CN104542625A

CN104542625A - 含甲磺酰菌唑和恶唑类杀菌剂的复配组合物及制剂

Info

Publication number: CN104542625A
Application number: CN201410788052.XA
Authority: CN
Inventors: 刘妤玲; 韦邦帜; 李现玲; 张青
Original assignee: Guangxi Tianyuan Biochemical Co Ltd
Current assignee: Guangxi Tianyuan Biochemical Co Ltd
Priority date: 2014-12-18
Filing date: 2014-12-18
Publication date: 2015-04-29
Anticipated expiration: 2034-12-18
Also published as: CN104542625B

Abstract

本发明公开一种含甲磺酰菌唑和恶唑类杀菌剂的复配组合物及制剂，该复配组合物由甲磺酰菌唑和恶唑类杀菌剂组成，其中，甲磺酰菌唑的化学名称为2-(对氟苯基)-5-甲磺酰基-1,3,4-噁二唑，甲磺酰菌唑和恶唑类杀菌剂的重量比为(20～1)：(1～40)，优选为(10～1)：(1～20)。本发明提供的杀菌剂的剂型为可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、水乳剂、种衣剂、颗粒剂等剂型的制剂。本发明的复配组合物用于防治作物细菌性病害及真菌性病害均取得突出的防治效果，且其活性和杀菌效果不是各组分活性的简单叠加，与单剂相比，具有显著的增效作用，对作物和环境安全，符合农民的需求。

Description

含甲磺酰菌唑和恶唑类杀菌剂的复配组合物及制剂

技术领域

本发明涉及农药技术领域，尤其是涉及一种含甲磺酰菌唑和恶唑类杀菌剂的复配组合物及制剂。

背景技术

在农业生产实践中，作物上病害类型主要分为细菌性病害、真菌性病害、病毒病三大类。其中病毒病和细菌性病害毁灭性最强，而真菌性病害发生最普遍。细菌性病害和真菌性病害往往更容易混合发生，而且经常不只是简单的共生，而是一种病害的发生往往会加重另一种病害的发生和扩展，比如我们常见的系统侵染性细菌病害青枯病和土传真菌性病害枯萎病。但是既能防控细菌性病害又能防控真菌性病害的高效药剂欠缺。农民往往将几种药剂随意混用，这种不科学用药，不仅达不到增效作用，还可能拮抗作用，防效下降，造成了药剂的大量浪费和病菌的抗性发展。

为此，贵州大学自主研发并拥有独立知识产权的新型杀菌剂“一类防治作物细菌病害的噁二唑砜类化合物(专利号为ZL201110314246.2)”，其结构式为：

该化合物的制备工艺步骤和条件：

(1)不同取代酸甲酯中间体的制备：以不同的有机酸和无水甲醇为原料，在浓硫酸催化下回流反应6-10小时，减压脱甲醇，饱和碳酸氢钠水溶液调ph＝7后分液得到不同的甲酸甲酯；

(2)不同取代的甲酰肼中间体的制备：以不同的甲酸甲酯溶于甲醇，然后缓慢加40％-80％水合肼，回流反应完全为止，冷却后析出不同取代的甲酰肼；

(3)2-巯基-5-取代-1，3，4-噁二唑中间体的制备：以上述制备的甲酰肼和KOH、二硫化碳为原料，乙醇为溶剂，回流反应完全，脱乙醇，调PH＝5得到2-巯基-5-取代-1，3，4-噁二唑；

(4)2-硫醚-5-取代-1，3，4-噁二唑中间体的制备：以上述2-巯基-5-取代-1，3，4-噁二唑为原料，加氢氧化钠水溶解后，与1-2被摩尔量的硫酸二甲(乙)酯或卤代烃等反应得到相应的硫醚化合物；

(5)2-甲基(乙基)磺酰基-5-取代-1，3，4-噁二唑的制备。

以相应的硫醚为原料，溶解于冰醋酸中，2％-7％高锰酸钾水溶液或者30％双氧水氧化得到相应的砜类化合物。

发明内容

对于噁二唑砜类化合物，申请人进一步研发，当Rn选自卤原子中的氟，R₂选C1-C5烷基的甲基即得噁二唑砜类化合物的结构式：

其化学名称为2-(对氟苯基)-5-甲磺酰基-1,3,4-噁二唑，简称甲磺酰菌唑。

化合物甲磺酰菌唑的具体制备路线如下：

(1)对氟苯甲酰肼的合成

(2)2-巯基-5-对氟苯基-1,3,4-噁二唑的合成

(3)2-甲基硫醚-5-对氟苯基-1,3,4-噁二唑的合成

(4)制备2-(对氟苯基)-5-甲磺酰基-1,3,4-噁二唑目标化合物

申请人进一步研究发现，甲磺酰菌唑为结构新颖的防治细菌性病害药剂，可通过抑制病原体能量合成，抑制细菌的增长和繁殖。甲磺酰菌唑具有内吸、传导的特点，渗入叶片表皮后能输导到同一叶片的其他部位。大量的离体试验表明，甲磺酰菌唑对引起植物细菌病害的各种病原细菌有较好的抑制作用，即直接抑制细菌增殖。经过多次盆栽试验和田间药效试验验证，得出甲磺酰菌唑对作物细菌性病害均具有较好的防治效果，尤其对水稻白叶枯病、细条病、烟草青枯病、番茄青枯病、柑橘溃疡病等均有很好的防控效果，并且能一定程度上刺激作物生长健壮，提高作物的抵抗力。该化合物具有高效、广谱、使用安全的特点，是一个颇具开发潜质的杀菌剂。

恶唑类杀菌剂对低等真菌效果好，而且有一定的促生根，促进作物健壮的作用，所以也经常用于土壤处理，防病兼调节生长，但是该类杀菌剂单一长期使用，病菌易产生抗性，所以常与其他杀菌剂混配使用。该类杀菌剂的代表成分有噁霉灵、恶霜灵、恶唑菌酮和啶菌恶唑。本发明所提及的恶唑类杀菌剂均为已知且已公开的农药品种。

噁霉灵(hymexazo)：CAS号10004-44-1，化学名称为3-羟基-5-甲基异恶唑，噁霉灵作为是一种内吸性杀菌剂和土壤消毒剂，具有独特的作用机理。

恶霜灵(Oxadixyl)：CAS号77732-09-3，化学名称为2-甲氧基-N-(2-氧代-1，3-恶唑烷-3-′基)乙酰胺-N-(2′，6′-二甲基苯)，农用杀菌剂，对霜霉目病源菌具有很高的防效，有保护和治疗作用，持效期长。

恶唑菌酮(Famoxadone)：CAS号131807-57-3，化学名称为3-苯氨基-5-甲基-5-(4-苯氧基苯基)-1,3-唑啉-2,4-二酮，恶唑菌酮是新型高效、广谱杀菌农药。

啶菌恶唑：分子式为C₁₆H₁₇ClN₂O，化学名称为N-甲基-3-(4-氯)苯基-5-甲基-5-吡啶-3-甲基-噁唑啉，由沈阳化工研究院研制开发，通过根部施药能有效地控制地上叶不病害的发生与危害。具有广谱的杀菌活性，同时具有保护和治疗作用以及良好的内吸性。

申请人研究发现甲磺酰菌唑与恶唑类杀菌剂混配在一定范围内具有明显的增效作用。且检索未发现有甲磺酰菌唑与恶唑类杀菌剂混配的报道。

有鉴于此，针对现有技术存在的不足，本发明目的在于提供一种含甲磺酰菌唑和恶唑类杀菌剂的复配组合物及其制剂，该复配组合物相对于单剂具有明显的增效作用，既减少用药量、又提高防治效果。

为实现本发明的目的，采用的技术方案是：

本发明提供一种含甲磺酰菌唑和恶唑类杀菌剂的复配组合物，所述复配组合物由甲磺酰菌唑和恶唑类杀菌剂组成；其中，甲磺酰菌唑的化学名称为2-(对氟苯基)-5-甲磺酰基-1,3,4-噁二唑。

以上所述的含甲磺酰菌唑和恶唑类杀菌剂的复配组合物，为了保证复配组合物具有更好的增效作用和更高的防治效果，作为优选，所述的甲磺酰菌唑和恶唑类杀菌剂的重量比为20:1～1:40。

以上所述的含甲磺酰菌唑和恶唑类杀菌剂的复配组合物，为了保证复配组合物具有更好的增效作用和更高的防治效果，更优选地，所述甲磺酰菌唑和恶唑类杀菌剂的重量比为10:1～1:20。

以上所述的含甲磺酰菌唑和恶唑类杀菌剂的复配组合物，所述恶唑类杀菌剂为噁霉灵、恶霜灵、恶唑菌酮、啶菌恶唑。

以上所述的含甲磺酰菌唑和恶唑类杀菌剂的复配组合物，所述恶唑类杀菌剂进一步优选为噁霉灵。

本发明还提供一种含甲磺酰菌唑和恶唑类杀菌剂的制剂，该制剂包括以上任一所述的复配组合物和农药上可接受的辅料，然后制备成农用的杀菌剂。

以上所述的含甲磺酰菌唑和恶唑类杀菌剂的制剂，所述的复配组合物占上述杀菌剂的重量百分比为0.1％～90％。

以上所述的含甲磺酰菌唑和恶唑类杀菌剂的制剂，所述的复配组合物占上述杀菌剂的重量百分比更优选为1％～80％。

本发明所述的农药上可接受的辅料为溶剂和填料中一种和助剂的混合物。

在本发明提供的一些实施例中，所述的助剂包括乳化剂、润湿分散剂，必要时还可加入防冻剂、增稠剂、稳定剂、消泡剂、崩解剂、成膜剂等其他常规功能性助剂。

乳化剂可以选择乙氧化烷基醚、环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物、烷基酚聚乙二醇醚、聚氧乙烯脂肪酸酯、山梨烷基酯、聚氧烷烯聚烷烯聚胺、烷基聚氧乙烯醚、双苯乙基酚聚氧乙烯醚。

分散润湿剂选用烷基苯磺酸盐(DBS-Na)、烷基萘磺酸盐(简称拉开粉)、烷基酚聚氧乙烯基醚硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐、脂肪醇硫酸盐、脂肪醇环氧乙烷加成物磺酸盐、十六烷基溴化铵、十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、烷酰胺基牛磺酸盐、脂肪醇聚氧乙烯基醚、亚甲基二萘磺酸钠(简称NNO)、甲基萘磺酸钠的甲醛缩合物(简称MF)、木质素衍生物磺酸盐、聚氧乙烯聚氧丙烯醚嵌段共聚物、聚羧酸盐、烷基萘甲醛缩合物磺酸盐(UK)、烷基酚聚氧乙烯基醚磺酸盐、丙烯酸枝节共聚物(TESPERSE2700)，烷基酚聚氧乙烯基磷酸酯；

崩解剂可选用硫酸铵、氯化铵、氯化钠、无水硫酸钠、聚丙烯酸乙酯等。

粘结剂和成膜剂一般选用聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、硅酸镁铝、羧甲基纤维素、淀粉、环糊精、聚丙烯酸钠。

所述填料选自白炭黑、高岭土、陶土、凹凸棒土、膨润土、硅藻土、泥土粉、硼沙、尿素中的一种或几种。

防冻剂选自丙三醇、丙二醇、乙二醇、异丙醇中的任意一种或几种。

所述复配组合物配制液体剂型时，所使用的稀释剂可以水、溶剂油、甲基萘、油酸甲酯、N-甲基吡咯烷酮中一种或几种。

根据不同的使用需求，本发明的杀菌剂可配制成可湿性粉剂、悬浮剂、微乳剂、水乳剂、水分散粒剂、颗粒剂、种衣剂、可溶性粉剂、可溶性液剂、悬乳剂、干悬浮剂、超低容量液剂或其它剂型的制剂。本发明提供的实施例中杀菌剂的剂型为可湿性粉剂、水分散粒剂、水乳剂、悬浮剂、种衣剂或颗粒剂。不仅限于本发明提供的剂型种类。

本发明的复配组合物，施药方式主要为土壤处理，比如颗粒剂根部撒施或药剂稀释液根部灌施，可以喷雾茎叶处理，还能进行种子处理施用。

上述复配组合物可用于防治作物细菌性病害和真菌性病害。

所述的细菌性病害可以是水稻白叶枯病、细菌性条斑病，烟草、花生、瓜类、茄科蔬菜等作物的青枯病，柑橘、番茄溃疡病、大白菜软腐病、黄瓜细菌性角斑病等。

所述的真菌性病害可以是瓜类、茄科蔬菜枯萎病，茄科蔬菜、瓜类立枯病、猝倒病，各种作物的真菌性根腐病，黄瓜、白菜霜霉病，番茄、草莓灰霉病。

本发明的一些实施例中，所述的细菌性病害为番茄青枯病，所述真菌性病害为甜瓜枯萎病。

本发明的复配组合物及其杀菌剂相对于现有技术具有如下优点：

1、本发明所述的复配组合物其杀菌剂在一定的范围内具有明显的协同增效作用，而不是各个成分的简单相加，能高效防控细菌性病害并兼治真菌性病害，尤其是土传真菌性病害。

2、减少药剂的使用剂量，降低防治成本，还减少了环境污染和农药残留。

2、本发明所述的复配组合物其杀菌剂既能防治细菌性病害又能防治真菌性病害，杀菌谱广，持效期长。不同类型，不同作用机理的杀菌剂混配，能更好地抵御或延缓抗药性。

具体实施方式

下面通过实施例对本发明作进一步说明。下面实施例所使用的甲磺酰菌唑原药由贵州大学提供，其他使用的原药及制剂均为市购。

制剂制备实施例：

杀菌剂制备成水乳剂：

实施例1 9％甲磺·啶菌恶唑水乳剂(8:1)

甲磺酰菌唑8g，啶菌恶唑1g，溶剂油15g，N-甲基吡咯烷酮5g,烷基酚聚乙二醇醚10g，山梨烷基酯2g,搅拌溶解成均匀的油相；将部分水，丙三醇5g，混合在一起成均匀的水相。在反应釜中高速搅拌的同时将油相加入水相，开启剪切机进行高速剪切，并加入剩余的水补足100g，剪切约半小时，形成水乳剂。即制得9％甲磺·啶菌恶唑水乳剂。

实施例2 9％甲磺·噁唑菌酮水乳剂(6:3)

甲磺酰菌唑6g，噁唑菌酮3g，甲基萘15g，油酸甲酯5g,环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物10g，搅拌溶解成均匀的油相；将部分水，丙二醇5g，混合在一起成均匀的水相。在反应釜中高速搅拌的同时将油相加入水相，开启剪切机进行高速剪切，并加入剩余的水补足100g，剪切约半小时，形成水乳剂，即制得9％甲磺·噁唑菌酮水乳剂。

实施例3 1％甲磺·噁霉灵水乳剂(0.9:0.1)

甲磺酰菌唑0.9g，噁霉灵0.1g，溶剂油10g，聚氧乙烯脂肪酸酯10g，搅拌溶解成均匀的油相；将部分水，异丙醇5g，混合在一起成均匀的水相。在反应釜中高速搅拌的同时将油相加入水相，开启剪切机进行高速剪切，并加入剩余的水补足100g，剪切约半小时，形成水乳剂，即制得1％甲磺·噁霉灵水乳剂。

实施例4 1％甲磺·恶霜灵水乳剂(0.2:0.8)

甲磺酰菌唑0.2g，恶霜灵0.8g，溶剂油10g，N-甲基吡咯烷酮15g，双苯乙基酚聚氧乙烯醚10g，搅拌溶解成均匀的油相；将部分水，丙三醇4g，混合在一起成均匀的水相。在反应釜中高速搅拌的同时将油相加入水相，开启剪切机进行高速剪切，并加入剩余的水补足100g，剪切约半小时，形成水乳剂，即制得1％甲磺·恶霜灵水乳剂。

杀菌剂制备成悬浮剂：

实施例5 15％甲磺·噁霉灵悬浮剂(7.5.:7.5)

甲磺酰菌唑7.5g，噁霉灵7.5g，山梨烷基酯3g，聚丙烯酸钠8g，硅酸镁铝1.5g，丙三醇4g，水加至100g，在磨球机中磨球2～3小时，即制得15％甲磺酰菌唑·噁霉灵悬浮剂。

实施例6 0.1％甲磺·啶菌恶唑悬浮剂(0.05:0.05)

甲磺酰菌唑0.05g，啶菌恶唑0.05g，烷基酚聚乙二醇醚3g，聚氧乙烯脂肪酸酯3g，聚乙烯醇2g，乙二醇5g，水加至100g，在磨球机中磨球2～3小时，即制得0.1％甲磺·啶菌恶唑悬浮剂。

实施例7 15％甲磺·恶霜灵悬浮剂(14:1)

甲磺酰菌唑14g，恶霜灵1g，乙氧化烷基醚4g，烷基苯磺酸盐3g，羧甲基纤维素2g，丙二醇5g，水加至100g，在磨球机中磨球2～3小时，即制得15％甲磺·恶霜灵悬浮剂。

实施例8 11％甲磺·噁唑菌酮悬浮剂(10:1)

甲磺酰菌唑10g，噁唑菌酮1g，山梨烷基酯3g，聚氧烷烯聚烷烯聚胺3g，聚乙烯醇2g，异丙醇5g，水加至100g，在磨球机中磨球2～3小时，即制得11％甲磺·噁唑菌酮悬浮剂。

杀菌剂制备成水分散粒剂：

实施例9 1％甲磺·恶霜灵水分散粒剂(1:40)

甲磺酰菌1g，恶霜灵40g，聚氧乙烯聚氧丙烯醚嵌段共聚物6g，脂肪醇聚氧乙烯基醚3g，聚乙烯吡咯烷酮2g，高岭土加至100g，经气流粉碎机粉碎后，搅拌30min，用水捏合，后加入流化床造粒干燥机中进行造粒，干燥，即制得41％甲磺·恶霜灵水分散粒剂。

实施例10 21％甲磺·恶霜灵水分散粒剂(1:20)

甲磺酰菌唑1g，恶霜灵20g，丙烯酸枝节共聚物(TESPERSE2700)6g，烷酰胺基牛磺酸盐2g，聚乙烯醇2g，陶土加至100g，经气流粉碎机粉碎后，搅拌30min，用水捏合，后加入流化床造粒干燥机中进行造粒，干燥，即制得21％甲磺·恶霜灵水分散粒剂。

对照药剂1 20％恶霜灵水分散粒剂

恶霜灵20g，丙烯酸枝节共聚物(TESPERSE2700)6g，烷酰胺基牛磺酸盐2g，聚乙烯醇2g，陶土加至100g，经气流粉碎机粉碎后，搅拌30min，用水捏合，后加入流化床造粒干燥机中进行造粒，干燥，即制得20％恶霜灵水分散粒剂。

实施例11 10％甲磺·啶菌恶唑水分散粒剂(5:5)

甲磺酰菌唑5g，啶菌恶唑5g，烷基苯磺酸盐(DBS-Na)6g，十二烷基硫酸钠3g，淀粉12g，泥土粉加至100g，经气流粉碎机粉碎后，搅拌30min，用水捏合，后加入流化床造粒干燥机中进行造粒，干燥，即制得10％甲磺·啶菌恶唑水分散粒剂。

实施例12 1％甲磺·噁唑菌酮水分散粒剂(0.5:0.5)

甲磺酰菌唑0.5g，噁唑菌酮0.5g，脂肪醇环氧乙烷加成物磺酸盐6g，十二烷基苯磺酸钠2g，羧甲基纤维素2g，泥土粉加至100g，经气流粉碎机粉碎后，搅拌30min，用水捏合，后加入流化床造粒干燥机中进行造粒，干燥，即制得1％甲磺·噁唑菌酮水分散粒剂。

实施例13 15％甲磺·噁唑菌酮水分散粒剂(14:1)

甲磺酰菌唑14g，噁唑菌酮1g，甲基萘磺酸钠的甲醛缩合物6g，十二烷基苯磺酸钠2.5g，聚乙烯醇2g，陶土加至100g，经气流粉碎机粉碎后，搅拌30min，用水捏合，后加入流化床造粒干燥机中进行造粒，干燥，即制得15％甲磺·噁唑菌酮水分散粒剂。

实施例14 80％甲磺·恶霜灵水分散粒剂(40:40)

甲磺酰菌唑40g，恶霜灵40g，脂肪醇环氧乙烷加成物磺酸盐6g，聚丙烯酸乙酯5g，环糊精2g，高岭土加至100g，经气流粉碎机粉碎后，搅拌30min，用水捏合，后加入流化床造粒干燥机中进行造粒，干燥，即制得80％甲磺·恶霜灵水分散粒剂。

实施例15 63％甲磺·恶霜灵水分散粒剂(60:3)

甲磺酰菌唑60g，恶霜灵3g，亚甲基二萘磺酸钠NNO6g，十六烷基溴化铵2g，硫酸铵10g，羧甲基纤维素2g，硅藻土加至100g，经气流粉碎机粉碎后，搅拌30min，用水捏合，后加入流化床造粒干燥机中进行造粒，干燥，即制得63％甲磺·恶霜灵水分散粒剂。

实施例16 44％甲磺·恶霜灵水分散粒剂(4:40)

甲磺酰菌唑4g，恶霜灵40g，烷基苯磺酸盐(DBS-Na)6g，聚羧酸盐2g，氯化铵18g，聚乙烯吡咯烷酮4g，膨润土加至100g，经气流粉碎机粉碎后，搅拌30min，用水捏合，后加入流化床造粒干燥机中进行造粒，干燥，即制得44％甲磺·恶霜灵水分散粒剂。

实施例17 42％甲磺·噁霉灵水分散粒剂(40:2)

甲磺酰菌唑40g，噁霉灵2g，烷基萘磺酸盐7g，十二烷基硫酸钠3g，无水硫酸钠18g，聚乙烯吡咯烷酮4g，膨润土加至100g，经气流粉碎机粉碎后，搅拌30min，用水捏合，后加入流化床造粒干燥机中进行造粒，干燥，即制得42％甲磺·噁霉灵水分散粒剂。

实施例18 24％甲磺·噁霉灵水分散粒剂(6:18)

甲磺酰菌唑6g，噁霉灵18g，烷基酚聚氧乙烯基醚磺酸盐8g，氯化钠15g，淀粉10g，陶土加至100g，经气流粉碎机粉碎后，搅拌30min，用水捏合，后加入流化床造粒干燥机中进行造粒，干燥，即制得24％甲磺·噁霉灵水分散粒剂。

实施例19 50％甲磺·噁霉灵水分散粒剂(25:25)

甲磺酰菌唑25g，噁霉灵25g，丙烯酸枝节共聚物(TESPERSE2700)10g，氯化铵15g，环糊精3g，高岭土加至100g，经气流粉碎机粉碎后，搅拌30min，用水捏合，后加入流化床造粒干燥机中进行造粒，干燥，即制得50％甲磺·噁霉灵水分散粒剂。

对照药剂2 20％甲磺酰菌唑水分散粒剂

甲磺酰菌唑20g，丙烯酸枝节共聚物(TESPERSE2700)10g，氯化铵15g，环糊精3g，高岭土加至100g，经气流粉碎机粉碎后，搅拌30min，用水捏合，后加入流化床造粒干燥机中进行造粒，干燥，即制得20％甲磺酰菌唑水分散粒剂。

实施例20 36％甲磺·噁霉灵水分散粒剂(30:6)

甲磺酰菌唑30g，噁霉灵6g，十六烷基溴化铵7g，脂肪醇聚氧乙烯基醚1g，无水硫酸钠18g，聚乙烯醇3g，高岭土加至100g，经气流粉碎机粉碎后，搅拌30min，用水捏合，后加入流化床造粒干燥机中进行造粒，干燥，即制得36％甲磺·噁霉灵水分散粒剂。

实施例21 82％甲磺·噁霉灵水分散粒剂(2:80)

甲磺酰菌唑2g，噁霉灵80g，十二烷基硫酸钠2g，脂肪醇聚氧乙烯基醚6g，氯化铵12g，环糊精3g，膨润土加至100g，经气流粉碎机粉碎后，搅拌30min，用水捏合，后加入流化床造粒干燥机中进行造粒，干燥，即制得82％甲磺·噁霉灵水分散粒剂。

实施例22 66％甲磺·噁霉灵水分散粒剂(60:6)

甲磺酰菌唑60g，噁霉灵6g，脂肪醇环氧乙烷加成物磺酸盐2g，亚甲基二萘磺酸钠NNO为3g，十二烷基苯磺酸钠2g，氯化钠8g，聚乙烯醇1g，陶土加至100g，经气流粉碎机粉碎后，搅拌30min，用水捏合，后加入流化床造粒干燥机中进行造粒，干燥，即制得66％甲磺·噁霉灵水分散粒剂。

杀菌剂制备成颗粒剂：

实施例23 4.2％甲磺·啶菌恶唑颗粒剂(0.2:4)

甲磺酰菌唑0.2g，啶菌恶唑4g,甲基萘磺酸钠的甲醛缩合物为3g，聚乙烯吡咯烷酮1.8g，聚丙烯酸乙酯7g，硼沙补足至100g。将上述组分混合均匀，粉碎，加水润湿后充分搅拌均匀，再用螺杆挤压造粒机造粒，干燥后过筛即得4.2％甲磺·啶菌恶唑颗粒剂。

实施例24 0.9％甲磺·啶菌恶唑颗粒剂(0.1:0.8)

甲磺酰菌唑0.1g，啶菌恶唑0.8g,木质素衍生物磺酸盐为5g，淀粉8g，无水硫酸钠10g，尿素补足至100g。将上述组分混合均匀，粉碎，加水润湿后充分搅拌均匀，再用螺杆挤压造粒机造粒，干燥后过筛即得0.9％甲磺·啶菌恶唑颗粒剂。

实施例25 0.6％甲磺·恶唑菌酮颗粒剂(0.1:0.5)

甲磺酰菌唑0.1g，恶唑菌酮0.5g,烷基酚聚氧乙烯基醚硫酸盐5g，硫酸铵10g，尿素补足至100g。将上述组分混合均匀，粉碎，加水润湿后充分搅拌均匀，再用螺杆挤压造粒机造粒，干燥后过筛即得0.6％甲磺·恶唑菌酮颗粒剂。

实施例26 6.3％甲磺·恶唑菌酮颗粒剂(6:0.3)

甲磺酰菌唑6g，恶唑菌酮0.3g，亚甲基二萘磺酸钠NNO6g，十六烷基溴化铵2g，硫酸铵10g，羧甲基纤维素2g，硅藻土加至100g，经气流粉碎机粉碎后，搅拌30min，加水润湿后充分搅拌均匀，再用螺杆挤压造粒机造粒，干燥后过筛即得6.3％甲磺·恶唑菌酮水分散粒剂。

实施例27 6％甲磺·恶唑菌酮颗粒剂(3:3)

甲磺酰菌唑3g，恶唑菌酮3g,丙烯酸枝节共聚物(TESPERSE2700)4.5g，羧甲基纤维素2g，氯化铵10g，硼沙补足至100g。将上述组分混合均匀，粉碎，加水润湿后充分搅拌均匀，再用螺杆挤压造粒机造粒，干燥后过筛即得6％甲磺·恶唑菌酮颗粒剂。

实施例28 8％甲磺·恶霜灵颗粒剂(1:7)

甲磺酰菌唑1g，恶霜灵7g,烷酰胺基牛磺酸盐5g，淀粉12g，无水硫酸钠10g，硅藻土补足至100g。将上述组分混合均匀，粉碎，加水润湿后充分搅拌均匀，再用螺杆挤压造粒机造粒，干燥后过筛即得8％甲磺·恶霜灵颗粒剂。

实施例29 1.1％甲磺·恶霜灵颗粒剂(1:0.1)

甲磺酰菌唑1g，恶霜灵0.1g,烷基酚聚氧乙烯基醚磺酸盐2g，环糊精2g，氯化铵10g，尿素补足至100g。将上述组分混合均匀，粉碎，加水润湿后充分搅拌均匀，再用螺杆挤压造粒机造粒，干燥后过筛即得1.1％甲磺·恶霜灵颗粒剂。

实施例30 10.5％甲磺·噁霉灵颗粒剂(0.5:10)

甲磺酰菌唑0.5g，噁霉灵10g,烷基萘甲醛缩合物磺酸盐UK4g，聚乙烯醇2g，硫酸铵10g，陶土补足至100g。将上述组分混合均匀，粉碎，加水润湿后充分搅拌均匀，再用螺杆挤压造粒机造粒，干燥后过筛即得10.5％甲磺·噁霉灵颗粒剂。

实施例31 6％甲磺·噁霉灵颗粒剂(1:5)

甲磺酰菌唑1g，噁霉灵5g,聚羧酸盐0.2g，烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐(SOPA)3g，环糊精2g，氯化铵10g，硼沙补足至100g。将上述组分混合均匀，粉碎，加水润湿后充分搅拌均匀，再用螺杆挤压造粒机造粒，干燥后过筛即得6％甲磺·噁霉灵颗粒剂。

实施例32 1％甲磺·噁霉灵颗粒剂(0.2:0.8)

甲磺酰菌唑0.2g，噁霉灵0.8g,脂肪醇硫酸盐3g，聚氧乙烯聚氧丙烯醚嵌段共聚物1g，羧甲基纤维素2g，无水硫酸钠10g，磷酸二铵5g，尿素补足至100g。将上述组分混合均匀，粉碎，加水润湿后充分搅拌均匀，再用螺杆挤压造粒机造粒，干燥后过筛即得1％甲磺·噁霉灵颗粒剂。

杀菌剂制备成可湿性粉剂：

实施例33 28％甲磺·恶霜灵可湿性粉剂(21:7)

甲磺酰菌唑21g，恶霜灵7g，烷基苯磺酸盐(DBS-Na)3g，木质素及其衍生物磺酸盐M-9为3g，硅藻土加至100g，混合物进行气流粉碎，即制得28％甲磺·恶霜灵可湿性粉剂。

实施例34 15％甲磺·恶霜灵可湿性粉剂(5:10)

甲磺酰菌唑5g，恶霜灵10g，烷基萘磺酸盐3.5g，丙烯酸枝节共聚物(TESPERSE2700)3g，高岭土加至100g，混合物进行气流粉碎，即制得15％甲磺·恶霜灵可湿性粉剂。

实施例35 90％甲磺·恶霜灵可湿性粉剂(10:80)

甲磺酰菌唑10g，恶霜灵80g，烷基酚聚氧乙烯基醚磺酸盐5g，白炭黑加至100g，混合物进行气流粉碎，即制得90％甲磺·恶霜灵可湿性粉剂。

实施例36 90％甲磺·恶唑菌酮可湿性粉剂(30:60)

甲磺酰菌唑30g，恶唑菌酮60g，烷基酚聚氧乙烯基磷酸酯6g，泥土粉加至100g，混合物进行气流粉碎，即制得90％甲磺·恶唑菌酮可湿性粉剂。

实施例37 30％甲磺·恶唑菌酮可湿性粉剂(1:29)

甲磺酰菌唑1g，恶唑菌酮29g，脂肪醇聚氧乙烯基醚7g，凹凸棒土加至100g，混合物进行气流粉碎，即制得30％甲磺·恶唑菌酮可湿性粉剂。

实施例38 42％甲磺·恶唑菌酮可湿性粉剂(2:40)

甲磺酰菌唑2g，恶唑菌酮40g，丙烯酸枝节共聚物(TESPERSE2700)5g，烷基酚聚氧乙烯基磷酸酯2g，高岭土加至100g，混合物进行气流粉碎，即制得42％甲磺·恶唑菌酮可湿性粉剂。

对照药剂3 20％恶唑菌酮可湿性粉剂

恶唑菌酮20g，丙烯酸枝节共聚物(TESPERSE2700)5g，烷基酚聚氧乙烯基磷酸酯2g，高岭土加至100g，混合物进行气流粉碎，即制得20％恶唑菌酮可湿性粉剂。

实施例39 30％甲磺·啶菌恶唑可湿性粉剂(24:6)

甲磺酰菌唑24g，啶菌恶唑6g，亚甲基二萘磺酸钠NNO为7g，膨润土加至100g，混合物进行气流粉碎，即制得30％甲磺·啶菌恶唑可湿性粉剂。

实施例40 15％甲磺·啶菌恶唑可湿性粉剂(5:10)

甲磺酰菌唑5g，啶菌恶唑10g，十六烷基溴化铵为7g，高岭土加至100g，混合物进行气流粉碎，即制得15％甲磺·啶菌恶唑可湿性粉剂。

实施例41 21％甲磺·啶菌恶唑可湿性粉剂(20:1)

甲磺酰菌唑20g，啶菌恶唑1g，丙烯酸枝节共聚物(TESPERSE2700)2g，烷酰胺基牛磺酸盐2g，陶土加至100g，混合物进行气流粉碎，即制得21％甲磺·啶菌恶唑可湿性粉剂。

实施例42 33％甲磺·啶菌恶唑可湿性粉剂(30:3)

甲磺酰菌唑30g，啶菌恶唑3g，烷基苯磺酸盐(DBS-Na)6g，聚羧酸盐2g，膨润土加至100g，混合物进行气流粉碎，即制得33％甲磺·啶菌恶唑可湿性粉剂。

对照药剂4 20％啶菌恶唑可湿性粉剂

啶菌恶唑20g，烷基苯磺酸盐(DBS-Na)6g，聚羧酸盐2g，膨润土加至100g，混合物进行气流粉碎，即制得20％啶菌恶唑可湿性粉剂。

实施例43 61.5％甲磺·啶菌恶唑可湿性粉剂(1.5:60)

甲磺酰菌唑1.5g，啶菌恶唑60g，聚氧乙烯聚氧丙烯醚嵌段共聚物6g，脂肪醇聚氧乙烯基醚3g，泥土粉加至100g，混合物进行气流粉碎，即制得61.5％甲磺·啶菌恶唑可湿性粉剂。

杀菌剂制备成悬浮种衣剂:

实施例44 16％甲磺·噁霉灵悬浮种衣剂(1:15)

甲磺酰菌唑1g，噁霉灵15g，烷基酚聚乙二醇醚3g，聚氧乙烯脂肪酸酯3g，聚乙烯醇2g，丙三醇5g，去离子水加至100g，在磨球机中磨球2～3小时，即制得16％甲磺·噁霉灵悬浮种衣剂。

实施例45 0.1％甲磺·恶唑菌酮悬浮种衣剂(0.09:0.01)

甲磺酰菌唑0.09g，恶唑菌酮0.01g，乙氧化烷基醚4g，烷基苯磺酸盐3g，羧甲基纤维素2g，乙二醇5g，去离子水加至100g，在磨球机中磨球2～3小时，即制得0.1％甲磺·恶唑菌酮悬浮种衣剂。

实施例46 0.1％甲磺·恶霜灵悬浮种衣剂(0.01:0.09)

甲磺酰菌唑0.01g，恶霜灵0.09g，山梨烷基酯3g，聚氧烷烯聚烷烯聚胺3g，聚乙烯醇2g，异丙醇5g，去离子水加至100g，在磨球机中磨球2～3小时，即制得0.1％甲磺·恶霜灵悬浮种衣剂。

实施例4711％甲磺·啶菌恶唑悬浮种衣剂(1:10)

甲磺酰菌唑1g，啶菌恶唑10g，烷基聚氧乙烯醚3g，环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物3g，环糊精2g，丙三醇5g，去离子水加至100g，在磨球机中磨球2～3小时，即制得11％甲磺·啶菌恶唑悬浮种衣剂。

生物活性实施例

为了明确甲磺酰菌唑和恶唑类杀菌剂复配相比单剂是否有增效作用，是否可以达到兼治、减少用药量的目的，我们进行了室内毒力测定和田间药效试验。

室内毒力测定：

以下室内生测试验采用孙云沛法计算共毒系数(CTC)来评价混用效果。

毒力指数TI(B)＝(标准剂A的EC₅₀÷B剂的EC₅₀)×100

实际毒力指数ATI(AB)＝(A的EC₅₀÷AB的EC₅₀)×100

理论毒力指数TTI(AB)＝TI(A)×A在混剂中的百分数+TI(B)×B在混剂中的百分数

实测毒力指数(ATI)＝(标准药剂EC₅₀÷供试药剂EC₅₀)×100

理论毒力指数(TTI)＝A药剂毒力指数×混剂中A的百分含量+B药剂毒力指数×混剂中B的百分含量

共毒系数(CTC)＝[混剂实测毒力指数(ATI)÷混剂理论毒力指数(TTI)]×100

评价标准：(CTC)≥120表现为增效作用；CTC≤80表现为拮抗作用；80＜CTC＜120表现为相加作用。

室内毒力测定实施例一：(防治番茄青枯病)

以下是甲磺酰菌唑分别与噁霉灵、恶霜灵、恶唑菌酮、啶菌恶唑复配对番茄青枯病的室内毒力测定试验。

参照烟草青枯病室内毒力测定方法，将番茄青枯病病原菌在NA培养基上活化后，用无菌水配成菌原液，将菌原液稀释成涂板100ul后长出的菌落数为100个左右的菌悬液，备用。

取400ul菌悬液与等量农药单剂混匀，用移液枪取100ul，置于已经做好的NA平板上，用灭过菌的“L”形玻璃棒将菌悬液涂布均匀，28℃培养48h，计数菌落数，并按公式计算抑菌率，菌落抑制率(％)＝(对照菌落数－处理菌落数)/对照菌落数×100，每处理重复4次，以无菌水代替农药处理为对照，所得的结果采用Excel软件分析，计算各药剂的EC₅₀，并根据孙云沛法计算共毒系数。结果见表1～表4。

表1甲磺酰菌唑与噁霉灵复配防治番茄青枯病的室内毒力测定结果

成分	EC₅₀(μg/ml)	ATI	TTI	CTC
					甲磺酰菌唑(A)	13.33	100.00	/	/
噁霉灵(B)	75.82	17.58	/	/
					A:B＝20:1	11.49	116.01	96.08	120.75
A:B＝17:1	10.61	125.64	95.42	131.66
					A:B＝14:1	10.05	132.64	94.51	140.35
A:B＝10:1	9.42	141.51	92.51	152.97
					A:B＝8:1	9.36	142.41	90.84	156.77
A:B＝4:1	9.48	140.61	83.52	168.36
					A:B＝2:1	10.37	128.54	72.53	177.24
A:B＝1:1	12.21	109.17	58.79	185.70
					A:B＝1:2	15.77	84.53	45.05	187.61
A:B＝1:4	20.54	64.90	34.06	190.51
					A:B＝1:8	27.63	48.24	26.74	180.43
A:B＝1:10	31.01	42.99	25.07	171.44
					A:B＝1:14	36.18	36.84	23.08	159.66
A:B＝1:20	40.79	32.68	21.51	151.96
					A:B＝1:24	44.59	29.89	20.88	143.19
A:B＝1:34	50.55	26.37	19.94	132.27

A:B＝1:40	55.99	23.81	19.59	121.52
					A:B＝1:50	59.73	22.32	19.20	116.25

表2甲磺酰菌唑与恶霜灵复配防治番茄青枯病的室内毒力测定结果

成分	EC₅₀(μg/ml)	ATI	TTI	CTC
					甲磺酰菌唑(A)	14.58	100.00	/	/
恶霜灵(C)	105.43	13.83	/	/
					A:C＝20:1	12.66	115.17	95.90	120.09
A:C＝17:1	11.61	125.58	95.21	131.90
					A:C＝14:1	11.33	128.68	94.26	136.53
A:C＝10:1	10.47	139.26	92.17	151.09
					A:C＝8:1	10.11	144.21	90.43	159.48
A:C＝5:1	9.94	146.68	85.64	171.28
					A:C＝3:1	10.10	144.36	78.46	183.99
A:C＝1:1	13.56	107.52	56.91	188.92
					A:C＝1:3	21.64	67.38	35.37	190.48
A:C＝1:5	26.07	55.93	28.19	198.38
					A:C＝1:8	34.37	42.42	23.40	181.26
A:C＝1:10	39.99	36.46	21.66	168.30
					A:C＝1:15	48.86	29.84	19.21	155.30
A:C＝1:20	53.79	27.11	17.93	151.15
					A:C＝1:25	58.48	24.93	17.14	145.43
A:C＝1:35	67.25	21.68	16.22	133.64
					A:C＝1:40	76.10	19.16	15.93	120.26
A:C＝1:50	83.93	17.37	15.52	111.94

表3甲磺酰菌唑与恶唑菌酮复配防治番茄青枯病的室内毒力测定结果

表4甲磺酰菌唑与啶菌恶唑复配防治番茄青枯病的室内毒力测定结果

成分	EC₅₀μg/ml)	ATI	TTI	CTC
					甲磺酰菌唑(A)	14.43	100.00	/	/
啶菌恶唑(E)	75.61	19.08	/	/
					A:E＝20:1	12.33	117.03	96.15	121.72
A:E＝17:1	11.59	124.50	95.50	130.36
					A:E＝15:1	11.04	130.71	94.94	137.67
A:E10:1	10.37	139.15	92.64	150.20
					A:E＝8:1	10.10	142.87	91.01	156.99
A:E＝4:1	10.19	141.61	83.82	168.95
					A:E＝2:1	11.23	128.50	73.03	175.95
A:E＝1:1	12.94	111.51	59.54	187.29
					A:E＝1:2	16.21	89.02	46.06	193.28
A:E＝1:4	20.95	68.88	35.27	195.30
					A:E＝1:8	28.43	50.76	28.08	180.79
A:E＝1:10	31.63	45.62	26.44	172.54
					A:E＝1:15	37.46	38.52	24.14	159.56
A:E＝1:20	41.12	35.09	22.94	152.99
					A:E＝1:26	46.28	31.18	22.08	141.20
A:E＝1:33	50.35	28.66	21.46	133.52
					A:E＝1:40	56.77	25.42	21.06	120.70
A:E＝1:50	59.99	24.05	20.67	116.36

由室内毒力测定结果表1-4可见，在防治番茄青枯病时甲磺酰菌唑与啶菌恶唑按重量比为(20：1)～(1：40)范围内复配的共毒系数均大于120，表明两者在该配比范围内复配具有明显的协同增效作用。尤其是重量比为(10：1)～(1：20)范围内时，共毒系数均大于150，说明增效作用非常显著。

室内毒力测定实施例二：(防治甜瓜枯萎病)

以下是甲磺酰菌唑分别与噁霉灵、恶霜灵、恶唑菌酮、啶菌恶唑复配对甜瓜枯萎病的室内毒力测定试验。

试验方法：在无菌操作条件下，用移液管吸取预先熔化的灭菌培养基36ml于无菌锥形瓶中，再加入用0.1％吐温80水溶液稀释的药液4ml，充分摇匀，然后等量倒入4个直径为9cm的培养皿中，制成含药平板，设不含药剂的处理为空白对照。将培养好的病原菌，在无菌条件下用直径5mm的灭菌打孔器打取菌饼，用接种针将菌饼接种于含药平板中央，菌丝面朝下，盖上皿盖，置于26℃恒温箱中保湿培养。当空白对照的菌落直径占到皿径的一半以上时，用卡尺测量菌落直径，每个菌落用十字交叉法垂直测量直径各一次，取平均值，计算菌丝生长抑制率，根据各药剂浓度对数值及对应的菌丝生长抑制率几率值作回归分析，计算各药剂的EC50，并根据孙云沛法计算混剂的共毒系数。结果见表5～表8。

表5甲磺酰菌唑与噁霉灵复配防治甜瓜枯萎病的室内毒力测定结果

成分	EC₅₀(μg/ml)	ATI	TTI	CTC
					甲磺酰菌唑(A)	15.75	100.00	/	/
噁霉灵(B)	25.43	61.93	/	/
					A:B＝20:1	13.24	118.96	98.19	121.15
A:B＝16:1	12.02	131.03	97.76	134.03
					A:B＝10:1	10.84	145.30	96.54	150.50
A:B＝9:1	10.55	149.29	96.19	155.20
					A:B＝6:1	10.11	155.79	94.56	164.75
A:B＝5:1	9.65	163.21	93.66	174.27
					A:B＝3:1	9.81	160.55	90.48	177.44
A:B＝1:1	10.37	151.88	80.97	187.58
					A:B＝1:3	11.21	140.50	71.45	196.64
A:B＝1:5	11.82	133.25	68.28	195.15
					A:B＝1:7	12.48	126.20	66.69	189.23
A:B＝1:10	13.53	116.41	65.40	178.01
					A:B＝1:13	14.39	109.45	64.65	169.29
A:B＝1:16	15.48	101.74	64.17	158.54
					A:B＝1:20	16.29	96.69	63.75	151.67
A:B＝1:29	17.47	90.15	63.20	142.64
					A:B＝1:40	20.54	76.68	62.86	121.98
A:B＝1:50	21.53	73.15	62.68	116.71

表6甲磺酰菌唑与恶霜灵复配防治甜瓜枯萎病的室内毒力测定结果

成分

EC₅₀(μg/ml)

ATI

TTI

CTC

甲磺酰菌唑(A)	14.98	100.00	/	/
					恶霜灵(C)	35.49	42.21	/	/
A:C＝20:1	12.79	117.12	97.25	120.44
					A:C＝16:1	11.52	130.03	96.60	134.61
A:C＝10:1	10.34	144.87	94.75	152.91
					A:C＝9:1	10.15	147.59	94.22	156.64
A:C＝6:1	9.97	150.25	91.74	163.77
					A:C＝4:1	9.99	149.95	88.44	169.55
A:C＝2:1	10.03	149.35	80.74	184.99
					A:C＝1:1	11.17	134.11	71.10	188.61
A:C＝1:2	12.78	117.21	61.47	190.68
					A:C＝1:4	14.82	101.08	53.77	187.99
A:C＝1:7	15.77	94.99	49.43	192.16
					A:C＝1:10	16.93	88.48	47.46	186.42
A:C＝1:13	18.75	79.89	46.34	172.42
					A:C＝1:16	20.38	73.50	45.61	161.16
A:C＝1:20	22.21	67.45	44.96	150.01
					A:C＝1:30	24.98	59.97	44.07	136.06
A:C＝1:40	27.86	53.77	43.62	123.27
					A:C＝1:50	30.79	48.65	43.34	112.25

表7甲磺酰菌唑与恶唑菌酮复配防治甜瓜枯萎病的室内毒力测定结果

成分	EC₅₀(μg/ml)	ATI	TTI	CTC
					甲磺酰菌唑(A)	14.96	100.00	/	/
恶唑菌酮(D)	25.44	58.81	/	/
					A:D＝20:1	12.7	117.80	98.04	120.15
A:D＝16:1	11.22	133.33	97.58	136.64
					A:D＝10:1	10.33	144.82	96.26	150.46
A:D＝9:1	9.86	151.72	95.88	158.24
					A:D＝6:1	9.35	160.00	94.12	170.00
A:D＝4:1	9.26	161.56	91.76	176.06
					A:D＝2:1	9.21	162.43	86.27	188.29
A:D＝1:1	9.67	154.71	79.40	194.84
					A:D＝1:2	10.35	144.54	72.54	199.27
A:D＝1:4	11.58	129.19	67.04	192.69
					A:D＝1:7	12.71	117.70	63.95	184.04
A:D＝1:10	13.87	107.86	62.55	172.44
					A:D＝1:13	14.76	101.36	61.75	164.14
A:D＝1:16	15.48	96.64	61.23	157.84

A:D＝1:20	16.26	92.00	60.77	151.41
					A:D＝1:29	17.93	83.44	60.18	138.65
A:D＝1:40	20.56	72.76	59.81	121.66
					A:D＝1:50	23.79	62.88	59.61	105.49

表8甲磺酰菌唑与啶菌恶唑复配防治甜瓜枯萎病的室内毒力测定结果

由室内毒力测定结果表5-8可见，在防治甜瓜枯萎时甲磺酰菌唑与啶菌恶唑按重量比为(20：1)～(1：40)范围内复配的共毒系数均大于120，表明两者在该配比范围内复配具有明显的协同增效作用。尤其是在(10：1)～(1：20)范围内时，共毒系数均大于150，说明增效作用非常显著。

大田药效实施例

本发明所述的复配杀菌剂组合物，其活性成分甲磺酰菌唑与恶唑类杀菌剂复配具有明显的协同增效作用，室内的增效结果在田间得到了验证，下面以几个田间药效实施例来进一步说明。

对照药剂1：20％恶霜灵水分散粒剂，自制；

对照药剂2：20％甲磺酰菌唑水分散粒剂，自制；

对照药剂3：20％恶唑菌酮可湿性粉剂，自制；

对照药剂4：20％啶菌恶唑可湿性粉剂，自制

对照药剂5：70％噁霉灵可湿性粉剂，登记证号：PD20085834，山东省烟台鑫润精细化工有限公司，市购。

田间药效实施例一：防治番茄青枯病的田间药效试验

试验方法：参照《农药田间药效试验准则(NY/T1464.32-2010)》规定施药方法，在始见病株时第一次喷淋施药，10d后第二次喷淋施药。共施药两次，每个处理小区面积为45m2，重复次数4次。于第二次施药后10d，20d调查每个小区的全部植株，记录总株数和病株数，计算病株率和防效。结果见表9、表10：

表9防治番茄青枯病田间药效试验结果

根据田间药效试验结果表9可知，在防治番茄青枯病时甲磺酰菌唑与噁霉灵复配在用量少于单剂的情况下在第二次药后10d时的防治效果比单剂的防治效果至少高20.28％，在第二次药后20d还能保持良好的药效(79％以上)，持效期长。

表10防治番茄青枯病田间药效试验结果

根据田间药效试验结果表10可知，在防治番茄青枯病时甲磺酰菌唑与噁霉灵复配在用量少于单剂的情况下在第二次药后10d时的防治效果比单剂的防治效果至少高26.21％，在第二次药后20d还能保持良好的药效(80％以上)，持效期长，减少了施药次数。

田间药效实施例二：防治甜瓜枯萎病的田间药效试验

试验方法和计算方法参照《GB/T17980.113-2004农药田间药效试验准则(二)第113部分：杀菌剂防治瓜类枯萎病》，每小区面积30m2，每处理4次重复，未施药处理为空白对照，于发病初期进行根系周围撒施施药，施药一次。分别于药前、药后15d、药后30d调查结果，调查每个小区的所有植株，记录总株数、病株数，计算病株率、防效。结果见表11、表12：

表11防治甜瓜枯萎病田间药效试验结果

根据田间药效试验结果表11可知，在防治甜瓜枯萎病时甲磺酰菌唑与噁霉灵复配在用量少于单剂的情况下在药后15d时的防治效果比单剂的防治效果至少高21.81％，在药后30d还能保持良好的药效(76％以上)，持效期长，减少了施药次数。

表12防治甜瓜枯萎病田间药效试验结果

根据田间药效试验结果表12可知，在防治甜瓜枯萎病时甲磺酰菌唑与噁霉灵复配在用量少于单剂的情况下在药后15d时的防治效果比单剂的防治效果至少高24.96％，在药后30d还能保持良好的药效(79％以上)，持效期长，减少了施药次数。

Claims

1.含甲磺酰菌唑和恶唑类杀菌剂的复配组合物，其特征在于，所述复配组合物由甲磺酰菌唑和恶唑类杀菌剂组成；其中，甲磺酰菌唑的化学名称为2-(对氟苯基)-5-甲磺酰基-1,3,4-噁二唑。

2.根据权利要求1所述的含甲磺酰菌唑和恶唑类杀菌剂的复配组合物，其特征在于，所述甲磺酰菌唑和恶唑类杀菌剂的重量比为20:1～1:40。

3.根据权利要求2所述的含甲磺酰菌唑和恶唑类杀菌剂的复配组合物，其特征在于，所述甲磺酰菌唑和恶唑类杀菌剂的重量比为10:1～1:20。

4.根据权利要求1-3任一所述的含甲磺酰菌唑和恶唑类杀菌剂的复配组合物，其特征在于，所述恶唑类杀菌剂为噁霉灵、恶霜灵、恶唑菌酮、啶菌恶唑中的任一一种。

5.一种含甲磺酰菌唑和恶唑类杀菌剂的制剂，其特征在于，该制剂包括权利要求1-4任一所述的复配组合物和农药上可接受的辅料，然后制备成农用的杀菌剂。

6.根据权利要求5所述的含甲磺酰菌唑和恶唑类杀菌剂的制剂，其特征在于，所述的复配组合物占所述杀菌剂的重量百分比为0.1％～90％。

7.根据权利要求5所述的含甲磺酰菌唑和恶唑类杀菌剂的制剂，其特征在于，所述的复配组合物占所述杀菌剂的重量百分比为1％～80％。

8.根据权利要求5-7任一所述的含甲磺酰菌唑和恶唑类杀菌剂的制剂，其特征在于，所述杀菌剂的剂型为可湿性粉剂、水分散粒剂、水乳剂、悬浮剂、种衣剂或颗粒剂。

9.如权利要求1-4任一所述的复配组合物，在防治作物细菌性病害或真菌性病害作物中的用途。