TW201534216A - 一種含啶醯菌胺和醚菌酯的懸浮劑或懸乳劑 - Google Patents
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Abstract
本發明係關於一種含啶醯菌胺和醚菌酯的懸浮劑或懸乳劑。本發明提供一種含啶醯菌胺和醚菌酯的懸浮劑,其包含殺真菌有效劑量的平均粒徑為0.8-1.3微米的啶醯菌胺和醚菌酯,以及其農業上可接受的分散劑。本發明又包含一種含啶醯菌胺和醚菌酯的懸乳劑,其包含殺真菌有效量平均粒徑為0.8-1.3微米的啶醯菌胺和醚菌酯,和農業上可接受的分散劑。根據本發明,包含平均粒徑為0.8-1.3微米的包含啶醯菌胺和醚菌酯懸浮劑和懸乳劑的水性系統,相較於含有平均粒徑大於1.3微米的類似配製的包含啶醯菌胺和醚菌酯懸浮劑和懸乳劑的水性系統表現了顯著改良的物理儲存穩定性和功效。
Description
本發明涉及的是一種含啶醯菌胺和醚菌酯的懸浮劑或懸乳劑。
啶醯菌(Boscalid),其化學名稱2-氯-N-(4’-氯二苯-2-基)煙醯胺,結構式為:
啶醯菌胺是一種煙醯胺類殺菌劑,由德國巴斯夫公司首次研發成功,殺菌譜較廣,具有預防作用,幾乎對所有類型的真菌病害都有活性,對防治白粉病、灰黴病、根腐病、菌核病和各種腐爛病等非常有效,不易產生交互抗性,對其他藥劑的抗性菌亦有效,主要用於包括油菜、葡萄、果樹、蔬菜和大田作物等病害的防治。試驗結果表明,啶醯菌胺對油菜菌核病具有明顯的防治效果,適期用藥一次病株率防治效果和病情指數防治效果均可達80%以上,優於目前推廣應用的其他藥劑。
啶醯菌胺是一種線粒體呼吸抑制劑,為琥珀酸脫氫酶抑制劑
(SDHI),它通過抑制線粒體電子傳遞鏈上琥珀酸輔酶Q還原酶(也稱為複合物II)而起作用,其作用機理與其他醯胺類和苯甲醯胺類殺菌劑類似。它對病原菌整個生長環節均有作用,尤其孢子發芽抑制作用更強。它也具有出色的預防效果和很好的葉內滲透性。
啶醯菌胺為葉面應用殺菌劑,可以在植物葉部垂直滲透和向頂傳輸,具有優異的預防作用,並有一定的治療效果。它可以抑制孢子萌發、芽管伸長、附著器形成,在真菌的所有其他生長期也有效,呈現卓越的耐雨水沖刷性和持效性。
啶醯菌胺為廣譜、內吸性殺菌劑,它可以有效防治對甾醇抑制劑、雙醯亞胺類、苯並咪唑類、苯胺嘧啶類、苯基醯胺類和甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑產生抗性的病害。該產品可以通過木質部向頂傳輸至植株的葉尖和葉緣;它還具有垂直滲透作用,可以通過葉部組織,傳遞到葉子的背面;不過,該產品在蒸氣相再分配作用很小。啶醯菌胺主要通過莖葉噴霧,用於防治葡萄、草坪、果樹、蔬菜和觀賞植物上的白粉病、褐腐病(Monilinia spp)、葉斑病(Mycosphaerella spp)以及由鏈格孢菌(Alternaria spp)、灰黴菌(Botrytis spp)、菌核病菌(Sclerotinia spp)引起的病害。也以複配製劑用於穀物、葡萄、花生和馬鈴薯等可耕作物上。
醚菌酯(kresoxim-methyl),化學名稱叫(E)-2-甲氧亞氨基-[2-(鄰甲基苯氧基甲基)苯基]乙酸甲酯,其結構是為:
醚菌酯是以天然抗生素甲氧基丙烯酸類(strobilurin A)為基礎,仿生合成的一種全新植物病害管理產品。對作物和環境安全,具有極高的殺菌活性,在全球逐漸被建立一種新的殺菌標準。它對其它殺菌劑產生抗性的病害非常有效。不僅具有廣譜的殺菌活性,同時兼具有良好的保護和治療作用。與其它常用的殺菌劑無交互抗性,且比常規殺菌劑持效期長。具有高度的選擇性,對作物、人畜及有益生物安全,對環境基本無污染。
醚菌酯可抑制病原孢子侵入,具有良好的保護活性,全面有效控制蔬菜、果樹、花卉等植物的各種真菌病害,對半知菌、子囊菌、擔子菌、卵菌綱等真菌引起的多種病害具有很好的活性,如:葡萄白粉病、小麥銹病、馬鈴薯疫病、南瓜疫病、水稻稻瘟病等病害,特別對草莓白粉病、甜瓜白粉病、黃瓜白粉病、梨黑星病特效。
一方面,作物保護劑通常以水性系統來進行施用。水基製劑是通過將農藥溶解、乳化和/或懸浮于水中來獲得的。然而由於其差的水溶解性,使得某些作物保護劑的水性系統的有效使用受到限制。含有固態農藥的水性系統可以懸浮劑或懸乳劑來進行配製。然而,這些製劑類型可能遇到多種問題,例如固體顆粒的團聚、不可逆的稠化、形成漿液或固體沉降為堅實的沉澱物。在懸乳劑中,由於水包油乳液的固有不穩定性,乳化油層的存在增加了製劑失敗的危險。由於作物保護劑相對複雜的供應鏈,該製劑應可以長時間儲存,並且在儲存和運輸期間會遇到極端溫度的變化、高剪切和反復晃動,這會增加失敗的可能性。
另一方面,固體農藥的水性系統配成懸浮劑或懸乳劑,雖然對環境來講,更環保。但是懸浮劑或懸浮劑的藥效往往比乳油要差。
本發明目的提供一種含啶醯菌胺和醚菌酯的懸浮劑或懸乳
劑,解決含啶醯菌胺和醚菌酯懸浮劑和懸乳劑儲存穩定性和藥效問題的方案。
本發明通過製備平均粒徑為0.8-1.3微米的包含啶醯菌胺和醚菌酯懸浮劑和懸乳劑的水性系統,相比含有平均粒徑大於為1.3微米的類似配製的包含啶醯菌胺和醚菌酯懸浮劑和懸乳劑的水性系統來說,其顯著改良了物理儲存穩定性和藥效。
一種含啶醯菌胺和醚菌酯的懸浮劑或懸乳劑是採取以下技術方案實現:一種含啶醯菌胺和醚菌酯的懸浮劑,其包含殺菌有效量的平均粒徑為0.8-1.3微米的啶醯菌胺和醚菌酯,以及其農業上可接受的分散劑。
本發明涉及包含殺菌有效量的平均粒徑為0.8-1.3微米的啶醯菌胺和醚菌酯的懸浮劑或懸乳劑。
本發明還涉及一種防治植物致病菌的方法,將本發明的含啶醯菌胺和醚菌酯的懸浮劑和懸乳劑作用於致病菌和/或其環境,或者植物、植物部位、種子、土壤、區域、材料或空間中;並且還涉及將本發明的含啶醯菌胺和醚菌酯的懸浮劑和懸乳劑用於防治穀類、水果、蔬菜、經濟作物上真菌的用途。
本發明的一個實施方案還涉及包含殺菌有效量平均粒徑為0.8-1.3微米的含啶醯菌胺和醚菌酯,和農業上可接受的分散劑的懸浮劑。
在另一個實施方案中,本發明涉及一種含啶醯菌胺和醚菌酯的懸乳劑,包含:(A)連續的水相;(B)(i)包含殺菌有效量的醚菌酯的分散乳相;
(ii)乳化劑,量使得足以乳化醚菌酯;(C)(iii)殺菌有效量的平均粒徑為0.8-1.3微米的啶醯菌胺,其作為分散固相;(iv)分散劑,其量使得足以分散啶醯菌胺和製劑中所存在的任何其他固態材料;其中固相是分散在所述水相和/或乳相中的。
由於不同測定方法的局限性並且為了靈準確地表徵啶醯菌胺和醚菌酯粒徑,通過兩種不同方法進行粒徑測定來表徵啶醯菌胺和醚菌酯。本申請中所使用的表述“平均粒徑為0.8-1.3微米”,指以Dv50和Z-平均值來確定的平均粒徑小於1微米。當粒徑分佈窄並且小於1微米時,該Dv50和Z-平均值應相似。當有相當大的一部分顆粒大於1微米時,它們則不相似。Z-平均直徑是利用本領域技術人員易於檢測的設備例如Malvern Nanosizer通過光子相關光譜儀來測得的。Dv50粒徑是利用可得的分析設備例如Malvern Mastersizer所測定的中值粒徑。
表面活性劑典型地是兩種或多種表面活性劑的混合物,其中至少一種是非離子表面活性劑並且任選其中至少一種是陰離子表面活性劑。在懸乳劑製劑中,表面活性劑起乳化劑的功能以乳化油相並且起分散劑的功能以分散固相。在一種製劑中,這些表面活性劑應當是相容的。一種表面活性劑可以同時乳化劑和分散劑的作用。
根據活性成分的性質,適宜的表面活性化合物是具有良好乳化、分散和濕潤性能的非離子、陽離子和/或陰離子表面活性劑以及表面活性劑混合物。
適用于本發明的陰離子表面活性劑可以是本領域任何已知
的化合物。
陰離子表面活性劑可以是聚芳基酚聚烷氧基醚硫酸鹽和/或磷酸鹽;C8-18醇聚烷氧基醚磷酸鹽、羧酸鹽和/或檸檬酸鹽;烷基苯磺酸;包括脂肪酸的C8-20烷基羧酸鹽;C8-20醇硫酸鹽;C8-20醇磷酸單-或二酯;C8-20醇和(C8-20烷基)酚聚氧乙烯醚羧酸鹽、硫酸鹽和磺酸鹽;C8-20醇和(C8-20烷基)酚聚氧乙烯磷酸單和二酯;C8-20烷基苯磺酸鹽、萘磺酸鹽及其甲醛縮合物;木質素磺酸鹽;C8-20烷基磺基琥珀酸鹽和磺基琥珀醯胺酸鹽;C8-20醯基谷氨酸鹽、肌氨酸鹽、羧乙基磺酸鹽和牛磺酸鹽;水溶性皂及其混合物。
聚芳基酚聚烷氧基醚硫酸鹽和磷酸鹽的實例包括聚芳基酚聚乙氧基醚硫酸鹽和磷酸鹽,聚芳基酚聚丙氧基醚硫酸鹽和磷酸鹽,聚芳基酚聚乙氧基醚硫酸鹽和磷酸鹽,聚芳基酚聚丙氧基醚硫酸鹽和磷酸鹽,聚芳基酚聚(乙氧基/丙氧基)醚硫酸鹽和磷酸鹽,及其鹽。術語"芳基"包括例如苯基、甲苯基、萘基、四氫萘基、茚滿基、茚基、苯乙烯基、吡啶基、喹啉基,及其混合物。聚芳基酚聚烷氧基醚硫酸鹽和磷酸鹽的烷氧基化(如乙氧基化)度介於約1和約50之間,較佳介於約2和約40之間,更較佳介於約5和約30之間。商購可得的聚芳基酚聚烷氧基醚硫酸鹽和磷酸鹽包括例如SOPROPHOR⑧ 4 D 384(Rhodia Corporation,Cranbury,NJ)(三苯乙烯基苯酚(EO)16硫酸銨鹽),SOPROPHOR(3 D 33(Rhodia Corporation,Cranbury,NJ)(三苯乙烯酚(EO)16磷酸酯游離酸),SOPROPHOR(FLK(Rhodia Corporation,Cr anbury,N J)(三苯乙烯基苯酚(EO)16磷酸鉀鹽)和SOPROPHOR RAM/384(Rhodia Corporation,Cranbury,NJ)(用聚乙氧基化油基胺中和的三苯乙烯基苯酚聚乙氧基化醚硫酸鹽)。在其它的實施方案中,聚芳基酚聚烷氧醚硫酸鹽和磷酸鹽可以是單芳基酚聚烷氧基醚硫酸鹽
和磷酸鹽,例如苯乙烯基酚聚乙氧基醚硫酸鹽和磷酸鹽。
C8-18醇聚乙氧基醚磷酸鹽、羧酸鹽和檸檬酸鹽的實例包括STBPFAC(8180(Stepan Corporation,Northfield,IL)(十三烷醇(EO)3磷酸鹽),STBPFAC(8181(Stepan Corporation,Northfield,IL)(十三烷醇(EO)6磷酸鹽),STBPFAC(8182(Stepan Corporation,Northfield,IL)(十三烷醇(EO)12磷酸鹽),EMCOL(CN-6(CK Witco Corporation,Greenwich,CT)(十三炕醇(EO)6羧酸鹽)。C8-18醇聚乙氧基醚磷酸鹽、羧酸鹽和檸檬酸鹽的乙氧基化度介於約1和約25之間,較佳介於約1和約20之間。
烷基苯磺酸及其鹽的實例包括十二烷基苯磺酸,以及包括十二烷基苯磺酸的所述烷基苯磺酸的金屬(例如鈉或鈣)、氨或胺鹽。經中和的胺形式包括伯滕、二胺、三胺和烷醇胺。
其它較佳的陰離子表面活性劑包括(C8-12烷基)酚聚氧乙烯醚硫酸鹽和(C8-12烷基)酚聚氧乙烯磷酸單和二酯,在具體情形下伴隨著單價抗衡離子。在一個實施方案中,(C8-12烷基)酚聚氧乙烯醚硫酸鹽或(C8-12烷基)酚聚氧乙烯磷酸鹽的單價抗衡離子是質子化的聚氧乙烯C12-20烷基胺表面活性劑。尤其是,壬基酚聚氧乙烯醚硫酸鹽、壬基酚聚氧乙基磷酸鹽的聚氧乙基牛脂胺鹽,以及該壬基酚聚氧乙烯磷酸鹽與聚氧乙烯牛脂胺的混合物。
適宜的水溶性皂類是高級脂肪酸(C10-C22)的鹼金屬鹽、鹼土金屬鹽、銨鹽或取代的銨鹽,如油酸或硬脂酸、或天然脂肪酸混合物的納鹽或鉀鹽,所述天然脂肪酸混合物尤其可以從椰子油或牛油中獲得。進一步適宜的皂類也為脂肪酸甲基牛磺酸鹽。
陰離子表面活性劑任選用鹼性化合物進行中和。該鹼性化合物可以是本領域任何已知的並且能中和陰離子表面活性劑的化合物。鹼性
化合物包括,例如無機鹼,C8-18烷基胺聚烷氧基化物,烷醇胺,烷醇醯胺,及其混合物。
無機鹼的實例包括氫氧化銨、氫氧化鈉,氫氧化鉀,氫氧化鈣,氫氧化鎂,氫氧化鋅,及其混合物。C8-18烷基胺聚烷氧基化物可以為例如C8-18烷基胺聚丙氧基化物和/或C8-18烷基胺聚乙氧基化物。C8-18烷基聚烷氧基化物的實例包括牛脂胺聚烷氧基化物,椰油胺聚烷氧基化物,油胺聚烷氧基化物和硬脂胺聚烷氧基化物。C8-18烷基胺聚乙氧基化物可以每分子具有約2至約50摩爾的氧乙烯單元,更較佳每分子具有約2至約20摩爾的聚乙烯單元。C8-18烷基胺聚乙氧基化物的實例包括牛脂胺乙氧基化物(2摩爾EO或8摩爾EO),椰油胺乙氧基化物,油胺乙氧基化物,乙基硬脂胺乙氧基化物。烷醇胺的實例包括二乙醇胺和三乙醇胺。烷醇醯胺的實例包括油酸二乙醇醯胺和亞油酸二乙醇醯胺,以及其它C8-18脂肪酸的二乙醇醯胺。
非離子表面活性劑的實例包括環氧乙烷-環氧丙烷嵌段共聚物;環氧乙烷-環氧丁烷嵌段共聚物;環氧乙烷-環氧丙烷嵌段共聚物的C2-6烷基加成物;環氧乙烷-環氧丁烷嵌段共聚物的C2-6烷基加成物;聚丙二醇;聚乙二醇;聚芳基酚盼聚乙氧基醚;聚烷基酚聚乙氧基醚;脂肪族或脂環族醇醇或飽和或不飽和脂肪酸和烷基酚的聚乙二醇醚衍生物,所述衍生物在(脂肪族)烴部分包含3至30個乙二醇醚基團和8至20個碳原子以及在烷基酚的烷基部分包含6至18個碳原子;聚氧乙烯脫水山梨糖醇的單-、二-和三(C12-20烷基)酯;烷氧基化的植物油;烷氧基化的塊二醇;烷基聚糖苷及其混合物。
環氧乙烷-環氧丙烷嵌段共聚物可以包含烷基或烷基酚醚基,例如丁醚,甲醚,丙醚,乙醚,或它們的混合物。商購可得的非離子
表面活性劑包括,例如TOXIMUL⑧ 8320(Stepan Corporation,Northfield,IL)(EO/PO嵌段共聚物的丁醚衍生物),WITCONOL(NS-500LQ(CK Witco Corporation,Greenwich,CT)(EO/PO嵌段共聚物的丁醚衍生物)和WITCONOL⑧ NS-108LQ(CK Witco Corporation,Greenwich,CT)(EO/PO嵌段共聚物的壬基酚醚衍生物)。
其它適宜的非離子表面活性劑是水溶性的、含有20至250個乙二醇醚基團的環氧乙烷和環氧丙烷的聚加成物,在炕基部分具有1至10個碳原子的乙二胺聚丙二醇和烷基聚丙二醇,所在物質通常每個丙二醇單元含有1至5個乙二醇單元。非離子表面活性劑的實例是壬基酚聚乙氧基乙醇,植物油聚乙二醇醚,環氧乙烷和環氧丙烷的聚加成物,三丁基苯氧基聚乙氧基乙醇,辛基苯氧基聚乙氧基乙醇.較佳聚氧乙烯脫水山梨糖醇的脂肪酸醋,例如聚氧乙烯脫水山梨糖醇三油酸醋。
本領域已知的烷基聚糖苷用於本發明。烷基聚糖苷實例包括APG 325(Cognis Corporation,Cincinnati,OH)(其中烷基包含9至11個碳原子並且平均聚合度為1.6的烷基聚糖苷),PLANTAREN2000(Cognis Corporation,Cincinnati,OH)(其中烷基包含8至16個碳原子並且平均聚合度為1.4的烷基聚糖苷),PLANTAREN(1300(Cognis Corporation,Cincinnati,OH)(其中炕基包含12至16個碳原子並且平均聚合度為1.6的炕基聚糖普),AGRIMUL(PG 2067(Cognis Corporation,Cincinnati,OH)(其中炕基包含8至10個碳原子並且平均聚合度為1.7的炕基聚糖普),AGRIMUL(PG 2069(Cognis Corporation,Cincinnati,OH)(其中炕基包含9至11個碳原子並且平均聚合度為1.6的烷基聚糖苷),AGRIMUL(PG 2076(Cognis Corporation,Cincinnati,OH)(其中烷基包含8至10個碳原子並且平均聚合度為1.5的烷基聚糖苷),ATPLUS438(Uniqema,Inc.,Wilmington,DE)(其中烷基包含9至11
個碳原子的烷基聚糖苷),以及ATPLUS 452(Uniqema,Inc.,Wilmington,DE)(其中烷基包含8至10個碳原子的烷基聚糖苷)。
陽離子表面活性劑較佳季銨鹽,作為N-取代基其帶有至少一種C8-C22烷基以及作為其它取代基的未取代的或鹵代低烷基、苄基或羥基低烷基。該鹽較佳為鹵化物、甲基硫酸鹽或乙基硫酸鹽的形式,例如氯化硬脂基三甲基胺或溴化苄基二(2-氯乙基)乙基銨。
表面活性劑的量取決於所選擇的用於組合物的特定活性成分以及所需要的絕對量和相對量。通過常規試驗可以確定選自上述或本申請所給出的具體實例的穩定體系組分的適宜量,通過將該組合物隨後儲存在20-25℃下24小時的試驗顯示實質上無相分離、沉積或絮凝,或對於較佳的實施方式來說,如上所述隨後在更大溫度範圍內進行長時間的儲存。典型地,組合物中所有表面活性劑一起的總濃度為約1至約30重量%,若存在的話,排除抗衡離子的重量。
該組合物還可以包含其它的助劑如濕潤劑、化學穩定劑、粘度調節劑、增稠劑,粘合劑,增粘劑,肥料和消泡劑。
可以用於本發明的適宜聚合穩定劑實例的分子量介於10,000和1,000,000道爾頓之間,並且包括但不限於聚丙烯,聚異丁烯,聚異戊二烯,單烯烴和二烯烴的共聚物,聚丙烯酸醋,聚苯乙烯,聚乙酸乙烯醋,聚氨基甲酸醋或聚醯胺。
可使用的適宜的穩定金屬鹽實例包括鈣鹽、鋇鹽、鈦鹽、鈦鹽、鎂鹽、錳鹽、鋅鹽、鐵鹽、鎳鹽和銅鹽;最適宜的是鎂鹽、錳鹽、鋅鹽、鐵鹽、鎳鹽和銅鹽;尤其較佳的銅鹽,例如氫氧化銅。
有代表性的消泡劑為二氧化矽、、聚二烷基矽氧烷,尤其是聚二甲基矽氧烷,氟代脂肪族酯或全氟烷基膦酸/全氟烷基膦酸或其鹽及其
混合物。較佳為聚二甲烷基矽氧烷。
本發明一種含啶醯菌胺和醚菌酯的懸浮劑和懸乳劑,啶醯菌胺和醚菌酯在組合物中的總重量占整個組合物重量的5%-80%,較佳10-60%。啶醯菌胺和醚菌酯的重量百分配比是1:50-50:1,較佳1:25-25:1。
一種防治植物致病菌的方法,將本發明的組合物作用於致病菌和/或其環境,或者植物、植物部位、種子、土壤、區域、材料或空間中。
本發明的組合物用於防治穀類、水果、蔬菜、經濟作物上真菌的用途。
所述的組合物在各種作物植物如香蕉、棉花、蔬菜品種(例如黃瓜、豆類、番茄和葫蘆科植物)、大麥、禾草、燕麥、咖啡、土豆、玉米、水果品種、稻、黑麥、大豆、葡萄藤、小麥、觀賞植物、甘蔗以及大量種子中防治大量真菌尤其重要。
本發明的組合物具有非常好的殺真菌性能,並可被用於防治植物致病真菌,如根腫菌綱、卵菌綱、壺菌綱、接和菌綱、子囊菌綱、擔子菌綱、半知菌綱等寬範圍植物病原性真菌具有極好活性。含有啶醯菌胺和醚菌酯殺真菌混合物可以在作物保護中用作葉面殺真菌劑,作為殺真菌劑用於拌種和用作土壤殺真菌劑。
本發明的殺真菌混合物尤其適於防治如下植物病害:蔬菜、油籽油菜、糖用甜菜和水果和稻上的鏈格孢(AIternaria)屬,糖用甜菜和蔬菜上的絲囊黴(Aphanomyces)屬,玉米、禾穀類、稻和草坪中的平臍蠕孢(Bipolaris)屬和內臍蠕孢(Drechslera)屬,禾谷類上的禾白粉茵(Blumeria graminis)(白粉病),草莓、蔬菜、花卉和葡萄藤上的灰葡萄孢(Botrytis cinerea)(灰黴病),
萵苣上的萵苣盤梗黴(Bremia lactucae),玉米、大豆、稻和糖用甜菜上的尾孢(Cercospora)屬,玉米、禾穀類、稻上的旋孢腔菌(Cochliobolus)屬(例如禾穀類上的禾旋孢腔菌(Cochliobolus sativus),稻上的宮部旋孢腔菌(Cochliobolus miyabeanus)),大豆和棉花上的刺盤孢(Colletotricum)屬,禾穀類和玉米上的內臍蠕孢(Drechslera)屬,玉米上的突臍蠕孢(Exserohilum)屬,.黃瓜上的二孢白粉菌(Erysiphe cichoracearum)和單絲殼白粉菌(Sphaerotheca fuliginea),各種植物上的鐮孢黴(Fusarium)屬和輪枝孢(Verticillium)屬,禾穀類上的禾頂囊殼(Gaeumanomyces graminis)屬,禾穀類和稻上的赤黴(Gibberella)屬(例如稻上的藤倉赤黴(Gibberella fujikuroi)),稻上的革蘭氏染色配合物(Grain staining complex),玉米和稻上的長蠕孢(Helminthosporium)屬,禾穀類上的Michrodochium nivale,禾穀類、香蕉和花生上的球腔菌(Mycosphaerella)屬,大豆上的豆薯層鏽菌(Phakopsora pachyrhizi)和山馬磺層鏽茵(Phakopsara meibomiae),大豆和向日葵上的擬莖點黴(Phomopsis)屬,土豆和番茄上的致病疫黴(Phytophthora infestans),葡萄藤上的葡萄生單軸黴(Plasmopara viticola),蘋果上的蘋果白粉病菌(Podosphaera leucotricha),
禾穀類上的小麥基腐病菌(Pseudocercosporella herpotrichoides),啤酒花和葫蘆上的假霜黴(Pseudoperonospora)屬,禾穀類和玉米上的柄鏽菌(Puccinia)屬,禾穀類上的核腔菌(Pyrenophora)屬,稻上的稻瘟病菌(Pyricularia 0ηzae)、笹木伏革菌(Corticium sasakii)、帚梗柱孢屬(Sarocladium oryzae)、稻葉鞘腐敗病(S.attenuatum)、稻葉黑粉菌(Entyloma oryzae),草坪和禾穀類上的稻梨孢菌(Pyricularia grisea),草坪、稻、玉米、棉花、油籽油菜、向日葵、糖用甜菜、蔬菜和其他植物上的腐黴(Pythium)屬,棉花、稻、土豆、草坪、玉米、油籽油菜、土豆、糖用甜菜、蔬菜和其他植物上的絲核菌(Rhizoctonia)屬,油籽油菜和向日葵上的核盤菌(Sclerotinia)屬,.小麥上的小麥殼針孢(Septoria tritici)和穎枯殼多孢(Stagonospora nodorum),葡萄藤上的葡萄鉤絲殼(Erysiphe),玉米和草坪上的Setospaeria屬,玉米上的絲軸黑粉菌(Sphacelotheca reilinia),大豆和棉花上的根串珠黴(Thievaliopsis)屬,禾谷類上的腥黑粉菌(Tilletia)屬,禾穀類、玉米和糖用甜菜上的黑粉菌(Ustilago)屬,蘋果和梨上的黑星菌(Venturia)屬(黑星病)。
此外、本發明組合物還適用於在材料(例如木材、紙、油漆分散體、纖維或織物)保護中和儲存產品保護中防治有害真菌如擬青黴。
本發明的組合物還顯示出對植物具有很強的激勵作用。因此,它們適用於動員植物的內部防禦以抵抗有害微生物的攻擊。
在本文中,植物激勵(抗性誘導)化合物可被理解為這樣的物質,即能夠刺激植物的防禦系統,使得當被處理的植物在後來接種有害真菌時能顯示出對這些真菌的顯著的抗性。
本發明的組合物可用於在進行了針對所提及的病原菌攻擊的處理後一定時間內保護植物。這種保護所達到的一段時間通常為從使用活性化合物處理開始計算的1至10天,較佳1至7天。
當使用本發明的組合物時:通常處理植物部位時,活性化合物的施用率通常為5至2000g/ha,較佳為20-900g/ha,尤其是50-750g/ha。
在種子處理中,活性化合物的施用率為1-1000g/100kg種子,較佳為5-500g/100kg種子;對於土壤處理:活性化合物的施用率通常為0.1-10000g/ha,較佳為1-5000g/ha。
上述劑量僅是一般性的例示性劑量,實際施用時本領域的技術人員會根據實際情況和需要,尤其是根據待處理的植物或作物的性質以及病菌的嚴重性調整施用率。
一種含啶醯菌胺和醚菌酯的懸浮劑或懸乳劑,解決含啶醯菌胺和醚菌酯懸浮劑和懸乳劑儲存穩定性和藥效問題的方案。
本發明通過製備平均粒徑為0.8-1.3微米的包含啶醯菌胺和醚菌酯懸浮劑和懸乳劑的水性系統,相較於含有平均粒徑大於1.3微米的類似配製的包含啶醯菌胺和醚菌酯懸浮劑和懸乳劑的水性系統表現顯著改良了物理儲存穩定性和藥效。
本發明還涉及一種防治植物致病菌的方法,將本發明的含啶醯菌胺和醚菌酯的懸浮劑和懸乳劑作用於致病菌和/或其環境,或者植物、植物部位、種子、土壤、區域、材料或空間中;並且還涉及將本發明的含啶醯菌胺和醚菌酯的懸浮劑和懸乳劑用於防治穀類、水果、蔬菜、經濟作物上真菌的用途。
如下實施例將進一步說明本發明的某些方面,但不意欲限制其範圍。除非另有說明,整個說明書和權利要求書中百分比是按重量計的。
製備樣品
1.製備啶醯菌胺+醚菌酯 懸浮劑
(1)將按配比稱取固體原藥啶醯菌胺、醚菌酯、SOPROPHOR 4 D 384、二甲基矽烷、乙二醇、去離子水高速混合至均勻,混合速度為500-1500轉/分鐘;
(2)將製程1中的混合均勻物料通過砂磨機進行砂磨,將研磨料研磨
至所需粒徑。
(3)在得到的啶醯菌胺+醚菌酯的研磨料和預先備好的黃原膠的水溶液混合,得到含啶醯菌胺和醚菌酯的懸浮劑。
2.製備啶醯菌胺+醚菌酯懸乳劑
(1)將醚菌酯溶解在Solvesso 200中,加入APG 325,得到醚菌酯的乳油;(2)將啶醯菌胺、SOPROPHOR 4 D 384、二甲基矽烷、乙二醇、去離子水高速混合至均勻,混合速度為500-1500轉/分鐘;將混合均勻物料通過砂磨機進行砂磨,將研磨料研磨至所需粒徑;(3)將(1)中獲得的醚菌酯的乳油加入到(2)中獲得的啶醯菌胺的懸浮劑中,再加入黃原膠的水溶液,混合均勻,得到啶醯菌胺+醚菌酯的懸乳劑。
實施例1 啶醯菌胺和醚菌酯研磨料的再分散
穩定性方案:在38℃下,將1.2部分所描述的研磨料儲存於2盎司瓶中6周。評定沉澱再分散的能力,基於中速振動,以讓樣品均質化所需的時間。
再分散該沉澱所需要的較短時間是理想的。將瓶子水準振動並且完成向前和向後移動被視為一個完整振動。中速振動為約每秒兩次完整振動。沉澱必須完全再分散,瓶子底部沒有任何沉澱,並且在大量樣品中無團塊或附聚物。
從表1和表2所述的資料可以清楚的看出,由均質0.8-1.3微米研磨料所需時間要顯著地少,證實了具有本發明範圍內的平均粒徑的啶醯菌胺和醚菌酯研磨料比本發明外的啶醯菌胺和醚菌酯研磨料顯著地更易於分散。
實施例2 最終產品的稀釋性能
稀釋方案:利用典型用量,將如1.3和2.3所述的最終產品製劑稀釋在硬度為50ppm和1000ppm的水中。將樣品在100ml量筒中進行稀釋,總體積100ml(製劑加上水)。隨後將樣品進行10次完整倒轉以充分混合樣品。將量筒靜置於室溫下24小時。24小時後,記錄完全再分散沉澱的倒轉次數。需
要較少的倒轉次數以完全再分散沉澱表示提高了再分散最終產品的性能。
樣品3-1表示1.3部分所述的平均粒徑為0.8-1.3微米最終產品。樣品3-2表示具有相似的組成,但包含更大顆粒研磨料的最終產品。
藥效測試實驗-黃瓜白粉病防治效果實驗
對黃瓜白粉病的保護活性
將盆栽的黃瓜苗的葉子用具有以下指定的活性化合物濃度的含水懸浮液噴霧。第二天將處理的植物接種黃瓜白粉病的孢子懸浮液。然後將盆放在20-22℃下的具有高大氣濕度(90-95%)的室中24小時。在此期間,孢子發芽並且芽管滲入葉組織中。第二天,將測試植物返回至溫室中並在20-22℃和65-70%相對大氣濕度下培育另外7天。然後目測葉
子上白粉病發展的程度。
樣品3-1表示1.3部分所述的平均粒徑為0.8-1.3微米最終產品。樣品3-2表示具有相似的組成,但包含更大顆粒研磨料的最終產品。
樣品4-1表示2.3部分所述的平均粒徑為0.8-1.3微米最終產品。樣品4-2表示具有相似的組成,但包含更大顆粒研磨料的最終產品。
Claims (7)
- 一種含啶醯菌胺和醚菌酯的懸浮劑,其包含殺菌有效量的平均粒徑為0.8-1.3微米的啶醯菌胺和醚菌酯,以及其農業上可接受的分散劑。
- 一種含啶醯菌胺和醚菌酯的懸乳劑,包含(A)連續的水相;(B)(i)包含殺菌有效量的醚菌酯的分散乳相;(ii)乳化劑,量使得足以乳化醚菌酯;(C)(iii)殺菌有效量的平均粒徑為0.8-1.3微米的啶醯菌胺,其作為分散固相;(iv)分散劑,其量使得足以分散啶醯菌胺和製劑中所存在的任何其他固態工業材料;其中固相是分散在所述水相和/或乳相中的。
- 根據請求項1或2所述的懸浮劑/懸乳劑,其特徵在於,啶醯菌胺和醚菌酯在組合物中的總重量占整個組合物重量的5%-80%。
- 根據請求項1或2所述的懸浮劑/懸乳劑,其特徵在於,啶醯菌胺和醚菌酯在組合物中的總重量占整個組合物重量的10-60%。
- 根據請求項1或2所述的懸浮劑/懸乳劑,其特徵在於,啶醯菌胺和醚菌酯的重量百分配比是1:50-50:1。
- 根據請求項1或2所述的懸浮劑/懸乳劑,其特徵在於,啶醯菌胺和醚菌酯的重量百分配比是1:25-25:1。
- 一種防治植物致病菌的方法,其特徵在於,將請求項1或2所述的懸浮劑/懸乳劑作用於致病菌和/或其環境,或者植物、植物部位、種子、土壤、區域、材料或空間中。
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