JPS6197261A - 有害生物防除剤 - Google Patents
有害生物防除剤Info
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- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
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- C07D207/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
この発明は、新規な３−フェニルピロール銹導体、その
誘導体を活性成分として含有する植物病原性微生物駆除
剤、その活性成分の用途およびその新規化合物を製造す
るための方法並びに中間体に関する。
誘導体を活性成分として含有する植物病原性微生物駆除
剤、その活性成分の用途およびその新規化合物を製造す
るための方法並びに中間体に関する。
本発明の３−フェニルピロール−誘導体は式１式％
式■中、Ｒ１はシアン、トリフルオルメチルまたはｃｌ
−ｃ４−アルコキシカルボニルであｌ） 、Ｂｅはビニ
ルまたは−ＣＨ！−ＣＨｚ −Ｘ基（基中、Ｘは塩ｌ
臭素、シアノ、Ｃｌ−Ｃ４−アルコキシカルボニル、フ
ェニルスルホニル、４−ブロムフェニルスルホニル’！
ｆｃＩｄ ４− メチルフェニルスルホニルであシ）
であシ、Ｂはハロダン、ｃ、 −ｃ、 −アルキルまた
はＣ１−Ｃ４−ハロゲンアルキルであシ、ｎは０．１ま
たは２である。
−ｃ４−アルコキシカルボニルであｌ） 、Ｂｅはビニ
ルまたは−ＣＨ！−ＣＨｚ −Ｘ基（基中、Ｘは塩ｌ
臭素、シアノ、Ｃｌ−Ｃ４−アルコキシカルボニル、フ
ェニルスルホニル、４−ブロムフェニルスルホニル’！
ｆｃＩｄ ４− メチルフェニルスルホニルであシ）
であシ、Ｂはハロダン、ｃ、 −ｃ、 −アルキルまた
はＣ１−Ｃ４−ハロゲンアルキルであシ、ｎは０．１ま
たは２である。
Ｎ−置換ピロール化合物は、これまで種々の用途が文献
に記載されている。このような化合物は合成樹脂の安定
剤として（英国特許明細書２．０７８，７６１号）また
は重合触媒として（ドイツ公開公報２，０２８，３６３
号）知られている。最近Ｎ−スルフェニル３−フェニル
ピロール化合物−１）ｉ例えば公開された欧州特許出ｈ
ＥＰ−人９５，１４２号に殺微生物剤として紹介されて
いる。
に記載されている。このような化合物は合成樹脂の安定
剤として（英国特許明細書２．０７８，７６１号）また
は重合触媒として（ドイツ公開公報２，０２８，３６３
号）知られている。最近Ｎ−スルフェニル３−フェニル
ピロール化合物−１）ｉ例えば公開された欧州特許出ｈ
ＥＰ−人９５，１４２号に殺微生物剤として紹介されて
いる。
本発明の範囲においてアルコキシカルピニルトハメトキ
シカル〆ニル、エトキシカル♂ニル、ｉ−プロビルオキ
シカル〆ニル、ｎ−、Ｉｓロピルオキシカル？ニルおよ
びプチルオキシカルゲニルの４種の異性体を表わす。好
ましいのはメトキシ−またはエトキシカル？ニルである
。記号Ｒ１が表わすことのできるアルコキシカルボニル
エチルの意味についても同一の定義及び好ましい態様が
適用される。この場合の好ましい形はメトキシカルがニ
ルエチル″１ｆＣはエトキシカルボニルエチルである。
シカル〆ニル、エトキシカル♂ニル、ｉ−プロビルオキ
シカル〆ニル、ｎ−、Ｉｓロピルオキシカル？ニルおよ
びプチルオキシカルゲニルの４種の異性体を表わす。好
ましいのはメトキシ−またはエトキシカル？ニルである
。記号Ｒ１が表わすことのできるアルコキシカルボニル
エチルの意味についても同一の定義及び好ましい態様が
適用される。この場合の好ましい形はメトキシカルがニ
ルエチル″１ｆＣはエトキシカルボニルエチルである。
ハロダンはフッ素、塩素、臭素またはヨウ素であるが、
好ましいのは塩素である。アルキルは、メチル、エチル
、過−プロビル、ｎ−プロビルおよびブチルの４種の異
性体を表わすものとする。ハロアルキルの例は：フルオ
ルメチル、ジフルオルメチル、トリフルオルメチル、ク
ロルメチル、トリクロルメチル、２．２．２−）リフル
オルエチル、３，３．３−） ＩＪ クロルエチル、２
−クロルエチル、／＃−フルオルエチル、２−フルオル
エチルｔｅはｉ 。
好ましいのは塩素である。アルキルは、メチル、エチル
、過−プロビル、ｎ−プロビルおよびブチルの４種の異
性体を表わすものとする。ハロアルキルの例は：フルオ
ルメチル、ジフルオルメチル、トリフルオルメチル、ク
ロルメチル、トリクロルメチル、２．２．２−）リフル
オルエチル、３，３．３−） ＩＪ クロルエチル、２
−クロルエチル、／＃−フルオルエチル、２−フルオル
エチルｔｅはｉ 。
１−ジクロル−２，２，２−）リフルオルエチルである
。
。
本発明による式Ｉの化合物のうちで、好ましいのは
ａ）フェニル基の２−位および３−位が２個の塩素原子
によって置換されているか、 ｂ） Ｒ’がシアノまたはトリフルオルメチルである
か、または Ｃ） Ｒ”２＞Ｅエトキシカルがニルエチルかまたは
２−シアノエチルであるものでおる。
によって置換されているか、 ｂ） Ｒ’がシアノまたはトリフルオルメチルである
か、または Ｃ） Ｒ”２＞Ｅエトキシカルがニルエチルかまたは
２−シアノエチルであるものでおる。
特に好ましいのは、フェニル基の２−位および３−位が
塩素原子によって置換されておシ、Ｒ１がトリフルオル
メチルまたはシアノであ・シ、かつＲ２がエトキシカル
ボニルエチルまたは２−シアンエチルである式Ｉの化合
物群である。
塩素原子によって置換されておシ、Ｒ１がトリフルオル
メチルまたはシアノであ・シ、かつＲ２がエトキシカル
ボニルエチルまたは２−シアンエチルである式Ｉの化合
物群である。
具体的な好ましい化合物としては：１−エトキシカルボ
ニルエチルー３−（２，３−ジクロルフェニル） −４
−） ！ｊ フルオルメチルピロールまたは１−エトキ
シカルがニルエチル−４−シアノ−３−（２，３−−）
クロルフェニル）−ピロールが挙げられる。
ニルエチルー３−（２，３−ジクロルフェニル） −４
−） ！ｊ フルオルメチルピロールまたは１−エトキ
シカルがニルエチル−４−シアノ−３−（２，３−−）
クロルフェニル）−ピロールが挙げられる。
式Ｉの新規化合物は、本発明によれば式■〔式中 Ｂｌ
は式■の場合と同じ意味を衣わす。〕で示されるホルミ
ルグリシン−誘導体を、縮合剤の存在下で弐■ ｎ 〔式中、Ｒ’、Ｒおよびｎは式■の場合と同じ意味を宍
わす。〕で示されるフェニルアセチレン−誘導体によシ
処理することによって製造される０ 縮合剤としては、好ましい方法では無水酢酸が適してい
る。しかしジシクロへキシルヵルデノイミド、ソイソプ
ロビルヵルボジイミド、無水トリフルオル酢酸または無
水プロピオン飄のような試薬を使用することもできる。
は式■の場合と同じ意味を衣わす。〕で示されるホルミ
ルグリシン−誘導体を、縮合剤の存在下で弐■ ｎ 〔式中、Ｒ’、Ｒおよびｎは式■の場合と同じ意味を宍
わす。〕で示されるフェニルアセチレン−誘導体によシ
処理することによって製造される０ 縮合剤としては、好ましい方法では無水酢酸が適してい
る。しかしジシクロへキシルヵルデノイミド、ソイソプ
ロビルヵルボジイミド、無水トリフルオル酢酸または無
水プロピオン飄のような試薬を使用することもできる。
この場合の製造方法は、トルエン、キシレンまたはメシ
チレンのような不活性有機溶媒中で、またはこれに代え
て溶媒を用いることなく過剰の縮合剤中で実施される。
チレンのような不活性有機溶媒中で、またはこれに代え
て溶媒を用いることなく過剰の縮合剤中で実施される。
反応温度は一般に反応混合液の沸点である。溶媒によっ
て異るが、反応は９０℃と１５０℃との間の温度、好ま
しくは１１０℃〜１４０℃で行われる。
て異るが、反応は９０℃と１５０℃との間の温度、好ま
しくは１１０℃〜１４０℃で行われる。
式■のホルミルグリシン−誘導体は新規であシ、式１の
化合物を合成するために％に開発製造されたものである
。したがってこれもま九本発明の対象である。
化合物を合成するために％に開発製造されたものである
。したがってこれもま九本発明の対象である。
この化合物は、公知の方法によって次式Ｒ” −ＮＨ−
ＣＨ＊ −ＣＯＯＴ （式中、Ｗは式Ｉの場合と同じ意
味を表わし、Ｔは自−０４−アルキルである。）で示さ
れる式■のグリシンエステルのギ酸によるホルミル化ま
たは相当するグリシンヒドロクロリドのギ酸アルカリに
よるホルミル化およびこれに続くエステル基のケン化に
よって都合よく得られる。
ＣＨ＊ −ＣＯＯＴ （式中、Ｗは式Ｉの場合と同じ意
味を表わし、Ｔは自−０４−アルキルである。）で示さ
れる式■のグリシンエステルのギ酸によるホルミル化ま
たは相当するグリシンヒドロクロリドのギ酸アルカリに
よるホルミル化およびこれに続くエステル基のケン化に
よって都合よく得られる。
Ｒ１がシアノまたはＣｌ−Ｃ４−アルコキシカルがニル
である式■の化合物は、公知であるか、または公知の方
法に準じて、対応するケイヒ酸誘導体の臭素化およびこ
れに続く臭化水素２分子の除去によって得ることができ
る。
である式■の化合物は、公知であるか、または公知の方
法に準じて、対応するケイヒ酸誘導体の臭素化およびこ
れに続く臭化水素２分子の除去によって得ることができ
る。
マタ、謬がトリフルオルメチルでわシ、ｎが１または２
である式■の化合物は新規である。
である式■の化合物は新規である。
この化合物の合成は特に式Ｉの化合物製造のために開発
されたものである。式ｌ１ｌａｎ 〔式中 Ｂｌはトリフルオルメチルであｐｌ ｎは１ま
たは２である。〕で示される新規化合物、およびこの中
間生成物を用いる製造方法並びに更に新規遊中間生成物
もしたがって本発明の対象である。
されたものである。式ｌ１ｌａｎ 〔式中 Ｂｌはトリフルオルメチルであｐｌ ｎは１ま
たは２である。〕で示される新規化合物、およびこの中
間生成物を用いる製造方法並びに更に新規遊中間生成物
もしたがって本発明の対象である。
本発明の方法にしたがって Ｂｌがトリフルオルメチル
である式Ｉの３−フェニルピロール誘導体は、式■ ｎ 〔式中、Ｂおよびｎは式Ｉの場合と同じ意味を表わす。
である式Ｉの３−フェニルピロール誘導体は、式■ ｎ 〔式中、Ｂおよびｎは式Ｉの場合と同じ意味を表わす。
〕で示されるスチレン誘導体から、塩基の存在下で塩化
水素を脱離し、得られた弐ｍａｎ 〔式中、Ｂおよびｎは式■の場合と同じ意味を表わす。
水素を脱離し、得られた弐ｍａｎ 〔式中、Ｂおよびｎは式■の場合と同じ意味を表わす。
〕で示されるトリフルオルメチル−フェニルアセチレン
−誘導体を縮合剤の存在下で式… 〔式中、Ｖは式Ｉの場合と同じ意味を表わす。〕で示さ
れるホルミルグリシン誘導体と反応させることによって
得られる。
−誘導体を縮合剤の存在下で式… 〔式中、Ｖは式Ｉの場合と同じ意味を表わす。〕で示さ
れるホルミルグリシン誘導体と反応させることによって
得られる。
上記の方法における第−工桿（■→ｌｌａ、塩化水素脱
離）の反応条件は通常のものでらる：すなわちアルカリ
金属およびアルカリ土類金属の水酸化物、−酸化物、−
炭酸水素塩または一炭酸塩のような多数の無機塩基ある
いは第三級アミンのような有機塩基を用いることができ
、また不活性な、極性、プロトン性あるいは非プロトン
性溶剤中で処理することができる。このタイプの典型的
な除去反応の若干の反応条件は下記の試薬の組合せによ
って特徴づけられる：例えばメタノール、エタノールま
たはイングロノぐウムーｔｅｒｔ−ブチラード；エタノ
ール中のカリ、 クムーｔｃｒｔ−ブチラード；液
安中のナトリウムアミド；エチレングリコールジメチル
エーテル中の水酸化カリウム：水中の水酸化ナト１リウ
ム；またはジメチルスルホキシド中の水酸化ナトリウム
。除去反応を遂行するためには反応混合液は暖めるか、
還流加熱するのかよい。第二反応工程は既に上記した反
応（ｎ＋ｍ→１）の条件に従って行われる。
離）の反応条件は通常のものでらる：すなわちアルカリ
金属およびアルカリ土類金属の水酸化物、−酸化物、−
炭酸水素塩または一炭酸塩のような多数の無機塩基ある
いは第三級アミンのような有機塩基を用いることができ
、また不活性な、極性、プロトン性あるいは非プロトン
性溶剤中で処理することができる。このタイプの典型的
な除去反応の若干の反応条件は下記の試薬の組合せによ
って特徴づけられる：例えばメタノール、エタノールま
たはイングロノぐウムーｔｅｒｔ−ブチラード；エタノ
ール中のカリ、 クムーｔｃｒｔ−ブチラード；液
安中のナトリウムアミド；エチレングリコールジメチル
エーテル中の水酸化カリウム：水中の水酸化ナト１リウ
ム；またはジメチルスルホキシド中の水酸化ナトリウム
。除去反応を遂行するためには反応混合液は暖めるか、
還流加熱するのかよい。第二反応工程は既に上記した反
応（ｎ＋ｍ→１）の条件に従って行われる。
式■の原料化合物も同様に新規である。その化合物は例
えば以下の反応スキームＩに従って得ることができる。
えば以下の反応スキームＩに従って得ることができる。
スキーム■；
Ｖ ＶＩ ＶＩ ＩＩＩＩ
ｎ
ｖ
几およびｎが式■の場合と同じ意味を表わす、スキーム
ｌで中間に得られる式ＶＩＩおよびＶＩＩＩの化合物は
文献に記載されていないものである。
ｌで中間に得られる式ＶＩＩおよびＶＩＩＩの化合物は
文献に記載されていないものである。
したがってそれらも本発明の対象である。
本発明による式Ｉの新規なビロール誘導体は、驚くべき
ことに農業上必要とされる極めて望ましい植物病原性ｍ
類およびバクテリアの殺微生智スペクトルを有すること
が確認されたので、技術的な面で有用である。たんに栽
培植物に有害な微生物駆除のため農耕地や類似の分野に
用いられるだけでなく、さらに傷みやすい食料品を貯蔵
するための貯蔵品保護にも使用することができる。式１
の化合物は極めて有用な、治療的、全身的および予防的
な特性を有し、多数の、特に耕作物の保護に使用される
。式Ｉの活性成分を用いることによって、種々の有用作
物の植物またはその部分（実、花、葉、茎、塊茎、根）
に発生する微生物が予防されるか、または根絶され、こ
のとき後に生育する植物部分はこのような微生物から保
卜される。
ことに農業上必要とされる極めて望ましい植物病原性ｍ
類およびバクテリアの殺微生智スペクトルを有すること
が確認されたので、技術的な面で有用である。たんに栽
培植物に有害な微生物駆除のため農耕地や類似の分野に
用いられるだけでなく、さらに傷みやすい食料品を貯蔵
するための貯蔵品保護にも使用することができる。式１
の化合物は極めて有用な、治療的、全身的および予防的
な特性を有し、多数の、特に耕作物の保護に使用される
。式Ｉの活性成分を用いることによって、種々の有用作
物の植物またはその部分（実、花、葉、茎、塊茎、根）
に発生する微生物が予防されるか、または根絶され、こ
のとき後に生育する植物部分はこのような微生物から保
卜される。
本発明の活性成分に、例えば下記の綱（クラス）に属す
る植物病原性微生物に作用する二子のう菌類例えば、Ｅ
ｒｙｓｉｐｈｅ、５ｃｌｅｒｏｔｌｎｉａ。
る植物病原性微生物に作用する二子のう菌類例えば、Ｅ
ｒｙｓｉｐｈｅ、５ｃｌｅｒｏｔｌｎｉａ。
Ｆｕｓａｒｌｕｍ、Ｍｏｎ 目ｆｉ１ｍ 、、 Ｈｅ
ｌｍｌｎｔｈｏｓｐｏｒｌｕｍ ：担子菌類、例えば
Ｐｕｃｃｉｎｉａ、 Ｔｉ１ｌｅｔｉａ。
ｌｍｌｎｔｈｏｓｐｏｒｌｕｍ ：担子菌類、例えば
Ｐｕｃｃｉｎｉａ、 Ｔｉ１ｌｅｔｉａ。
Ｒｈｉｚｏｃｔｏｎｌｍ ”、及びそう菌類の綱に属す
るＯｏｍｙｃｅｔｅｓ（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ等）
。植物保護剤として、式■の化合物は不完全菌の７７ミ
リーの重要な有害菌に対して、例えばＣｅｒａｏｓｐｏ
ｒａ。
るＯｏｍｙｃｅｔｅｓ（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ等）
。植物保護剤として、式■の化合物は不完全菌の７７ミ
リーの重要な有害菌に対して、例えばＣｅｒａｏｓｐｏ
ｒａ。
Ｐｉｒｉｃｕｌａｒｉａおよび特にＢｏｔｒｙｔＩｍに
対して極めて有効に使用することができる。Ｂｏ ｔ
ｒ ｙ口ａ ｓｐｐ。
対して極めて有効に使用することができる。Ｂｏ ｔ
ｒ ｙ口ａ ｓｐｐ。
（Ｂ、 ｃｉｎｅｒｅａ 、 Ｂ、 ａｌｌ目）は、ブ
ドウ、イチゴ、リンゴ、りｉネギその他の果物および野
菜の灰色カビによる腐敗に関連し、経済的に重大な有害
因子である。そのほか、式Ｉの化合物のあるものは、植
物または動物に由来する傷みやすい食品の保膿に有効に
用いられる。それらはカビ、例えばＰｅｎ１ｃ目目ｕｍ
、 Ａｓｐｅｒｇｌｌｌｕｓ 、Ｐｈ１ｚｏｐｕｓ ）
Ｆｕｓａｒｉｕｍ、 Ｈｅ１ｍ１ｎｔｈｏｓｐｏｒ！ｕ
ｍ、 Ｎゑｇｒｏａｐｏｒｉおよびλ１ｔｅｒｎａｒｉ
ａ 並びに酪酸バクテリヤのようなバクテリヤ及びＣ
ａｎｄｉｄａ等の酵母を駆除する。
ドウ、イチゴ、リンゴ、りｉネギその他の果物および野
菜の灰色カビによる腐敗に関連し、経済的に重大な有害
因子である。そのほか、式Ｉの化合物のあるものは、植
物または動物に由来する傷みやすい食品の保膿に有効に
用いられる。それらはカビ、例えばＰｅｎ１ｃ目目ｕｍ
、 Ａｓｐｅｒｇｌｌｌｕｓ 、Ｐｈ１ｚｏｐｕｓ ）
Ｆｕｓａｒｉｕｍ、 Ｈｅ１ｍ１ｎｔｈｏｓｐｏｒ！ｕ
ｍ、 Ｎゑｇｒｏａｐｏｒｉおよびλ１ｔｅｒｎａｒｉ
ａ 並びに酪酸バクテリヤのようなバクテリヤ及びＣ
ａｎｄｉｄａ等の酵母を駆除する。
植物保護剤として、式■の化合物は、農業において実際
利用する場合に、栽培植物の保護に極めて望ましい作用
スペクトルを示し、望ましくない副作用による不利な影
響を受けることはない０ さらに、式ｌの化合物は、Ｉｎ （％、塊茎、穀粒）お
よび植物の挿木の処理のための浸漬剤としてｌ感染の保
護に、また土壌に発生する植物病原性菌に対して使用す
ることができる。
利用する場合に、栽培植物の保護に極めて望ましい作用
スペクトルを示し、望ましくない副作用による不利な影
響を受けることはない０ さらに、式ｌの化合物は、Ｉｎ （％、塊茎、穀粒）お
よび植物の挿木の処理のための浸漬剤としてｌ感染の保
護に、また土壌に発生する植物病原性菌に対して使用す
ることができる。
したがって、木兄ＢＡは殺微生物剤および式Ｉの化合物
の植物病原性微生物、特に植物有害菌の駆除に対する用
途および植物、及び植物あるいは動物に由来する貯蔵品
の菌感染の予防に対する用途に関する。
の植物病原性微生物、特に植物有害菌の駆除に対する用
途および植物、及び植物あるいは動物に由来する貯蔵品
の菌感染の予防に対する用途に関する。
また、本発明は、活性物質を前述の１種以上の物質ない
し物質群の担体または添加剤と充分に混合することを特
徴とする（アプロ）化学剤の製造ｔも含む。また、本発
明は式Ｉの化合物またはその化合物を含む新規な薬剤を
植物、植物の一部、その所在地ま次はそれらの基質に適
用することを特徴とする植物あるいは貯蔵品の処理法も
包含する。
し物質群の担体または添加剤と充分に混合することを特
徴とする（アプロ）化学剤の製造ｔも含む。また、本発
明は式Ｉの化合物またはその化合物を含む新規な薬剤を
植物、植物の一部、その所在地ま次はそれらの基質に適
用することを特徴とする植物あるいは貯蔵品の処理法も
包含する。
植物保護の対象作物として、本発明では、例えば下記の
植物種が挙げられる：穀類：（小麦、大麦、ライ麦、カ
ラス麦、稲、ツルガムおよび類縁の穀類）；ビート（て
ん菜および飼料用ビート）；核果物及び漿果物（リンゴ
、ナシ、スモモ、モモ、バタンキョウ、サフランが、イ
チゴ、エゾイチゴおよびキイチゴ）：マメｌＡ（隠元類
、扁豆、鋺豆、大豆）；油料植物：（ナタネ、カラシ菜
、ケシ、オリーブ、ヒマワリ、ヤシ、トウゴマ、カカオ
、落花生）；ウリ類（セイヨウカボチャ、キュウリ、メ
ロン）；繊維作物（Ｍ花、亜麻、大麻、ジュート）；カ
ンキツ類（オレンジ、レモン、グレープフルーツ、マン
ダリン）；各種−野菜類＝（ホウレンソウ、レタス、ア
スパラガス、キャベツ類、ニンジン、タマネギ、トマト
、ジャガイモ、トウガラシ）；月桂樹類＝（アボカド、
肉桂樹、樟脳）あるいハトウモロコシ、タバコ、ナツツ
類、コーヒー、砂糖キビ、茶、ブドウ、ホップ、バナナ
、天然ゴム植物等の植物および観賞用植物（キク科植物
）。
植物種が挙げられる：穀類：（小麦、大麦、ライ麦、カ
ラス麦、稲、ツルガムおよび類縁の穀類）；ビート（て
ん菜および飼料用ビート）；核果物及び漿果物（リンゴ
、ナシ、スモモ、モモ、バタンキョウ、サフランが、イ
チゴ、エゾイチゴおよびキイチゴ）：マメｌＡ（隠元類
、扁豆、鋺豆、大豆）；油料植物：（ナタネ、カラシ菜
、ケシ、オリーブ、ヒマワリ、ヤシ、トウゴマ、カカオ
、落花生）；ウリ類（セイヨウカボチャ、キュウリ、メ
ロン）；繊維作物（Ｍ花、亜麻、大麻、ジュート）；カ
ンキツ類（オレンジ、レモン、グレープフルーツ、マン
ダリン）；各種−野菜類＝（ホウレンソウ、レタス、ア
スパラガス、キャベツ類、ニンジン、タマネギ、トマト
、ジャガイモ、トウガラシ）；月桂樹類＝（アボカド、
肉桂樹、樟脳）あるいハトウモロコシ、タバコ、ナツツ
類、コーヒー、砂糖キビ、茶、ブドウ、ホップ、バナナ
、天然ゴム植物等の植物および観賞用植物（キク科植物
）。
貯蔵品保護剤としては、式Ｉの化合物はそのままの形で
、あるいは好ましくは製剤技術上通常用いられる助剤と
共に使用され、例えば公知の方法によって乳化濃縮剤、
塗布用ペースト、直接散布用または希釈用溶液、希釈乳
化剤、水利剤、水溶性粉剤、粉剤、粒剤へ加工され、ま
た例えばポリマー物質等の中へカプセル化加工される。
、あるいは好ましくは製剤技術上通常用いられる助剤と
共に使用され、例えば公知の方法によって乳化濃縮剤、
塗布用ペースト、直接散布用または希釈用溶液、希釈乳
化剤、水利剤、水溶性粉剤、粉剤、粒剤へ加工され、ま
た例えばポリマー物質等の中へカプセル化加工される。
スプレー法、噴霧法、散粉法、塗布法または注液法のよ
うな適用方法および剤型は対象物およびその時の状況に
適合するよう選択される。望ましい使用量は、一般に保
護すべき基質ｉｏｏｋｇあたシ活性物ｉ０．０１〜最大
２Ｉｃｇである；しかし使用量は本質的に基質の性質（
衣、゛面積の大きさ、密度、含湿量）およびその環境に
存在する。
うな適用方法および剤型は対象物およびその時の状況に
適合するよう選択される。望ましい使用量は、一般に保
護すべき基質ｉｏｏｋｇあたシ活性物ｉ０．０１〜最大
２Ｉｃｇである；しかし使用量は本質的に基質の性質（
衣、゛面積の大きさ、密度、含湿量）およびその環境に
存在する。
本発明では、貯蔵品および保管品とは植物性および／ま
たは動物性の天然物およびその加工品を意味するものと
し、例えば以下に挙けられ、かつ自然の生活サイクルか
ら取出される植物、植物の一部（茎、葉、塊茎、種、実
穀粒）であって、収穫したままの状態またはさらに加工
された形のもの（乾燥、加湿、粉砕、磨砕、焼成加工物
）である。本発明の範囲を制限するものではない例とし
ては下記の収穫物があげられる：穀物（小麦、大麦、ラ
イ麦、カラス麦、稲、ツルガムおよび類縁の穀物）；根
菜類にニンジン、てん菜および飼料用ビート）；核果実
および漿果物（リン°ゴ、ナシ、プラム、バタンキョウ
およびサフランが等）：マメ類（隠元、扁豆、鋺豆、大
豆）；油料作物（アブラナ、カラシナ、ケシ、ヒマワリ
、ヤシ、トウゴマ、カカオ、落花生等）゛；ウリ科作物
（セイヨウヵ〆チャ、キュウリ、メロン）；繊維作物（
綿花、亜麻、大麻、ジュート、イラクサ等）：カンキッ
類；野菜類（キャベツ類°、タマネギ、トマト、ジャガ
イモ、トウガラシ等）；月桂樹類（アざカド、肉桂樹、
樟脳）ま九はトウモロコシ、タバコ、クルミ コーヒー
、軟粘キビ、茶、栗、ホップ、バナナ、牧草および千草
。
たは動物性の天然物およびその加工品を意味するものと
し、例えば以下に挙けられ、かつ自然の生活サイクルか
ら取出される植物、植物の一部（茎、葉、塊茎、種、実
穀粒）であって、収穫したままの状態またはさらに加工
された形のもの（乾燥、加湿、粉砕、磨砕、焼成加工物
）である。本発明の範囲を制限するものではない例とし
ては下記の収穫物があげられる：穀物（小麦、大麦、ラ
イ麦、カラス麦、稲、ツルガムおよび類縁の穀物）；根
菜類にニンジン、てん菜および飼料用ビート）；核果実
および漿果物（リン°ゴ、ナシ、プラム、バタンキョウ
およびサフランが等）：マメ類（隠元、扁豆、鋺豆、大
豆）；油料作物（アブラナ、カラシナ、ケシ、ヒマワリ
、ヤシ、トウゴマ、カカオ、落花生等）゛；ウリ科作物
（セイヨウヵ〆チャ、キュウリ、メロン）；繊維作物（
綿花、亜麻、大麻、ジュート、イラクサ等）：カンキッ
類；野菜類（キャベツ類°、タマネギ、トマト、ジャガ
イモ、トウガラシ等）；月桂樹類（アざカド、肉桂樹、
樟脳）ま九はトウモロコシ、タバコ、クルミ コーヒー
、軟粘キビ、茶、栗、ホップ、バナナ、牧草および千草
。
動物に由来する天然産物としては、特に乾燥処理される
肉−および魚加工生産物、例えば乾燥肉、乾燥魚、肉汁
濃縮物、骨粉、フィシュミールおよび乾燥動物飼料が挙
げられる。
肉−および魚加工生産物、例えば乾燥肉、乾燥魚、肉汁
濃縮物、骨粉、フィシュミールおよび乾燥動物飼料が挙
げられる。
処理された保管物は、式Ｉの化合物による処理で、カビ
およびその他望ましくない微生物の感染から長期にわた
って保護される。したがって、毒性のある、また一部発
ガン性のあるカビ乃至その新陳代謝物（アフラトキシン
およびオクラトキシン等）の形成が妨げられ、品物の腐
敗は防止され、品質は長期にわたって維持される。本発
明の方法は、酵母、バクテリヤおよび特にカビのような
微生物に感染しやすい、すべての貯蔵品および保管品に
応用することができるＯ 活性物質を適用するための好ましい方法は、対象物に液
体状の調剤を噴霧するか、湿めらすか、あるいは対象物
に活性物質の固体状の調剤を混合する方法である。ここ
に述べた貯蔵法も本発明の一部である。
およびその他望ましくない微生物の感染から長期にわた
って保護される。したがって、毒性のある、また一部発
ガン性のあるカビ乃至その新陳代謝物（アフラトキシン
およびオクラトキシン等）の形成が妨げられ、品物の腐
敗は防止され、品質は長期にわたって維持される。本発
明の方法は、酵母、バクテリヤおよび特にカビのような
微生物に感染しやすい、すべての貯蔵品および保管品に
応用することができるＯ 活性物質を適用するための好ましい方法は、対象物に液
体状の調剤を噴霧するか、湿めらすか、あるいは対象物
に活性物質の固体状の調剤を混合する方法である。ここ
に述べた貯蔵法も本発明の一部である。
式■の活性物Ｊｊｔは常法に従って組成物の形で使用す
ることができ、また同時に、あるいは１１次他の活性物
質と共に処理すべき弐面、植物または対象物に適用する
ことかできる。これらの他の活性物質は、肥料、微量要
素製剤その他植物生育に影響を及ぼす調剤である。それ
は、また選択的除草剤、殺昆虫剤、殺菌剤、殺パクデリ
ャ剤、殺線虫剤、殺軟体動物剤、またはこれら調剤の数
種の混合物、所望によシさらに処方上通常用いられる担
体、界面活性剤その他適用に必要な添加物と混合した物
でもよい。
ることができ、また同時に、あるいは１１次他の活性物
質と共に処理すべき弐面、植物または対象物に適用する
ことかできる。これらの他の活性物質は、肥料、微量要
素製剤その他植物生育に影響を及ぼす調剤である。それ
は、また選択的除草剤、殺昆虫剤、殺菌剤、殺パクデリ
ャ剤、殺線虫剤、殺軟体動物剤、またはこれら調剤の数
種の混合物、所望によシさらに処方上通常用いられる担
体、界面活性剤その他適用に必要な添加物と混合した物
でもよい。
適当な担体および添加物は固体でも液体でもよ＜、製剤
上有用な物質、例えば天然のあるいは再生の無機物質、
溶剤、分散剤、湿潤剤、粘着剤、凝集剤、結着剤または
肥料である。
上有用な物質、例えば天然のあるいは再生の無機物質、
溶剤、分散剤、湿潤剤、粘着剤、凝集剤、結着剤または
肥料である。
式■の活性物質乃至少なくとも１種類の式■の活性物質
を含有する（Ｊｌ芸）化学剤の好ましい適用法は葉に対
する適用（葉面処理）である。
を含有する（Ｊｌ芸）化学剤の好ましい適用法は葉に対
する適用（葉面処理）である。
適用の回数および使用量は対応する病原体（菌種）の感
染に適合するように決められる。しかし式■の活性物質
は、植物の所在地に液体状の調液を浸透させるか固体状
の物質を土壌中に、例えば粒剤の形で入れることによっ
て、土壌から根を通して植物に到達せしめる（浸透作用
）ことができる（土壌への適用法）。式■の化合物は、
また穀粒を液状の活性物質の調剤に浸すか、または固体
状の調剤でコーティングすることによって穀種粒に適用
することができる（コーティング法）。そのほか、特別
な場合には、他の適用法、例えば植物の茎または芽を対
象とした処理法も可能である。
染に適合するように決められる。しかし式■の活性物質
は、植物の所在地に液体状の調液を浸透させるか固体状
の物質を土壌中に、例えば粒剤の形で入れることによっ
て、土壌から根を通して植物に到達せしめる（浸透作用
）ことができる（土壌への適用法）。式■の化合物は、
また穀粒を液状の活性物質の調剤に浸すか、または固体
状の調剤でコーティングすることによって穀種粒に適用
することができる（コーティング法）。そのほか、特別
な場合には、他の適用法、例えば植物の茎または芽を対
象とした処理法も可能である。
この場合、式Ｉの化合物はそのままの形で、または好ま
しくは製剤技術上常用されている助剤と共に使用され、
したがって公知の方法で例えば乳化濃縮剤、塗布用に一
スト、直接散布用または希釈用溶液、希釈乳化剤、水利
剤、溶解性粉末、粉剤、粒剤へ加工され、また例えばポ
リマー物質中にカプセル化加工される。スプレー法、ｐ
Ｊｔｇ法、質粉法、散布法、塗布法ま次は注液法のよう
な適用法は薬剤の種類、対象物および環境に応じて選択
される。望ましい使用量は一般に１ヘクタール（ｈａ）
あたシ活性物質５゜ｉＰ〜５に９；好ましく Ｂ １０
０ ？〜２ ｋｇ／ｈａ 、特に２００ ｊ’〜６００
ｉＰ／ｈａである。
しくは製剤技術上常用されている助剤と共に使用され、
したがって公知の方法で例えば乳化濃縮剤、塗布用に一
スト、直接散布用または希釈用溶液、希釈乳化剤、水利
剤、溶解性粉末、粉剤、粒剤へ加工され、また例えばポ
リマー物質中にカプセル化加工される。スプレー法、ｐ
Ｊｔｇ法、質粉法、散布法、塗布法ま次は注液法のよう
な適用法は薬剤の種類、対象物および環境に応じて選択
される。望ましい使用量は一般に１ヘクタール（ｈａ）
あたシ活性物質５゜ｉＰ〜５に９；好ましく Ｂ １０
０ ？〜２ ｋｇ／ｈａ 、特に２００ ｊ’〜６００
ｉＰ／ｈａである。
製剤、すなわち式■の活性物質および所望によシ固体ま
たは液体の添加剤を含有する薬剤、調剤または組成物は
、公知の方法で、例えば活性成分を伸展剤（例えば溶剤
、固体状の担体）および所望によ＃）表面活性化合物（
界面活性剤）とよく混合し、さらに／または磨砕するこ
とによって製造される。
たは液体の添加剤を含有する薬剤、調剤または組成物は
、公知の方法で、例えば活性成分を伸展剤（例えば溶剤
、固体状の担体）および所望によ＃）表面活性化合物（
界面活性剤）とよく混合し、さらに／または磨砕するこ
とによって製造される。
溶媒としては以下のものが挙けられる：芳香族炭化水素
、好ましくは０８〜Ｃ１２留分、例えばキシレン混合物
または置換ナフタリン類、フタル醐エステル例えばジプ
チル−ま７’Ｃにジオクチルフタレート、脂肪族炭化水
素例えはシクロヘキサンまたはパラフィン、アルコール
およびグリコール並びにそのエーテルおよびエステル例
工はエタノール、エチレングリコール、エチレングリコ
ールモノ−メチルエーテルまたは一エチルエーテル、ケ
トン例えばシクロヘキサノン、極性溶媒例えばＮ−メチ
ル−２−ピロリドン、ジメチルスルホキシドまたはジメ
チルホルムアミド、およびエポキシ化されていてもよい
植物性油例えば工Ｉキシ化ヤシ油、ヒマワリ油または大
豆油；または水。
、好ましくは０８〜Ｃ１２留分、例えばキシレン混合物
または置換ナフタリン類、フタル醐エステル例えばジプ
チル−ま７’Ｃにジオクチルフタレート、脂肪族炭化水
素例えはシクロヘキサンまたはパラフィン、アルコール
およびグリコール並びにそのエーテルおよびエステル例
工はエタノール、エチレングリコール、エチレングリコ
ールモノ−メチルエーテルまたは一エチルエーテル、ケ
トン例えばシクロヘキサノン、極性溶媒例えばＮ−メチ
ル−２−ピロリドン、ジメチルスルホキシドまたはジメ
チルホルムアミド、およびエポキシ化されていてもよい
植物性油例えば工Ｉキシ化ヤシ油、ヒマワリ油または大
豆油；または水。
例えば粉剤および分薮性粉末用の固体キャリヤとしては
、一般に天然の鉱物粉末、例えは方解石、メルク、カオ
リン、モントモリロナイトまたはアタノやルジャイトが
用いられる。物理的性質を改善するためには高分散性珪
酸または高分散吸湿性ポリマーも添加される。粒状の吸
着性キャリヤとしては、多孔性のもの、例えば軽石、レ
ンガクズ、海た石またはベントナイトが挙げられ、吸着
性でないキャリヤ材料としては、例えば方解石や砂が挙
げられる。そのほか、多数の無機もしくは有機の天然物
、例えはドロマイトや粉砕した植物残炎（例えばコルク
粉や種子粉）のような予め粒状化された材料が使用され
る。
、一般に天然の鉱物粉末、例えは方解石、メルク、カオ
リン、モントモリロナイトまたはアタノやルジャイトが
用いられる。物理的性質を改善するためには高分散性珪
酸または高分散吸湿性ポリマーも添加される。粒状の吸
着性キャリヤとしては、多孔性のもの、例えば軽石、レ
ンガクズ、海た石またはベントナイトが挙げられ、吸着
性でないキャリヤ材料としては、例えば方解石や砂が挙
げられる。そのほか、多数の無機もしくは有機の天然物
、例えはドロマイトや粉砕した植物残炎（例えばコルク
粉や種子粉）のような予め粒状化された材料が使用され
る。
適用を容易にし、活性物質の使用量を著しく少なくする
ことを特徴とする特に有利な添加剤は、ケフプリンおよ
びリンチンから成るクラスからの天然（動物および植物
）ま７’Ｃは合成燐脂質で例えばホス７アテジルエタノ
ールアミン、ホス７アチジルセリン、ホスファチジルコ
リン、スフィンゴミエリン、ホスファチジルイノジット
、ホスファチジルグリセリン、リンレシチン、グラスマ
ロリンまたはカルシオリピンであシ、これらは例えば動
物または植物細胞、具体的には脳、心臓、肺臓、肝臓、
卵黄または大豆から得ることができる。合成リン脂質は
、例えばジオクタノイルホスファチゾルコリンおよびジ
パルミトイルホス７アチジルコリンである。
ことを特徴とする特に有利な添加剤は、ケフプリンおよ
びリンチンから成るクラスからの天然（動物および植物
）ま７’Ｃは合成燐脂質で例えばホス７アテジルエタノ
ールアミン、ホス７アチジルセリン、ホスファチジルコ
リン、スフィンゴミエリン、ホスファチジルイノジット
、ホスファチジルグリセリン、リンレシチン、グラスマ
ロリンまたはカルシオリピンであシ、これらは例えば動
物または植物細胞、具体的には脳、心臓、肺臓、肝臓、
卵黄または大豆から得ることができる。合成リン脂質は
、例えばジオクタノイルホスファチゾルコリンおよびジ
パルミトイルホス７アチジルコリンである。
光面活性化合物としては、それぞれ層剤に付される式■
の活性成分の１類に従って、乳化性、分、散性および湿
潤性の良好な非イオン、カチオンおよび／またはアニオ
ン界面活性剤が挙げられる。界面活性剤は混合物でもよ
い。
の活性成分の１類に従って、乳化性、分、散性および湿
潤性の良好な非イオン、カチオンおよび／またはアニオ
ン界面活性剤が挙げられる。界面活性剤は混合物でもよ
い。
適当なアニオン性界面活性剤はいわゆる水溶性セッケン
および水溶性合成表面活性化合物である。
および水溶性合成表面活性化合物である。
セッケンとしては、高級脂肪穴（Ｃｔｏ−Ｃｏ）のアル
カリ金属塩、アルカリ土類金属塩または置換されていて
もよいアンモニウム塩、例えばオレイン酸あるいはステ
アリン酸、またはヤシ油や獣脂等から得られる天然脂肪
酸混合物のす） ＩＪウム塩、カリウム塩が挙けられる
。
カリ金属塩、アルカリ土類金属塩または置換されていて
もよいアンモニウム塩、例えばオレイン酸あるいはステ
アリン酸、またはヤシ油や獣脂等から得られる天然脂肪
酸混合物のす） ＩＪウム塩、カリウム塩が挙けられる
。
さらに、脂肪酸−メチルラウリン塩も挙けられる。
しかし、いわゆる合成界面活性剤、特に脂肪族スルホネ
ート、脂肪族スルフェート、スルホン化ベンズイミダゾ
ール誘導体またはアルキルスルホネートがよく使用され
る。
ート、脂肪族スルフェート、スルホン化ベンズイミダゾ
ール誘導体またはアルキルスルホネートがよく使用され
る。
脂肪族スルホネートまたは−スルフエートは一般にアル
カリ金属塩、アルカリ土類金属塩または置換されていて
もよいアンモニウム塩とし含んでいる。）を有し、例と
してはリグニンスルホン酸、ドデシル硫酸エステルまた
は天然の脂肪酸から製造される脂肪族アルコールスルフ
ェート混合物のナトリウム−またはカルシウム塩が挙け
られる。脂肪族アルコール−エチレンオキサイド−アダ
クトの硫酸エステルおよびスルホン酸の塩類もこれに属
する。スルホン化ベンズイミダゾール誘導体は２個のス
ルホン酸基とＣ−原子数的８〜２２の脂肪酸基を有する
ものが好ましい。アルキルアリールスルホネートは、例
えはドデシルベンゼンスルホン酸、ジプチルナフタリン
スルホン酸またはナフタリンスルホン散−ホルムアルデ
ヒド縮合生成物のＮｉ。
カリ金属塩、アルカリ土類金属塩または置換されていて
もよいアンモニウム塩とし含んでいる。）を有し、例と
してはリグニンスルホン酸、ドデシル硫酸エステルまた
は天然の脂肪酸から製造される脂肪族アルコールスルフ
ェート混合物のナトリウム−またはカルシウム塩が挙け
られる。脂肪族アルコール−エチレンオキサイド−アダ
クトの硫酸エステルおよびスルホン酸の塩類もこれに属
する。スルホン化ベンズイミダゾール誘導体は２個のス
ルホン酸基とＣ−原子数的８〜２２の脂肪酸基を有する
ものが好ましい。アルキルアリールスルホネートは、例
えはドデシルベンゼンスルホン酸、ジプチルナフタリン
スルホン酸またはナフタリンスルホン散−ホルムアルデ
ヒド縮合生成物のＮｉ。
Ｃａまたはトリエタノールアミン塩である。
さらに相当するホスフェート、例えはｐ−ノニルフェノ
ール−（４−１４）−エチレンオキサイドアダクトのリ
ン酸エステルも挙けられる。
ール−（４−１４）−エチレンオキサイドアダクトのリ
ン酸エステルも挙けられる。
非イオン界面活性剤としては、まず第一にグリコールエ
ーテル基数が３〜３０、（脂肪族）炭化水素基中の炭素
原子数が８〜２０で、アルキルフェノール中のアルキル
基の炭素原子数が６〜１８の、脂肪族もしくは脂環族ア
ルコール、飽和もしくは不飽和脂肪酸およびアルキルフ
ェノールのポリグリコールエーテル誘導体が挙けられる
。
ーテル基数が３〜３０、（脂肪族）炭化水素基中の炭素
原子数が８〜２０で、アルキルフェノール中のアルキル
基の炭素原子数が６〜１８の、脂肪族もしくは脂環族ア
ルコール、飽和もしくは不飽和脂肪酸およびアルキルフ
ェノールのポリグリコールエーテル誘導体が挙けられる
。
さらに、適当な非イオン界面活性剤は、プロピレングリ
コール、エチレンジアミノポリプロピレングリコールお
よびアルキル鎖中の炭素原子数が１〜１０のアルキルポ
リプロピレングリコールの、エチレングリ；−ルエーテ
ル基２０〜２５０およびプロピレングリコールエーテル
基１０〜１００を有するポリエチレンオキサイドアダク
トである。上記の化合物は、通常プロｊ′ ピレ
ングリコール１単位につきエチレングリコール１〜５単
位を有する。
コール、エチレンジアミノポリプロピレングリコールお
よびアルキル鎖中の炭素原子数が１〜１０のアルキルポ
リプロピレングリコールの、エチレングリ；−ルエーテ
ル基２０〜２５０およびプロピレングリコールエーテル
基１０〜１００を有するポリエチレンオキサイドアダク
トである。上記の化合物は、通常プロｊ′ ピレ
ングリコール１単位につきエチレングリコール１〜５単
位を有する。
非イオン界面活性剤の例としては、ノニルフェノール４
リエトキシエタノール、ヒマシ油ポリグリコールエーテ
ル、ポリプロピレン−ポリエチレンオキサイドアダクト
、トリブチルフェノキシポリエチレンエタノール、ポリ
エチレングリコールおよびオクチルフェノキシポリエト
キシエタノールが挙けられる〇 さらに、ポリオキシエチレンソルビタン−トリオレエー
トのようなポリオキシエチレンソルビタンの脂肪酸エス
テルも好適である。
リエトキシエタノール、ヒマシ油ポリグリコールエーテ
ル、ポリプロピレン−ポリエチレンオキサイドアダクト
、トリブチルフェノキシポリエチレンエタノール、ポリ
エチレングリコールおよびオクチルフェノキシポリエト
キシエタノールが挙けられる〇 さらに、ポリオキシエチレンソルビタン−トリオレエー
トのようなポリオキシエチレンソルビタンの脂肪酸エス
テルも好適である。
カチオン界面活性剤としては、特にＮ−ｉ換基として少
なくともＣ−原子数８〜２２のアルキル基を持ち、かつ
他の置換基として、ハロゲン化されていてもよい低級ア
ルキル−、ベンジル−または低級ヒドロキシアルキル基
を持つ第四級アンモニウム塩が挙けられる。塩はハロゲ
ン化物、メチルスル７エー）ｔ＊ｔｆエチルスルフェー
ト、例えばステアリルトリメチルアンモニウムクロリド
またはペンノルジ（２−クロルエチル）エチルアンモニ
ウムプロミドが好ましい。保管物の保護の分野について
は、人間及び動物の食糧に害のない添加剤が好ましい。
なくともＣ−原子数８〜２２のアルキル基を持ち、かつ
他の置換基として、ハロゲン化されていてもよい低級ア
ルキル−、ベンジル−または低級ヒドロキシアルキル基
を持つ第四級アンモニウム塩が挙けられる。塩はハロゲ
ン化物、メチルスル７エー）ｔ＊ｔｆエチルスルフェー
ト、例えばステアリルトリメチルアンモニウムクロリド
またはペンノルジ（２−クロルエチル）エチルアンモニ
ウムプロミドが好ましい。保管物の保護の分野について
は、人間及び動物の食糧に害のない添加剤が好ましい。
製剤技術において通常用いられている界面活性剤は、特
に下記の刊行物に記載されている：ｒＭｃ Ｃｕｔｃｈ
ｅｏｎ’ｓ Ｄ＠ｔｅｒｇｅｎｔｓ ａｎｄ Ｅｍｕｌ
ｓｉｆｉｅｒａＡｎｎｕａｌＪ Ｍｃ Ｐｕｂｌｉｓｈ
ｉｎｇ社（Ｒｉｄｇａｖｒｏｏｄ、ニューシャーシー、
１９８１）： Ｈ，８ｔａｃｈｅ、 ｒＴａｎｓｉｄ−Ｔａｓｃｈｅｉ
ｎｂｕｃｈＪ第２版、Ｃ１１（ａｎｓｅｔ出版（ミュン
へン、ウィーン、 １９８１年）：Ｍ、Ａｓｈ及びＪ
、 Ａｓｈ ｒＥｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ ８ｕ
ｒｆａｃｔａｎｔｓＪＶｏ１． ｌ −７ｌｌ、 Ｃｈ
ｅｍｉｃａｌ Ｐｕｂｌ ｉｓｈムｎｇ社 （ニューヨ
ーク、１９８０−１９８１）。
に下記の刊行物に記載されている：ｒＭｃ Ｃｕｔｃｈ
ｅｏｎ’ｓ Ｄ＠ｔｅｒｇｅｎｔｓ ａｎｄ Ｅｍｕｌ
ｓｉｆｉｅｒａＡｎｎｕａｌＪ Ｍｃ Ｐｕｂｌｉｓｈ
ｉｎｇ社（Ｒｉｄｇａｖｒｏｏｄ、ニューシャーシー、
１９８１）： Ｈ，８ｔａｃｈｅ、 ｒＴａｎｓｉｄ−Ｔａｓｃｈｅｉ
ｎｂｕｃｈＪ第２版、Ｃ１１（ａｎｓｅｔ出版（ミュン
へン、ウィーン、 １９８１年）：Ｍ、Ａｓｈ及びＪ
、 Ａｓｈ ｒＥｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ ８ｕ
ｒｆａｃｔａｎｔｓＪＶｏ１． ｌ −７ｌｌ、 Ｃｈ
ｅｍｉｃａｌ Ｐｕｂｌ ｉｓｈムｎｇ社 （ニューヨ
ーク、１９８０−１９８１）。
農英化学調合剤は、一般に式■の活性成分をＣＬ１〜９
９％特に０．１〜９５％、固体状あるいは液体状の添加
剤９９９〜１チ竹に９９８〜５う、および界面活性剤０
〜２５％特に０．１〜２５％を含有する。
９％特に０．１〜９５％、固体状あるいは液体状の添加
剤９９９〜１チ竹に９９８〜５う、および界面活性剤０
〜２５％特に０．１〜２５％を含有する。
一方市販品としては、濃縮剤が好ましく、最終消費者が
通常希釈して薬剤として使用する。
通常希釈して薬剤として使用する。
薬剤は、更に安定剤、消泡剤、粘度調整剤、結着剤、粘
着剤、肥料その他特殊効果を得るための他の活性成金１
含有してもよい。
着剤、肥料その他特殊効果を得るための他の活性成金１
含有してもよい。
下記の例によシ本発明の詳細な説明するが、これによシ
発明が限定されるものではない。チお°よび部は重量に
基づくものである。そのほか、下記の記号を使用する： ＤＭＦ ＝ジメチルホルムアミド。圧力はミリパールｍ
ｂ、またはパールｂで表わす。
発明が限定されるものではない。チお°よび部は重量に
基づくものである。そのほか、下記の記号を使用する： ＤＭＦ ＝ジメチルホルムアミド。圧力はミリパールｍ
ｂ、またはパールｂで表わす。
製造例
Ｎ−エトキシカルボニルエチル−Ｎ−ホルミルグリシン
エチルエステル１１５．５ｉｐ−をエタノール１５０ａ
ｔに溶かし、０℃に冷却する。この溶液に、水酸化カリ
ウム２Ｂ、０．Ｐ、水６ Ｑ ｍｅおよびエタノール１
２（１１ｔの混合液を滴下する。反応混合液ｆ１日時間
室温でかきまぜ、次いで減圧下で濃縮する。少量の水を
添加後、混合液を濃塩酸で−１に酸性化する。りｐロホ
ルムによる抽出、乾燥および有機相の＃縮によってＮ−
エトキシカルー〆ニルエチルーＮ−ホルミルグリシンを
黄色油状物として得る（化合物Ｎｎ１．３）。
エチルエステル１１５．５ｉｐ−をエタノール１５０ａ
ｔに溶かし、０℃に冷却する。この溶液に、水酸化カリ
ウム２Ｂ、０．Ｐ、水６ Ｑ ｍｅおよびエタノール１
２（１１ｔの混合液を滴下する。反応混合液ｆ１日時間
室温でかきまぜ、次いで減圧下で濃縮する。少量の水を
添加後、混合液を濃塩酸で−１に酸性化する。りｐロホ
ルムによる抽出、乾燥および有機相の＃縮によってＮ−
エトキシカルー〆ニルエチルーＮ−ホルミルグリシンを
黄色油状物として得る（化合物Ｎｎ１．３）。
ミルグリシン
Ｎ−（２−シアノエチル）−グリシンエチルエステル２
１．０ ？とギＱ１８．３Ｊｉ’との混合物を２時間還
流加熱する。この混合液を減圧下で濃縮した後、残留物
をエタノール５０ＩｌｔＫ溶かし、０℃に冷却し水酸化
カリウム２５．５ 、Ｐと水４０１４をエタノール８０
ｍｇに溶かした液を滴下する。
１．０ ？とギＱ１８．３Ｊｉ’との混合物を２時間還
流加熱する。この混合液を減圧下で濃縮した後、残留物
をエタノール５０ＩｌｔＫ溶かし、０℃に冷却し水酸化
カリウム２５．５ 、Ｐと水４０１４をエタノール８０
ｍｇに溶かした液を滴下する。
次いで反応液ｔ−塞温まで暖めた後、溶剤を蒸発させ、
残留物を濃塩酸でめ１に酸性化する。塩化す） ＩＪウ
ムを飽和させた後混合液を酢゛酸エチルで抽出する。有
機抽出液を合わせて濃縮する。
残留物を濃塩酸でめ１に酸性化する。塩化す） ＩＪウ
ムを飽和させた後混合液を酢゛酸エチルで抽出する。有
機抽出液を合わせて濃縮する。
Ｎ−（２−シアノエチル）−Ｎ−ホルミルグリシンを得
る。融点１１２−１１４℃（化合物Ｎｎ１．１）。
る。融点１１２−１１４℃（化合物Ｎｎ１．１）。
（ａｔ（２，２−ジクロル−３，３，３−トリフルオル
−１−ヒドロキシプロピル）−２，３−ジクロルベンゼ
ン ２．３−ジクロルベンズアルデヒド３５．ＯｉＰ。
−１−ヒドロキシプロピル）−２，３−ジクロルベンゼ
ン ２．３−ジクロルベンズアルデヒド３５．ＯｉＰ。
１．１．１−トリクロル−２，２，２−トリフルオルエ
タン４ｔ２？および亜鉛末１６．４ＰをＤＭＦ′５６０
−に懸濁し九液を６６時間室温にてかきまぜ、次いで１
０％塩酸および氷６００？の混合液に溶かす。エーテル
での抽出、乾燥、有機抽出液の濃縮によって（２，２−
ジクロル−３゜３．３−トリフルオル−１−ヒドロキシ
プロピル）−２，３−ジクロルベンゼンを黄色油状物と
して得る（化合物隘５．１０）。
タン４ｔ２？および亜鉛末１６．４ＰをＤＭＦ′５６０
−に懸濁し九液を６６時間室温にてかきまぜ、次いで１
０％塩酸および氷６００？の混合液に溶かす。エーテル
での抽出、乾燥、有機抽出液の濃縮によって（２，２−
ジクロル−３゜３．３−トリフルオル−１−ヒドロキシ
プロピル）−２，３−ジクロルベンゼンを黄色油状物と
して得る（化合物隘５．１０）。
価）（１−アセトキシ−２，２−ジクロル−３゜３．３
−トリフルオルプロピル）−２，！ｔ−ジクロルベンゼ
ン （２，２−ジクロル−３，３，３−）リアルオル−１−
ヒドロプロピル−２，３−ジクロルベンゼン５ＺＯ？と
無水酢酸３９１？の混合液にピリジン５５．０７を加え
、４時間室温にてかもまぜる。氷水中に注ぎ、１０％塩
酸で酸性化し、゛エーテルでの抽出、乾燥、エーテル抽
出液の濃縮によって（１−アセトキシ−２，２−ジクロ
ル−５，５，３−トリフルオルプロピル）−２゜３−ジ
クロルベンゼンを得る。融点９２−９５℃（エタノール
から再結晶）（化合物＋１＆１６．１０）。
−トリフルオルプロピル）−２，！ｔ−ジクロルベンゼ
ン （２，２−ジクロル−３，３，３−）リアルオル−１−
ヒドロプロピル−２，３−ジクロルベンゼン５ＺＯ？と
無水酢酸３９１？の混合液にピリジン５５．０７を加え
、４時間室温にてかもまぜる。氷水中に注ぎ、１０％塩
酸で酸性化し、゛エーテルでの抽出、乾燥、エーテル抽
出液の濃縮によって（１−アセトキシ−２，２−ジクロ
ル−５，５，３−トリフルオルプロピル）−２゜３−ジ
クロルベンゼンを得る。融点９２−９５℃（エタノール
から再結晶）（化合物＋１＆１６．１０）。
（ｃｌ（１−アセトキシ−２，２−ジクロ−３゜３．３
−トリフルオルプロピル）−２，３−ジクロルベンゼン
５９． Ｏｊ’ｆ酢ｆｆ１３５０ａｄＫ溶カした溶液を
４０℃に暖め、亜鉛末１３．０ｉＰを徐々に加える。反
応を完結させるために反応混合液を３時間９０℃に加熱
する。後処理のため、反応混合液を氷水中に溶かし、エ
ーテルで抽出する。有機相を合わせて、水、炭酸水素ナ
トリウムおよび塩化ナトリウム溶液で洗浄し、硫酸マグ
ネシウムで乾燥し、濃縮する。（２−クロル−５，３，
３−）リフルオルプロペンー１−イル）−２，３−ジク
ロルベンゼンを黄色油状物として得る（化合物陰４．１
０）。
−トリフルオルプロピル）−２，３−ジクロルベンゼン
５９． Ｏｊ’ｆ酢ｆｆ１３５０ａｄＫ溶カした溶液を
４０℃に暖め、亜鉛末１３．０ｉＰを徐々に加える。反
応を完結させるために反応混合液を３時間９０℃に加熱
する。後処理のため、反応混合液を氷水中に溶かし、エ
ーテルで抽出する。有機相を合わせて、水、炭酸水素ナ
トリウムおよび塩化ナトリウム溶液で洗浄し、硫酸マグ
ネシウムで乾燥し、濃縮する。（２−クロル−５，３，
３−）リフルオルプロペンー１−イル）−２，３−ジク
ロルベンゼンを黄色油状物として得る（化合物陰４．１
０）。
ト１フルオルメチルビロール
（ａ）２．３−ジクロル−（３，３，３−トリフルオル
グロビン−１−イル）−ベンゼン （２−クロル−３，３，３−トリフルオルグロビン−１
−イル）−２，３−ジクロルベンゼン３１、７ ？をｔ
ｅｒｔ−ブタノール５０ｊｌｊに溶かした溶液に室温で
カリウム−１ａｒｔ−ブチラード１４．１？をｔｅｒｔ
−ブタノール７５０１ｔに溶かした溶液を、反応溶液の
温度が３０℃を越えないように滴下する。１８時間室温
でかきまぜた後、混合液を氷水中にそそぎ、エーテルで
抽出する。有機相を合わせ、水、塩化ナトリウム−溶液
で洗浄し、濃縮する。真空蒸留して、２．３−ジクロル
−（５，５，５−トリフルオルグロビン−１−イル）−
ベンゼンを無色油状物として得る。
グロビン−１−イル）−ベンゼン （２−クロル−３，３，３−トリフルオルグロビン−１
−イル）−２，３−ジクロルベンゼン３１、７ ？をｔ
ｅｒｔ−ブタノール５０ｊｌｊに溶かした溶液に室温で
カリウム−１ａｒｔ−ブチラード１４．１？をｔｅｒｔ
−ブタノール７５０１ｔに溶かした溶液を、反応溶液の
温度が３０℃を越えないように滴下する。１８時間室温
でかきまぜた後、混合液を氷水中にそそぎ、エーテルで
抽出する。有機相を合わせ、水、塩化ナトリウム−溶液
で洗浄し、濃縮する。真空蒸留して、２．３−ジクロル
−（５，５，５−トリフルオルグロビン−１−イル）−
ベンゼンを無色油状物として得る。
沸点９２−９８℃／ ２２ ｍｂ （化合物ｍ ２．２
７）。
７）。
（ｂ）２．２−ジクｐルー（３，５，３−）リフルオル
プロピンー１−イル）−ベンゼン２３．９１ＰおよびＮ
−エトキシカルビニルエチル−Ｎ−ホルミルグリシン２
（Ｌ３？を無水酢ｒＲ１００ＩＬｔに溶かし、２４時
間還流加熱する。混合液を減圧下で濃縮し、残留物をト
ルエンに溶かし、シリカゲルのクロマドグ２フイーによ
シ精製する。
プロピンー１−イル）−ベンゼン２３．９１ＰおよびＮ
−エトキシカルビニルエチル−Ｎ−ホルミルグリシン２
（Ｌ３？を無水酢ｒＲ１００ＩＬｔに溶かし、２４時
間還流加熱する。混合液を減圧下で濃縮し、残留物をト
ルエンに溶かし、シリカゲルのクロマドグ２フイーによ
シ精製する。
溶剤の留去によって、溶出液から１−エトキシカルがニ
ルエチル−３−（２，３−Ｉロルフェニル） −４−）
ＩＪ フルオルメチルヒｒ：ｔ −Ａ／ 全無色油状
物として得る（化合物Ｎｃ３．１１７）。
ルエチル−３−（２，３−Ｉロルフェニル） −４−）
ＩＪ フルオルメチルヒｒ：ｔ −Ａ／ 全無色油状
物として得る（化合物Ｎｃ３．１１７）。
−と−
フェニルアセチレンカルデン酸エチルエステル１７．４
１ＰおよびＮ−（２−シアノエチル）−Ｎ−ホルミルグ
リシン１５．６ＪＦ−を無水酢酸１００ｇに溶かし、２
４時間還流加熱する。混合液を減圧下で濃縮し、残留物
をトルエンに溶かし、シリカゲルのクロマトグラフィー
によって精製する。溶出液から溶剤を留去することによ
って４−エトキシカル〆ニルー１−（２−シアノエチル
）−３−７二二ルピロールを黄色油状物として得る（化
合物Ｎｎ ３．３）。
１ＰおよびＮ−（２−シアノエチル）−Ｎ−ホルミルグ
リシン１５．６ＪＦ−を無水酢酸１００ｇに溶かし、２
４時間還流加熱する。混合液を減圧下で濃縮し、残留物
をトルエンに溶かし、シリカゲルのクロマトグラフィー
によって精製する。溶出液から溶剤を留去することによ
って４−エトキシカル〆ニルー１−（２−シアノエチル
）−３−７二二ルピロールを黄色油状物として得る（化
合物Ｎｎ ３．３）。
例Ｐ６：１−２−シアノエチル −３−（２゜３、ジク
ロルフェニル）−４−トリフ ２．３−ジクロル−（３，３，３−トリフルオルグロビ
ン−１−イル）−ベンゼン２５．９７とＮ−（２−シア
ノエチル）−Ｎ−ホルミルグリシン１５．６ＪＦ−を無
水酢＠１ＱＱｊ＋Ｊに溶かし、２４時間還流加熱する。
ロルフェニル）−４−トリフ ２．３−ジクロル−（３，３，３−トリフルオルグロビ
ン−１−イル）−ベンゼン２５．９７とＮ−（２−シア
ノエチル）−Ｎ−ホルミルグリシン１５．６ＪＦ−を無
水酢＠１ＱＱｊ＋Ｊに溶かし、２４時間還流加熱する。
混合液を減圧下で濃縮し、残留物をトルエンに溶かし、
シリカゲルのクロマトグラフィによって精製する。溶剤
の留去によって、溶出液から１−（２−シアノエチル）
−３−（２，３−ジクロルフェニル）−４−トリフルオ
ルメチルピロールを得る。融点８３−８５℃（エーテル
／ヘキサンから再結晶）（化合物Ｎ１３．２８）。同様
にして、下記の表に挙けた中間生成物および最終生成物
が得られる。
シリカゲルのクロマトグラフィによって精製する。溶剤
の留去によって、溶出液から１−（２−シアノエチル）
−３−（２，３−ジクロルフェニル）−４−トリフルオ
ルメチルピロールを得る。融点８３−８５℃（エーテル
／ヘキサンから再結晶）（化合物Ｎ１３．２８）。同様
にして、下記の表に挙けた中間生成物および最終生成物
が得られる。
表 １
表 ２
Ｅ−ＣミＣ−Ｒ”
表 ２（続き）
表 ２（続き）
宍 ４
Ｅ−ＣＨ＝ＣＣｔ−ＣＦ。
表 ５
Ｅ −ＣＨ−ＣＣ１鵞−ＣｔＳ
量
Ｈ
表６
Ｅ−α−ＧＣ１，−ＣＦ婁
Ｏ−Ｃ０ＣＨｓ
式ＩＯ液状作用物質の処方例（％＝重量％）懺３の活性
酸物 ２５％ ４０％ ５０％Ｃｍ−ド
デシルベンゼンスルホネート ５％ ８％ ６
％３６（ル） トリブチルフェノール−ポリエチレ ンクリコールエーテル（エチレンオ −１２％ ４％
キサイド ３０モル） シクロヘキサノン −１５％ ２０
％キシレン混合物 ６５％ ２５％
２０％上記の濃縮物から水で希釈することによって各々
所望濃度のエマルジョンを調製することができる。
酸物 ２５％ ４０％ ５０％Ｃｍ−ド
デシルベンゼンスルホネート ５％ ８％ ６
％３６（ル） トリブチルフェノール−ポリエチレ ンクリコールエーテル（エチレンオ −１２％ ４％
キサイド ３０モル） シクロヘキサノン −１５％ ２０
％キシレン混合物 ６５％ ２５％
２０％上記の濃縮物から水で希釈することによって各々
所望濃度のエマルジョンを調製することができる。
（ａｌ （ｂ） （ｃｌ （ｄ１表３の活性成分
８０％ １０％５％９５％エチレ
ングリコール−モノメチルエーテル ２０％ −−−−
（ａ） （ｂ） （ｃｌ （ｄ）ポリエチレン
グリコール（Ｍ、Ｗ、４００） −７０％ −−
Ｎ−メチル−２−ピロリドン − ２０％
−−エポキシ化ヤシ油 −−１％
５％ペンノン（沸点１６０−１９０℃） −−
９４％ −（Ｍ、Ｗ−分子量） これらの溶液は、非常に靴かい液滴の形での適用に適し
ている。
８０％ １０％５％９５％エチレ
ングリコール−モノメチルエーテル ２０％ −−−−
（ａ） （ｂ） （ｃｌ （ｄ）ポリエチレン
グリコール（Ｍ、Ｗ、４００） −７０％ −−
Ｎ−メチル−２−ピロリドン − ２０％
−−エポキシ化ヤシ油 −−１％
５％ペンノン（沸点１６０−１９０℃） −−
９４％ −（Ｍ、Ｗ−分子量） これらの溶液は、非常に靴かい液滴の形での適用に適し
ている。
（ａ） （ｂｌ
表３の活性成分 ５７％ １０％カオリン
９４％ −高分散性珪＃ｌ
１％ −アクパルジャイト −９０％ 活性成分をメチレンクロリドに溶かし、キャリヤ上にス
プレーし、次いで溶剤を真窒下で蒸発させる。
９４％ −高分散性珪＃ｌ
１％ −アクパルジャイト −９０％ 活性成分をメチレンクロリドに溶かし、キャリヤ上にス
プレーし、次いで溶剤を真窒下で蒸発させる。
Ｆ ４． 粉剤
（ａ） （ｂｌ
表３の活性成分 ２％ ５チ
（ａｔ （ｂ）
高分散性珪酸 １％ ５％メルク
９７％ − カオリン −９０％ キャリヤと活性成分とを十分に混合して使用Ｆ５・ 水
和剤 （ａ） （ｂ） （ｃ）表３の
活性成分 ２５％ ５０％ ７５％Ｎ５ｒ−’Ｊゲ
ニンスルホネート ５％ ５％ −Ｎａ−２ウ
リルスルフエート ３％ −５％Ｎｍ−ジイソブチ
ルナ７タ − ６％ １０％リンスルホネート オクチルフェノールポリエ チレングリコールエーテル −２％ −（エチレン
オキサイド７− ８モル） 高分散性珪＆ ５髪 １０％ １０％カオリ
ン ６２％ ２７％ −活性成分を添加
剤と混合し、適当な粉砕機で磨砕する。水によシ所望濃
度の懸濁液に希釈される水利剤が得られる。
９７％ − カオリン −９０％ キャリヤと活性成分とを十分に混合して使用Ｆ５・ 水
和剤 （ａ） （ｂ） （ｃ）表３の
活性成分 ２５％ ５０％ ７５％Ｎ５ｒ−’Ｊゲ
ニンスルホネート ５％ ５％ −Ｎａ−２ウ
リルスルフエート ３％ −５％Ｎｍ−ジイソブチ
ルナ７タ − ６％ １０％リンスルホネート オクチルフェノールポリエ チレングリコールエーテル −２％ −（エチレン
オキサイド７− ８モル） 高分散性珪＆ ５髪 １０％ １０％カオリ
ン ６２％ ２７％ −活性成分を添加
剤と混合し、適当な粉砕機で磨砕する。水によシ所望濃
度の懸濁液に希釈される水利剤が得られる。
懺３の活性成分 １０％オクチルフ
ェノールポリエチレングリコール ３％エーテル（
エチレンオキサイド４１５モル）Ｃａ−ドデシルベンゼ
ンスルホネート ３％ヒマシ油ホリグリコ
ールエーテル（エチレン ４％オキサイド ３５モ
ル） シクロヘキサノン ３０チキシレン混
合物 ５０％この濃縮物から水で希釈
することによってそれぞれ所望濃度の乳剤を調製するこ
とができる。
ェノールポリエチレングリコール ３％エーテル（
エチレンオキサイド４１５モル）Ｃａ−ドデシルベンゼ
ンスルホネート ３％ヒマシ油ホリグリコ
ールエーテル（エチレン ４％オキサイド ３５モ
ル） シクロヘキサノン ３０チキシレン混
合物 ５０％この濃縮物から水で希釈
することによってそれぞれ所望濃度の乳剤を調製するこ
とができる。
Ｆ ７． 粉剤
（ａｔ （ｂ）
表３の活性成分 ５％ ８％メルク
９５％ − カオリン ９２％活性成分をキャ
リヤーと混合し、適当な粉硬機で磨砕することによって
使用することのできる粉剤が得られる。
９５％ − カオリン ９２％活性成分をキャ
リヤーと混合し、適当な粉硬機で磨砕することによって
使用することのできる粉剤が得られる。
Ｆ ８． 成型粒剤
表３の活性成分 １０９６Ｎａ−リグニン
スルホネート ２％カルゴキシエチルセルロース
１％ カカオ７ ８７％ 活性成分を添加剤と混合し、粉砕して水で湿らせる。こ
の混合物を成型して、次に風乾する。
スルホネート ２％カルゴキシエチルセルロース
１％ カカオ７ ８７％ 活性成分を添加剤と混合し、粉砕して水で湿らせる。こ
の混合物を成型して、次に風乾する。
Ｆ９ 被覆粒剤
表３の活性成分 ３％
ポリエチレングリコール（Ｍ、Ｗ、２００） ３％カ
カオ７ ９４％ （Ｍ、Ｗ、＝分子量） 微粉砕化した活性成分を混合機中で、ポリエチレングリ
コールで湿らせたカオリン上に均一に塗布する。このよ
うにして粉塵を含まない被覆粒剤が得られる。
カオ７ ９４％ （Ｍ、Ｗ、＝分子量） 微粉砕化した活性成分を混合機中で、ポリエチレングリ
コールで湿らせたカオリン上に均一に塗布する。このよ
うにして粉塵を含まない被覆粒剤が得られる。
Ｆｌｏ、 懸濁濃縮剤
表３の活性成分 ４０％エチレングリコ
ール １０％ノニルフェノールホリエチレン
クリコール ６％エーテル（エチレンオキサイド
１５モル）Ｎ−リグニンスルホネート
１０％カルボキシメチルセルロース
１％３７％ホルマリン水溶液
０．２％シリコンオイル（７５％水性エマルジョン）
０．８％水
３２％微粉砕化した活性成分を添加剤と充分
に混合する。水で希釈してそれぞれ所望濃度の懸濁剤を
調製することのできる懸濁濃縮剤が得られる。
ール １０％ノニルフェノールホリエチレン
クリコール ６％エーテル（エチレンオキサイド
１５モル）Ｎ−リグニンスルホネート
１０％カルボキシメチルセルロース
１％３７％ホルマリン水溶液
０．２％シリコンオイル（７５％水性エマルジョン）
０．８％水
３２％微粉砕化した活性成分を添加剤と充分
に混合する。水で希釈してそれぞれ所望濃度の懸濁剤を
調製することのできる懸濁濃縮剤が得られる。
生化学的例
約１０ｃＩＬの隠元植物に水利剤から調製したスプレー
液（活性成分０．０２％）をスプレーする。
液（活性成分０．０２％）をスプレーする。
４８時間後、処理した植物に菌の分生子懸濁液をつける
。植物を３日間９５〜１００％の相対□ 湿度で２
１℃にてインキエペーションした後墓による感染を評価
する。表３の化合物４、上記のそデル試験だけでなく耕
作地の菌感染をも強力に抑制する。０．０２％の濃度で
、例えば衣３の化合物はほぼ完全に有効である（感染率
０〜５％）。
。植物を３日間９５〜１００％の相対□ 湿度で２
１℃にてインキエペーションした後墓による感染を評価
する。表３の化合物４、上記のそデル試験だけでなく耕
作地の菌感染をも強力に抑制する。０．０２％の濃度で
、例えば衣３の化合物はほぼ完全に有効である（感染率
０〜５％）。
薬剤処理しないで、１をつけた隠元植物の感染率は１０
０％である。
０％である。
例Ｂ２：リンゴのＢｏｔｒｙｔ！ｓ ｃｉｎｅｒｅａに
対する作用 人工的に傷をつけ７’ｔ ＩＪンゴの傷部分に、活性成
分の水利剤から調製し次スプレー液を滴らす処理をする
。次いで処理した果実にＢｏｔｒｙｔｉｓｃｉｎｅｒｅ
ａの胞子懸濁物を接種し、１週間高湿度で約２０℃にて
インキュペーションブ°る。
対する作用 人工的に傷をつけ７’ｔ ＩＪンゴの傷部分に、活性成
分の水利剤から調製し次スプレー液を滴らす処理をする
。次いで処理した果実にＢｏｔｒｙｔｉｓｃｉｎｅｒｅ
ａの胞子懸濁物を接種し、１週間高湿度で約２０℃にて
インキュペーションブ°る。
評価に際しては、腐シかけた傷部分を算え、それによっ
て試験物質の殺菌作用を推定する。
て試験物質の殺菌作用を推定する。
表３の化合物は未処理の対照果実（１００％の感染率）
に比較して、菌の感染を殆ど完全に抑制する。
に比較して、菌の感染を殆ど完全に抑制する。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、式 I ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中、Ｒ＾１はシアノ、トリフルオルメチルまたはＣ
＿１−Ｃ＿４−アルコキシカルボニルであり、Ｒ＾２は
ビニルまたは−ＣＨ＿２−ＣＨ＿２−Ｘ（Ｘは塩素、臭
素、シアノ、Ｃ＿１−Ｃ＿４−アルコキシカルボニル、
フェニルスルホニル、４−ブロムフェニルスルホニルま
たは４−メチルフェニルスルホニルであり、Ｒはハロゲ
ン、Ｃ＿１−Ｃ＿４−アルキルまたはＣ＿１−Ｃ＿４−
ハロゲンアルキルであり、ｎは０、１または２である。 〕で示される３−フェニルピロール誘導体。 ２、フェニル基の２位および３−位が２個の塩素原子で
置換されていることを特徴とする特許請求の範囲第１項
に記載の化合物。 ３、Ｒ＾１がシアノまたはトリフルオルメチルであるこ
とを特徴とする特許請求の範囲第１項に記載の化合物。 ４、Ｒ＾２がエトキシカルボニルエチルまたは２−シア
ノエチルであることを特徴とする特許請求の範囲第１項
に記載の化合物。 ５、フェニル基の２位およびまたは３位が塩素原子で置
換されており、Ｒ＾１がトリフルオルメチルまたはシア
ノであり、Ｒ＾２がエトキシカルボニルエチルまたは２
−シアノエチルである特許請求の範囲第１項に記載の化
合物。 ６、特許請求の範囲第１項に記載の１−エトキシカルボ
ニル−エチル−３−（２，３−ジクロルフェニル）−４
−トリフルオルメチルピロール。 ７、特許請求の範囲第１項に記載の１−エトキシカルボ
ニルエチル−４−シアノ−３−（２，３−ジクロルフェ
ニル）−ピロール。 ８、担体および／または他の添加剤と共に活性成分とし
て特許請求の範囲第１項に記載の式 I の３−フェニル
ピロール誘導体を含有することを特徴とする殺植物寄生
微生物剤。 ９、式II ▲数式、化学式、表等があります▼（II） 〔式中、Ｒ＾２はビニルまたは−ＣＨ＿２−ＣＨ＿２−
Ｘ基（基中、Ｘは塩素、臭素、シアノ、Ｃ＿１−Ｃ＿４
−アルコキシカルボニル、フェニルスルホニル、４−ブ
ロムフェニルスルホニルまたは４−メチルフェニルスル
ホニルである。〕で示されるホルミルグリシン−誘導体
を縮合剤の存在下で式III ▲数式、化学式、表等があります▼（III） 〔式中、Ｒ＾１はシアノ、トリフルオルメチルまたはＣ
＿１−Ｃ＿４−アルコキシカルボニルであり、Ｒはハロ
ゲン、Ｃ＿１−Ｃ＿４−アルキルまたはＣ＿１−Ｃ＿４
−ハロゲンアルキルであり、ｎは０、１または２である
。〕で示されるフェニルアセチレン−誘導体で処理する
ことを特徴とする式▲数式、化学式、表等があります▼
（ I ） 〔式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒおよびｎは前記と同じ意味
を表わす。〕で示される３−フェニルピロール−誘導体
の製造方法。 １０、縮合剤として無水酢酸を使用することを特徴とす
る特許請求の範囲第９項に記載の方法。 １１、不活性有機溶媒中で９０℃と１５０℃との間の温
度で実施することを特徴とする特許請求の範囲第９項に
記載の方法。 １２、式II ▲数式、化学式、表等があります▼（II） 〔式中、Ｒ＾２は特許請求の範囲第１項の式 I の場合
と同じ意味を表わす。〕で示されるホルミルグリシン−
誘導体。 １３、式IV ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） 〔式中、Ｒおよびｎは式 I の場合と同じ意味を表わす
。〕で示されるスチレン誘導体から、塩基の存在下で塩
化水素を脱離せしめ、生成した式IIIａ ▲数式、化学式、表等があります▼（IIIａ） 〔式中、Ｒおよびｎは式 I の場合と同じ意味を表わす
。〕で示されるトリフルオルメチル−フェニルアセチレ
ン−誘導体を縮合剤の存在下で式II ▲数式、化学式、表等があります▼（II） 〔式中、Ｒ＾２は式 I の場合と同じ意味を表わす。〕
と反応させることを特徴とする、Ｒ＾１がトリフルオル
メチルである特許請求の範囲第１項に記載の化合物の製
造方法。 １４、式IIIａ ▲数式、化学式、表等があります▼（IIIａ） 〔式中、Ｒはハロゲン、Ｃ＿１−Ｃ＿４−アルキルまた
はＣ＿１−Ｃ＿４−ハロアルキルであり、ｎは１または
２である。〕で示されるトリフルオルメチル−フェニル
アセチレン−誘導体。 １５、特許請求の範囲第１項に記載の３−フェニルピロ
ール誘導体化合物の殺微生物的有効量を適用することよ
りなる植物病原性微生物の駆除方法。 １６、式 I の３−フェニルピロール−誘導体の有効量
を植物またはその生活環境に適用することを特徴とする
植物病原性微生物の駆除方法。 １７、微生物が植物病原性菌類であることを特徴とする
特許請求の範囲第１６項に記載の方法。 １８、微生物が不完全菌ファミリーの菌類、特にボトリ
ティス（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ）であることを特徴とする特
許請求の範囲第１６項に記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
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| CH494984 | 1984-10-16 | ||
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