材料、植物、区域、土壤、种子或空间。