CN108477176A - 一种含吩乙霉素与井冈霉素的杀菌组合物及其应用 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种含吩乙霉素与井冈霉素的杀菌组合物及其应用，其特征在于，活性成分包括吩乙霉素和井冈霉素，所述吩乙霉素和井冈霉素的重量比为30:1～1:15，所述杀菌组合物中活性成分在上述配比内对农作物病害的防治表现出协同增效作用；本发明的杀菌组合物可以制备水剂、可溶粉剂、可湿性粉剂、悬浮剂、水乳剂中任意一种。

Description

一种含吩乙霉素与井冈霉素的杀菌组合物及其应用

技术领域

本发明涉及一种含吩乙霉素与井冈霉素的杀菌组合物及其应用，属于农药技术领域。

背景技术

小麦纹枯病，又称小麦尖眼斑病，是一种世界性小麦土传真菌病害，我国是小麦纹枯病发生和危害较严重的国家，该病在我国主要发生在江淮流域及黄河中下游冬麦区，尤以鲁、豫、陕、苏、皖等省麦区发生普遍且危害严重。小麦纹枯病菌是一种较顽固的土壤习居菌，以菌核和菌丝在病残体上或在土壤中越夏和越冬，成为初侵染的主要菌源。目前对于纹枯病的防治，由于缺乏免疫和高抗品种，药剂防治仍然是主要的防治手段。但由于长期施用化学药剂，病原菌易对其产生抗药性。

水稻纹枯病又称云纹病，是由立枯丝核菌感染得病，多在高温、高湿条件下发生。在我国各水稻产区均有发生，长江流域和南方稻区发生较重，尤其以密植矮秆杂交稻的高产田发生最为严重和普遍，该病使水稻不能抽穗，或抽穗的秕谷较多，粒重下降。目前喷洒化学药剂是水稻纹枯病的主要防治措施之一。

吩乙霉素，化学名称为：N,N-二乙基吩嗪-1-甲酰胺，是油菜假单胞菌经过发酵培养的具有生物活性的杀菌剂，CN201310309701.9公开了吩乙霉素对油菜立枯病菌、黄瓜霜霉病和白粉病菌、小麦根腐病菌、水稻纹枯病病菌、菜豆炭疽病菌、番茄叶霉病菌、小麦全蚀病菌、白菜黑斑病菌、烟草黑胫病菌、番茄灰霉病菌和芦笋茎枯病菌等多种蔬菜和粮食作物病原真菌均有较强的抑制作用，并且能够在多种作物根际进行定殖，显示了在生物防治中应用的潜力。其作用机制包括：抗生素的作用、噬铁素对铁的营养竞争、有效的根际定殖等。

井冈霉素(validacin,Valimon)，是抗生素农药，具有很强的内吸作用。当病原菌的菌丝接触到该抗生素后，能很快被菌体细胞吸收并在菌体内部传导、干扰和抑制菌体细胞正常生长发育，从而起到治疗作用。主要用于水稻纹枯病、小麦纹枯病，也可用于水稻稻曲病、玉米大小斑病以及蔬菜和棉花、豆类等作物病害的防治。

合理的化学杀菌剂复配或混配具有扩大杀菌谱，提高防治效果、延长施药适期、减少用药量、降低药害、减少残留、延缓真菌耐药性和抗药性的发生等优点，总之，杀菌剂复配或混配是解决上述问题的最为有效的方法之一。

发明内容

本发明的目的是为了克服现有技术的不足，提供一种含吩乙霉素与井冈霉素的杀菌组合物及其应用。

本发明的另一目的在于提供所述杀菌组合物用于防治农作物病害的用途，尤其是在防治纹枯病、稻瘟病、稻曲病、白粉病等真菌病害上的用途。

本发明的目的是通过以下技术方案实现：

一种含吩乙霉素和井冈霉素的杀菌组合物，该杀菌组合物的活性成分为吩乙霉素和井冈霉素，其中吩乙霉素和井冈霉素的重量比为30:1～1:15，其中杀菌组合物中有效成份以增效有效量存在于组合物中。

进一步的，吩乙霉素和井冈霉素的重量比优选为20:1～1:10。

进一步的，吩乙霉素和井冈霉素占组合物的重量百分含量为2～30％。

进一步的，吩乙霉素和井冈霉素占组合物的重量百分含量优选为5～20％，其余为农药制剂加工中的常规辅助成分。

根据实际应用需要，本发明杀菌组合物按照本领域技术人员公知的方法，以活性成分与已知的助剂和辅料，制备成农药上允许的任意一种剂型。

进一步的，所述剂型包括水剂、可溶粉剂、可湿性粉剂、悬浮剂、水乳剂，较优剂型为水剂、可湿性粉剂。

进一步的，所述助剂包括乳化剂、分散剂、消泡剂、稳定剂、湿润剂、崩解剂、防腐剂、增稠剂、填料中的一种或多种组合，并无特别限定。

所述乳化剂选自脂肪酸聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、磺基琥珀酸酯、苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚中的任一种或一种以上以任意比例组成的混合物。

所述分散剂选自木质素磺酸盐、聚丙烯酸钠、亚甲基双萘磺酸盐、烷基苯磺酸钙盐、烷基苯磺酸胺盐、亚甲基双萘磺酸钠甲醛缩合物、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物、羧甲基纤维素、聚乙烯醇中的任一种或一种以上以任意比例组成的混合物。

所述消泡剂选自硅油、硅酮类化合物、C_10-20饱和脂肪酸类化合物、C_8-10脂肪醇类、己醇、丁醇、辛醇中的任一种或一种以上以任意比例组成的混合物。

所述稳定剂选自：、环氧大豆油、环氧氯丙烷、环氧亚麻油、季戊四醇、木糖醇、柠檬酸钠、间苯二酚等中的任一种或一种以上以任意比例组成的混合物。

所述湿润剂选自仲烷基硫酸钠、脂肪醇聚氧乙、十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钙、拉开粉BX、润湿渗透剂F、皂角粉、蚕沙、无患子粉中的任一种或一种以上以任意比例组成的混合物。

所述崩解剂选自膨润土、尿素、硫酸铵、氯化铝、柠檬酸、丁二酸、碳酸氢钠中的任一种或一种以上以任意比例组成的混合物。

所述防腐剂选自选自甲醛、苯甲酸、苯甲酸钠、山梨酸钾、卡松凯松、异噻唑啉酮中的任一种或一种以上以任意比例组成的混合物。

所述增稠剂选自选自黄原胶、明胶、阿拉伯胶、聚乙烯醇、膨润土、硅酸镁铝、羧甲基纤维素、羧乙基纤维素、甲基纤维素中的任一种或一种以上以任意比例组成的混合物。

所述溶剂选自甲苯、甲基萘、油酸甲酯、乙酸乙酯、脂肪酸甲酯、甲醇、乙醇、正丁醇、异丙醇、松节油、溶剂油、二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、去离子水中的任一种或一种以上以任意比例组成的混合物。

进一步的，本发明的组合物还可以加入其它农用活性成分，例如杀菌剂、杀虫剂、除草剂、肥料等农用活性成分。

本发明解决了背景技术中存在的缺陷，本发明具备以下有益效果：

(1)本发明提供的杀菌组合物，通过活性成分吩乙霉素与井冈霉素的复配或混配，与单剂相比，明显提高了防治效果、对抗性真菌病害纹枯病、稻瘟病、稻曲病、白粉病协同增效明显，克服和延缓了抗药性，扩大防治谱，延长施药适期、减少用药量、降低药害、减少残留；

(2)减少防治用工、用药成本；

(3)可替代常规和易产生抗性的农药；

(4)抑制真菌抗药性的产生，其效果明显高于其单剂使用。

具体实施方式

为了更好的理解本发明的实质，下面结合实施例对本发明作进一步说明，但不能因此视为对本发明的限制，以下所述仅用于解释本发明。应当指出的是，凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换或改进等，均应包含在本发明的保护范围之内，因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。

一、制剂实施例

实施例1：15％吩乙霉素·井冈霉素水剂(3:2)

吩乙霉素9％、井冈霉6％、脂肪醇聚氧乙烯醚2％、N-甲基吡咯烷酮3％、尿素3％、异噻唑啉酮0.5％、去离子水加至100％，将各组分充分搅拌混合、过滤即得到相应重量百分比的15％吩乙霉素·井冈霉素水剂。

实施例2：9％吩乙霉素·井冈霉素水剂(5:4)

吩乙霉素5％、井冈霉4％、黄原酸胶1％，十二烷基甜菜碱3％，NP-10 4％，JFC-107％，加去离子水补足至100％，将上述配方按比例进行预先混合，再加入搅拌机混合均匀即制得9％吩乙霉素·井冈霉素水剂。

实施例3：20％吩乙霉素·井冈霉素水剂(1:1)

吩乙霉素10％、井冈霉10％、环己酮5％、松基油8％、脂肪酸聚乙二醇酯8％、季戊四醇3％、乙二醇2％、硅酮类化合物0.2％、卡松凯松0.2％、明胶1％，去离子水补足100％。将上述物料按比例混合，经高速剪切搅拌均匀后，即可制得20％吩乙霉素·井冈霉素水剂。

实施例4：21％吩乙霉素·井冈霉素可湿性粉剂(13:8)

吩乙霉素13％、井冈霉8％、萘磺酸盐10％、亚甲基双萘磺酸盐5％、白炭黑5％，硅藻土补足100％。将上述物料按比例混合，机械粉碎后再经气流粉碎、混合均匀后，即可制21％吩乙霉素·井冈霉素可湿性粉剂。

实施例5：25％吩乙霉素·井冈霉素可湿性粉剂(18:7)

吩乙霉素18％、井冈霉25％、壬基酚聚氧乙烯醚8％、亚甲基双萘磺酸钠甲醛缩合物6％、白炭黑5％，海泡石补足100％。将上述物料按比例混合，机械粉碎后再经气流粉碎、混合均匀后，即可制得25％吩乙霉素·井冈霉素可湿性粉剂。

实施例6：6％吩乙霉素·井冈霉素可湿性粉剂(2:1)

吩乙霉素4％、井冈霉2％、仲烷基硫酸钠10％、亚甲基双萘磺酸盐5％、白炭黑5％，硅藻土补足100％。将上述物料按比例混合，机械粉碎后再经气流粉碎、混合均匀后，即可制得6％吩乙霉素·井冈霉素可湿性粉剂。

二、室内生物活性测定

1.吩乙霉素与井冈霉素复配对水稻纹枯病室内毒力测定试验

采用盆栽苗接菌丝块法测定。吩乙霉素与井冈霉素原药，用适量二甲基甲酰胺溶解，配制成1mg/L的母液，置于4℃冰箱中备用。吩乙霉素与井冈霉素重量配比40:1、1:16、30:1、1:15、1:10、20:1、3:2、5:4、1:1、13:8、18:7、2:1以及各单剂共14种药剂处理，质量浓度梯度设为5个梯度0.05、0.125、0.25、0.5、0.75mg/L，每个质量浓度设3个重复。另设清水为空白对照。选择3叶1心、长势一致的盆栽稻苗，喷雾处理后自然晾干，24h左右进行接种，在已喷过药的每盆稻苗基部中央夹接一块纹枯病菌丝块，菌块不要与盆土及水层接触。接种后试材移至保湿箱中培养，温度26℃、湿度80％～90％，每天观察稻苗生长状况，5d后等空白对照充分发病时调查结果，分级标准采用田间药效试验准则进行，以病情指数计算各个处理防效，用SPSS16.0版本软件进行数据分析统计，求出毒力回归方程、EC₅₀值、相关系数。依孙云沛法测定共毒系数CTC，试验结果如表1，具体计算方法如下：

以混剂中某一单剂为标准药剂(通常选择EC₅₀较低者)，进行计算：

毒力指数(TI)＝标准药剂EC₅₀/供试药剂EC₅₀×100

理论毒力指数(TTI)＝标准药剂毒力指数×标准药剂在混合组配中所占百分比+供试药剂毒力指数×供试药剂在混合组配中所占百分比

实际毒力指数(ATI)＝标准单剂的EC₅₀值/混剂的EC₅₀值×100

共毒系数(CTC)＝实测毒力指数/理论毒力指数×100

共毒系数分级：CTC>120混剂具有协同增效作用，CTC<80混剂具有拮抗作用，80≤CTC≤120混剂具有相加作用。

表1吩乙霉素与井冈霉素复配对水稻纹枯病的室内毒力测定

供试药剂	配比	EC50(mg/L)	ATI	TTI	CTC
						吩乙霉素(A)	-	0.51	---	---	---
井冈霉素(B)	-	1.83	---	---	---
						A:B	40:1	0.44	115.91	98.24	117.98
A:B	1:16	1.41	36.17	32.11	112.64
						A:B	30:1	0.41	124.39	97.67	127.35
A:B	1:15	1.26	40.48	32.38	125.02
						A:B	1:10	1.08	47.22	34.43	137.17
A:B	20:1	0.36	141.67	96.57	146.71
						A:B	3:2	0.45	113.33	71.15	159.29
A:B	5:4	0.43	118.60	67.94	174.57
						A:B	1:1	0.56	91.07	63.93	142.45
A:B	13:8	0.51	100.00	72.52	137.89
						A:B	18:7	0.47	108.51	79.80	135.97
A:B	2:1	0.39	130.77	75.96	172.16

由表1可知，吩乙霉素与井冈霉素以配比40:1、1:16复配后对水稻纹枯病的防治，共毒系数小于120，而在30:1～1:15范围内配比，共毒系数大于120，表明两者复配在30:1～1:15范围内对水稻纹枯病表现协同增效作用，当吩乙霉素与井冈霉素的重量比为5:4时，二者协同增效最为显著，对水稻纹枯病的防治共毒系数为174.57。

2.吩乙霉素与井冈霉素复配对小麦纹枯病室内毒力测定试验

本试验采用室内菌落生长速率法测定药剂的EC₅₀。

平板制备：将吩乙霉素与井冈霉素重量配比40:1、1:16、30:1、1:15、1:10、20:1、3:2、5:4、1:1、13:8、18:7、2:1以及各单剂共14种药剂，设6个不同的梯度浓度0.01、0.05、0.1、0.2、0.4、0.8mg/L，与灭菌的定量熔化PDA培养基混合后，倒入培养皿内，制成平板，以无药平板为对照，每个浓度重复3次。

接种培养：选用直径为9cm的培养皿，经灭菌后倾入PDA培养基，待冷凝后接入供试菌种，置于25℃左右恒温培养箱培养，待菌丝均匀布满培养皿时，用直径0.6cm打孔器沿培养好的菌落边缘切下菌盘，用消毒接种针将菌盘反转移植到含药培养基上，25℃恒温培养5d。

测量计算：以直尺交叉测量法测定菌盘扩展直径，与不施药对照菌盘扩展直径相比，求出药剂抑制生长率。将各处理(浓度)抑制生长率转换成机率值，浓度转换成对数值，应用DPS直线回归分析程序分别计算出各浓度药剂的毒力回归方程、相关系数(r)、EC₅₀，进行药剂毒力比较。

抑制生长率＝(对照组菌盘扩展平均直径－含药组菌盘扩展平均直径)/对照组菌盘扩展平均直径×100％

表2吩乙霉素与井冈霉素复配对小麦纹枯病的室内毒力测定

供试药剂	配比	EC50(mg/L)	ATI	TTI	CTC
						吩乙霉素(A)	-	0.52	---	---	---
井冈霉素(B)	-	1.67	---	---	---
						A:B	40:1	0.51	101.96	98.32	103.70
A:B	1:16	1.26	41.27	35.19	117.28
						A:B	30:1	0.36	144.44	97.78	147.73
A:B	1:15	0.97	53.61	35.44	151.26
						A:B	1:10	0.82	63.41	37.40	169.57
A:B	20:1	0.39	133.33	96.72	137.85
						A:B	3:2	0.45	115.56	72.46	159.49
A:B	5:4	0.38	136.84	69.39	197.19
						A:B	1:1	0.55	94.55	65.57	144.19
A:B	13:8	0.42	123.81	73.77	167.84
						A:B	18:7	0.33	157.58	80.72	195.22
A:B	2:1	0.48	108.33	77.05	140.61

由表2可知，吩乙霉素与井冈霉素复配后对小麦纹枯病的防治在30:1～1:15的配比范围内，共毒系数均在120以上，而二者的配比为40:1、1:16时，共毒系数小于120，从而表明两者复配在30:1～1:15比例范围内可以达到一定的协同增效作用，当吩乙霉素与井冈霉素的重量比为5:4时，二者协同增效最为明显，对小麦纹枯病的防治共毒系数为197.19。

三、田间药效试验

1.吩乙霉素与井冈霉素复配对水稻纹枯病的田间药效试验

试验处理：本试验根据各个成分的不同分别设两个药剂用量，药剂用量是有效成分吩乙霉素与井冈霉素的质量和。对照药剂分别是2％吩乙霉素悬浮剂和10％井冈霉素悬浮剂及空白清水试验。

本试验共施药2次，间隔7d。另设不施药的空白对照。试验地点湖南省长沙市芙蓉区，小区面积30㎡，重复3次，药液用量450L/hm²。第二次施药前调查一次，第二次施药后10d调查一次发病情况，采取5点取样，每点调查相连5丛，共调查25丛水稻，记录总株数、病株数和发病指数，计算病情指数和防效。病情分级采取0、1、3、5、7、9级共6个级别计算病情指数和防治效果，并利用SPSS16.0版本软件进行统计分析(DMRT法)：

病情指数＝∑(各级病叶数×各级代表值)/调查总叶数×最高级代表值

表3吩乙霉素与井冈霉素复配制剂对水稻纹枯病的田间药效试验

由表3可以看出，制剂实施例1-6的农药制剂对水稻纹枯病的防治效果均在80％以上，比单一活性成分用量下防治效果明显增高，施药14天后防效均在85％以上，持效期更长，防效更好。

2.吩乙霉素与井冈霉素复配对小麦纹枯病的田间药效试验

供试药剂：所述实施例1-6的复配剂，对照为2％吩乙霉素、10％井冈霉素。

试验处理：试验根据所用药剂不同共设9个处理，清水为空白对照，每个吹4次重复，每个小区面积为30m²。施药前调查各处理发病情况，计算病情指数。第1次施药后间隔10d进行第2次施药。采用背负式手动喷雾器进行喷雾，用水量750kg/hm²。

调查时间与方法：第2次施药后30d调查各处理小麦纹枯病发病情况。采取5点取样法，每点调查20株，每个重复调查100株。

小麦纹枯病分级标准：0级：不发病；1级：叶鞘发病但茎秆不发病；3级：叶鞘发病，并侵入茎，但茎秆病斑环茎不足1/2(环绕茎不足茎周的1/2)；5级：茎秆病斑环茎超过1/2，但不倒伏或折断；7级：枯死、倒伏、枯白穗。

表4吩乙霉素与井冈霉素复配制剂对小麦纹枯病的田间药效试验

由表4可以看出，吩乙霉素与井冈霉素复配对小麦纹枯病的防效较单剂用量，表现出明显的协同增效，所述实施例1-6，防效均高于80％，在试验用药范围内对标靶作物无不良影响。

Claims (9)

1.一种含吩乙霉素与井冈霉素的杀菌组合物及其应用，其特征在于，活性成分包括吩乙霉素和井冈霉素，所述吩乙霉素和井冈霉素的重量比为30:1～1:15。

2.根据权利要求1所述的一种含吩乙霉素与井冈霉素的杀菌组合物及其应用，其特征在于：所述吩乙霉素和井冈霉素的重量比为20:1～1:10。

3.根据权利要求1所述的一种含吩乙霉素与井冈霉素的杀菌组合物及其应用，其特征在于：所述吩乙霉素和井冈霉素占组合物的重量百分含量为2～30％。

4.根据权利要求1所述的一种含吩乙霉素与井冈霉素的杀菌组合物及其应用，其特征在于：所述吩乙霉素和井冈霉素占组合物的重量百分含量为5～20％。

5.根据权利要求1所述的一种含吩乙霉素与井冈霉素的杀菌组合物及其应用，其特征在于：所述杀菌组合物以活性成分与已知的助剂和辅料，制备成农药上允许的任意一种剂型。

6.根据权利要求5所述的一种含吩乙霉素与井冈霉素的杀菌组合物及其应用，其特征在于：所述剂型包括水剂、可溶粉剂、可湿性粉剂、悬浮剂、水乳剂。

7.根据权利要求5所述的一种含吩乙霉素与井冈霉素的杀菌组合物及其应用，其特征在于：所述助剂包括乳化剂、分散剂、消泡剂、稳定剂、湿润剂、崩解剂、防腐剂、增稠剂、填料。

8.根据权利要求1-7中任意一项权利要求所述的一种含吩乙霉素与井冈霉素的杀菌组合物及其应用，其特征在于：所述杀菌组合物用于防治农作物病害的用途。

9.根据权利要求8所述的一种含吩乙霉素与井冈霉素的杀菌组合物及其应用，其特征在于：所述农作物病害为水稻纹枯病、小麦纹枯病。