CN104521990B

CN104521990B - 一种含甲磺酰菌唑和粉唑醇的复配组合物及杀菌剂

Info

Publication number: CN104521990B
Application number: CN201410788209.9A
Authority: CN
Inventors: 杨家源; 李现玲; 刘妤玲; 朱光书; 张青
Original assignee: Guangxi Tianyuan Biochemical Co Ltd
Current assignee: Guangxi Tianyuan Biochemical Co Ltd
Priority date: 2014-12-18
Filing date: 2014-12-18
Publication date: 2016-08-17
Anticipated expiration: 2034-12-18
Also published as: CN104521990A

Abstract

本发明提供了一种具有协同增效作用的复配组合物，其活性成分为甲磺酰菌唑和粉唑醇，其中甲磺酰菌唑的化学名称为2‑(对氟苯基)‑5‑甲磺酰基‑1,3,4‑噁二唑，甲磺酰菌唑和粉唑醇的重量比为(20～1):(1～40)，甲磺酰菌唑和粉唑醇占该组合物总重量的0.1％～90％。活性成分加入助剂及赋型剂可制成可湿性粉剂、水分散粒剂、种衣剂、拌种剂、悬浮剂、水乳剂、颗粒剂或缓释剂型。本发明的杀菌剂组合物兼有优异的铲除、治疗和保护活性，可用在水稻、花生、蔬菜、果树等多种作物上，防治各种细菌性及真菌性病害，如水稻细菌性条斑病、柑橘溃疡病、番茄青枯病、花生叶斑病等。

Description

一种含甲磺酰菌唑和粉唑醇的复配组合物及杀菌剂

技术领域

本发明涉及农药技术领域，具体涉及一种含甲磺酰菌唑和粉唑醇的复配组合物及杀菌剂。

背景技术

任何一种新的农药成分，由于长期单一使用，易产生抗药性，导致其生物活性下降，这是农药开发过程中难以克服的难题。同样粉唑醇单剂长期使用，容易使病害产生抗药性，导致用药量加大、防效降低、持效期缩短的问题，不利于环境可持续发展。而利用不同作用机理的农药活性成分进行复配，是提高防治效果及延缓病害产生抗药性常用的方法。并根据实际生产应用中的效果，来判断此复配是增效作用还是拮抗作用。

为此，贵州大学自主研发并拥有独立知识产权的新型杀菌剂“一类防治作物细菌病害的噁二唑砜类化合物(专利号为ZL201110314246.2)”，其结构式为：

该化合物的制备工艺步骤和条件：

(1)不同取代酸甲酯中间体的制备：以不同的有机酸和无水甲醇为原料，在浓硫酸催化下回流反应6-10小时，减压脱甲醇，饱和碳酸氢钠水溶液调ph＝7后分液得到不同的甲酸甲酯；

(2)不同取代的甲酰肼中间体的制备：以不同的甲酸甲酯溶于甲醇，然后缓慢加40％-80％水合肼，回流反应完全为止，冷却后析出不同取代的甲酰肼；

(3)2-巯基-5-取代-1，3，4-噁二唑中间体的制备：以上述制备的甲酰肼和KOH、二硫化碳为原料，乙醇为溶剂，回流反应完全，脱乙醇，调PH＝5得到2-巯基-5-取代-1，3，4-噁二唑；

(4)2-硫醚-5-取代-1，3，4-噁二唑中间体的制备：以上述2-巯基-5-取代-1，3，4-噁二唑为原料，加氢氧化钠水溶解后，与1-2被摩尔量的硫酸二甲(乙)酯或卤代烃等反应得到相应的硫醚化合物；

(5)2-甲基(乙基)磺酰基-5-取代-1，3，4-噁二唑的制备。

以相应的硫醚为原料，溶解于冰醋酸中，2％-7％高锰酸钾水溶液或者30％双氧水氧化得到相应的砜类化合物。

发明内容

对于噁二唑砜类化合物，申请人进一步研发，当Rn选自卤原子中的氟，R₂选C1-C5烷基的甲基即得噁二唑砜类化合物的结构式：

其化学名称为2-(对氟苯基)-5-甲磺酰基-1,3,4-噁二唑，简称甲磺酰菌唑。

化合物甲磺酰菌唑的具体制备路线如下：

(1)对氟苯甲酰肼的合成

(2)2-巯基-5-对氟苯基-1,3,4-噁二唑的合成

(3)2-甲基硫醚-5-对氟苯基-1,3,4-噁二唑的合成

(4)制备2-(对氟苯基)-5-甲磺酰基-1,3,4-噁二唑目标化合物

申请人进一步研究发现，甲磺酰菌唑为结构新颖的防治细菌性病害药剂，可通过抑制病原体能量合成，抑制细菌的增长和繁殖。甲磺酰菌唑具有内吸、传导的特点，渗入叶片表皮后能输导到同一叶片的其他部位。大量的离体试验表明，甲磺酰菌唑对引起植物细菌病害的各种病原细菌有较好的抑制作用，即直接抑制细菌增殖。经过多次盆栽试验和田间药效试验验证，得出甲磺酰菌唑对作物细菌性病害均具有较好的防治效果，尤其对水稻白叶枯病、细条病、烟草青枯病、番茄青枯病、柑橘溃疡病等均有很好的防控效果，并且能一定程度上刺激作物生长健壮，提高作物的抵抗力。鉴于一种新的杀菌化合物长期使用，病原菌易产生抗药性，防效降低。为此，采取将甲磺酰菌唑与其他种类的杀菌剂混配，经过室内联合毒力试验发现，甲磺酰菌唑和粉唑醇在一定配比范围内进行复配具有明显的协同增效作用。

粉唑醇已知且已公开的农药品种,它的分子式为：C₁₆H₁₃F₂N₃O，英文名称Flutriafol，化学名称：α-(2-氟苯基)-α-(4-氟苯基)-1H-1,2,4-三唑-1-乙醇，它具有广谱的杀菌活性。

有鉴于此，针对现有技术存在的不足，本发明的目的在于提供一种含甲磺酰菌唑和粉唑醇的复配组合物及杀菌剂，用于防治病害防治效果高，用药量低，使用成本低。

为实现上述的目的，本发明采用的技术方案为：

一种含甲磺酰菌唑和粉唑醇的复配组合物，它由活性成分甲磺酰菌唑和粉唑醇组成；其中，甲磺酰菌唑的化学名称为2-(对氟苯基)-5-甲磺酰基-1,3,4-噁二唑。

以上所述的含甲磺酰菌唑和粉唑醇的复配组合物，活性成分甲磺酰菌唑和粉唑醇的重量比为(20～1):(1～40)。

以上所述的含甲磺酰菌唑和粉唑醇的复配组合物，活性成分甲磺酰菌唑和粉唑醇的重量比为进一步优选(10～1):(1～20)。

本发明还提供了一种含甲磺酰菌唑和粉唑醇的的杀菌剂，以重量计含有0.1～90％上述复配组合物，其余为农药上可接受的载体和助剂。

作为优选的方式，以上所述的含甲磺酰菌唑和粉唑醇的的杀菌剂，以重量计含有1～80％上述复配组合物，其余为农药上可接受的载体和助剂。

本发明所述的载体可以是固体或液体，通常用于配制杀菌剂的组合物的任何载体均可使用。

固体载体(也叫填料)包括白炭黑、高岭土、陶土、膨润土、泥土粉、尿素、蒙脱石、腐植酸、甲壳素。

液体载体包括溶剂和水，其中溶剂选自甲苯、二甲苯、油酸甲酯、溶剂油、三氯甲烷、甲醇、乙醇、异丙醇、环己酮、乙酸乙酯、乙酸丁酯、N-甲基吡咯烷酮、二甲基亚砜，可单独使用，也可两种或以上混合使用。

作为优选，本发明所述溶剂为乙醇、溶剂油200#、溶剂油150#、甲基萘、N甲基吡咯烷酮中一种或几种。

本发明所述助剂可以根据需要包括表面活性剂、润湿剂、分散剂、消泡剂、增稠剂、崩解剂、成膜剂和防冻剂中的一种或几种，还可以根据需要包括本行业常用的其他助剂。

表面活性剂选自壬基酚聚氧乙烯醚、二苄基联苯基聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、苯乙烯基苯基聚氧乙烯醚、苯乙基苯基聚氧乙烯聚氧丙烯醚、α-甲基苯乙烯苯酚甲醛树脂聚氧乙烯醚、烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚、端羟基聚氧乙烯聚氧丙烯醚、烷基酚聚氧丙烯聚氧乙烯醚、苯乙烯基苯酚甲醛树脂聚氧乙烯聚氧丙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、苯乙烯基苯酚甲醛树脂聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段型聚醚、十二烷基苯磺酸钙、三苯乙基酚聚氧乙醚磷酸酯胺盐、壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯胺盐、蓖麻油聚氧乙烯醚磷酸酯胺盐中的一种或两种以上组合。

润湿剂选自脂肪醇聚氧乙烯醚，萘磺酸盐，十二烷基硫酸钠，烷基酚树脂聚氧乙烯醚硫酸盐、脂肪酰胺N-甲基磺酸盐、烷基苯磺酸盐、牛油脂乙氧基胺盐、月桂醇硫酸钠中的一种或两种以上组合。

分散剂选自丙烯酸均聚物钠盐，马来酸二钠盐，萘磺酸甲醛缩合物钠盐，松香嵌段聚氧乙烯醚聚氧丙烯醚磺酸盐，端羟基聚氧乙烯聚氧丙烯醚嵌段共聚物，三苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸、对羟苯基木质素磺酸钠盐、亚甲基双甲基萘磺酸、脂肪酸聚氧乙烯酯、烷基芳基聚氧乙烯醚、甘油脂肪酸酯聚氧乙烯醚、芳基酚聚氧乙烯丁二酸酯磺酸盐、辛基酚聚氧乙烯基醚硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯嘧甲醛缩合物硫酸钠盐中的一种或几种。

增稠剂选自黄原胶、硅酸镁铝、阿拉伯胶、果胶中的任意一种或几种。

防冻剂选自丙三醇、丙二醇、乙二醇、异丙醇、尿素中的任意一种或几种。

崩解剂选自氯化钾、氯化钙、磷酸钾、磷酸铵、硫酸钾、硫酸铵、硫酸钠、碳酸钾、碳酸铵、碳酸钠、羧甲基淀粉钠中的任意一种或几种。

缓释剂为聚乙烯醇、甘油三酯、氢化蓖麻油、羟丙基甲基纤维素、羧甲基纤维素钠、明胶中一种。

粘结剂为聚乙二醇、羧甲基纤维素、聚乙烯醇、工业明胶中的一种或几种的组合。

本发明所述的杀菌剂可以按照本领域通用的方法配制成可湿性粉剂、水分散粒剂、微乳剂、悬浮剂、水乳剂、颗粒剂。不仅限于本发明提供的剂型。

本发明提供的复配组合物和杀菌剂适合用于防治作物细菌性病害和真菌性病害。

所述细菌性病害可以为水稻细菌性条斑病和白叶枯病，茄科蔬菜青枯病、花生烟草青枯病、瓜类青枯病、白菜软腐病、黄瓜细菌性角斑病、柑橘溃疡病。

所述真菌性病可以为水稻纹枯病、辣椒炭疽病、花生叶斑病、瓜类枯萎病、黄瓜白粉病、柑橘疮痂病。

本发明的复配组合物及杀菌剂相对于现有技术具有如下优点：

1、本发明的复配组合物，在一定配比范围内表现出显著的增效作用，既提高防病效果，还降低亩用药量及成本，同时扩大杀菌谱。

2、本发明的复配组合物，延缓甲磺酰菌唑和粉唑醇单剂的抗药性产生，防治病害的持效期长达14天，第二次药后14天的防治效果达75％以上。

具体实施方式

本发明用下列实施例进行说明，但不限制本发明的范围。本发明所使用的甲磺酰菌唑原药由贵州大学提供，其他使用的原药及制剂均为市购。其中活性组分(A)为甲磺酰菌唑；活性组分(B)为粉唑醇。

制剂制备实施例：

具体实施方式

本发明用下列实施例进行说明，但不限制本发明的范围。本发明所使用的甲磺酰菌唑原药由贵州大学提供，其他使用的原药及制剂均为市购。其中活性组分(A)为甲磺酰菌唑(以下表格中简称甲磺)；活性组分(B)为粉唑醇。

一、可湿性粉剂的配制

将甲磺酰菌唑、粉唑醇、润湿剂、分散剂、填料混合均匀，经气流粉碎机粉碎后，搅拌30min，得到本发明杀菌剂的可湿性粉剂。

二、水分散粒剂的配制

将甲磺酰菌唑、粉唑醇、润湿剂、分散剂、崩解剂、填料混合均匀，经气流粉碎机粉碎后，搅拌30min，用水捏合，后加入流化床造粒干燥机中进行造粒、干燥、得到本发明杀菌剂的水分散粒剂。

三、微乳剂的配制

将甲磺酰菌唑和粉唑醇加入溶剂中搅拌溶解均匀，然后加入表面活性剂，搅拌至乳化剂完全溶解；在50r/min的搅拌速度下，将水加入到上述溶解有表面活性剂的混合液中，在室温条件下，搅拌30min。向上述混合液加入防冻剂，搅拌均匀，得到本发明杀菌剂的微乳剂。配方组成：

四、悬浮剂的配制

将表面活性剂、防冻剂、增稠剂、水混合，经高速剪切混合均匀，依次加入甲磺酰菌唑、粉唑醇在磨球机中磨球2～3小时，制得本发明杀菌剂的悬浮剂。

五、水乳剂的配制

将甲磺酰菌唑和粉唑醇、表面活性剂、溶剂混合，溶解成均匀的油相；将部分水、防冻剂混合在一起成均匀的水相；在反应釜中高速搅拌的同时将油相加入水相，开启剪切机进行高速剪切，并加入剩余的水补足，剪切约半小时，即制得本发明杀菌剂的水乳剂。

六、颗粒剂的配制

将甲磺酰菌唑、粉唑醇、分散剂、缓释剂、崩解剂、粘结剂、余量填料在密闭的调配釜中混合均匀，采用包膜法造粒，经筛分、干燥、检验后，即得到本发明杀菌剂的颗粒剂。

室内毒力测定：

以下室内生测试验采用孙云沛法计算共毒系数(CTC)来评价混用效果。

毒力指数TI(B)＝(标准剂A的EC₅₀÷B剂的EC₅₀)×100

实际毒力指数ATI(AB)＝(A的EC₅₀÷AB的EC₅₀)×100

理论毒力指数TTI(AB)＝TI(A)×A在混剂中的百分数+TI(B)×B在混剂中的百分数

实测毒力指数(ATI)＝(标准药剂EC₅₀÷供试药剂EC₅₀)×100

理论毒力指数(TTI)＝A药剂毒力指数×混剂中A的百分含量+B药剂毒力指数×混剂中B的百分含量

共毒系数(CTC)＝[混剂实测毒力指数(ATI)÷混剂理论毒力指数(TTI)]×100

评价标准为：共毒系数≥120表现为增效作用；共毒系数≤80表现为拮抗作用；80<共毒系数<120表现为相加作用。

室内毒力测定实施例：

室内毒力测定实施例一

防治水稻细菌性条斑病

采用离体浊度法进行室内毒力测定，选择水稻细菌性条斑病为目标靶标，重复4次，调查处理后24小时检查结果。以药剂浓度(mg/l)对数值为自变量x，以其对应的校正死亡率的机率值为因变量y，分别建立毒力回归方程，求出两单剂不同配比的共毒系数，结果见下表1.实验方法采用孙云沛法计算共毒系数(CTC)来评价混用效果。

具体方法：采用离体浊度法测定，在预备试验的基础上设计浓度，将各药剂分别加入到NA液体培养基中，梯度稀释制成含药培养基，接种水稻细菌性条斑病菌后置于28℃振荡培养24h左右，用浊度仪测定其浊度(浊度与菌量的变化成正相关)，根据空白对照的浊度和处理的浊度计算各药剂处理对细菌生长繁殖的抑制率，通过抑制率的机率值和系列药剂浓度的对数值之间的线性回归分析，求出各药剂的EC₅₀值、CTC值。

测定结果见下表1

表1甲磺酰菌唑与粉唑醇复配防治水稻细菌性条斑病的室内毒力测定结果

成分	EC₅₀(μg/ml)	ATI	TTI	CTC
					甲磺酰菌唑(A)	7.46	100.00	/	/
粉唑醇(B)	73.80	10.11	/	/
					A:B＝25:1	6.66	112.01	96.54	116.02
A:B＝20:1	6.31	118.23	95.72	123.51
					A:B＝15:1	5.70	130.88	94.38	138.67
A:B＝10:1	5.05	147.72	91.83	160.87
					A:B＝8:1	4.71	158.39	90.01	175.96
A:B＝4:1	4.49	166.15	82.02	202.56
					A:B＝2:1	5.97	124.96	70.04	178.42
A:B＝1:1	7.46	100.00	55.05	181.64
					A:B＝1:2	9.87	75.58	40.07	188.62
A:B＝1:4	15.23	48.98	28.09	174.40
					A:B＝1:8	22.47	33.20	20.10	165.20
A:B＝1:10	24.03	31.04	18.28	169.82
					A:B＝1:14	27.82	26.82	16.10	166.54
A:B＝1:16	29.92	24.93	15.40	161.94
					A:B＝1:20	32.77	22.76	14.39	158.21
A:B＝1:30	39.54	18.87	13.01	145.04
					A:B＝1:40	46.61	16.01	12.30	130.11
A:B＝1:50	55.01	13.56	11.87	114.24

毒力测定结果表1可知，甲磺酰菌唑和粉唑醇按重量比为(20:1)～(1:40)的范围内复配防治水稻细菌性条斑病的共毒系数(CTC)均大于120，表现出明显的协同增效作用。其中，当重量比为(10:1)～(1:20)的范围内复配，各处理的共毒系数(CTC)均大于150，增效非常显著。

室内毒力测定实施例二

防治柑橘溃疡病

试验参考了《农药生物测定技术》(陈年春主编，北京农业大学出版社出版)以及《农药室内生物测定试验准则NY/T1156.2-2006》。

本试验采用抑菌圈法，在无菌操作台上，将NA培养基倒入NA平板上，晾干后，取0.1ml的柑橘溃疡病菌菌悬液用涂布棒均匀地涂于NA平板上。晾干后，用直径7mm的打孔器在平板中央打孔，接着取100μl药液于小孔中。每个浓度5个重复。以小孔中加入无菌水的处理为空白对照。处理后放在28±0.5℃的恒温箱无菌培养，2d后取出。采用十字交叉法分别测量各处理的抑菌圈直径(以毫米为单位)，并计算抑菌圈直径的平均值、抑制率。用DPS数据处理软件进行统计分析，计算各药剂的EC₅₀，然后按孙云沛法计算共毒系数(CTC)。

测定结果见下表2

表2甲磺酰菌唑与粉唑醇复配防治柑橘溃疡病的室内毒力测定结果

成分	EC₅₀(μg/ml)	ATI	TTI	CTC
					甲磺酰菌唑(A)	7.24	100.00	/	/
粉唑醇(B)	78.80	9.19	/	/
					A:B＝25:1	6.72	107.74	96.51	111.64
A:B＝20:1	6.17	117.34	95.68	122.65
					A:B＝15:1	5.89	122.92	94.32	130.32
A:B＝10:1	4.91	147.45	91.74	160.72
					A:B＝8:1	4.76	152.10	89.91	169.17
A:B＝5:1	4.64	156.03	84.86	183.86
					A:B＝2:1	4.48	161.61	69.73	231.76
A:B＝1:1	6.54	110.70	54.59	202.78
					A:B＝1:3	12.09	59.88	31.89	187.78
A:B＝1:5	16.63	43.54	24.32	178.99
					A:B＝1:10	24.24	29.87	17.44	171.23
A:B＝1:13	27.68	26.16	15.67	166.87
					A:B＝1:15	29.41	24.62	14.86	165.62
A:B＝1:20	33.46	21.64	13.51	160.14
					A:B＝1:30	39.19	18.47	12.12	152.46
A:B＝1:40	46.29	15.64	11.40	137.16
					A:B＝1:50	55.84	12.97	10.97	118.21

由毒力测定结果表2可知，甲磺酰菌唑和粉唑醇按重量比为(20:1)～(1:40)的范围内复配防治烟草青枯病的共毒系数都在120以上，表现出明显的增效作用。其中，当重量比为(10:1)～(1:20)范围内的复配防治烟草青枯病，各处理的共毒系数均在160以上，增效作用更显著。

室内毒力测定实施例三

防治甜瓜枯萎病

在无菌操作条件下，用移液管吸取预先熔化的灭菌培养基36ml于无菌锥形瓶中，再加入用0.1％吐温80水溶液稀释的药液4ml，充分摇匀，然后等量倒入4个直径为9cm的培养皿中，制成含药平板，设不含药剂的处理为空白对照。将培养好的病原菌，在无菌条件下用直径5mm的灭菌打孔器打取菌饼，用接种针将菌饼接种于含药平板中央，菌丝面朝下，盖上皿盖，置于26℃恒温箱中保湿培养。当空白对照的菌落直径占到皿径的一半以上时，用卡尺测量菌落直径，每个菌落用十字交叉法垂直测量直径各一次，取平均值，计算菌丝生长抑制率，根据各药剂浓度对数值及对应的菌丝生长抑制率几率值作回归分析，计算各药剂的EC₅₀，并根据孙云沛法计算混剂的共毒系数。

测定结果见表3

表3甲磺酰菌唑与粉唑醇复配防治甜瓜枯萎病的室内毒力测定结果

成分	EC₅₀(μg/ml)	ATI	TTI	CTC
					甲磺酰菌唑(A)	28.49	100.00	/	/
粉唑醇(B)	8.88	320.83	/	/
					A:B＝25:1	23.52	121.13	108.49	111.65
A:B＝20:1	19.55	145.73	110.52	131.86
					A:B＝15:1	16.78	169.79	113.80	149.19
A:B＝10:1	15.27	186.57	120.08	155.38
					A:B＝8:1	14.14	201.49	124.54	161.79
A:B＝5:1	12.53	227.37	136.81	166.20
					A:B＝2:1	9.33	305.36	173.61	175.89
A:B＝1:1	7.07	402.97	210.42	191.51
					A:B＝1:3	5.01	568.66	265.63	214.08
A:B＝1:7	5.12	556.45	293.23	189.76
					A:B＝1:10	5.20	547.88	300.76	182.17
A:B＝1:13	5.32	535.53	305.06	175.55
					A:B＝1:16	5.48	519.89	307.84	168.88
A:B＝1:20	5.68	501.58	310.32	161.64
					A:B＝1:30	6.19	460.26	313.71	146.71
A:B＝1:40	6.71	424.59	315.45	134.60

A:B＝1:50

7.55

377.35

316.50

119.22

由毒力测定结果表3可知，甲磺酰菌唑和粉唑醇按重量比为(20:1)～(1:40)的复配范围内防治甜瓜枯萎病的共毒系数均在120以上，表现出明显的增效作用。其中，当重量比为(10:1)～(1:20)范围内复配，各处理的共毒系数均在150以上，增效作用更显著。

室内毒力测定实施例四

防治花生叶斑病

同甜瓜枯萎病室内毒力测定的方法。在无菌操作条件下，用移液管吸取预先熔化的灭菌培养基36ml于无菌锥形瓶中，再加入用0.1％吐温80水溶液稀释的药液4ml，充分摇匀，然后等量倒入4个直径为9cm的培养皿中，制成含药平板，设不含药剂的处理为空白对照。将培养好的病原菌，在无菌条件下用直径5mm的灭菌打孔器打取菌饼，用接种针将菌饼接种于含药平板中央，菌丝面朝下，盖上皿盖，置于26℃恒温箱中保湿培养。当空白对照的菌落直径占到皿径的一半以上时，用卡尺测量菌落直径，每个菌落用十字交叉法垂直测量直径各一次，取平均值，计算菌丝生长抑制率，根据各药剂浓度对数值及对应的菌丝生长抑制率几率值作回归分析，计算各药剂的EC₅₀，并根据孙云沛法计算混剂的共毒系数。

测定结果见表4

表4甲磺酰菌唑与粉唑醇复配防治花生叶斑病的室内毒力测定结果

成分	EC₅₀(μg/ml)	ATI	TTI	CTC
					甲磺酰菌唑(A)	38.62	100.00	/	/
粉唑醇(B)	11.80	327.29	/	/
					A:B＝25:1	29.68	130.12	108.74	119.66
A:B＝20:1	26.97	143.20	110.82	129.21
					A:B＝15:1	24.04	160.65	114.21	140.67
A:B＝10:1	20.91	184.70	120.66	153.07
					A:B＝8:1	18.95	203.80	125.25	162.71
A:B＝5:1	16.61	232.51	137.88	168.63
					A:B＝2:1	12.50	308.96	175.76	175.78
A:B＝1:1	9.72	397.33	213.64	185.98
					A:B＝1:3	7.21	535.64	270.47	198.05
A:B＝1:7	6.42	601.56	298.88	201.27
					A:B＝1:10	6.62	583.38	306.63	190.26
A:B＝1:13	6.85	563.80	311.05	181.25
					A:B＝1:16	7.12	542.42	313.92	172.79
A:B＝1:20	7.70	501.56	316.46	158.49

A:B＝1:30	9.07	425.80	319.96	133.08
					A:B＝1:40	9.91	389.71	321.74	121.12
A:B＝1:50	10.40	371.35	322.83	115.03

由毒力测定结果表4可知，甲磺酰菌唑和粉唑醇按重量比为(20～1):(1～40)的复配范围内防治甜瓜枯萎病的共毒系数均在120以上，表现出明显的增效作用。其中，当重量比为(10:1)～(1:20)配比范围内复配，各处理的共毒系数均在150以上，说明增效作用更显著。

大田药效实施例

为了明确甲磺酰菌唑和粉唑醇单用和混用时对水稻、果树、瓜类等作物病害的防治效果，以及复配使用是否增效及增效是否明显，本发明申请人在国内不同地区进行了大量的田间试验。下面以几个田间实施例来说明。

CK1：20％甲磺酰菌唑悬浮剂(自制)

CK2：1％甲磺酰菌唑颗粒剂(自制)

CK3：1％粉唑醇颗粒剂(自制)

CK4：25％粉唑醇悬浮剂，登记证号：PD20141647，深圳诺普信农化股份有限公司，市购；

田间试验实施例一：防治水稻细菌性条斑病的田间药效试验

试验方法：根据《农药田间药效试验准则二(GB/T17980.105-2004)》规定施药方法，在病害发生初期第一次喷雾施药，7d后第二次喷雾施药。共施药两次，每个小区20平方米重复四次。

调查方法：根据《农药田间药效试验准则二(GB/T17980.105-2004)》规定调查方法，每小区采用5点对角线取样，每点取25丛，每株调查旗叶及旗叶以下两片叶。

水稻细条病严重度分级标准：

0级：水稻无病斑；

1级：叶片仅有一点半透明水渍状病斑，病斑面积占整片叶面积的1％以下；

3级：叶片有零星短而窄条状病斑，病斑面积占整片叶面积的1％-5％；

5级：叶片病斑较多，病斑面积占整片叶面积的6％-25％；

7级：叶片上病斑较密，病斑面积占整片叶面积的26％-50％；

9级：叶片上病斑密布，病斑面积占整片叶面积的51％以上。

试验结果见表5。

表5含甲磺酰菌唑和粉唑醇的杀菌剂防治水稻细菌性条斑病的田间试验结果

由试验结果表5可知，在水稻细菌性条斑病发病初期进行防治，在有效成分用药量比单用时少的情况下，甲磺酰菌唑和粉唑醇复配的杀菌剂的第二次药后7d和14d的防效均比对照单剂的防效高，表现出明显的增效作用，且持效期长达14天。

田间试验实施例二：防治柑橘溃疡病的田间药效试验

试验方法：根据《农药田间药效试验准则二(GB/T 17980.103-2004)》规定施药方法，在病害始见病斑时进行第一次施药，7d后进行第二次喷淋施药。共施药两次，每个小区20平方米，重复4次。

调查方法：根据《农药田间药效试验准则二(GB/T 17980.103-2004)》规定调查方法，第二次施药后分别7d，14d调查，每个小区调查2株，每株按东南西北中5点调查，每点调查两个梢上的全部叶片。并计算病情指数和防治效果。

叶分级方法：

0级：无病；

1级：每叶有病斑1个～5个；

3级：每叶有病斑6个～10个；

5级：每叶有病斑11个～15个；

7级：每叶有病斑16个～20个；

9级：每叶有病斑21个以上。

试验结果见表6

表6含甲磺酰菌唑和粉唑醇的杀菌剂防治柑橘溃疡病的田间试验结果

由试验结果表6可知，在柑橘溃疡病始见病斑时进行防治，在有效成分用药量比单用时少的情况下，甲磺酰菌唑和粉唑醇复配的杀菌剂的第二次药后7d和14d的防效均比对照单剂的防效高，表现出明显的增效作用。且14d的防效仍能达到75.92～80.71％，持效期长。

田间试验实施例三：防治甜瓜枯萎病的田间药效试验

试验方法：根据《农药田间药效试验准则第二部分(GB/T17980.113-2004)》规定的田间药效小区试验及评价方法，在病害始见病斑时进行第一次施药，7d后进行第二次喷施药剂。共施药两次，每个小区25平方米，重复4次。

调查方法：根据《农药田间药效试验准则第二部分(GB/T17980.113-2004)》规定的调查方法，调查小区内的所有植株，记录枯萎病发病株数及调查总株数，计算病株率和防治防效。

试验结果详见表7。

表7含甲磺酰菌唑和粉唑醇的杀菌剂防治甜瓜枯萎病的田间试验结果

由试验结果表7可知，在甜瓜枯萎病病害始见病斑时进行防治，在有效成分用药量比单用时少的情况下，甲磺酰菌唑和粉唑醇复配的杀菌剂的第二次药后7d和14d的防效均比对照单剂的防效高，表现出明显的增效作用。且14d的防效仍能达到75.2％～77.10％，持效期长。

田间试验实施例四：防治花生叶斑病的田间药效试验

试验方法：根据《农药田间药效试验准则一(GB/T 17980.85-2004)》规定的田间药效小区试验及评价方法，在发病初期时进行第一次施药，7d后进行第二次喷施药剂。共施药两次，每个小区20平方米，重复4次。根据中国农药信息网，用药量为600克/公顷、700克/公顷、800克/公顷和900克/公顷。

调查方法：根据《农药田间药效试验准则一(GB/T 17980.85-2004)》规定的调查方法，每个小区选取对角线5个点取样，第二次施药后分别在7d，14d调查，定点取4株，每株调查主茎全部叶片，记录调查总叶数，各级病叶数。并计算病情指数和防治效果。

0级：无病斑；

1级：病斑面积占总叶片面积5％以下；

3级：病斑面积占总叶片面积6％～25％；

5级：病斑面积占总叶片面积26％～50％；

7级：病斑面积占总叶片面积51～75％；

9级：病斑面积大于总叶片面积的76％。

试验结果见表8

表8含甲磺酰菌唑和粉唑醇的杀菌剂防治花生叶斑病的田间试验结果

由试验结果表8可知，在花生叶斑病发病初期时，在有效成分用药量比单用时少的情况下，甲磺酰菌唑和粉唑醇复配的杀菌剂的第二次药后7d和14d的防效均比对照单剂的防效高，表现出明显的增效作用。且14d的防效仍能达到75％以上，持效期长。

田间试验实施例五：防治番茄青枯病的田间药效实验

试验方法和计算方法参照《NY/T 1464.32-2010农药田间药效试验准则第32部分：杀菌剂防治番茄青枯病》，每小区面积30m²，每处理4次重复，于初见发病株时进行根部颗粒剂撒施施药，设撒土处理为空白对照。于药前、药后10天、药后20天调查结果，以株为单位调查发病情况，计算病株率、防效。结果见表9：

表9甲磺酰菌唑·粉唑醇防治番茄青枯病的田间药效试验结果

由试验结果表9可知：在番茄青枯病发病初期进行施药，在有效成分用量少于单剂的情况下，甲磺酰菌唑和粉唑醇复配的杀菌剂的第二次药后10d和20d的防效均比对照单剂的防效高，高出单剂至少23.23％，表现出明显的增效作用；且在药后20d仍能达到80％以上的防效，持效期长。

Claims

1.一种含甲磺酰菌唑和粉唑醇的复配组合物，其特征在于，所述复配组合物由活性成分甲磺酰菌唑和粉唑醇组成；其中，甲磺酰菌唑的化学名称为2-(对氟苯基)-5-甲磺酰基-1,3,4-噁二唑；所述甲磺酰菌唑和粉唑醇的重量比为（20~1）:（1~40）。

2.根据权利要求1所述的含甲磺酰菌唑和粉唑醇的复配组合物，其特征在于，所述甲磺酰菌唑和粉唑醇的重量比为（10~1）：（1~20）。

3.一种含甲磺酰菌唑和粉唑醇的杀菌剂，其特征在于，以重量计含有0.1 ～ 90% 权利要求1-2任一所述的复配组合物，其余为农药上可接受的载体和助剂。

4.根据权利要求3所述含甲磺酰菌唑和粉唑醇的杀菌剂，其特征在于，以重量计含有1～ 80% 权利要求1-2任一所述的复配组合物。

5.根据权利要求3或4 所述含甲磺酰菌唑和粉唑醇的杀菌剂，其特征在于，所述杀菌剂可配制成可湿性粉剂、水分散粒剂、微乳剂、悬浮剂、水乳剂、颗粒剂。

6.如权利要求1-2任一所述的复配组合物的用途，其特征在于，防治作物细菌性病害和真菌性病害。