CN103348983B - 一种含啶酰菌胺和醚菌酯的悬浮剂或悬乳剂 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及的是一种含啶酰菌胺和醚菌酯的悬浮剂或悬乳剂。一种含啶酰菌胺和醚菌酯的悬浮剂，其包含杀菌有效量的平均粒径为0.8-1.3微米的啶酰菌胺和醚菌酯,以及其农业上可接受的分散剂。本发明还包含杀菌有效量平均粒径为0.8-1.3微米的含啶酰菌胺和醚菌酯，和农业上可接受的分散剂的悬浮剂。本发明通过制备平均粒径为0.8-1.3微米的包含啶酰菌胺和醚菌酯悬浮剂和悬乳剂的含水系统，相比含有平均粒径大于为1.3微米的类似配制的包含啶酰菌胺和醚菌酯悬浮剂和悬乳剂的含水系统来说，其显著改良了物理储存稳定性和药效。

Description

一种含啶酰菌胺和醚菌酯的悬浮剂或悬乳剂
技术领域
本发明涉及的是一种含啶酰菌胺和醚菌酯的悬浮剂或悬乳剂。
背景技术
啶酰菌（Boscalid），其化学名称2-氯-N-(4’-氯二苯-2-基)烟酰胺，结构式为：
啶酰菌胺是一种烟酰胺类杀菌剂，由德国巴斯夫公司首次研发成功，杀菌谱较广，具有预防作用，几乎对所有类型的真菌病害都有活性，对防治白粉病、灰霉病、根腐病、菌核病和各种腐烂病等非常有效，不易产生交互抗性，对其他药剂的抗性菌亦有效，主要用于包括油菜、葡萄、果树、蔬菜和大田作物等病害的防治。试验结果表明，啶酰菌胺对油菜菌核病具有明显的防治效果，适期用药一次病株率防效和病情指数防效均可达80％以上，优于目前推广应用的其他药剂。
啶酰菌胺是一种线粒体呼吸抑制剂，为琥珀酸脱氢酶抑制剂(SDHI)，它通过抑制线粒体电子传递链上琥珀酸辅酶Q还原酶（也称为复合物II）而起作用，其作用机理与其他酰胺类和苯甲酰胺类杀菌剂类似。它对病原菌整个生长环节均有作用，尤其孢子发芽抑制作用更强。它也具有出色的预防效果和很好的叶内渗透性。
啶酰菌胺为叶面应用杀菌剂，可以在植物叶部垂直渗透和向顶传输，具有优异的预防作用，并有一定的治疗效果。它可以抑制孢子萌发、芽管伸长、附着器形成，在真菌的所有其他生长期也有效，呈现卓越的耐雨水冲刷性和持效性。
啶酰菌胺为广谱、内吸性杀菌剂，它可以有效防治对甾醇抑制剂、双酰亚胺类、苯并咪唑类、苯胺嘧啶类、苯基酰胺类和甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂产生抗性的病害。该产品可以通过木质部向顶传输至植株的叶尖和叶缘；它还具有垂直渗透作用，可以通过叶部组织，传递到叶子的背面；不过，该产品在蒸气相再分配作用很小。啶酰菌胺主要通过茎叶喷雾，用于防治葡萄、草坪、果树、蔬菜和观赏植物上的白粉病、褐腐病（Monilinia spp）、叶斑病（Mycosphaerella spp）以及由链格孢菌（Alternaria spp）、灰霉菌（Botrytis spp）、菌核病菌（Sclerotinia spp）引起的病害。也以复配制剂用于谷物、葡萄、花生和马铃薯等可耕作物上。
醚菌酯（kresoxim-methyl），化学名称叫(E)-2-甲氧亚氨基-[2-(邻甲基苯氧基甲基)苯基]乙酸甲酯，其结构是为：
醚菌酯是以天然抗生素stobiluronA为基础，仿生合成的一种全新植物病害管理产品。对作物和环境安全，具有极高的杀菌活性，在全球逐渐被建立一种新的杀菌标准。它对其它杀菌剂产生抗性的病害非常有效。不仅具有广谱的杀菌活性，同时兼具有良好的保护和治疗作用。与其它常用的杀菌剂无交互抗性，且比常规杀菌剂持效期长。具有高度的选择性，对作物、人畜及有益生物安全，对环境基本无污染。
醚菌酯可抑制病原孢子侵入，具有良好的保护活性，全面有效控制蔬菜、果树、花卉等植物的各种真菌病害，对半知菌、子囊菌、担子菌、卵菌纲等真菌引起的多种病害具有很好的活性，如：葡萄白粉病、小麦锈病、马铃薯疫病、南瓜疫病、水稻稻瘟病等病害，特别对草莓白粉病、甜瓜白粉病、黄瓜白粉病、梨黑星病特效。
一方面，作物保护剂通常以含水系统来进行施用。水基制剂是通过将农药溶解、乳化和/或悬浮于水中来获得的。然而由于其差的水溶解性，使得某些作物保护剂的含水系统的有效使用受到限制。含有固态农药的含水系统可以悬浮剂或悬乳剂来进行配制。然而，这些制剂类型可能遇到多种问题， 例如固体颗粒的团聚、不可逆的稠化、形成浆液或固体沉降为坚实的沉淀物。在悬乳剂中，由于水包油乳液的固有不稳定性，乳化油层的存在增加了制剂失败的危险。由于作物保护剂相对复杂的供应链，该制剂应可以长时间储存，并且在储存和运输期间会遇到极端温度的变化、高剪切和反复晃动，这会增加失败的可能性。
另一方面，固体农药的含水系统配成悬浮剂或悬乳剂，虽然对环境来讲，更环保。但是悬浮剂或悬浮剂的药效往往比乳油要差。
发明内容
本发明目的提供一种含啶酰菌胺和醚菌酯的悬浮剂或悬乳剂，解决含啶酰菌胺和醚菌酯悬浮剂和悬乳剂储存稳定性和药效问题的方案。
本发明通过制备平均粒径为0.8-1.3微米的包含啶酰菌胺和醚菌酯悬浮剂和悬乳剂的含水系统，相比含有平均粒径大于为1.3微米的类似配制的包含啶酰菌胺和醚菌酯悬浮剂和悬乳剂的含水系统来说，其显著改良了物理储存稳定性和药效。
一种含啶酰菌胺和醚菌酯的悬浮剂或悬乳剂是采取以下技术方案实现：
一种含啶酰菌胺和醚菌酯的悬浮剂，其包含杀菌有效量的平均粒径为0.8-1.3微米的啶酰菌胺和醚菌酯,以及其农业上可接受的分散剂。
     本发明涉及包含杀菌有效量的平均粒径为0.8-1.3微米的啶酰菌胺和醚菌酯的悬浮剂或悬乳剂。
本发明还涉及一种防治植物致病菌的方法，将本发明的含啶酰菌胺和醚菌酯的悬浮剂和悬乳剂作用于致病菌和/或其环境，或者植物、植物部位、种子、土壤、区域、材料或空间中；并且还涉及将本发明的含啶酰菌胺和醚菌酯的悬浮剂和悬乳剂用于防治谷类、水果、蔬菜、经济作物上真菌的用途。
本发明的一个实施方案还涉及包含杀菌有效量平均粒径为0.8-1.3微米的含啶酰菌胺和醚菌酯， 和农业上可接受的分散剂的悬浮剂。
在另一个实施方案中，本发明涉及一种含啶酰菌胺和醚菌酯的悬乳剂，包含：
（A）连续的水相；
           (B) 
(i)        包含杀菌有效量的醚菌酯的分散乳相；
(ii)   乳化剂，量使得足以乳化醚菌酯；
(C )
(iii)           杀菌有效量的平均粒径为0.8-1.3微米的啶酰菌胺，其作为分散固相；
(iv)   分散剂，其量使得足以分散啶酰菌胺和制剂中所存在的任何其他固态材料；
其中固相是分散在所述水相和/或乳相中的。
由于不同测定方法的局限性并且为了灵准确地表征啶酰菌胺和醚菌酯粒径， 通过两种不同方法进行粒径测定来表征啶酰菌胺和醚菌酯。本申请中所使用的表述“平均粒径为0.8-1.3微米”，指以Dv50 和Z-平均值来确定的平均粒径小于1 微米。当粒径分布窄并且小于1 微米时，该Dv50 和Z-平均值应相似。当有相当大的一部分颗粒大于1 微米时，它们则不相似。Z-平均直径是利用本领域技术人员易于检测的设备例如Malvern Nanosizer 通过光子相关光谱仪来测得的。Dv50 粒径是利用可得的分析设备例如Malvern Mastersizer 所测定的中值粒径。
表面活性剂典型地是两种或多种表面活性剂的混合物，其中至少一种是非离子表面活性剂并且任选其中至少一种是阴离子表面活性剂。在悬乳剂制剂中，表面活性剂起乳化剂的功能以乳化油相并且起分散剂的功能以分散固相。在一种制剂中，这些表面活性剂应当是相容的。一种表面活性剂可以同时乳化剂和分散剂的作用。
根据活性成分的性质，适宜的表面活性化合物是具有良好乳化、
分散和湿润性能的非离子、阳离子和/或阴离子表面活性剂以及表面活
性剂混合物。
适用于本发明的阴离子表面活性剂可以是本领域任何已知的化合物。
阴离子表面活性剂可以是聚芳基酚聚烷氧基醚硫酸盐和/或磷酸盐; C8-18 醇聚烷氧基醚磷酸盐、羧酸盐和/或柠檬酸盐;烷基苯磺酸;包括脂肪酸的C8-20 烷基羧酸盐; C8-20 醇硫酸盐; C8-20醇磷酸单-或二酯; C8-20 醇和( C8-20 烷基) 酚聚氧乙烯醚羧酸盐、硫酸盐和磺酸盐；C8-20醇和（C8-20烷基）酚聚氧乙烯磷酸单和二酯；C8-20烷基苯磺酸盐、萘磺酸盐及其甲醛缩合物；木质素磺酸盐；C8-20 烷基磺基琥珀酸盐和磺基琥珀酰胺酸盐；C8-20 酰基谷氨酸盐、肌氨酸盐、羧乙基磺酸盐和牛磺酸盐；水溶性皂及其混合物。
聚芳基酚聚烷氧基醚硫酸盐和磷酸盐的实例包括聚芳基酚聚乙氧基醚硫酸盐和磷酸盐，聚芳基酚聚丙氧基醚硫酸盐和磷酸盐，聚芳基酚聚乙氧基醚硫酸盐和磷酸盐，聚芳基酚聚丙氧基醚硫酸盐和磷酸盐，聚芳基酚聚（乙氧基/丙氧基）醚硫酸盐和磷酸盐，及其盐。术语"芳基"包括例如苯基、甲苯基、萘基、四氢萘基、茚满基、茚基、苯乙烯基、吡啶基、喹啉基，及其混合物。聚芳基酚聚烷氧基醚硫酸盐和磷酸盐的烷氧基化（如乙氧基化）度介于约1 和约50 之间，优选介于约2和约40 之间，更优选介于约5和约30 之间。商购可得的聚芳基酚聚烷氧基醚硫酸盐和磷酸盐包括例如SOPROPHOR⑧ 4 D 384 (Rhodia Corporation, Cranbury, NJ) (三苯乙烯基苯酚(EO) 16 硫酸铵盐) , SOPROPHOR( 3 D 33 (Rhodia Corporation, Cranbury, NJ) (三苯乙烯酚(EO) 16 磷酸酯游离酸) , SOPROPHOR( FLK (Rhodia Corporation, Cr anbury, N J) (三苯乙烯基苯酚(EO) 16 磷酸钾盐)和SOPROPHOR RAM/384 (Rhodia Corporation, Cranbury, NJ) (用聚乙氧基化油基胺中和的三苯乙烯基苯酚聚乙氧基化醚硫酸盐)。在其它的实施方案中，聚芳基酚聚烷氧醚硫酸盐和磷酸盐可以是单芳基酚聚烷氧基醚硫酸盐和磷酸盐，例如苯乙烯基酚聚乙氧基醚硫酸盐和磷酸盐。
C 8- 18 醇聚乙氧基醚磷酸盐、羧酸盐和柠檬酸盐的实例包括
STBPFAC( 8180 (Stepan Corporation, Northfield, IL) (十三烷醇(EO) 3 磷酸盐) , STBPFAC( 8181 (Stepan Corporation, Northfield,IL) (十三烷醇(EO) 6 磷酸盐) , STBPFAC( 8182 (Stepan Corporation,Northfield, IL) (十三烷醇(EO) 12 磷酸盐) , EMCOL( CN-6 (CK Witco Corporation, Greenwich, CT) (十三炕醇(EO) 6 羧酸盐) 。C 8-18 醇聚乙氧基醚磷酸盐、羧酸盐和柠檬酸盐的乙氧基化度介于约1和约25之间，优选介于约1 和约20 之间。
烷基苯磺酸及其盐的实例包括十二烷基苯磺酸，以及包括十二烷基苯磺酸的所述烷基苯磺酸的金属(例如钠或钙)、氨或胺盐。经中和的胺形式包括伯滕、二胺、三胺和烷醇胺。
其它优选的阴离子表面活性剂包括(C8-12 烷基)酚聚氧乙烯醚硫酸盐和(C8-12 烷基)酚聚氧乙烯磷酸单和二酯，在具体情形下伴随着单价抗衡离子。在一个实施方案中， (C8- 12 烷基)酚聚氧乙烯醚硫酸盐或(C 8-12烷基)酚聚氧乙烯磷酸盐的单价抗衡离子是质子化的聚氧乙烯C 12-20 烷基胺表面活性剂。尤其是，壬基酚聚氧乙烯醚硫酸盐、壬基酚聚氧乙基磷酸盐的聚氧乙基牛脂胺盐，以及该壬基酚聚氧乙烯磷酸盐与聚氧乙烯牛脂胺的混合物。
适宜的水溶性皂类是高级脂肪酸( C10-C22 )的碱金属盐、碱土金属盐、铵盐或取代的铵盐，如油酸或硬脂酸、或天然脂肪酸混合物的纳盐或钾盐，所述天然脂肪酸混合物尤其可以从椰子油或牛油中获得。进一步适宜的皂类也为脂肪酸甲基牛磺酸盐。
阴离子表面活性剂任选用碱性化合物进行中和。该碱性化合物可以是本领域任何已知的并且能中和阴离子表面活性剂的化合物。碱性化合物包括，例如无机碱， C 8-1 8 烷基胺聚烷氧基化物，烷醇胺，烷醇酰胺，及其混合物。
无机碱的实例包括氢氧化铵、氢氧化钠，氢氧化钾，氢氧化钙，
氢氧化镁，氢氧化锌，及其混合物。C 8- 18 烷基胺聚烷氧基化物可以为例如C8-18 烷基胺聚丙氧基化物和/或C8-18 烷基胺聚乙氧基化物。 C8-18 烷基聚烷氧基化物的实例包括牛脂胺聚烷氧基化物，椰油胺聚烷氧基化物，油胺聚烷氧基化物和硬脂胺聚烷氧基化物。C 8-18 烷基胺聚乙氧基化物可以每分子具有约2 至约50 摩尔的氧乙烯单元，更优选每分子具有约2 至约20 摩尔的聚乙烯单元。C8-18烷基胺聚乙氧基化物的实例包括牛脂胺乙氧基化物( 2 摩尔EO 或8 摩尔EO) ，椰油胺乙氧基化物，油胺乙氧基化物，乙基硬脂胺乙氧基化物。烷醇胺的实例包括二乙醇胺和三乙醇胺。烷醇酰胺的实例包括油酸二乙醇酰胺和亚油酸二乙醇酰胺，以及其它C8-18 脂肪酸的二乙醇酰胺。
非离子表面活性剂的实例包括环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物;环
氧乙烷-环氧丁烷嵌段共聚物;环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物的C2-6
烷基加成物;环氧乙烷-环氧丁烷嵌段共聚物的C2 - 6 烷基加成物;聚丙二醇;聚乙二醇;聚芳基酚盼聚乙氧基醚;聚烷基酚聚乙氧基醚;脂肪
族或脂环族醇醇或饱和或不饱和脂肪酸和烷基酚的聚乙二醇醚衍生物， 所述衍生物在(脂肪族)烃部分包含3至30个乙二醇醚基团和8至
20个碳原子以及在烷基酚的烷基部分包含6至18个碳原子;聚氧乙烯脱水山梨糖醇的单-、二-和三( C 12-20烷基)酯; 烷氧基化的植物油;
烷氧基化的块二醇; 烷基聚糖苷及其混合物。
环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物可以包含烷基或烷基酚醚基，例如丁醚，甲醚，丙醚，乙醚，或它们的混合物。商购可得的非离子表面活性剂包括，例如TOXIMUL⑧ 8320 (Stepan Corporation, Northfield,IL) (EO/PO 嵌段共聚物的丁醚衍生物)， WITCONOL( NS-500LQ (CK Witco Corporation, Greenwich, CT) (EO/PO 嵌段共聚物的丁醚衍生物)和WITCONOL⑧ NS-108LQ (CK Witco Corporation, Greenwich, CT) (EO/PO 嵌段共聚物的壬基酚醚衍生物)。
其它适宜的非离子表面活性剂是水溶性的、含有20至250 个乙二
醇醚基团的环氧乙烷和环氧丙烷的聚加成物，在炕基部分具有1 至10
个碳原子的乙二胺聚丙二醇和烷基聚丙二醇，所i在物质通常每个丙二
醇单元含有1 至5 个乙二醇单元。非离子表面活性剂的实例是壬基酚
聚乙氧基乙醇，植物油聚乙二醇醚，环氧乙烷和环氧丙烷的聚加成物，
三丁基苯氧基聚乙氧基乙醇，辛基苯氧基聚乙氧基乙醇.优选聚氧乙
烯脱水山梨糖醇的脂肪酸醋，例如聚氧乙烯脱水山梨糖醇三油酸醋。
本领域已知的烷基聚糖苷用于本发明。烷基聚糖苷实例包括APG 325 (Cognis Corporation,Cincinnati , OH) (其中烷基包含9至11个碳原子并且平均聚合度为1. 6 的烷基聚糖苷) , PLANTAREN2000 (Cognis Corporation,Cincinnati , OH) (其中烷基包含8至16个碳原子并且平均聚合度为1.4 的烷基聚糖苷) , PLANTAREN( 1300 (Cognis Corporation,Cincinna t i, OH) (其中炕基包含12 至16 个碳原子并且平均聚合度为
1. 6 的炕基聚糖普) , AGRIMUL( PG 2067 (Cognis Corporation,
Cincinnati , OH) (其中炕基包含8 至10 个碳原子并且平均聚合度为
1. 7 的炕基聚糖普) , AGRIMUL( PG 2069 (Cognis Corporation,
Cincinnati , OH) (其中炕基包含9至11个碳原子并且平均聚合度为
1. 6 的烷基聚糖苷) , AGRIMUL( PG 2076 (Cognis Corporation,
Cincinnati , OH) (其中烷基包含8至10个碳原子并且平均聚合度为1. 5 的烷基聚糖苷) , ATPLUS438 (Uniqema, Inc. , Wilmington, DE)
(其中烷基包含9 至11 个碳原子的烷基聚糖苷) ，以及ATPLUS 452
(Uniqema , Inc. , Wilmington, DE) (其中烷基包含8至10个碳原子的烷基聚糖苷)。
阳离子表面活性剂优选季铵盐，作为N-取代基其带有至少一种C8-C22 烷基以及作为其它取代基的未取代的或卤代低烷基、苄基或羟基低烷基。该盐优选为卤化物、甲基硫酸盐或乙基硫酸盐的形式，例如氯化硬脂基三甲基胺或溴化苄基二( 2-氯乙基)乙基铵。
表面活性剂的量取决于所选择的用于组合物的特定活性成分以及所需要的绝对量和相对量。通过常规试验可以确定选自上述或本申请所给出的具体实例的稳定体系组分的适宜量，通过将该组合物随后储存在20-25oC下24小时的试验显示实质上无相分离、沉积或絮凝，或对于优选的实施方式来说，如上所述随后在更大温度范围内进行长时间的储存。典型地，组合物中所有表面活性剂一起的总浓度为约1 至约30重量%，若存在的话，排除抗衡离子的重量。
该组合物还可以包含其它的助剂如湿润剂、化学稳定剂、粘度调节剂、增稠剂，粘合剂，增粘剂，肥料和消泡剂。
可以用于本发明的适宜聚合稳定剂实例的分子量介于10 ， 000 和1 ， 000 ， 000 道尔顿之间，并且包括但不限于聚丙烯，聚异丁烯，聚异戊二烯，单烯烃和二烯烃的共聚物，聚丙烯酸醋，聚苯乙烯，聚乙酸乙烯醋，聚氨基甲酸醋或聚酰胺。
可使用的适宜的稳定金属盐实例包括钙盐、钡盐、钛盐、钛盐、镁盐、锰盐、锌盐、铁盐、镍盐和铜盐；最适宜的是镁盐、锰盐、锌盐、铁盐、镍盐和铜盐；尤其优选的铜盐，例如氢氧化铜。
有代表性的消泡剂为二氧化硅、、聚二烷基硅氧烷，尤其是聚二甲基硅氧烷，氟代脂肪族酯或全氟烷基膦酸/全氟烷基膦酸或其盐及其混合物。优选聚二甲烷基硅氧烷。
本发明一种含啶酰菌胺和醚菌酯的悬浮剂和悬乳剂，啶酰菌胺和醚菌酯在组合物中的总重量占整个组合物重量的5%-80%， 优选10-60%。啶酰菌胺和醚菌酯的重量配比是1:50-50：1，优选1:25-25:1。
一种防治植物致病菌的方法，将本发明的组合物作用于致病菌和/或其环境，或者植物、植物部位、种子、土壤、区域、材料或空间中。
本发明的组合物用于防治谷类、水果、蔬菜、经济作物上真菌的用途。
所述的组合物在各种作物植物如香蕉、棉花、蔬菜品种（例如黄瓜、豆类、番茄和葫芦科植物）、大麦、禾草、燕麦、咖啡、土豆、玉米、水果品种、稻、黑麦、大豆、葡萄藤、小麦、观赏植物、甘蔗以及大量种子中防治大量真菌尤其重要。
本发明的组合物具有非常好的杀真菌性能，并可被用于防治植物致病真菌，如根肿菌纲、卵菌纲、壶菌纲、接和菌纲、子囊菌纲、担子菌纲、半知菌纲等宽范围植物病原性真菌具有极好活性。含有啶酰菌胺和醚菌酯杀真菌混合物可以在作物保护中用作叶面杀真菌剂，作为杀真菌剂用于拌种和用作土壤杀真菌剂。 
本发明的杀真菌混合物尤其适于防治如下植物病害：
蔬菜、油籽油菜、糖用甜菜和水果和稻上的链格孢(AIternaria)属，
糖用甜菜和蔬菜上的丝囊霉(Aphanomyces)属，
玉米、禾谷类、稻和草坪中的平脐蠕孢(Bipolaris) 属和内脐蠕孢
(Drechslera)属，
禾谷类上的禾白粉茵(Blumeria graminis)( 白粉病)，
草莓、蔬菜、花卉和葡萄藤上的灰葡萄孢(Botrytis cinerea)(灰霉病)，
莴苣上的莴苣盘梗霉(Bremia lactucae) ,
玉米、大豆、稻和糖用甜菜上的尾孢(Cercospora)属，
玉米、禾谷类、稻上的旋孢腔菌(Cochliobolus)属(例如禾谷类上的禾旋孢
腔菌(Cochliobolus sativus) ，稻上的宫部旋孢腔菌(Cochliobolus
miyabeanus)) ,
大豆和棉花上的刺盘孢(Colletotricum)属，
禾谷类和玉米上的内脐蠕孢(Drechslera)属，
玉米上的突脐蠕孢(Exserohilum)属，
.黄瓜上的二孢白粉菌(Erysiphe cichoracearum) 和单丝壳白粉菌
(Sphaerotheca fuliginea) ,
各种植物上的镰孢霉(Fusarium)属和轮枝孢(Verticillium)属，
禾谷类上的禾顶囊壳(Gaeumanomyces graminis)属，
禾谷类和稻上的赤霉(Gibberella) 属(例如稻上的藤仓赤霉(Gibberella
fujikuroi)) ,
稻上的革兰氏染色配合物(Grain staining complex) ,
玉米和稻上的长蠕孢(Helminthosporium)属，
禾谷类上的Michrodochium nivale,
禾谷类、香蕉和花生上的球腔菌(Mycosphaerella)属，
大豆上的豆薯层锈菌(Phakopsora pachyrhizi) 和山马磺层锈茵
(Phakopsara meibomiae) ,
大豆和向日葵上的拟茎点霉(Phomopsis)属，
土豆和西红柿上的致病疫霉(Phytophthora infestans) ,
葡萄藤上的葡萄生单轴霉(Plasmopara viticola) ,
苹果上的苹果白粉病菌(Podosphaera leucotricha) ,
禾谷类上的小麦基腐病菌(Pseudocercosporella herpotrichoides) ,
啤酒花和葫芦上的假霜霉(Pseudoperonospora)属，
禾谷类和玉米上的柄锈菌(Puccinia)属，
禾谷类上的核腔菌(Pyrenophora)属，
稻上的稻瘟病菌(Pyricularia 0ηzae) 、笹木伏革菌(Corticium sasakii) 、帚
梗柱孢属(Sarocladium oryzae) 、稻叶鞘腐败病（S.attenuatum) 、稻叶黑
粉菌(Entyloma oryzae),
草坪和禾谷类上的稻梨孢菌(Pyricularia grisea) , 
草坪、稻、玉米、棉花、油籽油菜、向日葵、糖用甜菜、蔬菜和其他植
物上的腐霉(Pythium)属，
棉花、稻、土豆、草坪、玉米、油籽油菜、土豆、糖用甜菜、蔬菜和其
他植物上的丝核菌(Rhizoctonia)属，
油籽油菜和向日葵上的核盘菌(Sclerotinia)属，
·小麦上的小麦壳针孢（Septoria tritici) 和颖枯壳多孢(Stagonospora
nodorum) ,
葡萄藤上的葡萄钩丝壳(Erysiphe) ,
玉米和草坪上的Setospaeria 属，
玉米上的丝轴黑粉菌(Sphacelotheca reilinia) ,
大豆和棉花上的根串珠霉(Thievaliopsis)属，
禾谷类上的腥黑粉菌(Tilletia)属，
禾谷类、玉米和糖用甜菜上的黑粉菌(Ustilago)属，
苹果和梨上的黑星菌(Venturia)属(黑星病)。
此外、本发明组合物还适用于在材料（例如木材、纸、油漆分散体、纤维或织物）保护中和储存产品保护中防治有害真菌如拟青霉。
本发明的组合物还显示出对植物具有很强的激励作用。因此，它们适用于动员植物的内部防御以抵抗有害微生物的攻击。
在本文中，植物激励（抗性诱导）化合物可被理解为这样的物质，即能够刺激植物的防御系统，使得当被处理的植物在后来接种有害真菌时能显示出对这些真菌的显著的抗性。
本发明的组合物可用于在进行了针对所提及的病原菌攻击的处理后一定时间内保护植物。这种保护所达到的一段时间通常为从使用活性化合物处理开始计算的1至10天，优选1至7天。
当使用本发明的组合物时：
通常处理植物部位时，活性化合物的施用率通常为5 至2000g/ha，优选为20-900 g/ha， 尤其是50-750 g/ha。
在种子处理中，活性化合物的施用率为1-1000g/100kg种子，优选为5-500g/100kg 种子；
对于土壤处理：活性化合物的施用率通常为0.1-10000 g/ha，优选1-5000 g/ha。
上述剂量仅是一般性的示例性剂量，实际施用时本领域的技术人员会根据实际情况和需要，尤其是根据待处理的植物或作物的性质以及病菌的严重性调整施用率。
一种含啶酰菌胺和醚菌酯的悬浮剂或悬乳剂，解决含啶酰菌胺和醚菌酯悬浮剂和悬乳剂储存稳定性和药效问题的方案。
本发明通过制备平均粒径为0.8-1.3微米的包含啶酰菌胺和醚菌酯悬浮剂和悬乳剂的含水系统，相比含有平均粒径大于为1.3微米的类似配制的包含啶酰菌胺和醚菌酯悬浮剂和悬乳剂的含水系统来说，其显著改良了物理储存稳定性和药效。
本发明还涉及一种防治植物致病菌的方法，将本发明的含啶酰菌胺和醚菌酯的悬浮剂和悬乳剂作用于致病菌和/或其环境，或者植物、植物部位、种子、土壤、区域、材料或空间中；并且还涉及将本发明的含啶酰菌胺和醚菌酯的悬浮剂和悬乳剂用于防治谷类、水果、蔬菜、经济作物上真菌的用途。
具体实施方式
如下实施例将进一步说明本发明的某些方面，但不意欲限制其范围。除非另有说明，整个说明书和权利要求书中百分比是按重量计的。
制备样品
1、          制备啶酰菌胺+醚菌酯 悬浮剂
啶酰菌胺                        20%
醚菌酯                          10%
SOPROPHOR⑧ 4 D 384           3%
乙二醇                          5%
二甲基硅烷                     0.5%
黄原胶                         0.3%
去离子水                    余量补足至100
(1) 将按配比称取固体原药啶酰菌胺、醚菌酯、SOPROPHOR 4 D 384、二甲基硅烷、乙二醇、去离子水高速混合至均匀，混合速度为500-1500转/分钟；
（2）将工序1中的混合均匀物料通过砂磨机进行砂磨，将研磨料研磨至所需粒径。
（3）在得到的啶酰菌胺+醚菌酯的研磨料和预先备好的黄原胶的水溶液混合，得到含啶酰菌胺和醚菌酯的悬浮剂。
2、 制备啶酰菌胺+醚菌酯 悬乳剂
啶酰菌胺                        20%
醚菌酯                          10%
SOPROPHOR⑧ 4 D 384             3%
APG 325                         5%
Solvesso 200                    10%
乙二醇                          5%
二甲基硅烷                     0.5%
黄原胶                         0.3%
去离子水                    余量补足至100
（1）    将醚菌酯溶解在Solvesso 200 中，加入APG 325，得到醚菌酯的乳油；
（2）    将啶酰菌胺、SOPROPHOR 4 D 384、二甲基硅烷、乙二醇、去离子水高速混合至均匀，混合速度为500-1500转/分钟；将混合均匀物料通过砂磨机进行砂磨，将研磨料研磨至所需粒径；
（3）    将(1) 中获得的醚菌酯的乳油加入到（2） 中获得的啶酰菌胺的悬浮剂中，再加入黄原胶的水溶液，混合均匀，得到啶酰菌胺+醚菌酯的悬乳剂。
实施例1  啶酰菌胺和醚菌酯研磨料的再分散
稳定性方案： 在38oC 下，将1. 2 部分所描述的研磨料储存于2 盎司瓶中6 周。评定沉淀再分散的能力，基于中速振动，以让样品均质化所需的时间。再分散该沉淀所需要的较短时间是理想的。将瓶子水平振动并且完成向前和向后移动被视为一个完整振动。中速振动为约每秒两次完整振动。沉淀必须完全再分散，瓶子底部没有任何沉淀，并且在大量样品中无团块或附聚物。
表1
 
样品1-1 表示1.2部分所述的平均粒径为0.8-1.3微米研磨料。样品1-2 表示具有相似的组成，但包含更大颗粒的研磨料。
表2
 
样品2-1 表示2.2部分所述的平均粒径为0.8-1.3微米研磨料。样品2-2 表示具有相似的组成，但包含更大颗粒的研磨料。
从表1 和表2 所述的数据可以清楚的看出，由均质0.8-1.3微米研磨料所需时间要显著地少，证实了具有本发明范围内的平均粒径的啶酰菌胺和醚菌酯研磨料比本发明外的啶酰菌胺和醚菌酯研磨料显著地更易于分散。
实施例2 最终产品的稀释性能
稀释方案：:利用典型用量，将如1.3 和2.3所述的最终产品制剂稀释在硬度为50ppm 和1000ppm 的水中。将样品在100ml 量筒中进行稀释，总体积100 ml （制剂加上水）。随后将样品进行10次完整倒转以充分混合样品。将量筒静置于室温下24 小时。24 小时后，记录完全再分散沉淀的倒转次数。需要较少的倒转次数以完全再分散沉淀表示提高了再分散最终产品的性能。
样品3-1 表示1.3部分所述的平均粒径为0.8-1.3微米最终产品。样品3-2 表示具有相似的组成，但包含更大颗粒研磨料的最终产品。
表3
 
表四
样品4-1 表示2.3部分所述的平均粒径为0.8-1.3微米最终产品。样品4-2 表示具有相似的组成，但包含更大颗粒研磨料的最终产品。
 
从表3和表4可以看出，由均质最终产品所需的倒转次数要显著地少，证实了由具有在本发明范围内的平均粒径的啶酰菌胺和醚菌酯研磨料制得的最终产品制剂比包含本发明范围外的啶酰菌胺和醚菌酯研磨料的制剂显著地更易于分散。
药效测试实验-黄瓜白粉病防效实验
对黄瓜白粉病的保护活性
将盆栽的黄瓜苗的叶子用具有以下指定的活性化合物浓度的含水悬浮液喷雾。第二天将处理的植物接种黄瓜白粉病的孢子悬浮液。然后将盆放在20-22oC 下的具有高大气湿度（90-95%） 的室中24小时。在此期间，孢子发芽并且芽管渗入叶组织中。第二天，将测试植物返回至温室中并在20-220C 和65-70% 相对大气湿度下培育另外7天。然后目测叶子上白粉病发展的程度。
样品3-1 表示1.3部分所述的平均粒径为0.8-1.3微米最终产品。样品3-2 表示具有相似的组成，但包含更大颗粒研磨料的最终产品。
样品4-1 表示2.3部分所述的平均粒径为0.8-1.3微米最终产品。样品4-2 表示具有相似的组成，但包含更大颗粒研磨料的最终产品。
表5
从上表可以看出， 由具有在本发明范围内的平均粒径的啶酰菌胺和醚菌酯研磨料制得的最终产品制剂比包含本发明范围外的啶酰菌胺和醚菌酯研磨料的制剂显著地对黄瓜白粉病具有更高的防效。

Claims (6)

1.一种含啶酰菌胺和醚菌酯的悬浮剂，其包含杀菌有效量的平均粒径为0.8-1.3微米的啶酰菌胺和醚菌酯,以及其农业上可接受的分散剂，所述啶酰菌胺和醚菌酯的重量配比是1:50-50：1。
2.一种含啶酰菌胺和醚菌酯的悬乳剂，包含
A）连续的水相；
B）
I）包含杀菌有效量的醚菌酯的分散乳相；
II）乳化剂，量使得足以乳化醚菌酯；
C）
III）杀菌有效量的平均粒径为0.8-1.3微米的啶酰菌胺，其作为分散固相；
Ⅳ）分散剂，其量使得足以分散啶酰菌胺和制剂中所存在的任何其他固态工业材料；
其中固相是分散在所述水相和/或乳相中的；所述啶酰菌胺和醚菌酯的重量配比是1:50-50：1。
3.根据权利要求1或2所述的悬浮剂/悬乳剂，其特征在于，啶酰菌胺和醚菌酯在组合物中的总重量占整个组合物重量的5%-80%。
4.根据权利要求1或2所述的悬浮剂/悬乳剂，其特征在于，啶酰菌胺和醚菌酯在组合物中的总重量占整个组合物重量的10-60%。
5.根据权利要求1或2所述的悬浮剂/悬乳剂，其特征在于，啶酰菌胺和醚菌酯的重量配比是1:25-25:1。
6.一种防治植物致病菌的方法，其特征在于，将权利要求1或2所述的悬浮剂/悬乳剂作用于致病菌和/或其环境，或者植物、植物部位、种子、土壤、区域、材料或空间中。
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