CN109769839A - 一种含二氯噁菌唑和噁霉灵的农药组合物 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种包含噁霉灵和二氯噁菌唑的杀菌组合物，两种有效成分的重量比为1‑90：90‑1，杀菌剂中有效成分的重量百分含量为1‑80%，优选为5‑70%，其余为农药中允许的助剂和载体。本发明的组合物具有明显的增效作用，可以降低农药使用量，对环境友好安全。

Description

一种含二氯噁菌唑和噁霉灵的农药组合物

技术领域

本发明属于农药技术领域，具体涉及的是一种含二氯噁菌唑和噁霉灵的农药组合物。

背景技术

二氯噁菌唑是由贵州大学发现的一种噁唑砜类杀菌剂。砜类化合物因具有广谱生物活性而引起人们对它的关注，尤其是将砜基团引入到各种不同的化合物结构中，通过结构修饰能产生一系列具有广谱生物活性的化合物，使得它在新型超高效农药创制中发挥出越来越重要的作用。

噁霉灵是一种高效、低毒、环保、广谱的内吸性杀菌剂，能直接被植物根部吸收，在根系内仅3h便移动到茎部，24h移动至全株植物，施用两周内仍有杀菌活性。该产品作用机理独特，能抑制病原真菌菌丝体的正常生长或直接杀灭病菌，并具有促进作物根系生长发育、生根壮苗提高成活率的作用，对枯萎病、立枯病、黄萎病、猝倒病、纹枯病、烂秧病、菌核病、疫病、干腐病、黑星病、菌核软腐病、苗枯病、茎枯病、叶枯病、沤根、连作重茬障碍有特效。

近年来随着农业产业结构的深度调整．加上耕作制度、气候条件、作物品种等的变化以及人为不合理或过分干预等影响．我国土传性病害的发生频率和危害程度不断上升，导致防治难度增加。一些病害已呈持续暴发突发之势．导致损失惨重重者田块绝收。成为阻碍农业生产发展的突出问题。

发明人通过试验发现，目前用于防治土传病害的药剂较少，含二氯噁菌唑和噁霉灵的农药组合物可以起到延缓病菌抗药性的产生、提高防效、扩大杀菌谱及降低用药成本的目。

发明内容

本发明的目的是将作用机理不同的二氯噁菌唑和噁霉灵进行复配，提供一种高效、低毒、低残留的农药组合物，用于防治水稻立枯病，烟草黑胫病。

为实现上述技术问题，本发明采用如下技术方案：

本发明的技术方案：以二氯噁菌唑和噁霉灵为有效成分，二氯噁菌唑和二氯噁菌唑的重量比为1-90:90-1，优选的重量比为1-50:50-1，更进一步优选为1-20:20-1，有效成分的含量为1-80％，优选10-70％。

本发明的杀菌组合物可以采用已知的方法制备成悬浮剂、水分散粒剂、可湿性粉剂、水乳剂、微乳剂。

所述的杀菌组合物中可添加的助剂包括溶剂、润湿剂、分散剂、粘结剂、 渗透剂、崩解剂、增稠剂、稳定剂。这些物质均是农药制剂允许使用、用于制 剂稳定和药效的常规化合物，可通过一般的试验确定助剂的一元、或多元组合及其具体的使用量。

本发明的农药组合物对蔬菜、水果、烟草、瓜类等作物上的立枯病、黑胫病、猝倒病具有优良防效。

本发明的有益效果在于：1、两种有效成分复配具有明显的增效作用，提高了防治效果的同时对植物的长势也有促进作用；2、二氯噁菌唑和噁霉灵复配，作用机理各不相同不存在交互抗性，降低了农药使用量，从而降低了用药成本和减少了对环境的污染，有利于病害的抗性治理。

具体实施方式

下面的实施例为用来说明本发明的几个具体实施方式，但并不将本发明局限于这些具体 实施方式。本领域技术人员应该认识到，本发明涵盖了权利要求书范围内所可能包括的所有 备选方案、改进方案和等效方案。下述实施例中材料配方选择可因地制宜，对结果无实质性的影响。在这些实施例中，除另有说明外，所有百分比均为重量百分比。

一、制剂实施例

下面结合实施例对本发明内容作进一步说明，制剂实施例中的有效成分为折百后重量。

制剂实施例一40%二氯噁菌唑·噁霉灵悬浮剂

将噁霉灵25%、二氯噁菌唑15%，甲基萘磺酸钠甲醛缩合物15%、苯乙基酚聚氧乙烯醚聚氧丙烯 醚8%、富马酸二甲酯0.8%、甲基纤维素1%、乙二醇0.3%、硅油0.8%，去离子水加至100%。上述原料经混合，高速剪切分散30min，用砂磨机砂磨至粒径D₉₀小于10微米后制得40%噁霉灵·二氯噁菌唑悬浮剂。

制剂实施例二60%二氯噁菌唑·噁霉灵可湿性粉剂

将噁霉灵30%，二氯噁菌30%，拉开粉3%，脂肪酸聚氧乙烯酯8%，月桂醇基硫酸钠2%，膨润土5%，轻质碳酸钙补足至100%。将农药活性组分、助剂、填料按比例混合经气流粉碎后再混合制得可湿性粉剂。

制剂实施例三30%二氯噁菌唑·噁霉灵微乳剂

将二氯噁菌唑12%，噁霉灵18%，苯乙基酚甲醛树脂聚氧乙基醚 7%、烷基联苯醚二磺酸镁盐8%、N-甲基吡咯烷酮10%、异 丙醇20%、水(溶剂)补充至100%。将活性成分溶解于少量溶剂和助溶剂中，再加入乳化剂和水，在搅拌下混 合溶解，制成均相透明的微乳剂。

制剂实施例四45%二氯噁菌唑·噁霉灵悬浮剂

将噁霉灵25%，二氯噁菌唑20%，甲基萘磺酸钠甲醛缩合物8%、烷基苯磺酸钙4%、黄原胶1%、硅酸铝镁1%、乙二醇3%，水补足至100%。上述原料经混合，高速剪切分散30min，用砂磨机砂磨至粒径D₉₀小于10微米后制得45%噁霉灵·二氯噁菌唑悬浮剂。

制剂实施例五50%二氯噁菌唑·噁霉灵可湿性粉剂

将噁霉灵35%、二氯噁菌唑15%，十二烷基硫酸钠5%，脂肪胺聚氧乙烯醚)5%，轻质碳酸钙11%，膨润土补足至100%。将农药活性组分、助剂、填料按比例混合经气流粉碎后再混合制得可湿性粉剂。

制剂实施例六44%二氯噁菌唑·噁霉灵悬浮剂

将二氯噁菌唑20%，噁霉灵24%，甘油脂肪酸酯聚氧乙烯醚7%、茶枯粉3%、聚乙烯醇)4％、硅酸铝镁3%、尿素3%，水补足至100%。述原料经混合，高速剪切分散30min，用砂磨机砂磨至粒径D₉₀小于10微米后制得44%噁霉灵·二氯噁菌唑悬浮剂。

制剂实施例七20%二氯噁菌唑·噁霉灵水乳剂

将噁霉灵8%、二氯噁菌唑12%，45克聚羧酸钠、苯乙基酚聚氧乙烯醚聚氧丙烯 醚8%、苯基酚聚氧乙基醚磷酸酯5%、尿素4%、硅油0.5%、N-甲基吡咯烷酮15%、水补充至100%。向溶剂中按比例先后加入农药活性组分、乳化剂和消泡剂，充分搅拌溶解制成高浓度母液，再加入去离子水并搅拌均匀，然后加入防冻剂，分析检验合格后制得水乳剂产品。

制剂实施例八 36%二氯噁菌唑·噁霉灵微乳剂

将噁霉灵16%、二氯噁菌唑20%，苯乙基酚聚氧乙烯醚9%、烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚5%、十二烷基苯磺酸钙6%、N-甲基吡咯烷酮(助溶剂)20%、二甲苯10%、水补充至100%。将活性成分溶解于少量溶剂和助溶剂中，再加入乳化剂和水，在搅拌下混合溶解，制成均相透明的微乳剂。

二、生测实施例

1、试验例防治水稻立枯病的室内毒力测定与田间药效测试

1.1室内毒力测定

为了了解二氯噁菌唑与噁霉灵组合混配对水稻立枯病的确切毒力，本发明对于其配比进行了筛选。

试验对象：水稻立枯病

试验地点：江苏省泰州市黄桥镇附近

试验方法：参照《中华人民共和国农业行业标准NY/T1156.2-2006》。

将供试药剂溶于PDA中,配以不同浓度处理,以不加药剂对照,制得各种处理的药剂平板用于菌丝生长抑制试验,每个处理3-5次重复。将供试菌株采用饱子液接种法接种于PDA平板上,25℃培养7天,用直径3mm的无菌打孔器制得直径3mm的病菌菌饼。然后将菌饼接种于预先制得的PDA药剂平板中央,在25℃条件下培养,接种后第七天调查记录菌落直径。每个菌落采用十字交叉法垂直测量，取其平均值，按照下述公式计算抑制率，并借助DPS数据统计软件推算各个药剂处理至毒力回归方程、相关系数、EC₅₀以及复配共毒系数。在室内采用菌丝生长速率法，测定不同药剂对菌株的EC₅₀，采用共毒系数计算方法，计算出混剂的共毒系数（CTC），确定混剂的增效性，具体计算方法如下：

以混剂中某-单剂为标准药剂（通常选择EC₅₀较低者），进行计算：

单剂毒力指数=标准药剂EC₅₀/某单剂EC₅₀×100

理论毒力指数=A单剂的毒力指数×A单剂在混剂中所占比例+B单剂的毒力指数×B单剂在混剂所占比例

实测毒力指数=标准单剂的EC₅₀值/混剂的EC₅₀值×100

共毒系数=实测毒力指数/理论毒力指数×100

共毒系数分级：CTC大于120时混剂具有协同增效性，CTC小于80时为拮抗，CTC在80~120之间为相加作用。

表1中采用噁霉灵(A)和二氯噁菌唑(B)以不同配比对水稻立枯病的室内生测试验，由表1可知，本发明中实施例的组合物共毒系数均大于120，即本发明组合物具有较好的协同增效性，其效果均好于单剂品种。

1.2田间药效试验

试验处理：本试验根据各个成分的不同分别设两个药剂用量，药剂用量是有效成分新产品(A)和二氯噁菌唑(B)的质量和。对照药剂分别是30%噁霉灵水剂和20%二氯噁菌唑悬浮剂及空白清水试验。

试验方法：试验共设5个处理， 秧田： 每个处理重复 4 次， 每个小区约面积25m²， 各设试验小区进行随机排列。调查方法为采用5点取样， 每点调查相连的5株， 以株为单位根据发病程度分级调查， 记录调查总株数， 各级发病株数。每小区隔株调查10株，每株调查上部10叶。分级标准：

0 级： 全株无病；

1 级： 茎基部轻微变褐， 稻苗生长基本正常；

3 级： 茎基部明显变褐， 伴有软化和轻微腐烂；

5 级： 茎基部明显变褐和腐烂， 心叶萎垂卷缩 ；

7 级： 茎基部变褐腐烂， 全株青枯或黄褐色枯死；

试验结果见下表：

田间药效结果表明，由表2可知，本发明组合物具有明显的协同增效作用，组合物的防治效果优良，防治效果均好于单剂品种，在农业应用中具有应用价值。

2、试验例防治葡萄霜霉病的室内毒力测定与田间药效测试

2.1室内毒力测定

为了了解二氯噁菌唑与噁霉灵组合混配对烟草黑胫病的确切毒力，本发明对于其配比进行了筛选。

取烟草黑胫病病株茎秆，用自来水洗净表面后再用灭菌水漂洗3-4次后置于无菌操作台晾干。从茎秆的病健交界处取大小3mm×3mm的髓部组织，移入含链霉素的燕麦片培养基平板（直径9cm）上，28°C黑暗培养2-3d。当观察到有典型菌落形成后，切取菌落边缘菌丝块纯化培养。将菌株接种到燕麦培养基上培养 4~5d 后，用直径 7mm 的打孔器于培养基边缘菌丝生长均匀处打取菌圆片，移到已经配好的各药剂系列浓度的燕麦培养基平板中心位置上，每皿一片，将其长有菌丝的一面朝下放置于培养基，然后置于 28℃恒温箱内培养。4d 后采用十字交叉法开始测量菌落的生长直径。作出各药剂对烟草黑胫病菌丝体生长抑制率回归方程，求出EC50值并进行比较。具体计算方法如下：

以混剂中某-单剂为标准药剂，进行计算：

单剂毒力指数=标准药剂EC₅₀/某单剂EC₅₀×100

理论毒力指数=A单剂的毒力指数×A单剂在混剂中所占比例+B单剂的毒力指数×B单剂在混剂所占比例

实测毒力指数=标准单剂的EC₅₀值/混剂的EC₅₀值×100

共毒系数=实测毒力指数/理论毒力指数×100

共毒系数分级：CTC大于120时混剂具有协同增效性，CTC小于80时为拮抗，CTC在80~120之间为相加作用。

表3中采用噁霉灵(A)和二氯噁菌唑(B)以不同配比对烟草黑胫病的室内生测试验，由表3可知，本发明的实施例中的组合物共毒系数均大于120，即本发明组合物具有较好的协同增效性，其效果均好于单剂品种。

2.2田间药效试验

试验处理:本试验根据各个成分的不同分别设两个药剂用量，药剂用量是有效成分新产品(A)和二氯噁菌唑(B)的质量和。对照药剂分别是30%噁霉灵水剂和20%二氯噁菌唑悬浮剂及空白清水试验。

试验方法：调查与统计方法:在第2次施药后5、10、14天进行病情指数调查，每小区5点取样，每点调查8株，记录总株数、各级病株数，计算病情指数。分级标准为：

0级：全株无病；

1级：茎部病斑不超过茎围的三分之一，个别叶片蔫萎；

3级：茎部病斑不超过茎围的二分之一，或半数以下叶片轻度凋萎，或下部少数叶片出现病斑；

5级：茎部病斑超过茎围的二分之一，或半数以上叶片轻度凋萎；

7级：茎部病斑环绕茎围，或三分之二以上叶片枯萎；

9级：病株全部叶片凋萎或枯死。

药效计算方法：

试验结果见下表：

田间药效结果表明，由表4可知，本发明组合物具有明显的协同增效作用，组合物的防治效果优良，防治效果均好于单剂品种，在农业应用中具有应用价值。

Claims (8)

1.一种农药组合物，其特征在于，活性成分包含噁霉灵和二氯噁菌唑。

2.根据权利要求1所述的农药组合物，其特征在于，所述噁霉灵和二氯噁菌唑的重量比为1-90:90-1。

3.根据权利要求1所述的农药组合物，其特征在于，所述农药组合物中活性成分的重量百分含量为1-80%。

4.根据权利要求1-2中任一项权利要求所述的农药组合物，其特征在于：所述农药组合物辅以农药制剂加工辅助成分加工成适合农业上使用的任意一种剂型。

5.根据权利要求3所述的农药组合物，其特征在于，所述农药组合物的剂型为可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、微乳剂、水乳剂中任一种。

6.根据权利要求1-5中任一项权利要求所述的农药组合物，其特征在于，所述农药组合物还含有其它农用活性成分。

7.根据权利要求1-4中任一项权利要求所述农药组合物用于防除农作物病害的用途。

8.根据权利要求5所述的用途，其特征在于，所述农作物病害优选为水稻立枯病和烟草黑胫病。