CN109845749A - 一种含二氯噁菌唑和四霉素的农药组合物 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种含活性成分为二氯噁菌唑和四霉素的农药组合物，二者质量比为100:1~1:15，对于小麦赤霉病优选为80:1~1:15，对于水稻纹枯病优选为80:1~1:15，二氯噁菌唑与四霉素的总质量占组合物质量的0.1%~85%，优选为0.1%~65%。其余为农药中允许的助剂和载体，该组合物可配成水剂、可湿性粉剂、悬浮剂、水分散粒剂等农业上常用的剂型。本发明克服了单剂容易产生抗性的缺点、拓宽了药剂的使用范围、延长持效期，提高药效；复配后有明显的增效作用，能延缓病菌的抗药性，减轻药害，可用于防治小麦赤霉病、水稻纹枯病。

Description

一种含二氯噁菌唑和四霉素的农药组合物

技术领域

本发明涉及的农药组合物，是以二氯噁菌唑和四霉素为有效成分，适用于防治由病原物真菌引起的作物病害，尤其是立枯丝核菌（Thanatephoruscu cumeris）引起的水稻纹枯病，亚洲镰刀菌(Fusarium asiaticum)和禾谷镰刀菌( F.graminearium)引起的小麦赤霉病。

背景技术

二氯噁菌唑是一种噁唑砜类新型杀菌剂，化学名称为：2-甲基砜基-5-(2,4-二氯苯基)-1,3,4-噁二唑，分子式为C₉H₆O₃N₂C₁₂S，是一种高效、低毒、安全及具有良好内吸传导特性的杀菌剂，对作物药害低且兼有预防治疗的活性，主要防治对象有稻瘟病、纹枯病、赤霉病、白粉病、晚疫病、锈病和枯萎病等。

四霉素(梧宁霉素)是辽宁微科生物工程有限公司研发的具有自主知识产权的一种新型农用抗生素，为不吸水链霉菌梧州亚种的发酵代谢产物。该药杀菌谱广，杀菌活性高且低毒，对三大类真菌(子囊菌、担子菌、半知菌)和两大类细菌

(革兰氏阴性菌、革兰氏阳性菌)均有极强的杀灭作用。适用于防治多种农作物真菌性、细菌性病害，对果树腐烂病、斑点落叶病，稻瘟病、稻曲病、立枯病，林木腐烂病、溃疡病、流胶病、落叶病、林木苗期立枯病、疮痂病、白粉病，以及小麦赤霉病、大豆根腐病、瓜类枯萎病、棉花黄萎病、枣树锈病、葡萄白腐病、人参黑斑病、三七黑斑病、茶树茶饼病等病害有良好防效。

通过试验发现，二氯噁菌唑与四霉素的组合物对立枯丝核菌、亚洲镰刀菌和禾谷镰刀菌有协同增效作用，通过一定的技术手段二氯噁菌唑与四霉素组合物可赋型为农业上常用的剂型。

目前未见二氯噁菌唑与四霉素复配的报道。

发明内容

本发明的目的是提供一种高效、低毒、低残留、对环境友好、杀菌谱广、持效期长、用药成本低的、能延缓病原物产生抗性、有效成分为二氯噁菌唑和四霉素的农药组合物。

本发明通过以下技术方案实现：

为实现上述目的，本发明提供一种含有二氯噁菌唑和四霉素的农药组合物，由第一活性成分二氯噁菌唑和第二活性成分四霉素及助剂组成。二氯噁菌唑和四霉素的重量比为100:1~1:15，对于水稻纹枯病二氯噁菌唑和四霉素的重量比优选为80:1~1:15，对于小麦赤霉病二氯噁菌唑和四霉素的重量比优选为80:1~1:15，二氯噁菌唑和四霉素在组合物中的总重量百分含量为0.1%~85%，优选为0.1%~65%。

根据实际应用的需要，本发明农药组合物按照本领域已知的方法制备适合农业使用的任意一种剂型，较好的剂型有水剂、水分散粒剂、悬浮剂、水乳剂、可湿性粉剂。

本发明的农药组合物还含有配制农药制剂所需的常用助剂，包括润湿剂、分散剂、稳定剂、防冻剂、增稠剂等及其它有益于有效成分在制剂中稳定和药效发挥的已知物质，都是农药制剂中常用或允许使用的各种成分，并无特别限定，具体成分和用量根据配方要求通过试验确定。

所述的湿润剂选自萘磺酸盐、十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、仲烷基硫酸钠、脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基磺酸盐、茶枯粉、皂角粉、无患子粉等其中的一种或两种以上的混合物。

所述的分散剂选自山梨糖醇油酸酯、木质素磺酸盐、聚丙烯酸钠、亚甲基双萘磺酸盐、烷基苯磺酸钙盐、烷基苯磺酸胺盐、羧甲基纤维素、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、三聚磷酸钠、脂肪醇聚氧乙烯醚等其中的一种或两种以上的混合物。

所述的稳定剂选自环氧大豆油、环氧氯丙烷、环氧亚麻油、柠檬酸钠、间苯二酚、季戊四醇、木糖醇等其中的一种或两种以上的混合物。

所述的防冻剂选自乙二醇、甘油、聚乙二醇、山梨醇、尿素、无机盐类等其中的一种或两种以上的混合物。

所述的增稠剂选自黄原胶、明胶、阿拉伯树胶、聚乙烯醇、膨润土、硅酸镁铝、羧甲基纤维素、海藻酸钠等其中的一种或两种以上的混合物。

所述的填料选自高岭土、硅藻土、膨润土、白炭黑、淀粉、轻质碳酸钙中的一种或两种以上的混合物。

本发明的另一目的在于本农药组合物作为防治水稻纹枯病、小麦赤霉病的药物应用。

与现有技术相比本发明具有以下优点：一是药效显著提高，田间用药量大幅降低，降低了田间农药残留量，更降低了农药制剂的生产和使用成本；二是克服了使用单剂易产生抗药性的缺点，拓宽药剂的使用范围和延长持效期；三是组合物由不同作用机制的有效成分构成加上合理的配比，作用位点增加，有益于克服和延缓病菌抗药性的产生，可极大的减轻对非靶标生物的毒害作用，对生态环境的损害和污染较小，有利于保护人畜安全。

具体实施方式

为了更好的理解本发明的实质，下面结合实施例对本发明作进一步说明，但不能因此视为对本发明的限制，以下所述仅用于解释本发明。应当指出的是，凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换或改进等，均应包含在本发明的保护范围之内，因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。

一、剂型实施例

实施例1：7%二氯噁菌唑•四霉素悬浮剂

二氯噁菌唑5%、四霉素2%、木质素磺酸盐15%、十二烷基硫酸钠8 %、明胶2%、苯甲酸钠0.2%、丙三醇5%、甲醇2%，加水补足至100%。该悬浮剂的具体生产步骤为先将其他助剂混合，经高速剪切混合均匀，加入有效成分四霉素与二氯噁菌唑，在磨球机中磨球2～3小时，使粒直径均在5μm以下，即可制成7%二氯噁菌唑•四霉素悬浮剂。

实施例2：9%二氯噁菌唑•四霉素可湿性粉剂

二氯噁菌唑7%、四霉素2%、月桂醇基硫酸钠10%、烷基萘磺酸盐缩聚物5%、白炭黑5%、高岭土补足100%。将上述物料按比例混合，机械粉碎后再经气流粉碎、混合均匀后，即可制得9%二氯噁菌唑•四霉素可湿性粉剂。

实施例3：18%二氯噁菌唑•四霉素水剂

二氯噁菌唑13%、四霉素5%、黄原酸胶1%，十二烷基甜菜碱3%，NP-10 4%，JFC-10 7%，加去离子水补足至100%，将上述配方按比例进行预先混合，再加入搅拌机混合均匀即制得18%二氯噁菌唑•四霉素水剂。

实施例4：19%二氯噁菌唑•四霉素悬浮剂

二氯噁菌唑16%、四霉素3%、S-200 溶剂油 15%、三乙醇胺盐 5%、山梨糖醇油酸酯3%、BY125 2% 、丙二醇 4%、加去离子水补足至100%。将上述物料按比例混合，经高速剪切分散均匀、砂磨机中砂磨后，即可制得19%二氯噁菌唑•四霉素悬浮剂。

实施例5：21%二氯噁菌唑•四霉素水分散粒剂

二氯噁菌唑20%、四霉素1%、无患子粉5%、烷基苯磺酸钙盐5%、硫酸铵1%、膨润土加至100%。该水分散粒剂的具体生产步骤为：按上述配方将有效成分四霉素与二氯噁菌唑和分散剂、润湿剂、崩解剂以及填料混合均匀，用超微气流粉碎机粉碎，经捏合，然后加入流化床造粒干燥机中进行造粒、干燥、筛选后经取样分析，即可制成21%二氯噁菌唑•四霉素水分散粒剂。

实施例6：33%二氯噁菌唑•四霉素微乳剂

二氯噁菌唑29%、四霉素4%、聚丙烯基醚12%、丙三醇5%、环氧亚麻油3%、N- 甲基吡咯烷酮22%、加水补足至100%。将四霉素与二氯噁菌唑用助溶剂完全溶解，再加入乳化剂、防冻剂、稳定剂等其他成分，均匀混合，最后加入水，充分搅拌后，即可制得33%二氯噁菌唑•四霉素微乳剂。

实施例7：48%二氯噁菌唑•四霉素可湿性粉剂

二氯噁菌唑43%、四霉素5%、脂肪胺聚氧乙烯醚8%、烷基苯磺酸钙2%、茶枯1%、蒙脱土补足至100%。该可湿性粉剂的具体生产步骤，按上述配方将有效成分四霉素与二氯噁菌唑以及分散剂、润湿剂和填料混合，在搅拌釜中均匀搅拌，经气流粉碎机后再混合均匀，即可制得48%二氯噁菌唑•四霉素可湿性粉剂。

实施例8：57%二氯噁菌唑•四霉素水分散粒剂

二氯噁菌唑55%、四霉素2%、十二烷基硫酸钠6%，木质素磺酸盐(钠、钙)4%，氯化钠2%，聚乙二醇3%，可溶性淀粉3%，高岭土补足至1005，将上述配方按比例干法粉碎、造粒、干燥、筛分制备，即得57%二氯噁菌唑•四霉素水分散粒剂。

1、室内毒力测定

1.1 小麦赤霉病室内毒力测定

为了明确二氯噁菌唑与四霉素复配对小麦赤霉病的室内毒力，本发明对其配方进行了筛选。本试验采用菌丝生长速率法对小麦赤霉病进行室内毒力测定。小麦赤霉病菌采自湖北荆州市，根据预试验的结果，按照二氯噁菌唑与四霉素的重量配比5:2，7:2，13:5，16:3，20:1，29:4，43:5，55:2，62:3，80:1，以及各单剂共12种药剂处理，分别用无菌水将各混配剂及单剂的母液稀释成0.125，0.25，0.5，0.75，1，1.25，1.5，3，6，12mg/L共10个浓度梯度制成带药PDA平板培养基备用，以无菌水作为对照。将活化的小麦赤霉病菌株用灭菌的镊子拨开菌丝，再用灭菌的打孔器打取5mm直径的菌饼，分别移动带药平板培养基上，每处理设置3个重复。在25℃恒温培养箱培养，待菌落直径长至培养皿直径约2/3时，采用十字交叉法测量菌落直径，菌丝生长平均抑制率计算公式如下：菌丝生长抑制率=［( 对照菌落直径均值－处理菌落直径均值) /( 对照菌落直径均值－接种菌饼直径)］×100%。用最小二乘法求得药剂不同比例的毒力回归方程、抑制中浓度EC₅₀和相关系数，再用孙云沛法计算共毒系数（CTC），以混剂中某一单剂为标准药剂（通常选择EC₅₀较低者），进行计算：试验结果如表1，具体计算方法如下：

毒力指数(TI)=标准药剂EC₅₀/供试药剂EC₅₀×100

理论毒力指数（TTI）=标准药剂毒力指数×标准药剂在混合组配中所占百分比 + 供试药剂毒力指数 × 供试药剂在混合组配中所占百分比

实际毒力指数（ATI）=标准单剂的EC₅₀值/混剂的EC₅₀值×100

共毒系数（CTC）=实测毒力指数/理论毒力指数×100

共毒系数分级：CTC>120混剂具有协同增效作用，CTC<80混剂具有拮抗作用，80≤CTC≤120混剂具有相加作用。

由表1知， 二氯噁菌唑与四霉素在80:1～1:15(按质量)的比例范围内复配时， 共毒系数(CTC)均大于120，对小麦赤霉病病原菌均表现出协同增效作用。 可见，二氯噁菌唑和四霉素复配具有合理性和可行性。

1.2 水稻纹枯病的室内毒力测定

根据预试验的结果，设定二氯噁菌唑与四霉素的重量配比为5:2，7:2，13:5，16:3，20:1，29:4，43:5，55:2，62:3，80:1以及各单剂共12种药剂处理，分别将各混配剂及单剂的母液稀释成0.06，0.125，0.25，0.5，0.75，1，1.25，1.5，2.5，5 mg/L共10个浓度梯度制成PSA平板备用。水稻纹枯病病菌采自广东韶关市水稻田，在25℃经PSA培养基分离提纯，活化48h，在近菌落边缘用打孔器制取直径为5 mm的菌饼，并转接到上述所稀释配制的含药 PSA 系列平皿及空白对照中，各处理重复4次。25℃培养48 h，待对照中菌落直径长至约平皿直径的4/5 时，采用十字交叉法量取菌落直径。菌丝生长平均抑制率计算公式如下：菌丝生长抑制率=［( 对照菌落直径均值－处理菌落直径均值) /( 对照菌落直径均值－接种菌饼直径)］×100%。用最小二乘法求得药剂不同比例的毒力回归方程、抑制中浓度EC₅₀和相关系数，再用孙云沛法计算共毒系数（CTC），以混剂中某一单剂为标准药剂（通常选择EC₅₀较低者），进行计算，试验结果如表2，具体计算方法如下：

毒力指数(TI)=标准药剂EC₅₀/供试药剂EC₅₀×100

理论毒力指数（TTI）=标准药剂毒力指数×标准药剂在混合组配中所占百分比 + 供试药剂毒力指数 × 供试药剂在混合组配中所占百分比

实际毒力指数（ATI）=标准单剂的EC₅₀值/混剂的EC₅₀值×100

共毒系数（CTC）=实测毒力指数/理论毒力指数×100

共毒系数分级：CTC>120混剂具有协同增效作用，CTC<80混剂具有拮抗作用，80≤CTC≤120混剂具有相加作用。

由表2可知， 二氯噁菌唑和四霉素在80:1～1:15 (按质量)的比例范围内复配时，共毒系数(CTC)均大于120，对水稻纹枯病病原菌均表现出协同增效作用。 可见， 二氯噁菌唑和四霉素复配具有合理性和可行性。

2、田间药效试验

2.1 小麦赤霉病田间药效试验

试验处理：本试验根据根据以上实施例药剂用量配比，其有效成分为二氯噁菌唑（A）和四霉素（B）的质量和，对照药剂分别为4.7%二氯噁菌唑水分散粒剂和0.3%四霉素水剂以及清水空白对照试验。

试验方法：每个小区面积为25m²，每个处理重复4次，上述配方加水稀释，叶面喷雾；施药前调查及防治后的调查药效方法为第1次施药前进行基数调查，分别第1 次施药后第 7天， 第2次施药第7天进行2 次药效调查。采用对角线五点取样法调查各小区赤霉病发生情况，每点调查0.25㎡，记录总穗数病情程度，对病情采用分级法分级，即0 级为无病、1级、2 级、3 级、4 级的判别标准分别为发病小穗占全穗的 1/4 以下、1/4~1/2、1/2~3/4、3/4，计算病叶率，病指和防治效果。试验结果见表3：

由表3可以看出，二氯噁菌唑和四霉素复配后对小麦赤霉病效果显著，与单剂相比具有防效高、持效期长的优点，在本实验用药范围内对作物安全。

2.2 水稻纹枯病田间药效试验

试验处理：本试验根据根据以上实施例药剂用量配比，其有效成分为二氯噁菌唑（A）和四霉素（B）的质量和，对照药剂分别为9.85%二氯噁菌唑悬浮剂和0.15%四霉素水剂以及清水空白对照试验。

试验方法：每个小区面积为25m²，每个处理重复4次，上述配方加水稀释，叶面喷雾；试验采用定点调查方法，每小区2个点，每点固定调查5 丛水稻。施药前和施药后第三天、第七天、第十四天分别调查稻瘟病病株率和病情指数，根据病情稳定期施药区和对照区病情指数的差异计算防效。试验结果见表4：

由表4可以看出，二氯噁菌唑与四霉素复配后对水稻纹枯病效果显著，与单剂相比具有防效高、持效期长的优点，在本实验用药范围内对作物安全。

Claims (7)

1.一种农药组合物，其特征在于，活性成分包含二氯噁菌唑合四霉素。

2.根据权利要求1所述的农药组合物，其特征在于，所述二氯噁菌唑和四霉素农药组合物，二者重量比为100:1~1:15，对于小麦赤霉病优选为80:1~1:15，对于水稻纹枯病优选为80:1~1:15。

3.根据权利要求1-2中任一项权利要求所述的农药组合物，其特征在于：组合物中活性组分总重量百分含量为0.1%~85%，优选为0.1%~65%。

4.根据权利要求1-2中任一项权利要求所述的农药组合物，其特征在于：所述农药组合物辅以农药制剂加工辅助成分加工成适合农业上使用的任意一种剂型。

5.根据权利要求3所述的农药组合物，其特征在于，所述农药组合物可配置任意剂型，较好的剂型有水剂、可湿性粉剂、悬浮剂、水分散粒剂。

6.根据权利要求1-4中任一项权利要求所述农药组合物用于防除农作物病害的用途。

7.根据权利要求5所述的用途，其特征在于，所述农作物病害优选为小麦赤霉病或水稻纹枯病。