CN116709923A - 铜基杀真菌剂组合物 - Google Patents

Abstract

本发明涉及包含铜基杀真菌剂和聚电解质的结合物和组合物。本发明还涉及防止、减少和/或消除植物或一个或多个植物部位上的植物病原体的存在的方法，其包括将本发明的结合物或组合物施用于所述植物或植物部位。

Description

铜基杀真菌剂组合物

在贯穿本申请的全文中引用了各种出版物。为了更充分地描述本发明所属领域的现状，这些文献的公开内容由此通过引用的方式整体纳入本申请中。

技术领域

本发明涉及包含铜基杀真菌剂和聚电解质的结合物和组合物。本发明还涉及防止、减少和/或消除植物或一个或多个植物部位上的植物病原体的存在的方法，其包括将本发明的组合物施用于所述植物或植物部位。

背景技术

铜基杀真菌剂是众所周知的，但铜基杀真菌剂的用途由于对植物的植物毒性和对使用者的毒性而受到限制。

铜离子在水中的溶解度取决于铜离子的来源。铜基杀真菌剂，例如乙酸铜、氯化铜和氯酸铜、甲酸铜、六氟硅酸铜、硝酸铜、铬酸铜、五水硫酸铜，极易溶于水。其他例如氢氧化铜、氯氧硫酸铜(COCS)和三碱式硫酸铜(硫酸铜、氢氧化三铜(tricupric hydroxide)、半水合物)，也称为“固定式(fixed)”铜，相对不易溶于水。在水中的溶解度会影响可施用的铜基杀真菌剂的量及其毒性水平。

铜颗粒粘附于叶表面并充当离子储藏库，从而不断释放Cu²⁺离子并形成防止侵染的保护层。铜杀真菌剂制剂的Cu²⁺离子释放效率因铜来源而不同。此外，叶上的铜离子的浓度取决于铜的络合和可溶形式所建立的平衡(Menkissoglu和Lindow 1991)。

已知的是，当铜的溶解形式渗透到植物组织中时，它是有毒的。通常，在施用铜基杀真菌剂时，应避免使用喷雾添加剂(例如叶面营养素)和任何具有渗透特性的表面活性剂。

US 4,544,666和US 4,673,687中公开了含有五水硫酸铜和甲酸苦铵(picroammonium formate)的鞣酸络合物的悬浮浓缩剂(SC)组合物。这些组合物含有具有许多缺点的苦味酸。苦味酸也被认为是爆炸性化合物，应该非常谨慎地处理。

聚电解质在农业领域被称为缓释剂。WO 2008/002623记载了使用离子交换聚合物来提供带电农药的缓释。

此外，WO 2013/133705和WO 2013/133706记载了通过混合聚阳离子和聚阴离子的溶液而产生的中性不溶性聚电解质络合物的用途。

PCT/IB2020/055089公开了聚阳离子用于增加代森锰锌(mancozeb)的生物效果的用途。

US 2002/010099公开了作物保护剂与阴离子聚合物的结合物。

需要开发具有提高的功效和减少量的铜基杀真菌剂的组合物。

发明内容

本发明提供一种铜基杀真菌剂和聚电解质的结合物。在一些实施方案中，所述结合物为包含铜基杀真菌剂和聚电解质的大分子络合物。

在一些实施方案中，所述结合物为(1)包含铜基杀真菌剂、聚电解质的大分子络合物和(2)一种或多种其他杀真菌剂。

在一些实施方案中，所述结合物为(1)包含铜基杀真菌剂、聚电解质的大分子络合物和(2)至少两种其他杀真菌剂。

本发明提供一种组合物，其包含本文所述的结合物和至少一种农业上可接受的添加剂。

在一些实施方案中，所述组合物包含至少一种其他杀真菌剂。

本发明提供一种农药输送系统，其包含本文所述的结合物或组合物。

本发明提供一种处理植物或植物部位以抵抗病原体的方法，其包括用有效量的本文所述的结合物、组合物或输送系统中的任一种接触植物或植物部位，从而处理植物或植物部位以抵抗病原体。

本发明提供一种促进作物植物在病原体存在下的生长的方法，其包括用有效量的本文所述的结合物、组合物或输送系统中的任一种接触植物或植物部位，从而与在没有聚电解质的情况下配制的相同类型和相同量的铜基杀真菌剂相比，促进处理的作物植物的生长。

本发明提供一种提高铜基杀真菌剂的功效的方法，其包括在将铜基杀真菌剂施用于植物、植物部位和/或土壤之前使铜基杀真菌剂与聚电解质相互作用。

本发明提供一种控制铜基杀真菌剂中铜阳离子的释放速率的方法，其包括在将铜基杀真菌剂施用于植物、植物部位和/或土壤之前使铜基杀真菌剂与聚电解质相互作用。

本发明提供一种(i)增加铜基杀真菌剂在靶标上的生物活性，(ii)增加铜基杀真菌剂进入靶标的持久性，(iii)增加靶标对铜基杀真菌剂的保留率，(iv)增加靶标对铜基杀真菌剂的吸收能力，或(v)增加或增强铜基杀真菌剂对靶标的生物利用度的方法，其中所述方法包括在将铜基杀真菌剂施用于植物、植物部位和/或土壤之前使铜基杀真菌剂与聚电解质相互作用。

本发明提供一种(i)减少铜基杀真菌剂的漂移，(ii)增加铜基杀真菌剂的叶粘附性，(iii)提高铜基杀真菌剂的耐雨性(rainfastness)，(iv)增加铜基杀真菌剂的持久性，和/或(v)降低铜基杀真菌剂的植物毒性的方法，其中所述方法包括在施用铜基杀真菌剂之前使铜基杀真菌剂与聚电解质相互作用。

本发明提供一种制备包含铜基杀真菌剂和聚电解质的大分子络合物的方法，所述方法包括以下步骤：

(a)提供聚电解质的水性组合物；

(b)将铜基杀真菌剂混入水性组合物中，以及

(c)从而在水性组合物中产生聚电解质和铜基杀真菌剂的大分子络合物。

本发明提供一种制备本文所述的组合物的方法，其包括将大分子络合物与至少一种农业上可接受的添加剂混合。

附图说明

图1.由AUDPC获得的四种新的铜-杀真菌剂原型(prototype)制剂DT-CE-C4-345-08TDT-CE-C4-345-09T/>DT-CE-C4-345-10T/>DT-CE-C4-345-11T/>+0.05％Tween 80和氯氧化铜(Difere)+0.05％ Tween 80/>对豆薯层锈菌(Phakopsora pachyrhizi)菌株THAI1的剂量响应曲线。

图2.四种新的铜-杀真菌剂原型制剂DT-CE-C4-345-08TDT-CE-C4-345-09T/>DT-CE-C4-345-10T/>和DT-CE-C4-345-11T/>KocideOpti/>以及Kocide 2000/>对由致病疫霉(Phytophthora infestans)引起的马铃薯晚疫病(Potato Late Blight)的植物学评估。在接种致病疫霉前24h预防性处理的马铃薯全株在7dpi时的剂量效应曲线(通过DSI值计算的功效；％)表现形式。针对每个条件考虑至少12片叶。评估每种铜基产品的EC₅₀。

图3.与其他铜制剂相比，DT-CE-C4-345-08T和DT-CE-C4-345-10T在大豆中的耐雨性提高。

图4.DT-CE-C4-345-08T和DT-CE-C4-345-10T对大豆(Glycine max Abelina)无植物毒性。

具体实施方式

定义

除非另有定义，本文中使用的所有技术和科学术语具有本主题所属领域的普通技术人员通常理解的含义。

除非另有明确说明，如本文中所用，术语“一(a或an)”包括单数和复数。因此，术语“一”或“至少一”在本申请中可以互换使用。

如本文中所用，术语“约”在与数值结合使用时包括所示值的±10％。此外，本文中涉及相同组分或特性的所有范围均包括端点，可独立地组合，并且包括所有中间的点和范围。应当理解，在提供参数范围的情况下，本发明还提供该范围内的所有整数及其十分之一。例如，“30-45％”包括30％、30.1％、30.2％等，直至45％。

如本文中所用，术语“聚电解质”是指由多个连接至聚合物骨架的官能化带电基团组成的分子。在本申请的上下文中，术语“聚阳离子”可与术语“带正电的聚电解质”互换，而术语“聚阴离子”可与术语“带负电的聚电解质”互换。术语聚阳离子和聚阴离子分别是指在中性或酸性条件下(即在pH 3-8下)带正电和带负电的聚合物分子。

如本文中所用，术语“聚电解质络合物”是指通过至少一种聚阳离子与至少一种聚阴离子的相互作用而形成的带相反电荷的聚电解质(聚阴离子和聚阳离子)的络合物的结构。所述络合物是稳固的，但具有可逆的静电连接，从而避免使用共价交联剂。聚电解质络合物记载于例如WO 2013/133705和WO 2013/133706中，各文献的内容均由此通过引用的方式纳入。

如本文中所用，术语“大分子络合物”是指通过铜基杀真菌剂与聚电解质(例如至少一种聚阴离子或至少一种聚电解质络合物)的非共价相互作用而形成的结构。在所述大分子络合物中，非共价相互作用优选为静电相互作用。因此，大分子络合物避免使用共价交联剂并产生类似基质(matric)的物理结构。

如本文中所用，术语“静电相互作用”是指任意两个带电分子和/或偶极分子之间的电力。术语“静电相互作用”包括离子相互作用、氢键和范德华力，例如偶极-偶极相互作用。

如本文中所用，术语“作物”包括谷物，例如小麦、大麦、黑麦、燕麦、高粱和黍、稻、木薯和玉米，以及产生例如花生、甜菜、棉花、大豆、油菜、马铃薯、番茄、桃和蔬菜的作物。

如本文中所用，术语“植物部位”表示植物的一部分，包括但不限于花粉、胚珠、叶、根、花、果实、茎、鳞茎、谷粒、枝和种子。

术语“聚离子”是指由多个连接至共同骨架上的带电基团组成的分子。在本申请的上下文中，术语“聚阳离子”可与术语“带正电的聚电解质”互换，并且术语“聚阴离子”可与术语“带负电的聚电解质”互换。

如本文中所用，术语“悬浮浓缩剂”是指旨在在使用前用水稀释的固体颗粒于液体中的悬浮液。在一些实施方案中，悬浮浓缩剂是指水性悬浮浓缩剂。

如本文中所用，术语“分散浓缩剂”是指旨在在使用前用水稀释的固体颗粒于液体中的分散体。

如本文中所用，术语“水分散性颗粒剂”是指颗粒形式的制剂，其可分散于水中形成分散体，例如悬浮液或溶液。

如本文中所用，术语“可湿性粉剂”是指旨在在使用前与水或其他液体混合的粉末制剂。

如本文中所用，术语“水可浆料化粉剂(water slurriable powder)”是指在使用前在水中制成浆料的粉末制剂。

包含铜基杀真菌剂、聚电解质和其他杀真菌剂的结合物、大分子络合物和组合物。

本发明的一个目的是提供可以减少防治植物病原性有害物(pest)所需的铜基杀真菌剂的量的组合物和方法。本发明的另一个目的是开发提供有效的植物生长防治的方法和组合物。植物生长防治是指通过防治病原体和减少对植物健康的负面影响来防止对植物的损害。

出人意料地发现，铜基杀真菌剂和聚电解质的结合物可以显著减少实现特定水平的有害物防治以及增强生物功效和植物健康所需的铜基杀真菌剂的量。增加的生物功效包括增加的吸收和生物利用度。

如本文中所用，术语“铜基杀真菌剂”是指铜盐(例如硫酸铜、羟基氯化铜和氧化铜)和/或金属铜。

如本文中所用，术语“金属铜”是指Cu²⁺阳离子。

在一些实施方案中，铜基杀真菌剂可以是但不限于乙酸铜、氯化铜、氯酸铜、甲酸铜、六氟硅酸铜、硝酸铜、铬酸铜、五水硫酸铜、波尔多混合液(bordeaux mixture)、氢氧化铜、氯氧硫酸铜(COCS)、三碱式硫酸铜(例如硫酸铜、氢氧化三铜、半水合物)或其任意组合。

在一些实施方案中，铜基杀真菌剂选自乙酸铜、氯化铜、氯酸铜、甲酸铜、六氟硅酸铜、硝酸铜、铬酸铜、五水硫酸铜、波尔多混合液及其任意组合。

在一些实施方案中，铜基杀真菌剂选自五水硫酸铜、波尔多混合液及其任意组合。

铜基杀真菌剂和聚电解质可为大分子络合物的组分，当与在没有聚电解质的情况下施用铜基杀真菌剂相比时，所述大分子络合物可以显著减少实现一定水平的生物功效所需的铜基杀真菌剂的量，增强特定量的铜基杀真菌剂的生物功效，增加铜基杀真菌剂的持久性，并降低铜基杀真菌剂的植物毒性。

此外，本发明的大分子络合物减少铜基杀真菌剂的漂移。所述大分子络合物出人意料地引起铜基杀真菌剂在土壤或泄漏中的流动性的降低。此外，所述络合物还引起对植物的毒性降低，因此，当与不作为本发明所述的大分子络合物的一部分施用的铜基杀真菌剂相比时，产生更小的植物毒性。

当与不含聚电解质的游离铜基杀真菌剂的组合物相比时，本发明的铜基杀真菌剂组合物还具有改进的物理特性，例如粘度、不同的形态和粒度。

本发明新颖的结合物通过控制活性组分如铜离子的形成和释放提高了铜基杀真菌剂的溶解度和/或分散性，并提高了其生物功效。当与不使用聚电解质配制的相同铜基杀真菌剂相比时，净效果是实现农业有害物防治所需的铜基杀真菌剂更少。

本发明提供一种铜基杀真菌剂和聚电解质的结合物。本发明提供一种铜基杀真菌剂和聚阴离子的结合物。本发明提供一定量的铜基杀真菌剂和一定量的聚电解质的结合物。

在一些实施方案中，所述结合物为包含铜基杀真菌剂和聚电解质的大分子络合物。

在一些实施方案中，所述结合物为(1)包含铜基杀真菌剂、聚电解质的大分子络合物和(2)其他杀真菌剂。

在一些实施方案中，大分子络合物的特征在于聚电解质与铜基杀真菌剂之间的分子间非共价相互作用，优选静电相互作用，例如离子相互作用、氢键和范德华力，例如偶极-偶极相互作用。在一些实施方案中，铜基杀真菌剂分子通过一种或多种分子间力与聚电解质发生化学相互作用。

本发明提供一种铜基杀真菌剂和聚电解质的大分子络合物，其中所述大分子络合物的特征在于聚电解质与铜基杀真菌剂之间的分子间非共价相互作用，优选静电相互作用，例如离子相互作用、氢键和范德华力，例如偶极-偶极相互作用。

本发明提供一种组合物，其包含(1)铜基杀真菌剂、(2)聚电解质和(3)至少一种农业上可接受的添加剂。本发明提供一种组合物，其包含(1)一定量的铜基杀真菌剂、(2)一定量的聚电解质和(3)至少一种农业上可接受的添加剂。

在一些实施方案中，本发明提供一种组合物，其包含(1)铜基杀真菌剂、(2)聚电解质、(3)至少一种其他杀真菌剂和(4)至少一种农业上可接受的添加剂。

本发明提供一种组合物，其包含(1)一定量的铜基杀真菌剂、(2)一定量的聚电解质、(3)至少一种其他杀真菌剂和(4)至少一种农业上可接受的添加剂。

在一些实施方案中，所述组合物包含铜基杀真菌剂和聚电解质的大分子络合物。

本发明提供一种组合物，其包含含有铜基杀真菌剂和聚电解质的大分子络合物。本发明提供一种组合物，其包含(i)含有铜基杀真菌剂和聚电解质的大分子络合物，和(ii)至少一种农业上可接受的添加剂。本发明提供一种组合物，其包含(i)含有铜基杀真菌剂和聚电解质的大分子络合物和(ii)至少一种其他杀真菌剂。

本发明提供一种组合物，其包含(i)含有铜基杀真菌剂和聚电解质的大分子络合物、(ii)至少一种其他杀真菌剂和(iii)至少一种农业上可接受的添加剂。

本发明提供一种组合物，其包含铜基杀真菌剂和聚电解质。

本发明提供一种组合物，其包含(i)铜基杀真菌剂、(ii)聚电解质、(iii)至少一种其他杀真菌剂和(iv)至少一种农业上可接受的添加剂。

在一些实施方案中，聚电解质包含至少一种聚阴离子。在一些实施方案中，聚电解质为聚阴离子。在一些实施方案中，聚电解质包含聚阳离子和聚阴离子。在一些实施方案中，聚电解质为聚阳离子和聚阴离子的络合物。本发明提供一种组合物，其包含本文所述的结合物或大分子络合物中的任一种和至少一种可接受的添加剂。

在一些实施方案中，农业上可接受的添加剂为农业上可接受的载体。

在一些实施方案中，农业上可接受的载体为水。

在一些实施方案中，铜基杀真菌剂悬浮于水中。

在一些实施方案中，其他杀真菌剂悬浮于水中。

在一些实施方案中，所述组合物包含至少两种悬浮于水载体中的其他杀真菌剂。

在一些实施方案中，所述组合物还包含有机相。

在一些实施方案中，所述组合物包含含有水不混溶性载体的有机相。

在一些实施方案中，所述有机相为水中的油-有机溶剂液滴。

在一些实施方案中，所述组合物包含至少一种溶于水不混溶性载体中的其他杀真菌剂。

在一些实施方案中，所述组合物包含至少一种悬浮于水载体中的其他杀真菌剂。

在一些实施方案中，所述组合物包含至少两种溶于水不混溶性载体中的其他杀真菌剂。

在一些实施方案中，所述组合物包含至少两种其他杀真菌剂，其中一种溶于水不混溶性载体中，而另一种悬浮于水载体中。

在一些实施方案中，所述组合物的粘度为1500-1800cPs(使用Brookfield转子(spindle)63在12rpm下测量)。

在一些实施方案中，所述组合物包含粒度分布(d90)为10微米或更小的颗粒。在一些实施方案中，所述组合物包含粒度分布(d90)为7微米或更小的颗粒。在一些实施方案中，所述组合物包含粒度分布(d90)为4微米或更小的颗粒。

在一些实施方案中，所述组合物的pH在5.0-7.5的范围内。

在一些实施方案中，所述组合物在25℃时的密度(g/ml)为1.26±0.05。

本发明的组合物优选为下述形式：悬浮浓缩剂(SC)、水分散性颗粒剂(WG)、可湿性粉剂(WP)、分散浓缩剂(DC)、干燥粉末种子处理剂(DS)、水可浆料化粉剂(WS)或可流动种子处理剂(FS)或悬乳剂(SE)。优选地，本发明的组合物为悬浮浓缩剂的形式或水分散性颗粒剂的形式。最优选的组合物为悬浮浓缩剂或SE。在各实施方案中，SE为旨在在使用前用水稀释的固体颗粒和油-有机溶剂液滴于水中的分散体。

在一些实施方案中，铜基杀真菌剂悬浮于水中。在一些实施方案中，一种或多种其他杀真菌剂可以悬浮和/或溶解于水不混溶性载体中。

在一些实施方案中，聚电解质包含至少一种聚阴离子。在一些实施方案中，聚电解质为聚阴离子。在一些实施方案中，聚电解质包含聚阳离子和聚阴离子。在一些实施方案中，聚电解质为聚阳离子和聚阴离子的络合物。

在一些实施方案中，在所述结合物和/或组合物中聚电解质与铜基杀真菌剂中的金属铜之间的重量比为1:10至1:1。在一些实施方案中，在所述结合物和/或组合物中聚电解质与铜基杀真菌剂中的金属铜之间的重量比为1:1至1:7。在一些实施方案中，在所述结合物和/或组合物中聚电解质与铜基杀真菌剂中的金属铜之间的重量比为1:1至1:5。在一些实施方案中，在所述结合物和/或组合物中聚电解质与铜基杀真菌剂中的金属铜之间的重量比为1:3至1:5。在一些实施方案中，在所述结合物和/或组合物中聚电解质与铜基杀真菌剂中的金属铜之间的重量比为1:3.5。在一些实施方案中，在所述结合物和/或组合物中聚电解质与铜基杀真菌剂中的金属铜之间的重量比为1:4.4。在一些实施方案中，在所述结合物和/或组合物中聚电解质与铜基杀真菌剂中的金属铜之间的重量比为1:10至1:1，更优选比值为1:10至1:5，且更优选比值为1:3.5。

在一些实施方案中，聚电解质包含聚阳离子和聚阴离子，并且在本文所述的结合物和/或组合物中聚电解质与铜基杀真菌剂中的金属铜之间的重量比为1:1至1:10。

在一些实施方案中，聚电解质包含聚阳离子和聚阴离子，并且在本文所述的结合物和/或组合物中聚电解质与铜基杀真菌剂中的金属铜之间的重量比为1:3.5。

在一些实施方案中，聚电解质包含聚阴离子，并且在本文所述的结合物和/或组合物中聚电解质与铜基杀真菌剂中的金属铜之间的重量比为1:4.4。

在一些实施方案中，聚电解质包含聚阳离子和聚阴离子，并且聚阳离子与聚阴离子之间的重量比为1:5。

在一些实施方案中，聚电解质包含聚阳离子和聚阴离子，并且聚阳离子与聚阴离子之间的重量比为1:9。

在一些实施方案中，聚电解质和铜具有中性zeta电位。在一些实施方案中，中性zeta电位是指±5Mv。在一些实施方案中，zeta电位是在没有其他可接受的农业添加剂的情况下测量的。

在一些实施方案中，铜基杀真菌剂通过聚阳离子与铜基杀真菌剂之间的分子间非共价相互作用，优选静电相互作用，例如离子相互作用、氢键和范德华力，例如偶极-偶极相互作用，与聚电解质发生相互作用。

在一些实施方案中，所述大分子络合物的特征在于聚阳离子和铜基杀真菌剂的供体和受体基团之间的非共价分子间相互作用，优选离子相互作用和氢键。

在一些实施方案中，铜基杀真菌剂和聚电解质通过聚阳离子和铜基杀真菌剂的供体和受体基团之间的非共价分子间相互作用，优选离子相互作用和氢键，发生相互作用。

在一些实施方案中，所述结合物、大分子络合物和/或组合物包含每3至5重量份的金属铜基杀真菌剂大于1重量份的聚阴离子。在一些实施方案中，所述结合物、大分子络合物和/或组合物包含每3重量份的金属铜基杀真菌剂大于1重量份的聚阴离子。在一些实施方案中，所述结合物、大分子络合物和/或组合物包含每4重量份的金属铜基杀真菌剂大于1重量份的聚阴离子。在一些实施方案中，所述结合物、大分子络合物和/或组合物包含每5重量份的金属铜基杀真菌剂大于1重量份的聚阴离子。

在一些实施方案中，铜基杀真菌剂的批料(batch)为铜基杀真菌剂和至少一种添加剂的混合物。在一些实施方案中，铜基杀真菌剂的批料为铜基杀真菌剂和稳定剂的混合物。在一些实施方案中，所述稳定剂为聚阴离子。在一些实施方案中，所述添加剂为聚阴离子。

本发明的结合物或组合物中的聚电解质的浓度优选为0.1至50g/kg。在一些实施方案中，结合物或组合物中的聚电解质的浓度为0.1至50g/kg。

本发明的结合物或组合物中的聚电解质的浓度优选为基于结合物或组合物的总重量计0.01-5重量％，更优选基于结合物或组合物的总重量计0.1-4重量％，例如基于结合物或组合物的总重量计2-3重量％。在一些实施方案中，结合物或组合物中的聚电解质的浓度为0.01-10重量％，基于结合物或组合物的总重量计。在一些实施方案中，结合物或组合物中的聚电解质的浓度为0.1-5重量％，基于结合物或组合物的总重量计。在一些实施方案中，结合物或组合物中的聚电解质的浓度为0.1-4重量％，基于结合物或组合物的总重量计。在一些实施方案中，结合物或组合物中的聚电解质的浓度为0.1-3重量％，基于结合物或组合物的总重量计。在一些实施方案中，结合物或组合物中的聚电解质的浓度为约2-3重量％，基于结合物或组合物的总重量计。在一些实施方案中，结合物或组合物中的聚电解质的浓度为约3重量％，基于结合物或组合物的总重量计。在一些实施方案中，结合物或组合物中的聚电解质的浓度为2.3重量％，基于结合物或组合物的总重量计。在一些实施方案中，结合物或组合物中的聚电解质的浓度为2.8重量％，基于结合物或组合物的总重量计。

在一些实施方案中，聚阳离子为壳聚糖。在一些实施方案中，聚阴离子为木质素磺酸盐。在一些实施方案中，木质素磺酸盐为木质素磺酸钙。

在一些实施方案中，组合物中的木质素磺酸钙的浓度为2重量％至3重量％，基于组合物的总重量计。在一些实施方案中，组合物中的木质素磺酸钙的浓度为约2.3重量％，基于组合物的总重量计。

在一些实施方案中，组合物中的壳聚糖的浓度为0.1重量％至1重量％，基于组合物的总重量计。在一些实施方案中，组合物中的壳聚糖的浓度为约0.5重量％，基于组合物的总重量计。

在一些实施方案中，所述组合物基本上不含聚阳离子，或不含聚阳离子。在一些实施方案中，所述大分子络合物基本上不含聚阳离子，或不含聚阳离子。在一些实施方案中，所述组合物基本上不含壳聚糖，或不含壳聚糖。在一些实施方案中，所述大分子络合物基本上不含壳聚糖，或不含壳聚糖。

如本文中所用，“基本上不含”是指浓度小于0.1％w/w，优选小于0.05％w/w，更优选小于0.01％w/w。

在一些实施方案中，所述组合物包含聚阴离子和聚阳离子。在一些实施方案中，所述大分子络合物包含聚阴离子和聚阳离子。在一些实施方案中，所述聚电解质包含聚阴离子和聚阳离子。在一些实施方案中，所述组合物包含木质素磺酸盐和壳聚糖。在一些实施方案中，所述大分子络合物包含木质素磺酸盐和壳聚糖。在一些实施方案中，所述聚电解质为木质素磺酸盐和壳聚糖的络合物。

在一些实施方案中，组合物中的木质素磺酸盐和壳聚糖的组合重量为1重量％至10重量％，基于组合物的总重量计。在一些实施方案中，组合物中的木质素磺酸盐和壳聚糖的组合重量为1重量％至5重量％，基于组合物的总重量计。在一些实施方案中，组合物中的木质素磺酸盐和壳聚糖的组合重量为2重量％至3重量％，基于组合物的总重量计。在一些实施方案中，组合物中的木质素磺酸盐和壳聚糖的组合重量为2.8重量％，基于组合物的总重量计。

在一些实施方案中，将铜基杀真菌剂以制剂的形式添加到组合物中。

在一些实施方案中，铜基杀真菌剂的浓度最高达25重量％，基于组合物的总重量计。在一些实施方案中，铜基杀真菌剂的浓度最高达10重量％，基于组合物的总重量计。在一些实施方案中，组合物中的铜基杀真菌剂的浓度为100至250g/L。在一些实施方案中，组合物中的铜基杀真菌剂的浓度为110g/L。

在一些实施方案中，铜基杀真菌剂的浓度大于25重量％，基于组合物的总重量计。在一些实施方案中，铜基杀真菌剂的浓度大于25重量％，基于组合物的总重量计。在一些实施方案中，组合物中的铜基杀真菌剂的浓度大于30重量％，基于组合物的总重量计。

在一些实施方案中，包含铜基杀真菌剂的制剂中的金属铜的浓度为10g/L至250g/L。在一些实施方案中，包含铜基杀真菌剂的制剂中的金属铜的浓度为50g/L至150g/L。在一些实施方案中，包含铜基杀真菌剂的制剂中的金属铜的浓度为100g/L。

在一些实施方案中，包含铜基杀真菌剂的制剂中的金属铜的浓度为1-25重量％，基于制剂的总重量计。在一些实施方案中，包含铜基杀真菌剂的制剂中的金属铜的浓度为5-25重量％，基于制剂的总重量计。在一些实施方案中，包含铜基杀真菌剂的制剂中的金属铜的浓度为5-15重量％，基于制剂的总重量计。在一些实施方案中，包含铜基杀真菌剂的制剂中的金属铜的浓度为约10重量％，基于制剂的总重量计。在一些实施方案中，包含铜基杀真菌剂的制剂中的金属铜的浓度为10.1重量％，基于制剂的总重量计。

在一些实施方案中，包含铜基杀真菌剂的制剂中的金属铜的浓度最高达25重量％，基于制剂的总重量计。在一些实施方案中，包含铜基杀真菌剂的制剂中的金属铜的浓度为10重量％，基于制剂的总重量计。

在一些实施方案中，包含铜基杀真菌剂的制剂中的金属铜的浓度为100至250g/L，优选110g/L。

在一些实施方案中，制剂中的铜基杀真菌剂的浓度为15重量％至45重量％，基于制剂的总重量计。在一些实施方案中，制剂中的铜基杀真菌剂的浓度为20重量％至35重量％，基于制剂的总重量计。在一些实施方案中，制剂中的铜基杀真菌剂的浓度为25重量％至30重量％，基于制剂的总重量计。在一些实施方案中，制剂中的铜基杀真菌剂的浓度为28.8重量％，基于制剂的总重量计。

在一些实施方案中，组合物中的包含铜基杀真菌剂的制剂的浓度为150至500g/L。在一些实施方案中，组合物中的包含铜基杀真菌剂的制剂的浓度为300g/L至400g/L。在一些实施方案中，组合物中的包含铜基杀真菌剂的制剂的浓度为345g/L。

在一些实施方案中，组合物中的金属铜的浓度为0.1重量％至10重量％，基于组合物的总重量计。在一些实施方案中，组合物中的金属铜的浓度为0.5重量％至5重量％，基于组合物的总重量计。在一些实施方案中，组合物中的金属铜的浓度为2重量％至3重量％，基于组合物的总重量计。在一些实施方案中，组合物中的金属铜的浓度为2.9重量％，基于组合物的总重量计。

在一些实施方案中，铜基杀真菌剂为硫酸铜。在一些实施方案中，铜基杀真菌剂为氯氧化铜。在一些实施方案中，铜基杀真菌剂为氢氧化铜。

添加剂的添加会影响组合物的化学和物理稳定性。所述添加剂可例如提高组合物的稳定性。

在一些实施方案中，农业上可接受的添加剂选自农业上可接受的载体、缓冲剂、酸化剂、消泡剂、防冻剂、溶剂、共溶剂、稳定剂、光稳定剂、紫外线吸收剂、自由基清除剂和抗氧化剂、胶粘剂、中和剂、增稠剂、粘合剂、螯合剂(sequestrate)、杀生物剂(biocide)、漂移阻滞剂、表面活性剂、分散剂、颜料、润湿剂、安全剂和防腐剂。所述添加剂包括但不限于表面活性剂、颜料、润湿剂以及安全剂或诸如抑菌剂或杀菌剂之类的防腐剂。

在一些实施方案中，农业上可接受的添加剂为农业上可接受的载体。在一些实施方案中，所述组合物包含至少一种农业上可接受的载体。

添加少量的一种或多种农业上可接受的添加剂可影响本发明组合物的参数，例如稳定性、功效和/或耐雨性。添加少量的一种或多种农业上可接受的载体优选提高本发明组合物的稳定性、功效和/或耐雨性。

在一些实施方案中，农业上可接受的载体为水。

在一些实施方案中，所述组合物包含40-80重量％的水。在一些实施方案中，所述组合物包含50-70重量％的水。在一些实施方案中，所述组合物包含50-55重量％的水。在一些实施方案中，所述组合物包含约52重量％的水。在一些实施方案中，所述组合物包含约53重量％的水。在一些实施方案中，所述组合物包含约54重量％的水。在一些实施方案中，所述组合物包含约55重量％的水。

在一些实施方案中，所述组合物为水性组合物。

本发明还提供一种水性组合物，其包含本文所述的结合物和/或大分子络合物中的任一种或任意组合、水和农业上可接受的添加剂。

在一些实施方案中，在水性组合物中铜基杀真菌剂中的金属铜的浓度为10.1重量％，基于组合物的总重量计，并且所述组合物还包含稳定剂。

在一些实施方案中，添加剂是指表面活性剂。

在一些实施方案中，表面活性剂为润湿剂、分散剂或其组合。

在一些实施方案中，分散剂为阴离子型聚合物表面活性剂，例如Metasperse500L。

在一些实施方案中，分散剂为阴离子型表面活性剂，例如Tensiofix LB350。

在一些实施方案中，分散剂为非离子型表面活性剂，例如Tensiofix L051。在一些实施方案中，分散剂为阴离子型表面活性剂，例如ECOSURF^TMEH-6。在一些实施方案中，分散剂为阴离子型三苯乙烯基苯酚磷酸酯表面活性剂，例如Soprophor FL或3D33。在一些实施方案中，分散剂为非离子型表面活性剂，例如TERGITOL^TMXD。在一些实施方案中，分散剂为非离子型表面活性剂，例如Atlox^TM4913。

在一些实施方案中，分散剂为阴离子型表面活性剂和非离子型表面活性剂的混合物，例如Tensiofix CGA213。

在一些实施方案中，润湿剂为高HLB聚合物润湿剂，例如Atlas G65002L。

在一些实施方案中，高HLB大于10。在一些实施方案中，高HLB大于12。在一些实施方案中，高HLB大于13。在一些实施方案中，高HLB大于14。

在一些实施方案中，非离子型聚环氧烷嵌段聚合物表面活性剂的高HLB大于10。在一些实施方案中，非离子型聚环氧烷嵌段聚合物表面活性剂的高HLB大于12。在一些实施方案中，非离子型聚环氧烷嵌段聚合物表面活性剂的高HLB大于13。在一些实施方案中，非离子型聚环氧烷嵌段聚合物表面活性剂的高HLB大于14。

在一些实施方案中，所述润湿剂为Adsee 900(癸醇乙氧基化物)。

在一些实施方案中，所述组合物还包含稳定剂。

在一些实施方案中，在水性组合物中铜基杀真菌剂中的金属铜的浓度为基于组合物的总重量计大于10重量％，所述分散剂为阴离子型聚合物表面活性剂Metasperse 500L、阴离子型表面活性剂Tensiofix LB350、阴离子型表面活性剂ECOSURF^TMEH-6、阴离子型三苯乙烯基苯酚磷酸酯表面活性剂Soprophor FL或3D 33、非离子型表面活性剂如TERGITOL^TMXD、非离子型表面活性剂Atlox^TM4913或非离子型表面活性剂TensiofixL051。所述润湿剂为高HLB聚合物润湿剂Atlas G65002L，并且所述组合物还包含稳定剂。

在一些实施方案中，在水性组合物中铜基杀真菌剂中的金属铜的浓度为基于组合物的总重量计大于10重量％，所述表面活性剂为阴离子型表面活性剂和非离子型表面活性剂的组合，如Tensiofix CGA213或TERGITOL^TMXD。

本发明还提供一种水性组合物，其包含(1)大分子络合物、(2)水和(3)至少一种农业上可接受的添加剂，所述大分子络合物包含(i)铜基杀真菌剂和(ii)聚电解质，其中(i)粘度为1500-1800cPs(使用Brookfield转子63在12rpm下测量)，(ii)粒度分布(d90)小于4微米，(3)pH在5.0-7.5的范围内，和/或(iv)在25℃时的密度(g/ml)为1.26±0.05。

在一些实施方案中，粘度使用Brookfield转子63在12rpm下测量。

在一些实施方案中，组合物的粘度为1500-1800cPs(使用Brookfield转子63在12rpm下测量)。

在一些实施方案中，组合物的粒度分布(d90)小于10微米，并且粒度分布(d50)小于5微米。

在一些实施方案中，组合物的pH在5.0-7.5的范围内。

在一些实施方案中，组合物在25℃时的密度(g/ml)为1.26±0.05。

在一些实施方案中，农业上可接受的添加剂为分散剂。在一些实施方案中，所述组合物包含至少一种分散剂。

在一些实施方案中，所述组合物包含至少一种阴离子型分散剂和至少一种非离子型表面活性剂。

本发明的组合物还可包含两种或更多种不同的分散剂。分散剂的存在量优选为0至最高达10％(w/v)，更优选0.01至最高达5％(w/v)，更优选0.02至最高达2％(w/v)。

在一些实施方案中，分散剂为改性丙烯酸聚合物、未改性的丙烯酸或其任意组合。

在一些实施方案中，改性丙烯酸聚合物为改性苯乙烯丙烯酸、聚甲基丙烯酸甲酯-聚乙二醇接枝共聚物或其任意组合。在一些实施方案中，改性丙烯酸聚合物为改性苯乙烯丙烯酸聚合物。在一些实施方案中，改性苯乙烯丙烯酸聚合物为Atlox Metasperse^TM500L(由Croda售出)。在一些实施方案中，改性丙烯酸聚合物为聚甲基丙烯酸甲酯-聚乙二醇接枝共聚物。

在一些实施方案中，组合物中的分散剂的浓度为0.01-15重量％，基于组合物的总重量计。

在一些实施方案中，组合物中的分散剂的浓度为0.01-12重量％，基于组合物的总重量计。在一些实施方案中，组合物中的分散剂的浓度为1-12重量％，基于组合物的总重量计。在一些实施方案中，组合物中的分散剂的浓度为0.01-10重量％，基于组合物的总重量计。在一些实施方案中，组合物中的分散剂的浓度为1-5重量％，基于组合物的总重量计。在一些实施方案中，组合物中的分散剂的浓度为5-10重量％，基于组合物的总重量计。在一些实施方案中，分散剂的浓度为约2重量％，基于组合物的总重量计。在一些实施方案中，分散剂的浓度为约5重量％，基于组合物的总重量计。在一些实施方案中，分散剂的浓度为约6重量％，基于组合物的总重量计。在一些实施方案中，分散剂的浓度为约7重量％，基于组合物的总重量计。在一些实施方案中，分散剂的浓度为约8重量％，基于组合物的总重量计。在一些实施方案中，分散剂的浓度为约9重量％，基于组合物的总重量计。在一些实施方案中，分散剂的浓度为约10重量％，基于组合物的总重量计。

本发明的组合物还可包含至少一种pH调节剂或缓冲剂，例如有机或无机碱，和/或有机或无机酸。

在一些实施方案中，所述组合物包含一种或多种物理稳定剂，例如缓冲剂、酸化剂、消泡剂、增稠剂和漂移阻滞剂。

在一些实施方案中，所述组合物包含至少一种稳定剂。在一些实施方案中，农业上可接受的添加剂为稳定剂。

当聚电解质为聚阴离子和聚阳离子的络合物时，可以使用稳定剂。当存在稳定剂时，其优选选自羧酸例如柠檬酸、乙酸和/或十二烷基苯磺酸、正磷酸十二烷基苯磺酸及其合适的盐。本发明的组合物还可包含两种或更多种不同的稳定剂。稳定剂的存在量优选为0至最高达10％(w/v)，更优选0.01至最高达5％(w/v)，更优选0.02至最高达1％(w/v)，更优选约0.05％(w/v)。

在一些实施方案中，所述稳定剂为酸。在一些实施方案中，所述酸为乙酸。酸用于溶解一些聚电解质。例如，壳聚糖为由β-(1→4)-连接的(beta-(1right4)-linked)D-葡萄糖胺残基组成的氨基聚糖。在酸性环境中，2-氨基基团的整体质子化产生阳离子壳聚糖。

在一些实施方案中，组合物中的酸的浓度为0-5重量％，基于组合物的总重量计。在一些实施方案中，组合物中的酸的浓度为0.01-5重量％，基于组合物的总重量计。在一些实施方案中，组合物中的酸的浓度为0.1-0.5重量％，基于组合物的总重量计。在一些实施方案中，组合物中的酸的浓度为约0.3重量％，基于组合物的总重量计。在一些实施方案中，组合物中的酸的浓度为1-3重量％，基于组合物的总重量计。在一些实施方案中，组合物中的酸的浓度为1.5-2重量％，基于组合物的总重量计。在一些实施方案中，所述组合物包含至少一种消泡剂。在一些实施方案中，农业上可接受的添加剂为消泡剂。

在一些实施方案中，所述组合物包含至少一种消泡剂。在一些实施方案中，农业上可接受的添加剂为消泡剂。当存在消泡剂时，其优选选自聚甲基硅氧烷、聚二甲基硅氧烷、西甲硅油辛醇(simethicone octanol)和硅酮油。本发明的组合物还可包含两种或更多种不同的消泡剂。消泡剂的存在量优选为0至最高达10％(w/v)，更优选0.05至最高达5％(w/v)，更优选0.1至最高达1％(w/v)，更优选约0.05％(w/v)。

在一些实施方案中，所述消泡剂是基于硅酮的。

在一些实施方案中，消泡剂的浓度为0.01-5重量％，基于组合物的总重量计。在一些实施方案中，消泡剂的浓度为0.1-1重量％，基于组合物的总重量计。在一些实施方案中，消泡剂的浓度为约0.4重量％，基于组合物的总重量计。在一些实施方案中，消泡剂的浓度为约0.5重量％，基于组合物的总重量计。

在一些实施方案中，所述组合物包含至少一种防冻剂。在一些实施方案中，农业上可接受的添加剂为防冻剂。

当存在防冻剂(antifreezing agent或“antifreeze”)时，其优选选自丙三醇、乙二醇、己二醇和丙二醇。本发明的组合物还可包含两种或更多种不同的防冻剂。防冻剂的存在量优选为0至最高达10％(w/v)，更优选0.01至最高达5％(w/v)，更优选0.02至最高达1％(w/v)，更优选约0.05％(w/v)。

在一些实施方案中，所述防冻剂为丙二醇。

在一些实施方案中，组合物中的防冻剂的浓度为1-10重量％，基于组合物的总重量计。在一些实施方案中，组合物中的防冻剂的浓度为1-5重量％，基于组合物的总重量计。在一些实施方案中，组合物中的防冻剂的浓度为约4重量％，基于组合物的总重量计。在一些实施方案中，组合物中的防冻剂的浓度为约5重量％，基于组合物的总重量计。在一些实施方案中，组合物中的防冻剂的浓度为4.2重量％，基于组合物的总重量计。

在一些实施方案中，所述组合物包含至少一种表面活性剂。在一些实施方案中，农业上可接受的添加剂为表面活性剂。

表面活性剂可包括但不限于离子型或非离子型表面活性剂。表面活性剂的实例为烷基封端的二醇乙氧基化物(alkyl-end-capped ethoxylate glycol)、烷基封端的烷基嵌段二醇烷氧基化物(alkyl-end-capped alkyl block alkoxylate glycol)、二烷基磺基琥珀酸酯、磷酸酯、烷基磺酸酯、烷基芳基磺酸酯、三苯乙烯基苯酚烷氧基化物、天然或合成脂肪酸烷氧基化物、天然或合成脂肪醇烷氧基化物、烷氧基化醇(例如正丁醇聚乙二醇醚)、嵌段共聚物(例如环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物和环氧乙烷-环氧丁烯嵌段共聚物)或其组合。

表面活性剂的实例包括但不限于乳化剂和润湿剂。

在一些实施方案中，表面活性剂为非离子型表面活性剂。在一些实施方案中，非离子型表面活性剂为Tensiofix L051。在一些实施方案中，组合物中的非离子型表面活性剂的浓度为0.1重量％至0.5重量％，基于组合物的总重量计。在一些实施方案中，组合物中的非离子型表面活性剂的浓度为约0.2重量％，基于组合物的总重量计。

在一些实施方案中，表面活性剂为阴离子型表面活性剂。在一些实施方案中，阴离子型表面活性剂为Tensiofix LB350。在一些实施方案中，阴离子型表面活性剂为三苯乙烯基苯酚磷酸酯表面活性剂。在一些实施方案中，三苯乙烯基苯酚磷酸酯表面活性剂为Soprophor FL或3D 33。在一些实施方案中，组合物中的阴离子型表面活性剂的浓度为1重量％至3重量％，基于组合物的总重量计。在一些实施方案中，组合物中的阴离子型表面活性剂的浓度为约2重量％，基于组合物的总重量计。

在一些实施方案中，表面活性剂为阴离子型表面活性剂和非离子型表面活性剂的组合。在一些实施方案中，表面活性剂为Tensiofix CGA213。在一些实施方案中，组合物中含有阴离子型表面活性剂和非离子型表面活性剂的组合的表面活性剂的浓度为0.1重量％至2重量％，基于组合物的总重量计。在一些实施方案中，组合物中含有阴离子型表面活性剂和非离子型表面活性剂的组合的表面活性剂的浓度为约1重量％，基于组合物的总重量计。

在一些实施方案中，组合物中的表面活性剂的浓度为0-0.5重量％，基于组合物的总重量计。在一些实施方案中，组合物中的表面活性剂的浓度为0.001-0.5重量％，基于组合物的总重量计。在一些实施方案中，组合物中的表面活性剂的浓度为0.01-1重量％，基于组合物的总重量计。在一些实施方案中，组合物中的表面活性剂的浓度为约0.1重量％，基于组合物的总重量计。

在一些实施方案中，所述表面活性剂为非离子型烃基表面活性剂。

在一些实施方案中，组合物中的非离子型烃基表面活性剂的浓度为0.001-0.5重量％，基于组合物的总重量计。在一些实施方案中，组合物中的非离子型烃基表面活性剂的浓度为约0.1重量％，基于组合物的总重量计。在一些实施方案中，组合物中的非离子型烃基表面活性剂的浓度为0.001-0.1重量％，基于组合物的总重量计。

在一些实施方案中，组合物中的一种或多种表面活性剂的总浓度为2-5重量％w/w，基于全部组合物的总重量计。在一些实施方案中，组合物中的一种或多种表面活性剂的总浓度为3-4重量％w/w，基于全部组合物的总重量计。在一些实施方案中，组合物中的一种或多种表面活性剂的总浓度为约3.2重量％w/w，基于全部组合物的总重量计。

在一些实施方案中，当聚电解质为含有壳聚糖的络合物时，所述组合物还包含共溶剂。在一些实施方案中，所述共溶剂为防冻剂。在一些实施方案中，所述共溶剂为丙二醇。在一些实施方案中，所述防冻剂为丙二醇。

在一些实施方案中，其中所述组合物包含至少一种润湿剂。在一些实施方案中，农业上可接受的添加剂为湿润剂。

润湿剂可选自二辛基琥珀酸酯、聚氧乙烯/聚丙烯、癸醇乙氧基化物和三硬脂酰基磺酸酯/磷酸酯。本发明的组合物还可包含两种或更多种不同的润湿剂。润湿剂的存在量优选为0至最高达10％(w/v)，更优选0.01至最高达5％(w/v)，更优选0.02至最高达1％(w/v)，更优选约0.05％(w/v)。

在一些实施方案中，润湿剂为聚环氧烷嵌段共聚物。在一些实施方案中，润湿剂为丁基嵌段共聚物。在一些实施方案中，丁基嵌段共聚物为Atlas^TMG5002L(由Croda售出)。在一些实施方案中，润湿剂为Adsee900(癸醇乙氧基化物)。

在一些实施方案中，组合物中的润湿剂的浓度为1-10重量％，基于组合物的总重量计。在一些实施方案中，组合物中的润湿剂的浓度为0-5重量％，基于组合物的总重量计。在一些实施方案中，组合物中的润湿剂的浓度为1-5重量％，基于组合物的总重量计。在一些实施方案中，组合物中的润湿剂的浓度1-3重量％，基于组合物的总重量计。在一些实施方案中，组合物中的润湿剂的浓度为约2重量％，基于组合物的总重量计。

在一些实施方案中，所述组合物包含至少一种流变改性剂。在一些实施方案中，农业上可接受的添加剂为流变改性剂。

在一些实施方案中，所述流变改性剂为增稠剂。在一些实施方案中，所述组合物包含至少一种增稠剂。

当存在增稠剂时，其优选选自琼脂、海藻酸、海藻酸盐、卡拉胶、结冷胶(gellangum)、黄原胶、琥珀酰聚糖胶、瓜尔胶、乙酰化己二酸双淀粉、乙酰化氧化淀粉、阿拉伯半乳聚糖、乙基纤维素、甲基纤维素、刺槐豆胶、辛烯基琥珀酸淀粉钠和柠檬酸三乙酯。本发明的组合物还可包含两种或更多种不同的增稠剂。增稠剂的存在量优选为0至最高达10％(w/v)，更优选0.01至最高达5％(w/v)，更优选0.02至最高达1％(w/v)，更优选约0.05％(w/v)。

在一些实施方案中，所述增稠剂为黄原胶。

在一些实施方案中，所述流变改性剂为23(由Solvay售出)。在一些实施方案中，所述流变改性剂为黄原胶。

在一些实施方案中，组合物中的流变改性剂的浓度为0.01-10重量％，基于组合物的总重量计。在一些实施方案中，组合物中的流变改性剂的浓度为5-10重量％，基于组合物的总重量计。在一些实施方案中，组合物中的流变改性剂的浓度为约6重量％，基于组合物的总重量计。在一些实施方案中，组合物中的流变改性剂的浓度为约8重量％，基于组合物的总重量计。

在一些实施方案中，所述组合物包含至少一种增稠剂和至少一种杀生物剂。在一些实施方案中，组合物中的增稠剂和杀生物剂的量最高达1重量％，基于组合物的总重量计。

在一些实施方案中，农业上可接受的添加剂为防腐剂。在一些实施方案中，所述组合物包含至少一种防腐剂。

在一些实施方案中，所述防腐剂为杀生物剂。在一些实施方案中，所述组合物包含至少一种杀生物剂。在一些实施方案中，所述防腐剂为MBS。

在一些实施方案中，组合物中的防腐剂的浓度为0.01-5重量％，基于组合物的总重量计。在一些实施方案中，组合物中的防腐剂的浓度为0.01-1重量％，基于组合物的总重量计。在一些实施方案中，组合物中的防腐剂的浓度为约0.1重量％，基于组合物的总重量计。在一些实施方案中，组合物中的防腐剂的浓度为0.083重量％，基于组合物的总重量计。

本发明的组合物可包含其他生物活性成分，也称为其他农用化学品，例如生长调节剂、生物刺激剂、杀真菌剂、除草剂、杀昆虫剂、杀螨剂(acaricide)、杀软体动物剂、杀螨剂(miticide)、杀鼠剂和/或杀细菌剂。

各种农用化学品可用作其他生物活性成分。所述农用化学品中示例性而非限制性的是作物保护剂，例如农药、安全剂、植物生长调节剂、驱虫剂、生物刺激剂和防腐剂(例如抑菌剂或杀细菌剂)。

在一些实施方案中，所述组合物包含至少一种其他生物活性成分，优选其他杀昆虫剂、杀真菌剂和/或除草剂。

可与本发明的结合物、组合物和大分子络合物一起使用的其他农用化学品如下所述。

本发明的组合物还可包含两种或更多种其他生物活性成分，例如两种或更多种杀真菌剂，两种或更多种除草剂，两种或更多种杀昆虫剂，两种或更多种杀螨剂，两种或更多种杀细菌剂，或它们的组合，例如至少一种抗真菌化合物和至少一种杀昆虫剂，至少一种抗真菌化合物和至少一种除草剂，至少一种抗真菌化合物和至少一种杀螨剂，至少一种抗真菌化合物和至少一种杀细菌剂，至少一种除草剂和至少一种杀昆虫剂，至少一种除草剂和至少一种杀螨剂，至少一种除草剂和至少一种杀细菌剂，至少一种杀昆虫剂和至少一种杀螨剂，至少一种杀昆虫剂和至少一种杀细菌剂，以及至少一种杀螨剂和至少一种杀细菌剂。如技术人员已知的，一些生物活性成分具有宽范围的目标生物体，并因此包括在多于一个生物活性成分亚组中。所述至少一种其他生物活性成分优选以0.1至90w/v％、更优选1至70w/v％、更优选10至50w/v％的浓度存在。

所述其他生物活性成分优选为杀昆虫剂、杀真菌剂和/或除草剂。

优选的其他杀昆虫剂为氨基甲酸酯，例如克百威(carbofuran)、残杀威(propoxur)、灭多威(methomyl)、噁虫威(bendiocarb)、伐虫眯(formetanate)、杀线威(oxamyl)和涕灭威(aldicarb)；有机氯，例如甲氧氯(methoxychlor)、三氯杀螨醇(kelthane)、六氯化苯(lindane)、毒杀芬(toxaphene)；和环二烯杀昆虫剂，例如艾氏剂(aldrin)、狄氏剂(dieldrin)、异狄氏剂(endrin)、灭蚁灵(mirex)、氯丹(chlordane)、七氯(heptachlor)和硫丹(endosulfan)；有机磷酸酯，例如对硫磷(parathion)、马拉硫磷(malathion)、甲基对硫磷(methyl parathion)、毒死蜱(chlorpyrifos)、二嗪农(diazinon)、敌敌畏(dichlorvos)、亚胺硫磷(phosmet)、杀螟硫磷(fenitrothion)、杀虫畏(tetrachlorvinphos)、甲基吡噁磷(azamethiphos)、甲基谷硫磷(azinphos-methyl)和特丁磷(terbufos)；甲脒，例如双甲脒(amitraz)、杀虫脒(chlordimeform)、伐虫眯(formetanate)、藻螨威(formparanate)、杀螨脒(medimeform)和单甲脒(semiamitraz)；有机硫，例如噻英菌酮(dipymetitrone)；阿维菌素(avermectin)，例如伊维菌素(ivermectin)、多拉菌素(doramectin)、塞拉菌素(selamectin)、米尔贝肟(milbemycinoxime)和米尔贝霉素(moxidectin)；新烟碱(neonicotinoid)，例如啶虫脒(acetamiprid)、噻虫胺(clothianidine)、吡虫啉(imidacloprid)、烯啶虫胺(nitenpyram)、硝虫噻嗪(nithiazine)、噻虫啉(thiacloprid)和噻虫嗪(thiamethoxam)；和/或拟除虫菊酯(pyrethroid)杀昆虫剂，例如丙烯除虫菊酯(allethrin)、联苯菊酯(bifenthrin)、氟氯氰菊酯(cyfluthrin)、氯氰菊酯(cypermethrin)、苯醚氰菊酯(cyphenothrin)、溴氰菊酯(deltamethrin)、顺式氰戊菊酯(esfenvalerate)、醚菊酯(etofenprox)、甲氰菊酯(fenpropathrin)、氰戊菊酯(fenvalerate)、氟氰戊菊酯(flucythrinate)、氟氯苯菊酯(flumethrin)、fmiprothrin、λ-三氟氯氰菊酯(lambda-cyhalothrin)、甲氧苄氟菊酯(metofluthrin)、苄氯菊酯(permethrin)、苄呋菊酯(resmethrin)、氟硅菊酯(silafluofen)、聚醚菊酯(sumithrin)、氟胺氰菊酯(tau-fluvalinate)、七氟菊酯(tefluthrin)、胺菊酯(tetramethrin)、四溴菊酯(tralomethrin)和四氟苯菊酯(transfluthrin)。

优选的其他杀真菌剂选自代森锰锌、邻苯基苯酚钠、2-苯基苯酚、8-羟基喹啉硫酸盐、活化酯-5-甲基(acibenzolar-5-methyl)、actinovate、4-十二烷基-2,6-二甲基吗啉(aldimorph)、磺胺螨酯(amidoflumet)、1-氨基丙基磷酸(ampropylfos)、1-氨基丙基磷酸钾、胺扑灭(andoprim)、敌菌灵(anilazine)、嘧菌酯(azoxystrobin)、苯霜灵(benalaxyl)、麦锈灵(benodanil)、苯菌灵(benomyl)(1-(丁基氨基甲酰基)苯并咪唑-2-基氨基甲酸甲酯)、苯噻菌胺异丙酯(benthiavalicarb-isopropyl)、苄氨氰丙烯酸(benzamacril)、苄氨氰丙烯酸异丁酯、双丙氨膦(bilanafos)、乐杀螨(binapacryl)、联苯、灭瘟素(blasticidin-S)、啶酰菌胺(boscalid)、乙嘧酚磺酸酯(bupirimate)、丁硫啶(buthiobate)、丁胺、多硫化钙(calcium polysulphide)、椒疫霉素(capsimycin)、敌菌丹(captafol)、克菌丹(captan)(N-(三氯甲硫基)环己-4-烯-1,2-二甲酰亚胺)、多菌灵(carbendazim)、萎锈灵(carboxin)、环丙酰菌胺(carpropamid)、香芹酮(carvone)、灭螨猛(chinomethionat)、灭瘟唑(chlobenthiazone)、苯咪唑菌(chlorfenazole)、地茂散(chloroneb)、百菌清(chlorothalonil)、乙菌利(chlozolinate)、顺式-1-(4-氯苯基)-2-(1H-1,2,4-三唑-1-基)-环庚醇、抑霉胺(clozylacon)、康唑(conazole)杀真菌剂例如(RS)-1-(β-烯丙氧基-2,4-二氯苯乙基)咪唑(抑霉唑(imazalil)；Janssen PharmaceuticaNV,Belgium)和N-丙基-N-[2-(2,4,6-三氯苯氧基)乙基]咪唑-1-甲酰胺(咪鲜胺(prochloraz))、氰霜唑(cyazofamid)、环氟菌胺(cyflufenamid)、霜脲氰(cymoxanil)、嘧菌环胺(cyprodinil)、酯菌胺(cyprofuram)、咪草酸甲酯(Dagger G)、咪菌威(debacarb)、抑菌灵(dichlofluanid)、二氯萘醌(dichlone)、双氯酚(dichlorophen)、双氯氰菌胺(diclocymet)、哒菌酮(diclomezine)、氯硝胺(dicloran)、乙霉威(diethofencarb)、氟嘧菌胺(diflumetorim)、甲菌定(dimethirimol)、烯酰吗啉(dimethomorph)、醚菌胺(dimoxystrobin)、敌螨普(dinocap)、二苯胺、双硫氧吡啶(dipyrithione)、灭菌磷(ditalimfos)、二氰蒽醌(dithianon)、多果定(dodine)、肼菌酮(drazoxolon)、敌瘟磷(edifenphos)、噻唑菌胺(ethaboxam)、乙嘧酚(ethirimol)、土菌灵(etridiazole)、噁唑菌酮(famoxadone)、咪唑菌酮(fenamidone)、咪菌腈(fenapanil)、甲呋酰胺(fenfuram)、环酰菌胺(fenhexamid)、种衣酯(fenitropan)、氰菌胺(fenoxanil)、拌种咯(fenpiclonil)、苯锈啶(fenpropidin)、丁苯吗啉(fenpropimorph)、氟啶胺(fluazinam)(3-氯-N-(3-氯-5-三氟甲基-2-吡啶基)-α,α,α-三氟-2,6-二硝基-对甲苯胺)、氟螨噻(flubenzimine)、咯菌腈(fludioxonil)、氟酰菌胺(flumetover)、氟吗啉(flumorph)、氟氯菌核利(fluoromide)、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、氟吡菌胺(fluopicolide)、呋嘧醇(flurprimidol)、磺菌胺(flusulfamide)、氟酰胺(flutolanil)、灭菌丹(folpet)(N-(三氯甲硫基)邻苯二甲酰亚胺)、三乙膦酸铝(fosetyl-A1)、乙膦酸钠(fosetyl-sodium)、麦穗宁(fuberidazole)、呋霜灵(furalaxyl)、呋吡菌胺(furametpyr)、二甲呋酰胺(furcarbanil)、拌种胺(furmecyclox)、双胍盐(guazatine)、六氯苯、噁霉灵(hymexazol)、双胍辛胺三乙酸盐(iminoctadine triacetate)、双胍三辛烷基苯磺酸盐(iminoctadine tris(albesilate))、丁基氨基甲酸碘代丙炔酯(iodocarb)、异稻瘟净(iprobenfos)、异菌脲(iprodione)、缬霉威(iprovalicarb)、人间霉素(irumamycin)、稻瘟灵(isoprothiolane)、氯苯咪菌酮(isovaledione)、春雷霉素(kasugamycin)、醚菌酯(kresoxim-methyl)、双炔酰菌胺(mandipropamid)、嘧菌腙(meferimzone)、嘧菌胺(mepanipyrim)、灭锈胺(mepronil)、甲霜灵(metalaxyl)、精甲霜灵(metalaxyl-M)、磺菌威(methasulfocarb)、methfiroxam、1-(2,3-二氢-2,2-二甲基-1H-茚-1-基)-1H-咪唑-5-羧酸甲酯、2-[[[环丙基[(4-甲氧基苯基)亚氨基]甲基]硫代]-甲基]-α-a.-(甲氧基亚甲基)苯乙酸甲酯、2-[2-[3-(4-氯苯基)-1-甲基-亚烯丙基氨基氧基甲基]苯基]-3-甲氧基丙烯酸甲酯、代森联(metiram)、苯氧菌胺(metominostrobin)苯菌酮(metrafenone)、噻菌胺(metsulfovax)、灭粉霉素(mildiomycin)、碳酸一钾(monopotassiumcarbonate)、甲菌利(myclozolin)、N-(3-乙基-3,5,5-三甲基环己基)-3-甲酰基氨基-2-羟基苯甲酰胺、N-(6-甲氧基-3-吡啶基)环丙烷甲酰胺、聚烯杀真菌剂例如纳他霉素(natamcyin)、N-丁基-8-(1,1-二甲基乙基)-1-氧杂螺[4.5]癸-3-胺、酞菌酯(nitrothal-isopropyl)、多氟脲(noviflumuron)、呋酰胺(ofurace)、肟醚菌胺(orysastrobin)、噁霜灵(oxadixyl)、噁喹酸(oxolinic acid)、氧化萎锈灵(oxycarboxin)、噻菌因(oxyfenthiin)、戊菌隆(pencycuron)、吡噻菌胺(penthiopyrad)、氯瘟磷(phosdiphen)、亚磷酸盐例如亚磷酸二钠和亚磷酸钾、四氯苯酞(phthalide)、氟吡菌胺(picobenzamid)、啶氧菌酯(picoxystrobin)、粉病灵(piperalin)、多氧菌素(polyoxins)、多抗霉素(polyoxorim)、腐霉利(procymidone)、霜霉威(propamocarb)、丙醇菌素-钠(propanosine-sodium)、丙森锌(propineb)、丙氧喹啉(proquinazid)、丙硫菌唑(prothioconazole)、吡唑醚菌酯(pyraclostrobin)、定菌磷(pyrazophos)、嘧霉胺(pyrimethanil)、咯喹酮(pyroquilon)、氯吡根呋醚(pyroxyfur)、硝吡咯菌素(pyrrolnitrine)、喹唑菌酮(quinconazole)、喹氧灵(quinoxyfen)、五氯硝基苯(quintozene)、硅噻菌胺(silthiofam)、四硫代碳酸钠(sodium tetrathiocarbonate)、螺环菌胺(spiroxamine)、硫磺(sulphur)、叶枯酞(tecloftalam)、四氯硝基苯(tecnazene)、四环唑(tetcyclacis)、噻唑杀真菌剂例如2-(噻唑-4-基)苯并咪唑(噻菌灵(thiabendazole))、噻菌腈(thicyofen)、噻呋酰胺(thifluzamide)、甲基硫菌灵(thiophanate-methyl)、噻酰菌胺(tiadinil)、硫氰苯甲酰胺(tioxymid)、甲基立枯磷(tolclofos-methyl)、对甲抑菌灵(tolylfluanid)、丁三唑(triazbutil)、咪唑嗪(triazoxide)、tricyclamide、三环唑(tricyclazole)、十三吗啉(tridemorph)、肟菌酯(trifloxystrobin)、有效霉素A(validamycin A)、乙烯菌核利(vinclozolin)、苯酰菌胺(zoxamide)、(2S)-N-[2-[4-[[3-(4-氯苯基)-2-丙炔基]氧基]-3-甲氧基苯基]乙基]-3-甲基-2-[(甲基磺酰基)氨基]丁酰胺、1-(1-萘基)-1H-吡咯-2,5-二酮、2,3,5,6-四氯-4-(甲基磺酰基)吡啶、2,4-二氢-5-甲氧基-2-甲基-4-[[[[1-[3-(三氟甲基)苯基]-亚乙基]氨基]氧基]甲基]苯基]-3H-1,2,3-三唑-3-酮、2-氨基-4-甲基-N-苯基-5-噻唑甲酰胺、2-氯-N-(2,3-二氢-1,1,3-三甲基-1H-茚-4-基)-3-吡啶甲酰胺、3,4,5-三氯-2,6-吡啶二甲腈、3-[(3-溴-6-氟-2-甲基-1H-吲哚-1-基)磺酰基]-N,N-二甲基-1H-1,-2,4-三唑-1-磺酰胺和/或其混合物。

在一些实施方案中，其他杀真菌剂为纳他霉素(natamycin)。本发明的组合物还可包含两种或更多种其他杀真菌剂，例如，纳他霉素和嗜球果伞素(strobilurin)类的杀真菌剂例如嘧菌酯、啶氧菌酯，纳他霉素和三唑类的杀真菌剂例如环唑醇(cyproconazole)、丙硫菌唑，纳他霉素和琥珀酸脱氢酶抑制剂类的杀真菌剂例如啶酰菌胺，纳他霉素和邻苯二甲酰亚胺(pthalimide)/邻苯二甲腈(pthalonitrile)类的杀真菌剂例如百菌清，纳他霉素和克菌丹，纳他霉素和苯并咪唑类的杀真菌剂例如噻菌灵，纳他霉素和氨基甲酸酯类的杀真菌剂例如霜霉威，纳他霉素和甲酰胺类的杀真菌剂例如氰菌胺，纳他霉素和二甲酰胺类的杀真菌剂例如异菌脲，纳他霉素和吗啉类的杀真菌剂例如dimethamorph，纳他霉素和有机磷酸酯类的杀真菌剂例如乙膦酸(fosetyl)，纳他霉素和唑类的杀真菌剂例如丙硫菌唑，苯甲酰胺类的杀真菌剂(例如氟吡菌胺)，纳他霉素和苯基酰胺类的杀真菌剂例如甲霜灵，纳他霉素和不属于特定组的杀真菌剂的杀真菌剂例如咯菌腈(fludioxynil)和/或灭菌丹。

优选的其他除草剂选自氨基酸合成抑制剂，例如5-烯醇丙酮酰-莽草酸-3-磷酸合酶、乙酰乳酸合酶和谷氨酰胺合酶抑制剂，例如草甘膦(glyphosate)、磺酰脲、咪唑啉酮、草铵膦(glufosinate)和/或1,2,4-三唑[1,5A]嘧啶；结合D-1:醌结合蛋白(D-1:quinone-binding protein)的光合抑制剂，包括苯胺类、苯并咪唑类、双氨基甲酸酯类、哒嗪酮类、三嗪二酮类、三嗪类、三嗪酮类、脲嘧啶类(uracils)、取代的脲类、醌类、羟基苯甲腈类和几种未分类的杂环类；乙酰辅酶A羧化酶抑制剂，例如芳氧基苯氧基链烷酸类和环己二酮类；细胞分裂抑制剂，例如磷酰胺和二硝基苯胺；萜类化合物(terpenoid)合成通路抑制剂，例如取代的哒嗪酮类、间苯氧基苯甲酰胺类、氟啶草酮(fluridone)、difunone、4-羟基吡啶、氨基三唑杀草强(aminotriazole amitrole)、6-甲基嘧啶、异噁唑烷酮；二氢蝶酸合酶抑制剂，例如磺草灵(asulam)，和/或它们的混合物。

所述优选的其他除草剂优选选自苯并双环酮(benzobicyclon)、硝磺草酮(mesotrione)、磺草酮(sulcotrione)、呋喃磺草酮(tefuryltrione)、环磺酮(tembotrione)、2,4-二氯苯氧乙酸、3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸(麦草畏(dicamba))、4-羟基-3-[[2-(2-甲氧基乙氧基)甲基]-6-(三氟甲基)-3-吡啶基]羰基]-双环[3.2.1]-辛-3-烯-2-酮(氟吡草酮(bicyclopyrone))、ketospiradox或其游离酸、吡草酮(benzofenap)、磺酰草吡唑(pyrasulfotole)、吡唑特(pyrazolynate)、苄草唑(pyrazoxyfen)、苯唑草酮(topramezone)、[2-氯-3-(2-甲氧基乙氧基)-4-(甲基磺酰基)苯基](1-乙基-5-羟基-1H-吡唑-4-基)-甲酮、(2,3-二氢-3,3,4-三甲基-1,1-二氧化苯并[b]噻吩-5-基)(5-羟基-1-甲基-1H-吡唑-4-基)-甲酮、异噁氯草酮(isoxachlortole)、异噁唑草酮(isoxaflutole)、a-(环丙基羰基)-2-(甲基磺酰基)-氧代-4-氯-苯丙腈和a-(环丙基羰基)-2-(甲基磺酰基)-氧代-4-(三氟甲基)-苯丙腈。

优选的其他杀真菌剂为嗜球果伞素类杀真菌剂和唑类杀真菌剂。

嗜球果伞素类杀真菌剂可以是但不限于啶氧菌酯、嘧菌酯或其组合。

唑类杀真菌剂可以是但不限于戊唑醇(tebuconazole)、丙硫菌唑或其组合。

在一些实施方案中，苯甲酰胺类杀真菌剂为氟吡菌胺。

在一些实施方案中，当将一种或多种其他杀真菌剂添加至组合物中时，分散剂为阴离子型三苯乙烯基苯酚磷酸酯表面活性剂(例如Soprophor FL或Soprophor 3D33)和高HLB非离子型聚环氧烷嵌段聚合物表面活性剂(例如Atlas G5002L)或非离子型醇乙氧基化物(例如ECOSURF EH6)的混合物。

在一些实施方案中，本发明的结合物、组合物和大分子络合物与两种其他杀真菌剂结合。在一些实施方案中，本发明的结合物、组合物和大分子络合物与啶氧菌酯和戊唑醇结合。在一些实施方案中，所述结合物、组合物和大分子络合物与啶氧菌酯和戊唑醇结合。在一些实施方案中，所述结合物、组合物和大分子络合物与丙硫菌唑结合。在一些实施方案中，所述结合物、组合物和大分子络合物与啶氧菌酯和丙硫菌唑结合。在一些实施方案中，所述结合物、组合物和大分子络合物与氟吡菌胺结合。

在一些实施方案中，所述结合物、组合物和大分子络合物与唑类和甲酰胺类结合。在一些实施方案中，所述甲酰胺为氟唑菌酰胺(fluxapyroxad)。

在一些实施方案中，所述结合物、组合物和大分子络合物与吗啉类结合。在一些实施方案中，所述吗啉为苯锈啶。

在一些实施方案中，包含铜基杀真菌剂和聚电解质的组合物还包含啶氧菌酯和戊唑醇。在一些实施方案中，包含铜基杀真菌剂和聚电解质的组合物还包含丙硫菌唑。在一些实施方案中，包含铜基杀真菌剂和聚电解质的组合物还包含啶氧菌酯和丙硫菌唑。在一些实施方案中，包含铜基杀真菌剂和聚电解质的组合物还包含氟吡菌胺。

在一些实施方案中，聚电解质包含至少一种聚阴离子。在一些实施方案中，聚电解质为聚阴离子。在一些实施方案中，聚电解质包含聚阳离子和聚阴离子。在一些实施方案中，聚电解质为聚阳离子和聚阴离子的络合物。

本发明的组合物还可包含两种或更多种其他生物活性成分，例如两种或更多种杀真菌剂，两种或更多种除草剂，两种或更多种杀昆虫剂，两种或更多种杀螨剂，两种或更多种杀细菌剂，或它们的组合，例如至少一种抗真菌化合物和至少一种杀昆虫剂，至少一种抗真菌化合物和至少一种除草剂，至少一种抗真菌化合物和至少一种杀螨剂，至少一种抗真菌化合物和至少一种杀细菌剂，至少一种除草剂和至少一种杀昆虫剂，至少一种除草剂和至少一种杀螨剂，至少一种除草剂和至少一种杀细菌剂，至少一种杀昆虫剂和至少一种杀螨剂，至少一种杀昆虫剂和至少一种杀细菌剂，以及至少一种杀螨剂和至少一种杀细菌剂。如技术人员已知的，一些生物活性成分具有宽范围的目标生物体，并因此包括在多于一个生物活性成分亚组中。所述至少一种其他生物活性成分优选以0.1至90w/v％、更优选1至70w/v％、更优选10至50w/v％的浓度存在。

所述其他生物活性成分优选为杀昆虫剂、杀真菌剂和/或除草剂。

在一些实施方案中，所述其他生物活性成分为唑类杀真菌剂。

在一些实施方案中，所述其他生物活性成分为唑类杀真菌剂和嗜球果伞素类杀真菌剂。在一些实施方案中，所述嗜球果伞素类杀真菌剂为啶氧菌酯。在一些实施方案中，所述唑类杀真菌剂为丙硫菌唑。

在一些实施方案中，所述其他生物活性成分为唑类杀真菌剂和甲酰胺类杀真菌剂。在一些实施方案中，所述甲酰胺类杀真菌剂为氟唑菌酰胺。

在一些实施方案中，所述其他生物活性成分为苯甲酰胺类杀真菌剂。在一些实施方案中，所述苯甲酰胺类杀真菌剂为氟吡菌胺。

在一些实施方案中，所述其他生物活性成分为唑类杀真菌剂和吗啉类杀真菌剂。在一些实施方案中，所述吗啉类杀真菌剂为苯锈啶。

在一些实施方案中，与唑类杀真菌剂、嗜球果伞素类杀真菌剂、甲酰胺类杀真菌剂和/或吗啉类杀真菌剂结合使用的铜基杀真菌剂为氯氧化铜、氢氧化铜、硫酸铜、乙酸铜、氯化铜、氯酸铜、甲酸铜、六氟硅酸铜、硝酸铜、铬酸铜、五水硫酸铜、波尔多混合液和/或其任意组合。

在一些实施方案中，所述组合物基本上不含农业上可接受的有机溶剂。在一些实施方案中，所述组合物是水性的。

在一些实施方案中，所述组合物为悬浮浓缩剂。

在一些实施方案中，悬浮浓缩剂组合物包含：

本发明提供一种浓缩组合物，其包含(1)铜基杀真菌剂、(2)聚电解质和(3)水性载体。

本发明还提供一种悬浮浓缩剂，其包含(1)铜基杀真菌剂、(2)聚电解质和(3)水性载体。

本发明提供一种浓缩组合物，其包含(1)大分子络合物和(2)水性载体，所述大分子络合物包含(i)铜基杀真菌剂和(ii)聚电解质。

本发明还提供一种悬浮浓缩剂，其包含(1)大分子络合物和(2)水性载体，所述大分子络合物包含(i)铜基杀真菌剂和(ii)聚电解质。

本发明提供一种组合物，其包含(i)含有铜基杀真菌剂和聚电解质的大分子络合物、(ii)至少一种其他杀真菌剂和(iii)至少一种农业上可接受的添加剂。

本发明提供一种组合物，其包含铜基杀真菌剂和聚电解质。

本发明提供一种组合物，其包含(i)铜基杀真菌剂、(ii)聚电解质、(iii)至少一种其他杀真菌剂和(iv)至少一种农业上可接受的添加剂。

在一些实施方案中，所述组合物包含40-80重量％的水。在一些实施方案中，所述组合物包含50-70重量％的水。在一些实施方案中，所述组合物包含50-55重量％的水。在一些实施方案中，所述组合物包含40-80重量％的水。在一些实施方案中，所述组合物包含约51重量％的水。在一些实施方案中，所述组合物包含约62重量％的水。在一些实施方案中，所述组合物包含30-50重量％的水。在一些实施方案中，所述组合物包含30-60重量％的水。在一些实施方案中，所述组合物包含30-80重量％的水。

在一些实施方案中，其他杀真菌剂选自唑类杀真菌剂、嗜球果伞素类杀真菌剂、苯甲酰胺类杀真菌剂、吗啉类、QiI杀真菌剂、SDHI及其任意组合。

在一些实施方案中，所述唑类杀真菌剂为三唑类杀真菌剂。

在一些实施方案中，所述唑类杀真菌剂可以包括但不限于氧环唑(azaconazole)、联苯三唑醇(bitertanol)、糠菌唑(bromuconazole)、环唑醇、苯醚甲环唑(difenoconazole)、烯唑醇(diniconazole)、氟环唑(epoxiconazole)、乙环唑(etaconazole)、腈苯唑(fenbuconazole)、氟喹唑(fluquinconazole)、氟硅唑(flusilazole)、粉唑醇(flutriafol)、己唑醇(hexaconazole)、酰胺唑(imibenconazole)、种菌唑(ipconazole)、叶菌唑(metconazole)、腈菌唑(myclobutanil)、戊菌唑(penconazole)、丙环唑(propiconazole)、硅氟唑(simeconazole)、戊唑醇、四氟醚唑(tetraconazole)、三唑酮(triadimefon)、三唑醇(triadimenol)、灭菌唑(triticonazole)和丙硫菌唑、氯氟醚菌唑(mefentrifluconazole)。

在一些实施方案中，嗜球果伞素类杀真菌剂可以包括但不限于嘧菌酯、丁香菌酯(coumoxystrobin)、烯肟菌酯(enoxastrobin)、氟菌螨酯(flufenoxystrobin)、啶氧菌酯、唑菌酯(pyraoxystrobin)、甲苯醚菌酯(mandestrobin)、吡唑醚菌酯、唑胺菌酯(pyrametostrobin)、氯啶菌酯(triclopyricarb)、醚菌酯、肟菌酯、醚菌胺、烯肟菌胺(fenaminstrobin)、苯氧菌胺、肟醚菌胺、四唑菌酮(metyltetraprole)和氟嘧菌酯。

在一些实施方案中，嗜球果伞素类杀真菌剂选自啶氧菌酯、肟菌酯、嘧菌酯、吡唑醚菌酯、苯氧菌胺、四唑菌酮、甲苯醚菌酯及其组合。

在一些实施方案中，SDHI可以包括但不限于吡噻菌胺、啶酰菌胺、氟酰胺、氟唑菌酰胺、茚吡菌胺(inpyrfluxam)、氟吡菌酰胺(fluopyram)、氟茚唑菌胺(fluindapyr)、benzodiflupyr、氯氟联苯吡菌胺(bixafen)和氟唑菌酰羟胺(pydiflumetofen)。

在一些实施方案中，SDHI杀真菌剂选自氯氟联苯吡菌胺、氟唑菌酰胺、氟茚唑菌胺、茚吡菌胺、benzodiflupyr和氟唑菌酰羟胺。

在一些实施方案中，QiI杀真菌剂可以包括但不限于氰霜唑、吲唑磺菌胺(amisulbrom)和吡啶菌胺(fenpicoxamid)。

在一些实施方案中，吗啉类可以包括但不限于4-十二烷基-2,6-二甲基吗啉、丁苯吗啉、十三吗啉、十二环吗啉(dodemorph)、螺环菌胺、粉病灵、苯锈啶。

在一个优选的实施方案中，本主题涉及一种组合物，其包含：a)悬浮于水中的铜基杀真菌剂、丙硫菌唑和啶氧菌酯。

在另一个优选的实施方案中，本主题涉及一种组合物，其包含：a)悬浮于水中的铜基杀真菌剂和啶氧菌酯；和b)溶于水不混溶性载体中的丙硫菌唑。

在另一个优选的实施方案中，本主题涉及一种组合物，其包含：a)悬浮于水中的铜基杀真菌剂和氟吡菌胺。

在一个实施方案中，一种或多种其他杀真菌剂的量可以基于组合物的总重量计约0.1-30重量％的浓度存在。在另一个实施方案中，一种或多种其他杀真菌剂的量可以基于组合物的总重量计约1-15重量％的浓度存在。在另一个实施方案中，一种或多种其他杀真菌剂的量可以基于组合物的总重量计约1-10重量％的浓度存在。在又一个实施方案中，其他杀真菌剂的量可以基于组合物的总重量计约3-8重量％的浓度存在。在一个具体的实施方案中，一种或多种其他杀真菌剂的量可以基于组合物的总重量计约5.6重量％的浓度存在。

在一些实施方案中，水不混溶性载体可以包括但不限于芳族烃(例如，甲苯、邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯、乙苯、异丙苯、叔丁苯、萘、单烷基取代或多烷基取代的萘)、石蜡(例如辛烷、壬烷、癸烷、十一烷、十二烷、十三烷、十四烷、十五烷、十六烷、十七烷、十八烷、十九烷、二十烷、二十一烷、二十二烷、二十三烷、二十四烷、二十五烷及其支链异构体)、石油、酮类(例如苯乙酮、环己酮)、植物油(例如橄榄油、木棉油、蓖麻油、木瓜油、山茶油、棕榈油、芝麻油、玉米油、米糠油、花生油、棉籽油、大豆油、菜籽油、亚麻籽油、桐油、葵花籽油、红花油、妥尔油(tall oil))、植物油的烷基酯(例如菜籽油甲酯或菜籽油乙酯、菜籽油丙酯、菜籽油丁酯、妥尔油脂肪酸酯等)、柴油、矿物油、脂肪酸酰胺(例如C₁-C₃胺、烷基胺或具有C₆-C₁₈羧酸的烷醇胺)、脂肪酸、妥尔油脂肪酸、脂肪酸的烷基酯(例如C₈至C₂₂脂肪酸的C₁-C₄一元醇酯(例如油酸甲酯、油酸乙酯)、改性植物油及其组合。

在一个优选的实施方案中，水不混溶性载体可以包括但不限于芳族烃、脂肪酸酰胺、植物油的烷基酯和植物油。

在一个实施方案中，水不混溶性载体的量可为约0.1-20重量％、约1-15重量％或约0.1-10重量％或约1-5％，基于组合物的总重量计。在一个具体的实施方案中，非水性液体载体可以基于组合物的总重量计约3重量％的浓度存在。

在一些实施方案中，液体载体中的佐剂可以包括但不限于植物油；植物油的烷基酯，例如大豆甲酯、大豆乙酯、菜籽油甲酯或菜籽油乙酯；烷氧基化失水山梨糖醇酯，例如失水山梨糖醇单月桂酸酯烷氧基化物，例如聚氧乙烯(16)失水山梨糖醇单月桂酸酯(Tween^TM24)、聚氧乙烯(20)失水山梨糖醇单月桂酸酯(Tween^TM20；PSML-20)、聚氧乙烯(4)失水山梨糖醇单月桂酸酯(Tween^TM21)、聚氧乙烯(8)失水山梨糖醇单月桂酸酯(Tween^TM22)、聚氧乙烯(12)失水山梨糖醇单月桂酸酯(Tween^TM23)、失水山梨糖醇单月桂酸酯(/>S/20、/>LK、/>LC、/>20)，聚氧乙烯(20)失水山梨糖醇单硬脂酸酯烷氧基化物，例如聚氧乙烯(20)失水山梨糖醇单硬脂酸酯(Tween^TM60)、聚氧乙烯(4)失水山梨糖醇单硬脂酸酯(Tween^TM61)、失水山梨糖醇单硬脂酸酯(/>S/90、/>S、/>60)，失水山梨糖醇单油酸酯烷氧基化物，例如聚氧乙烯(20)失水山梨糖醇单油酸酯(Tween^TM80、/>SMO 20、/>80、/>SMO 20U)、聚氧乙烯(5)失水山梨糖醇单油酸酯(Tween^TM81)、失水山梨糖醇单油酸酯(/>S/80、/>80)；以及它们的组合。

本发明的组合物提供稳定的水性悬浮液，其包含最高达约30％(w/w)的高浓度的铜基杀真菌剂，与所述铜基杀真菌剂的市售制剂相比，其具有提高的杀真菌活性和/或对植物健康的有效防治。

本发明的组合物提供稳定的水性悬浮液，其在存在较低量的佐剂作为农业上可接受的载体的情况下，包含最高达约50％(w/v)的高浓度的铜基杀真菌剂，与所述铜基杀真菌剂的市售制剂相比，其具有提高的杀真菌活性和/或对植物健康的有效防治。

在一些实施方案中，所述大分子络合物通过在添加其他添加剂之前将聚电解质和铜基杀真菌剂预混合而制备。

在一些实施方案中，铜基杀真菌剂的量比在没有聚电解质的情况下配制的相同类型和相同量的铜基杀真菌剂更有效。

在一些实施方案中，铜基杀真菌剂的量比在没有聚电解质的情况下配制的相同类型和相同量的铜基杀真菌剂更有效地促进作物植物在真菌存在下的生长。

在一些实施方案中，更有效是指但不限于生物防治、耐雨性、对叶的粘附性、控释、预防功效和/或增加植物健康。

本发明还提供一种组合物，其包含(1)铜基杀真菌剂、(2)聚电解质和(3)至少一种农业上可接受的添加剂，其中所述组合物具有下述特征的任一项或任意组合：

a.与不在聚电解质的存在下制备的铜基杀真菌剂的组合物相比，所述组合物具有更强的杀真菌效果；

b.与在没有聚电解质的情况下配制的铜基杀真菌剂的组合物相比，所述组合物具有更强的杀真菌效果；

c.与在没有聚电解质的情况下配制的铜基杀真菌剂的组合物相比，所述组合物具有改进的叶粘附性；

d.与在没有聚电解质的情况下配制的铜基杀真菌剂的组合物相比，所述组合物具有提高的耐雨性；

e.与在没有聚电解质的情况下配制的含铜基杀真菌剂的组合物相比，所述组合物的漂移减少，以及

f.与在没有聚电解质的情况下配制的铜基杀真菌剂的组合物相比，

所述组合物具有受控的生物利用度。

在一些实施方案中，受控的生物利用度意指受控的Cu²⁺的释放速率。

本发明提供一种组合物，其包含：

(i)28.8重量％的波尔多液，

(ii)53.8重量％的水，

(iii)0.5重量％的壳聚糖，

(iv)2.3重量％的木质素磺酸钙，

(v)2重量％的Metasphere 500L，

(vi)2重量％的Atlas G5002L，

(vii)0.4重量％的Silicolapse 426R，

(viii)4.2重量％的丙烷-1,2-二醇，

(ix)0.083重量％的MBS，和(x)6重量％的Rhodopol 23。

本发明提供一种组合物，其包含：

(i)28.8重量％的波尔多液，

(ii)55重量％的水，

(iii)0.5重量％的壳聚糖，

(iv)2.3重量％的木质素磺酸钙，

(v)1重量％的Tensiofix CGA213，

(vi)2重量％的Tensiofix LB350，

(vii)0.2重量％的Tensiofix L051，

(viii)4.2重量％的丙烷-1,2-二醇，

(ix)0.083重量％的MBS，和(x)6重量％的Rhodopol 23。

本发明提供一种组合物，其包含：

(ii)28.8重量％的波尔多液，

(iii)52.3重量％的水，

(iv)2.3重量％的木质素磺酸钙；，

(v)2重量％的Metasphere 500L，

(vi)2重量％的Atlas G5002L，

(vii)0.4重量％的Silicolapse 426R，

(viii)4.2重量％的丙烷-1,2-二醇，

(ix)0.083重量％的MBS，和(x)8重量％的Rhodopol 23。

本发明提供一种组合物，其包含：

(i)28.8重量％的波尔多液，

(ii)53.4重量％的水，

(iii)2.3重量％的木质素磺酸钙，

(iv)1重量％的Tensiofix CGA213，

(v)2重量％的Tensiofix LB350，

(vi)0.2重量％的Tensiofix L051，

(vii)4.2重量％的丙烷-1,2-二醇，

(viii)0.083重量％的MBS，和(ix)8重量％的Rhodopol 23。

本发明提供一种组合物，其包含：

(i)30.5重量％的氯氧化铜，

(ii)5重量％的啶氧菌酯(99)，

(iii)5.8重量％的丙硫菌唑(99.3)，

(iv)35.8重量％的水，

(v)2.6重量％的柠檬酸钠，

(vi)2.8重量％的木质素磺酸钙，

(vii)0.3重量％的壳聚糖，

(viii)5重量％的Tergitol XD，

(ix)0.9重量％的Ecosurf EH6，

(x)3.6重量％的丙烷-1,2-二醇，

(xi)0.4重量％的silcolapse 426R，和(xii)7.5重量％的Rhodopol 23。

本发明提供一种组合物，其包含：

(i)31.7重量％的波尔多混合液，

(ii)2.6重量％的啶氧菌酯(99)，

(iii)3.0重量％的丙硫菌唑(99.3)，

(iv)41.2重量％的水，

(v)1.5重量％的柠檬酸钠，

(vi)1.0重量％的木质素磺酸钙，

(vii)0.2重量％的壳聚糖，

(viii)7.4重量％的soprophor FL，

(ix)1.5重量％的atlas G5002L，

(x)3.7重量％的丙烷-1,2-二醇，

(xi)0.7重量％的silcolapse 426R，

(xii)0.1重量％的acticide MBS，和

(xiii)6.3重量％的Rhodopol 23。

本发明提供一种组合物，其包含：

(i)31.7重量％的波尔多混合液，

(ii)2.6重量％的啶氧菌酯(99)，

(iii)3.0重量％的丙硫菌唑(99.3)，

(iv)38.8重量％的水，

(v)1.5重量％的磷酸氢二钾，

(vi)2.1重量％的木质素磺酸钙，

(vii)0.4重量％的壳聚糖，

(viii)0.2重量％的乙酸，

(ix)7.4重量％的soprophor FL，

(x)1.5重量％的atlas G5002L，

(xi)3.7重量％的丙烷-1,2-二醇，

(xii)0.7重量％的silcolapse 426R，

(xiii)0.1重量％的acticide MBS，和

(xiv)6.3重量％的Rhodopol 23。

本发明提供一种组合物，其包含：

(i)31.7重量％的波尔多混合液，

(ii)2.6重量％的啶氧菌酯(99)，

(iii)3.0重量％的丙硫菌唑(99.3)，

(iv)41.9重量％的水，

(v)1.5重量％的柠檬酸钠，

(vi)2重量％的木质素磺酸钙，

(vii)0.5重量％的壳聚糖，

(viii)7.4重量％的soprophor FL，

(ix)1.5重量％的atlas G5002L，

(x)3.7重量％的丙烷-1,2-二醇，

(xi)0.7重量％的silcolapse 426R，

(xii)0.1重量％的acticide MBS，和

(xiii)3.4重量％的Rhodopol 23。

本发明提供一种组合物，其包含：

(i)35.5重量％的氯氧化铜，

(ii)5.6重量％的氟吡菌胺，

(iii)36.9重量％的水，

(iv)3.6重量％的木质素磺酸钙，

(v)0.4重量％的壳聚糖，

(vi)2.5重量％的soprophor 3D33，

(vii)1.0重量％的ecosurf EH6，

(viii)4.2重量％的丙烷-1,2-二醇，

(ix)0.4重量％的silcolapse 426R，和

(x)10重量％的Rhodopol 23。

本发明提供一种组合物，其包含：

(i)35.5重量％的氯氧化铜，

(ii)5.6重量％的氟吡菌胺，

(iii)41.5重量％的水，

(iv)3.6重量％的木质素磺酸钙，

(v)0.7重量％的PAA

(vi)2.5重量％的atlox 4913，

(vii)1.0重量％的adsee900，

(viii)4.2重量％的丙烷-1,2-二醇，

(ix)0.4重量％的silcolapse 426R，和

(x)5重量％的Rhodopol 23。

本发明提供一种组合物，其包含：

(i)35.5重量％的氯氧化铜，

(ii)5.6重量％的氟吡菌胺，

(iii)39.4重量％的水，

(iv)3.3重量％的木质素磺酸钙，

(v)0.7重量％的壳聚糖，

(vi)2.5重量％的atlox 4913，

(vii)1.0重量％的adsee900，

(viii)4.2重量％的丙烷-1,2-二醇，

(ix)0.4重量％的silcolapse 426R，和

(x)7.5重量％的Rhodopol 23。

本发明提供一种组合物，其包含：

(i)34.29重量％的波尔多混合液，

(ii)2.78重量％的啶氧菌酯，

(iii)5.0重量％的丙烷-1,2-二醇，

(iv)1.0重量％的Metasperse 550S，

(v)2.8重量％的Borresperse CA，

(vi)2重量％的T-77，

(vii)2.0重量％的Atlox 4894，

(viii)0.1重量％的SAG 1572，

(ix)0.05重量％的Proxel GXL，

(x)36.86重量％的去离子水(DM water)，

(xi)3.06重量％的丙硫菌唑，和

(xii)3.06重量％的Armid DM 10。

本发明提供一种组合物，其包含(1)大分子络合物、(2)至少一种农业上可接受的添加剂和任选地(3)至少一种其他杀真菌剂，所述大分子络合物包含(i)铜基杀真菌剂和(ii)聚电解质。

本发明还提供包含(1)铜基杀真菌剂、(2)聚电解质、(3)至少一种农业上可接受的添加剂和任选地(4)至少一种其他杀真菌剂的组合物。

本发明还提供一种水性组合物，其包含(1)铜基杀真菌剂、(2)聚电解质、(3)水和(4)至少一种农业上可接受的添加剂。

本发明提供一种组合物，其包含(1)大分子络合物、任选地(2)至少一种其他杀真菌剂和(3)至少一种农业上可接受的添加剂，所述大分子络合物包含(i)铜基杀真菌剂和(ii)聚阴离子。

本发明提供一种大分子络合物，其包含(i)铜基杀真菌剂和(ii)聚阴离子。

输送系统

本发明还提供一种农药输送系统，其包含本文所述的任何结合物、组合物或大分子络合物中的任一种。

使用方法

本发明提供一种防治病原体侵染的方法，其包括施用包含(1)一定量的铜基杀真菌剂、(2)一定量的聚电解质和(3)至少一种农业上可接受的添加剂的组合物，其中铜基杀真菌剂在使用聚电解质配制时的施用率小于在没有聚电解质的情况下配制相同类型的铜基杀真菌剂时的施用率。

在一些实施方案中，铜基杀真菌剂的量比在没有聚电解质的情况下配制的相同类型和相同量的铜基杀真菌剂更有效。

本发明提供一种提高铜基杀真菌剂的功效的方法，其包括在施用铜基杀真菌剂之前使铜基杀真菌剂与聚电解质通过分子间非共价相互作用而相互作用。

在一些实施方案中，提高功效包括但不限于生物防治、耐雨性、对叶的粘附性、控释、预防功效。

在一些实施方案中，铜基杀真菌剂的量比在没有聚电解质的情况下配制的相同类型和相同量的铜基杀真菌剂更有效地促进作物植物在真菌存在下的生长。

本发明还提供本文所述的结合物、大分子络合物、组合物和/或输送系统用于处理植物或植物部位以抵抗病原体的用途。

本发明还提供本文所述的结合物、大分子络合物、组合物和/或输送系统用于降低处理植物或植物部位以抵抗病原体所需的施用率的用途。

包含铜基杀真菌剂和聚电解质的所述方法或组合物、结合物、输送系统和/或大分子络合物的用途可引起铜基杀真菌剂降低的施用率。

术语“降低的施用率”和“增加生物活性”可指在与游离铜基杀真菌剂形式的相同铜基杀真菌剂的施用率相比时，施用率降低了20％以上，优选50％以上。

本发明提供一种处理植物或植物部位以抵抗病原体的方法，其包括用本文所述的大分子络合物中的任一种或任意组合，和/或本文所述的组合物中的任一种或任意组合接触植物或植物部位。

在一些实施方案中，处理包括防止、减少和/或消除植物或植物部位上的病原体的存在。在一些实施方案中，处理包括防治由病原体引起的病害。

本发明提供一种提高作物产量的方法，其包括用本文所述的任何结合物、组合物、大分子络合物和/或输送系统中的任一种接触植物或植物部位。

本发明还提供一种提高植物活力的方法，其包括用本文所述的任何结合物、组合物、大分子络合物和/或输送系统中的任一种接触植物或植物部位。

在一些实施方案中，处理植物或植物部位以抵抗病原体的方法包括保护植物或植物部位免受病原体的侵害，其包括用本文所述的任何结合物、组合物、大分子络合物和/或输送系统中的任一种接触植物或植物部位。

在一些实施方案中，处理植物或植物部位以抵抗病原体的方法包括防止、减少和/或消除植物或植物部位上的病原体的存在，其包括用本文所述的任何结合物、组合物、大分子络合物和/或输送系统中的任一种接触植物或植物部位。

在一些实施方案中，处理植物或植物部位以抵抗病原体的方法包括防治由植物中或其繁殖材料上的植物病原性真菌引起的病害，所述方法包括用本文所述的任何结合物、组合物、大分子络合物和/或输送系统中的任一种接触植物或其繁殖材料。

在一些实施方案中，处理植物或植物部位以抵抗病原体的方法包括改善有害物防治，其包括将本文所述的任何结合物、组合物、大分子络合物和/或输送系统中的任一种施用于植物/或土壤。

在一些实施方案中，处理植物或植物部位以抵抗病原体的方法包括延长铜基杀真菌剂的防治效果，其包括将本文所述的任何结合物、组合物、大分子络合物和/或输送系统中的任一种施用于植物/或土壤。

在一些实施方案中，所述病原体为植物病原性真菌，并且所述方法包括防治由植物中或其繁殖材料上的植物病原性真菌引起的病害，其包括用本文所述的任何结合物、组合物、大分子络合物和/或输送系统中的任一种接触植物或其繁殖材料。

本发明还提供一种保护植物或植物部位免受病原体侵害的方法，其包括用本发明的稀释的水性组合物接触所述植物或所述植物部位。

本发明还提供一种防止、减少和/或消除植物或植物部位上的病原体的存在的方法，其包括用本发明的水性组合物接触所述植物或所述植物部位。

在一些实施方案中，处理植物或植物部位以抵抗病原体的方法包括防止、减少和/或消除植物或植物部位上的病原体的存在，其包括用本文所述的任何结合物、组合物、大分子络合物和/或输送系统中的任一种接触植物或植物部位。

本发明还提供一种防治由植物中或其繁殖材料上的植物病原性真菌引起的病害的方法，所述方法包括用本发明的组合物(包括水性稀释组合物)接触植物或其繁殖材料。

本发明还提供一种防治有害物的方法，其包括用本发明的大分子络合物接触(i)有害物或其位置，(ii)植物或其位置或其繁殖材料，(iii)土壤，和/或(iv)防止有害物侵染的区域。所述本发明的大分子络合物优选以本发明的组合物和/或本发明的输送系统的形式提供。

本发明还提供一种改善有害物防治的方法，其包括将本文所述的组合物、络合物或输送系统中的任一种施用于植物/或土壤。

本发明还提供一种延长铜基杀真菌剂的防治效果的方法，其包括将本文所述的组合物、络合物或输送系统中的任一种施用于植物/或土壤。

本发明提供一种控制铜基杀真菌剂中铜阳离子的释放速率的方法，其包括在施用铜基杀真菌剂之前使铜基杀真菌剂与聚电解质通过分子间非共价相互作用而相互作用。

在一些实施方案中，在添加共助剂(co-formulant)之前，将聚电解质与铜基杀真菌剂结合。

施用率可指施用率为22g a.i./ha(铜基杀真菌剂(a.i.)/ha)至2.2ga.i./ha、0.22g a.i./ha、0.022g a.i./ha、0.0022g a.i./ha、750g a.i./ha、450g a.i./ha、375、150g a.i./ha、15g a.i./ha、2.9gr a.i./升、11.6gr a.i./升，优选0.0022g a.i./ha至0.75kg a.i./ha。施用率可指铜基杀真菌剂的施用率为22g a.i./ha至2.2g a.i./ha。在一些实施方案中，铜基杀真菌剂的施用率为750g a.i./ha、605mg a.i./ha或500mg a.i./ha。

在一些实施方案中，所述结合物、组合物和/或输送系统的施用量为0.01-5g/ha的铜基杀真菌剂。在一些实施方案中，所述结合物、组合物和/或输送系统的施用量为0.01-3g/ha的铜基杀真菌剂。在一些实施方案中，所述结合物、组合物和/或输送系统的施用量为0.01-2g/ha的铜基杀真菌剂。在一些实施方案中，所述结合物、组合物和/或输送系统的施用量为0.01-1g/ha的铜基杀真菌剂。

在一些实施方案中，所述结合物、组合物和/或输送系统的施用量为0.018g/ha的铜基杀真菌剂。在一些实施方案中，所述结合物、组合物和/或输送系统的施用量为0.97g/ha的铜基杀真菌剂。在一些实施方案中，所述结合物、组合物和/或输送系统的施用量为0.39g/ha的铜基杀真菌剂。在一些实施方案中，所述结合物、组合物和/或输送系统的施用量为1.56g/ha的铜基杀真菌剂。

在一些实施方案中，所述结合物、组合物和/或输送系统的施用量为0.001g/ha至1000g/ha的铜金属。在一些实施方案中，所述结合物、组合物和/或输送系统的施用量为100g/ha至1000g/ha的铜金属。在一些实施方案中，所述结合物、组合物和/或输送系统的施用量为100g/ha至500g/ha的铜金属。在一些实施方案中，所述结合物、组合物和/或输送系统的施用量为500g/ha至1000g/ha的铜金属。在一些实施方案中，所述结合物、组合物和/或输送系统的施用量为0.001g/ha至100g/ha的铜金属。在一些实施方案中，所述结合物、组合物和/或输送系统的施用量为0.001g/ha至50g/ha的铜金属。在一些实施方案中，所述结合物、组合物和/或输送系统的施用量为0.001g/ha至25g/ha的铜金属。在一些实施方案中，所述结合物、组合物和/或输送系统的施用量为0.001g/ha至10g/ha的铜金属。

在一些实施方案中，所述结合物、组合物和/或输送系统的施用量为约0.0022g/ha、0.022g/ha、0.22g/ha、2.2g/ha或22g/ha的铜金属。

在一些实施方案中，所述结合物、组合物和/或输送系统的施用量为约0.0075g/ha、0.075g/ha、0.75g/ha、7.5g/ha或75g/ha的铜金属。

在一些实施方案中，所述结合物、组合物和/或输送系统的施用量为约0.0052g/ha的铜金属。在一些实施方案中，所述结合物、组合物和/或输送系统的施用量为约0.001g/ha的铜金属。在一些实施方案中，所述结合物、组合物和/或输送系统的施用量为约0.059g/ha的铜金属。在一些实施方案中，所述结合物、组合物和/或输送系统的施用量为约0.0095g/ha的铜金属。

在一些实施方案中，所述结合物、组合物和/或输送系统的施用量为约15g/ha的铜金属。在一些实施方案中，所述结合物、组合物和/或输送系统的施用量为约150g/ha的铜金属。在一些实施方案中，所述结合物、组合物和/或输送系统的施用量为约375g/ha的铜金属。在一些实施方案中，所述结合物、组合物和/或输送系统的施用量为约450g/ha的铜金属。在一些实施方案中，所述结合物、组合物和/或输送系统的施用量为约750g/ha的铜金属。

本发明的组合物、结合物、大分子络合物和/或输送系统适用于防治园艺、农业和林业中遭受的有害物。所述大分子络合物对通常敏感性和抗性有害物物种以及在所有或个别发育阶段过程中均具有活性。在使用之前，将包含本发明的大分子络合物的组合物优选溶解或分散于水中，或用水稀释，以提供包含0.001至10w/v％的铜基杀真菌剂的水性组合物。如果需要，将农业上可接受的载体(例如粘着剂)添加至稀释的水性组合物中。

在用本发明的组合物接触植物、植物部位或土壤之前，优选将所述组合物用水性溶剂、优选水稀释2-5000倍，优选约200倍，以包含0.0001至10％(w/v)的铜基杀真菌剂。

为了防治农业有害物，本发明提供包含本发明的大分子络合物的组合物用于保护植物或植物部位免受病原体的侵害的用途。为了实现这种效果，用所述组合物(包括稀释的水性组合物)接触所述植物或植物部位或土壤。

例如，所述组合物用于防治食用/饲用作物上的白粉病和霜霉病侵染，所述作物包括果树、蔬菜作物、大田作物、葡萄、观赏植物和草皮农场。其他用途例如是用于防治疮痂病(scab)(包括普通疮痂病、苹果疮痂病和马铃薯黑痂病、梨疮痂病和粉状疮痂病)、桃褐腐病、醋栗(currant)和鹅莓(gooseberry)叶斑病、花生叶斑病和玫瑰霉病。其他用途包括保护温室生长的花卉和观赏植物、家用菜园和住宅草坪。此外，所述组合物(包括稀释的水性组合物)可与分离的果实、坚果、蔬菜和/或花接触。

对于所述用途和所述方法，优选将组合物(包括稀释的水性组合物)喷洒在植物或其部位上。已知使用自动化系统的喷雾施用可以降低劳动力成本，并且具有成本效益。本领域技术人员所熟知的方法和设备可用于该目的。当侵染风险较高时，可定期喷洒组合物(包括稀释的水性组合物)。当侵染风险较低时，喷洒间隔可能更长。

适合于用本发明的组合物接触植物或其部位的其他方法也是本发明的一部分。这些方法包括但不限于浸渍、浇水、淋湿、引入到接受器(dump tank)、汽化、雾化、成雾(fogging)、熏蒸、涂布、刷涂、喷雾(misting)、喷粉(dusting)、发泡、撒布、封装和涂层(例如通过蜡或静电方式)。此外，可将组合物(包括稀释的水性组合物)注入土壤中。

例如，可通过将植物或其部位浸入稀释的水性组合物中用包含本发明的铜基杀真菌剂的稀释的水性组合物涂覆植物或其部位，以保护植物或其部位免受病原体侵害，和/或防止、减少和/或消除植物或植物部位上的病原体的存在。用本发明的组合物或用其稀释物涂覆的植物的优选部位为种子。用本发明的组合物或用其稀释物涂覆的植物的另一个优选部位为叶。用本发明的组合物或用其稀释物涂覆的植物的另一个优选部位为果实，优选采收后的果实，例如柑橘类果实(例如橙、柑橘和酸橙)、仁果(例如苹果和梨)、核果(例如扁桃(almond)、杏、樱桃、西洋李(damson)、油桃、番茄、西瓜)、热带水果(例如香蕉、芒果、荔枝和橘(tangerine))。优选的果实为柑橘类果实，例如橙，和/或热带水果，例如香蕉。

本发明提供一种(i)增加铜基杀真菌剂在靶标上的生物活性，(ii)增加铜基杀真菌剂进入靶标的持久性，(iii)增加靶标对铜基杀真菌剂的保留率，(iv)增加靶标对铜基杀真菌剂的吸收能力，和/或(v)增加或增强铜基杀真菌剂对靶标的生物利用度的方法，其中所述方法包括在将铜基杀真菌剂施用于植物、植物部位和/或土壤之前使铜基杀真菌剂与聚电解质相互作用。

在一些实施方案中，所述方法包括在将铜基杀真菌剂施用于植物、植物部位和/或土壤之前使铜基杀真菌剂与聚电解质通过非共价静电相互作用的络合作用而相互作用。

在一些实施方案中，所述方法包括在将铜基杀真菌剂施用于植物、植物部位和/或土壤之前使铜基杀真菌剂与聚电解质相互作用以形成大分子络合物。

在一些实施方案中，所述方法包括在将铜基杀真菌剂施用于植物、植物部位和/或土壤之前将铜基杀真菌剂部分或全部络合、包埋(entrapping)或包封在聚电解质中。在一些实施方案中，所述方法包括在将铜基杀真菌剂施用于植物、植物部位和/或土壤之前将铜基杀真菌剂部分或全部包埋在聚电解质中。

本发明提供本发明的大分子络合物、组合物或输送系统用于(i)增加铜基杀真菌剂在靶标上的生物活性，(ii)增加铜基杀真菌剂进入靶标的吸收，(iii)增加靶标对铜基杀真菌剂的保留率，(iv)增加靶标对铜基杀真菌剂的吸收能力，和/或(v)增加或增强铜基杀真菌剂对靶标的生物利用度的用途。

在一些实施方案中，铜基杀真菌剂的生物利用度通过控制铜基杀真菌剂中铜离子的释放速率来增加或增强。

在一些实施方案中，所述靶标为植物。在一些实施方案中，所述靶标为植物部位。在一些实施方案中，所述靶标为真菌。

本发明提供一种(i)减少铜基杀真菌剂的漂移，(ii)增加铜基杀真菌剂的叶粘附性，(iii)提高铜基杀真菌剂的耐雨性，(iv)增加铜基杀真菌剂的持久性，和/或(v)降低铜基杀真菌剂的植物毒性的方法，其中所述方法包括在施用铜基杀真菌剂之前使铜基杀真菌剂与聚电解质相互作用。

在一些实施方案中，所述方法包括使铜基杀真菌剂与聚电解质通过非共价静电相互作用的络合作用而相互作用。

在一些实施方案中，所述方法包括使铜基杀真菌剂与聚电解质相互作用以形成大分子络合物。

本发明提供本发明的大分子络合物、组合物或输送系统用于(i)减少铜基杀真菌剂的漂移，(ii)增加铜基杀真菌剂的叶粘附性，(iii)提高铜基杀真菌剂的耐雨性，和/或(iv)增加铜基杀真菌剂的持久性的用途。

本发明还提供一种降低铜基杀真菌剂对植物的植物毒性的方法，其包括在将铜基杀真菌剂施用于植物、植物部位和/或土壤之前使铜基杀真菌剂与聚电解质通过分子间静电相互作用的络合作用而相互作用。

本发明的一个方面提供包含铜基杀真菌剂和聚电解质的本发明的大分子络合物、组合物和/或输送系统用于增加铜基杀真菌剂的生物活性的用途。

本发明的一个方面提供聚电解质用于增加铜基杀真菌剂的生物活性的用途。

本发明的一个方面提供聚电解质用于降低铜基杀真菌剂的施用率的用途。

本发明的一个方面提供聚电解质用于通过控制铜基杀真菌剂中铜离子的释放特性来控制铜基杀真菌剂的生物利用度的用途。

本发明还提供一种降低铜基杀真菌剂的植物毒性的方法，其包括在将杀真菌剂施用于植物、植物部位和/或土壤之前使杀真菌剂与聚电解质通过分子间静电相互作用的络合作用而相互作用。

本发明还提供一种降低铜基杀真菌剂的植物毒性的方法，其包括用聚电解质配制铜基杀真菌剂。

本发明还提供一种增加铜基杀真菌剂对真菌的生物活性的方法，其包括在将铜基杀真菌剂施用于植物、植物部位和/或土壤之前使铜基杀真菌剂与聚电解质通过分子间静电相互作用的络合作用而相互作用。

本发明还提供一种增加铜基杀真菌剂对真菌的杀真菌活性的方法，其包括在将铜基杀真菌剂施用于植物、植物部位和/或土壤之前使铜基杀真菌剂与聚电解质通过分子间静电相互作用的络合作用而相互作用。

本发明还提供一种增加靶标对铜基杀真菌剂的吸收的方法，其包括在将铜基杀真菌剂施用于植物、植物部位和/或土壤之前使铜基杀真菌剂与聚电解质通过分子间静电相互作用的络合作用而相互作用。

本发明还提供一种增加靶标对铜基杀真菌剂的吸收的方法，其包括在将铜基杀真菌剂施用于植物、植物部位和/或土壤之前使铜基杀真菌剂与聚电解质通过分子间静电相互作用的络合作用而相互作用。

本发明还提供一种减少铜基杀真菌剂的漂移的方法，其包括在将铜基杀真菌剂施用于植物、植物部位和/或土壤之前，使铜基杀真菌剂与聚电解质相互作用以形成大分子络合物，优选通过将铜基杀真菌剂部分或全部络合或包埋在聚电解质中。

本发明还提供一种增加铜基杀真菌剂的叶粘附性的方法，其包括在将铜基杀真菌剂施用于植物、植物部位和/或土壤之前，使铜基杀真菌剂与聚电解质相互作用以形成大分子络合物，优选通过将铜基杀真菌剂部分或全部络合或包埋在聚电解质中。

本发明还提供一种提高铜基杀真菌剂的耐雨性的方法，其包括在将铜基杀真菌剂施用于植物、植物部位和/或土壤之前，使铜基杀真菌剂与聚电解质相互作用以形成大分子络合物，优选通过将铜基杀真菌剂部分或全部络合或包埋在聚电解质中。

本发明还提供一种增加铜基杀真菌剂的持久性的方法，其包括在将铜基杀真菌剂施用于植物、植物部位和/或土壤之前，使铜基杀真菌剂与聚电解质相互作用以形成大分子络合物，优选通过将铜基杀真菌剂部分或全部络合或包埋在聚电解质中。

在一些实施方案中，所述靶标为植物。在一些实施方案中，所述靶标为有害物。在一些实施方案中，所述有害物为真菌。

本发明还提供一种增加铜基杀真菌剂的生物利用度的方法，其包括在将铜基杀真菌剂施用于植物、植物部位和/或土壤之前，通过将铜基杀真菌剂与聚电解质络合或将铜基杀真菌剂包埋或包封在聚电解质中使铜基杀真菌剂与聚电解质相互作用。

本发明还提供一种增加铜基杀真菌剂对有害物的生物活性的方法，其包括在将铜基杀真菌剂施用于植物、植物部位和/或土壤之前使铜基杀真菌剂与聚电解质通过分子间静电相互作用的络合作用而相互作用。

术语“增加生物活性”是指治疗性、击倒性(knock down)、预防性和/或持久性表现。

本发明还提供一种增加靶标对铜基杀真菌剂的吸收的方法，其包括在将铜基杀真菌剂施用于植物、植物部位和/或土壤之前使铜基杀真菌剂与聚电解质通过分子间静电相互作用的络合作用而相互作用。

在一些实施方案中，所述靶标为植物。在一些实施方案中，所述靶标为有害物。在一些实施方案中，所述有害物为真菌。

本发明还提供一种增加植物组织对铜基杀真菌剂的吸收能力的方法，其包括在将铜基杀真菌剂施用于植物、植物部位和/或土壤之前使铜基杀真菌剂与聚电解质通过分子间静电相互作用的络合作用而相互作用。

本发明还提供一种增加铜基杀真菌剂对有害物的生物活性的方法，其包括在将铜基杀真菌剂施用于植物、植物部位和/或土壤之前使铜基杀真菌剂与聚电解质通过分子间静电相互作用的络合作用而相互作用。

本发明还提供一种增加植物对铜基杀真菌剂的吸收的方法，其包括在将铜基杀真菌剂施用于植物、植物部位和/或土壤之前使铜基杀真菌剂与聚电解质通过分子间静电相互作用的络合作用而相互作用。

本发明还提供一种增加铜基杀真菌剂的生物利用度的方法，其包括在将铜基杀真菌剂施用于植物、植物部位和/或土壤之前，通过将铜基杀真菌剂的分子与聚电解质的分子或在聚电解质的分子内络合、包埋或包封而使铜基杀真菌剂与聚电解质相互作用。

本发明还提供一种增加铜基杀真菌剂对植物的生物活性的方法，其包括在将铜基杀真菌剂施用于植物、植物部位和/或土壤之前使铜基杀真菌剂与聚电解质通过非共价静电相互作用而相互作用。

本发明还提供一种增加植物对铜基杀真菌剂的吸收、增加植物对铜基杀真菌剂的保留率和/或增加铜基杀真菌剂对植物的生物利用度的方法，其包括在将铜基杀真菌剂施用于植物、植物部位和/或土壤之前使铜基杀真菌剂与聚电解质通过非共价静电相互作用的络合作用而相互作用。

本发明还提供一种增加铜基杀真菌剂对植物的生物活性的方法，其包括在将铜基杀真菌剂施用于植物和/或土壤之前使铜基杀真菌剂与聚电解质通过静电分子间相互作用的络合作用而相互作用。

本发明还提供一种增加植物对铜基杀真菌剂的吸收、增加植物对铜基杀真菌剂的保留率和/或增加铜基杀真菌剂对植物的生物利用度的方法，其包括在将铜基杀真菌剂施用于植物、植物部位和/或土壤之前使铜基杀真菌剂与聚电解质通过静电分子间相互作用的络合作用而相互作用。

所述方法优选包括在施用前使铜基杀真菌剂与聚电解质通过非共价静电相互作用而相互作用。

本发明提供本发明的络合物用于降低铜基杀真菌剂的施用率的用途。

本发明提供本发明的大分子络合物用于降低铜基杀真菌剂的施用率的用途。

本发明提供本发明的络合物用于增加铜基杀真菌剂的生物活性的用途。

本发明提供本发明的大分子络合物用于增加铜基杀真菌剂的生物活性的用途。

本发明还提供一种增加铜基杀真菌剂的生物利用度的方法，其包括在将铜基杀真菌剂施用于植物、植物部位和/或土壤之前，通过将铜基杀真菌剂的分子全部或部分络合、包埋或包封在聚电解质的分子内而使铜基杀真菌剂与聚电解质相互作用。

本发明提供本发明的络合物用于增强铜基杀真菌剂的生物活性的用途。

本发明提供本发明的大分子络合物用于增强铜基杀真菌剂的生物活性的用途。

本发明还提供一种增强铜基杀真菌剂的生物利用度的方法，其包括在将铜基杀真菌剂施用于植物、植物部位和/或土壤之前，通过将铜基杀真菌剂的分子全部或部分络合、包埋或包封在聚电解质的分子内而使铜基杀真菌剂与聚电解质相互作用。

本发明提供本发明的大分子络合物用于延长铜基杀真菌剂的杀真菌效果的用途。

至少一种聚电解质用于配制包含铜基杀真菌剂的水性悬浮浓缩剂的用途。

至少一种分散剂和大分子络合物用于配制包含铜基杀真菌剂的水性悬浮浓缩剂的用途。

至少一种分散剂和大分子络合物用于配制包含铜基杀真菌剂的水性悬浮浓缩剂的用途。

在一些实施方案中，在施用前，铜基杀真菌剂的分子通过静电相互作用与聚电解质的分子全部络合。在一些实施方案中，在施用前，铜基杀真菌剂的分子通过静电相互作用与聚阴离子的分子全部络合。在一些实施方案中，在施用前，铜基杀真菌剂的分子与聚电解质的分子部分络合。在一些实施方案中，在施用前，铜基杀真菌剂的分子与聚阴离子的分子部分络合。

在一些实施方案中，在施用前，铜基杀真菌剂的分子全部包埋在聚电解质中以形成大分子络合物。在一些实施方案中，在施用前，铜基杀真菌剂的分子全部包埋在聚阴离子中以形成大分子络合物。在一些实施方案中，在施用前，作为铜基杀真菌剂的生物活性成分的分子部分包埋在聚阴离子中以形成大分子络合物。在一些实施方案中，在施用前，作为铜基杀真菌剂的生物活性成分的分子部分包埋在聚电解质中以形成大分子络合物。

在一些实施方案中，在施用前，铜基杀真菌剂的分子全部包埋在聚电解质中以形成大分子络合物。在一些实施方案中，在施用前，铜基杀真菌剂的分子全部包埋在聚阴离子中以形成大分子络合物。在一些实施方案中，在施用前，作为铜基杀真菌剂的生物活性成分的分子部分包埋在聚阴离子中以形成大分子络合物。在一些实施方案中，在施用前，作为铜基杀真菌剂的生物活性成分的分子部分包埋在聚电解质中以形成大分子络合物。

本发明还提供一种防治由有害物引起的植物病害的方法。

在一些实施方案中，在施用前，至少20％的铜基杀真菌剂分子通过静电相互作用与聚电解质分子络合。在一些实施方案中，在施用前，至少20％的铜基杀真菌剂分子位于聚电解质中以形成络合物。

本发明还提供一种通过对由植物病原性真菌引起的植物病害进行预防性、治疗性或持久性处理来防治有害物的方法，其包括用有效量的本文公开的结合物、组合物、络合物或输送系统中的任一种接触植物、其位置或其繁殖材料。

本发明还提供一种通过对由植物病原性真菌引起的植物病害进行预防性、治疗性和/或持久性处理来防治有害物的方法，其包括用有效量的本文公开的包含铜基杀真菌剂的大分子络合物中的任一种接触植物、其位置或其繁殖材料。

本发明提供本发明的络合物用于增加铜基杀真菌剂进入植物的吸收，增加植物对铜基杀真菌剂的保留率和/或增加铜基杀真菌剂对植物的生物利用度的用途。

本发明提供本发明的大分子络合物用于增加铜基杀真菌剂进入植物的吸收，增加植物对铜基杀真菌剂的保留率和/或增加铜基杀真菌剂对植物的生物利用度的用途。

本发明还提供聚电解质用于降低铜基杀真菌剂的植物毒性的用途。

所述(大分子)络合物、组合物和/或输送系统可施用于健康或害病植物。所述(大分子)络合物、组合物和/或输送系统可用于各种植物，包括但不限于作物、种子、鳞茎、繁殖材料或观赏物种。

本发明提供一种防治由植物或其繁殖材料上的植物病原性真菌引起的病害的方法，其包括用本文所定义的结合物、基质、组合物或输送系统中的至少一种接触植物、其位置或其繁殖材料。

本发明提供一种增加铜基杀真菌剂的生物利用度的方法，其包括在将铜基杀真菌剂施用于植物、植物部位和/或土壤之前，使铜基杀真菌剂与聚电解质相互作用以形成大分子基质。

在一些实施方案中，通过将铜基杀真菌剂部分或全部包埋在聚电解质中而使聚电解质与铜基杀真菌剂相互作用。

在一些实施方案中，通过将铜基杀真菌剂部分或全部络合或包封在聚电解质中而使聚电解质与铜基杀真菌剂相互作用。

本发明提供本文所述的结合物、组合物中的任一种用于保护植物或植物部位免受病原体侵害的用途。

在一些实施方案中，将组合物喷洒在植物或植物部位上。

在一些实施方案中，所述植物部位为叶、种子或/和果实。

在一些实施方案中，所述结合物、基质、大分子络合物或组合物的施用量为0.01-2g/ha的铜基杀真菌剂。

本发明还提供一种保护植物或植物部位免受病原体侵害的方法，其包括用本文所述的组合物中的任一种或任意组合接触所述植物或所述植物部位。

本发明还提供一种防止、减少和/或消除植物或植物部位上的病原体的存在的方法，其包括用本文所述的组合物中的任一种接触所述植物或所述植物部位。

在一些实施方案中，所述植物部位为叶、种子或/和果实。

本发明还提供一种防治由植物中或其繁殖材料上的植物病原性真菌引起的病害的方法，其包括用本文所述的组合物中的任一种或任意组合接触植物或其繁殖材料。

本发明还提供一种减少铜基杀真菌剂的漂移的方法，其包括在将铜基杀真菌剂施用于植物、植物部位和/或土壤之前使铜基杀真菌剂与聚电解质相互作用以形成大分子络合物。

本发明还提供一种提高铜基杀真菌剂的耐雨性的方法，其包括在将铜基杀真菌剂施用于植物、植物部位和/或土壤之前使铜基杀真菌剂与聚电解质相互作用以形成大分子络合物。本发明还提供一种增加铜基杀真菌剂的持久性的方法，其包括在将铜基杀真菌剂施用于植物、植物部位和/或土壤之前使铜基杀真菌剂与聚电解质相互作用以形成大分子络合物。

在一些实施方案中，所述真菌为小麦叶斑病(Leaf Blotch of Wheat)(禾生球腔菌(Mycosphaerella graminicola)；无性型(anamorph)：小麦壳针孢(Septoriatritici))、小麦叶锈病(Wheat Brown Rust)(小麦叶锈菌(Puccinia triticina))、条锈病(Stripe Rust)(小麦条锈菌(Puccinia striiformis f.sp.tritici))、苹果黑星病(Scabof Apple)(苹果黑星菌(Venturia inaequalis))、玉米黑粉病(Blister Smut of Maize)(玉米黑粉菌(Ustilago maydis))、葡萄藤白粉病(Powdery Mildew of Grapevine)(葡萄钩丝壳(Uncinula necator))、大麦烫伤(Barley scald)(大麦云纹病菌(Rhynchosporiumsecalis))、稻瘟病(Blast of Rice)(稻瘟病菌(Magnaporthe grisea))、大豆锈病(Rustof Soybean)(豆薯层锈菌(Phakopsora pachyrhizi))、小麦颖枯病(Glume Blotch ofWheat)(颖枯壳小球腔菌(Leptosphaeria nodorum))、小麦白粉病(小麦白粉病菌(Blumeria graminis f.sp.tritici))、大麦白粉病(大麦白粉病菌((Blumeria graminisf.sp.hordei))、瓜类白粉病(Powdery Mildew of Cucurbits)(Erysiphecichoracearum)、瓜类炭疽病(Anthracnose of Cucurbits)(瓜类小丛壳(Glomerellalagenarium))、甜菜叶斑病(Leaf Spot of Beet)(甜菜生尾孢(Cercospora beticola))、番茄早疫病(Early Blight of Tomato)(茄链格孢(Alternaria solani))和大麦网斑病(Net Blotch of Barley)(圆核腔菌(Pyrenophora teres))。

在一些实施方案中，本发明的大分子络合物、组合物和/或输送系统以叶面施用的形式施用。

在一些实施方案中，本发明的大分子络合物、组合物和/或输送系统以土壤施用的形式施用。

在一些实施方案中，农药以有效防治有害物的比率施用。在一些实施方案中，农药以有效防止有害物的侵染的比率施用。在一些实施方案中，农药以有效治疗有害物的侵染的比率施用。

在一些实施方案中，本发明的方法有效防止有害物的侵染。在一些实施方案中，所述方法有效治疗有害物的侵染。在一些实施方案中，所述方法有效提高铜基杀真菌剂的农药活性。在一些实施方案中，所述方法有效延长铜基杀真菌剂的农药效果。在一些实施方案中，所述方法有效增加植物对农药的吸收、增加植物对铜基杀真菌剂的保留率和/或增加铜基杀真菌剂对植物的生物利用度。

在一些实施方案中，本发明的方法有效降低铜基杀真菌剂的半最大有效浓度(EC50)。在一些实施方案中，所述方法有效地将EC50降低至少10％。在一些实施方案中，所述方法有效地将EC50降低至少25％。在一些实施方案中，所述方法有效地将EC50降低至少35％。在一些实施方案中，所述方法有效地将EC50降低至少50％。

在一些实施方案中，本发明的方法有效降低铜基杀真菌剂的LC50。在一些实施方案中，所述方法有效地将LC50降低至少10％。在一些实施方案中，所述方法有效地将LC50降低至少25％。在一些实施方案中，所述方法有效地将LC50降低至少50％。在一些实施方案中，所述方法有效地将LC50降低至少75％。在一些实施方案中，所述方法有效地将LC50降低至少90％。

在一些实施方案中，本发明的方法有效降低铜基杀真菌剂的LC90。在一些实施方案中，所述方法有效地将LC90降低至少10％。在一些实施方案中，所述方法有效地将LC90降低至少25％。在一些实施方案中，所述方法有效地将LC90降低至少50％。在一些实施方案中，所述方法有效地将LC90降低至少75％。在一些实施方案中，所述方法有效地将LC90降低至少90％。

在一些实施方案中，本发明的方法还包括将至少一种其他农用化学品施用于有害物、植物部位、植物、其位置或其繁殖材料。

在一些实施方案中，将大分子络合物、组合物或输送系统与其他农用化学品进行桶混。在一些实施方案中，将所述大分子络合物、组合物或输送系统与其他农用化学品顺序施用。在一些实施方案中，将所述大分子络合物、组合物或输送系统与其他农用化学品同时施用。

在一些实施方案中，将所述大分子络合物、组合物或输送系统与其他佐剂进行桶混。在一些实施方案中，将所述大分子络合物、组合物或输送系统与其他佐剂顺序施用。

在一些实施方案中，所述佐剂选自植物油衍生物。在一些实施方案中，所述植物油衍生物为蔬菜油衍生物。在一些实施方案中，所述蔬菜油衍生物为大豆油甲酯。

在一些实施方案中，将所述结合物、大分子络合物、组合物或输送系统与其他农用化学品进行桶混。在一些实施方案中，所述大分子络合物、组合物或输送系统与其他农用化学品顺序施用。在一些实施方案中，所述大分子络合物、组合物或输送系统与其他农用化学品同时施用。

制备方法

本发明提供一种制备包含含有铜基杀真菌剂和聚电解质的大分子络合物的组合物的方法，所述方法包括制备防冻剂于水中的溶液，加入聚阴离子和聚阳离子以形成聚电解质络合物，加入分散剂和润湿剂，加入铜基杀真菌剂，加入80％的消泡剂，将制剂研磨至所需的粒度范围，加入剩余的20％的消泡剂，加入流变改性剂于水中的溶液，并搅拌直至得到均匀混合物。

本发明提供一种制备包含含有铜基杀真菌剂和聚电解质的大分子络合物的组合物的方法，所述方法包括制备防冻剂于水中的溶液，加入聚阴离子，加入分散剂和润湿剂，加入铜基杀真菌剂。

本发明提供一种制备包含含有铜基杀真菌剂和聚电解质的大分子络合物的组合物的方法，所述方法包括制备防冻剂于水中的溶液，加入聚阴离子，加入分散剂和润湿剂，加入铜基杀真菌剂，加入80％的消泡剂，将制剂研磨至所需的粒度范围，加入剩余的20％的消泡剂，加入流变改性剂于水中的溶液，并搅拌直至得到均匀混合物。

在一些实施方案中，所述方法包括制备防冻剂于水中的溶液，仅将聚阴离子加入到铜基杀真菌剂中以形成大分子络合物，添加分散剂和润湿剂，添加80％的消泡剂，将制剂研磨至所需的粒度范围，加入剩余的20％的消泡剂，加入流变改性剂于水中的溶液，并搅拌直至得到均匀混合物。

在一些实施方案中，所述大分子络合物通过在添加其他添加剂、分散剂、润湿剂、消泡剂和流变改性剂之前将聚电解质和铜基杀真菌剂预混合而制得。

在一些实施方案中，所述大分子络合物通过在添加铜基杀真菌剂之前将聚电解质与分散剂预混合而制得。

本发明提供一种制备本发明的大分子络合物的方法，其包括以下步骤：

(a)提供聚电解质的水性组合物，

(b)将铜基杀真菌剂混入水性组合物中，以及

(c)从而在水性组合物中产生聚电解质和铜基杀真菌剂的大分子络合物。

在一些实施方案中，所述方法还包括研磨(milling)或细磨(grinding)所得的大分子络合物以将其粒度减小至本文所述的任何粒度的步骤。

在一些实施方案中，所述方法还包括研磨或细磨所得的大分子络合物以减小其粒度，使得所述颗粒的d90为10微米或更小，并且d50为5微米或更小。

本发明提供一种通过将本文所述的大分子络合物与至少一种农业上可接受的添加剂混合来制备本文所述的结合物或组合物的方法。

在一些实施方案中，所述大分子络合物通过在添加其他添加剂之前将聚电解质和铜基杀真菌剂预混合而制得。

在一些实施方案中，在添加活性成分之前添加表面活性剂。

在一些实施方案中，所述组合物包含至少一种其他杀真菌剂。

本发明提供一种制备组合物的方法，所述组合物包含(1)含有铜基杀真菌剂和聚电解质的大分子络合物和(2)一种或多种其他杀真菌剂，所述方法包括制备防冻剂于水中的溶液，加入聚阴离子和聚阳离子以形成聚电解质络合物，加入分散剂和润湿剂，加入铜基杀真菌剂，其中在添加铜基杀真菌剂之后的任何时间添加其他杀真菌剂。

本发明提供一种制备组合物的方法，所述组合物包含(1)含有铜基杀真菌剂和聚电解质的大分子络合物和(2)一种或多种其他杀真菌剂，所述方法包括制备防冻剂于水中的溶液，加入聚阴离子和聚阳离子以形成聚电解质络合物，加入分散剂和润湿剂，加入铜基杀真菌剂，加入80％的消泡剂，将制剂研磨至所需的粒度范围，加入剩余的20％的消泡剂，加入流变改性剂于水中的溶液，并搅拌直至得到均匀混合物，其中在添加铜基杀真菌剂之后的任何时间添加其他杀真菌剂。在一些实施方案中，所述方法包括制备防冻剂于水中的溶液，仅将聚阴离子加入铜基杀真菌剂中以形成大分子络合物，加入分散剂和润湿剂，加入80％的消泡剂，将制剂研磨至所需的粒度范围，加入剩余的20％的消泡剂，加入流变改性剂于水中的溶液，并搅拌直至得到均匀混合物，其中在添加铜基杀真菌剂之后的任何时间添加其他杀真菌剂。

本发明提供一种制备包含含有铜基杀真菌剂和聚电解质的大分子络合物的组合物的方法，所述方法包括制备防冻剂于水中的溶液，加入聚阴离子，加入分散剂和润湿剂，加入铜基杀真菌剂，其中在添加铜基杀真菌剂之后的任何时间添加其他杀真菌剂。

本发明提供一种制备包含含有铜基杀真菌剂和聚电解质的大分子络合物的组合物的方法，所述方法包括制备防冻剂于水中的溶液，加入聚阴离子，加入分散剂和润湿剂，加入铜基杀真菌剂，加入80％的消泡剂，将制剂研磨至所需的粒度范围，加入剩余的20％的消泡剂，加入流变改性剂于水中的溶液，并搅拌直至得到均匀混合物，其中在添加铜基杀真菌剂之后的任何时间添加其他杀真菌剂。

本发明提供一种制备组合物的方法，所述组合物包含(1)含有铜基杀真菌剂和聚电解质的大分子络合物和任选地(2)至少一种其他杀真菌剂，所述方法包括制备防冻剂于水中的溶液，加入聚阴离子和聚阳离子以形成聚电解质络合物，加入分散剂和润湿剂，并加入铜基杀真菌剂。

本发明提供一种制备组合物的方法，所述组合物包含(1)含有铜基杀真菌剂和聚电解质的大分子络合物和任选地(2)至少一种其他杀真菌剂，所述方法包括制备防冻剂于水中的溶液，加入聚阴离子，加入分散剂和润湿剂，并加入铜基杀真菌剂。

在一些实施方案中，当组合物还包含水不混溶性载体(SE)时，所述方法还包括与含有其他杀真菌剂的可乳化浓缩剂(EC)混合。

在一些实施方案中，可乳化浓缩剂(EC)包含唑类、嗜球果伞素(strobilurion)和/或任何其他不同于铜基杀真菌剂的杀真菌剂于水不混溶性载体中的溶液。

在一些实施方案中，有机相包括至少一种水不混溶性载体。

在一些实施方案中，所述水不混溶性载体为脂肪酸酰胺。

在一些实施方案中，有机相包括至少一种水不混溶性载体，例如Armid DM10。

铜基杀真菌剂

在一些实施方案中，铜基杀真菌剂选自氢氧化铜、氯氧化铜(三碱式)、硫酸铜、葡萄糖酸铜、氧化亚铜及其任意组合。

在一些实施方案中，所述铜基杀真菌剂为氧化铜。在一些实施方案中，所述铜基杀真菌剂为氯氧化铜。

在一些实施方案中，所述铜基杀真菌剂为(相当于66g/L的铜)(波尔多液)。

聚电解质

本申请中的聚电解质是指聚阴离子和/或聚阴离子与聚阳离子的络合物。

许多不同的聚阴离子既有天然来源的，例如黄原胶、海藻酸盐、果胶、木质素化合物(例如木质素磺酸盐)、卡拉胶、腐植酸、黄腐酸、巴西树胶(angico gum)、Kondagogu树胶、烷基萘磺酸钠、聚-γ-谷氨酸、马来酸淀粉半酯、羧甲基纤维素、硫酸软骨素、硫酸葡聚糖和透明质酸，也有合成来源的，例如聚(丙烯酸)、聚磷酸和聚(L-丙交酯)。最优选地，所述聚阴离子包含木质素磺酸盐，或为木质素磺酸盐。术语“木质素化合物”是指由天然存在的木质素或由包括磺化的方法得到的木质素衍生的化合物。所得的磺酸为强酸，因此木质素化合物在pH值低于7时带负电。

作为聚阴离子的聚电解质可为两种或更多种聚阴离子的混合物。

作为聚阴离子的聚电解质可为两种或更多种木质素化合物的混合物。

优选的木质素化合物选自硫酸盐木质素(Kraft lignin)、有机溶剂型木质素和/或木质素磺酸盐。硫酸盐木质素为来自用于将木材转化为木浆的硫酸盐制浆方法的多酚类产物。包括由硫酸盐木质素通过技术人员已知的氧化或其他化学改性获得的衍生物。

有机溶剂型木质素为来自使用有机溶剂的脱木质素方法的多酚类产物。包括由有机溶剂型木质素通过技术人员已知的氧化或其他化学改性获得的衍生物。

木质素磺酸盐(lignosulfonate)(也称为木质素磺酸盐(lignosulphonate)、木质素硫酸盐、木质素磺酸盐(lignin sulfonate)、木质素磺酸盐(ligninsulfonate)、木质素磺酸(ligninsulfonic acid)、木质素磺酸(lignosulfonic acid)、木质素硫酸或LST 7)为水溶性阴离子聚合物，其例如以亚硫酸盐制浆方法中的副产物形式形成。木质素磺酸盐通常具有宽的分子量分布，通常为约500至约150,000。木质素磺酸盐可包含不同的金属或铵离子作为磺酸根基团的抗衡阳离子，例如铜、锌、钙、钠、钾、镁和铝。合适的木质素磺酸盐的实例包含木质素磺酸钠(例如以BORRESPERSE售出，Borregaard LignoTech Ltd,Germany)、木质素磺酸钙(例如以BORRESPERSE/>售出，Borregaard LignoTech Ltd,Germany)、木质素磺酸铵、木质素磺酸钾、改性木质素磺酸盐、木质素磺酸盐衍生物或其混合物。改性木质素磺酸盐和木质素磺酸盐衍生物记载于以下美国专利号中：3639263、3923532、4006779、4017475、4019995、4069217、4088640、4133385、4181652、4186242、4196777、4219471、4236579、4249606、4250088、4267886、4269270、4293342、4336189、4344487、4594168、4666522、4786438、5032164、5075402、5286412、5401718、5446133、5981433、6420602和7238645，它们通过引用的方式纳入本文中。优选的木质素化合物为木质素磺酸盐。优选的木质素磺酸盐为木质素磺酸铜、木质素磺酸锌、木质素磺酸钙、木质素磺酸钠、木质素磺酸钾、木质素磺酸铵、木质素磺酸镁和/或木质素磺酸铝，优选木质素磺酸钙、木质素磺酸钠、木质素磺酸钾或木质素磺酸铵，最优选木质素磺酸钙。

术语壳聚糖涉及线性p-(l→4)-连接的葡萄糖胺和N-乙酰基葡萄糖胺。它可由壳多糖或其钠盐(例如源自虾)通过在高温下用氢氧化钠水溶液处理或通过用例如壳多糖脱乙酰化酶(EC 3.5.1.41)进行酶处理而制备。壳多糖的其他来源为真菌，包括担子菌纲(Basidiomycetes)、子囊菌纲(Ascomycetes)和藻菌纲(Phycomycetes)，其中它为菌丝体、茎和孢子的细胞壁和结构膜的组成部分。最优选的壳聚糖来自真菌或衍生自真菌。

壳聚糖的优选MW为10-20kDa。使用具有20-30kDa的更高MW的壳聚糖会导致所得组合物的物理化学性能发生变化，例如粘度增加或聚集体形成。

在一些实施方案中，其中所述聚电解质为聚阴离子和聚阳离子的络合物，聚阳离子选自聚-L-赖氨酸、ε-聚-L-赖氨酸、聚-L-精氨酸、低聚壳聚糖和壳聚糖。最优选地，所述聚阳离子包含壳聚糖，或为壳聚糖。通常，与壳多糖相比，通过胶体滴定法测定的脱乙酰度(deacetylation)为50至99.9％，优选70至99.8％，且最优选90至99.7％。如技术人员已知的，壳聚糖衍生物可通过氨基基团处的反应(例如通过N-酰化、N-亚烷基和N-亚芳基衍生物的形成、N-烷基化和N-芳基化)或羟基基团处的反应来制备。

聚阳离子优选为或包含阳离子淀粉、聚(烯丙胺)、壳聚糖、壳聚糖衍生物(例如巯基化壳聚糖、5-甲基-吡咯烷酮-壳聚糖和低聚壳聚糖)、ε-p-L-赖氨酸、DEAE-葡聚糖或其混合物，以与聚阴离子形成聚电解质络合物。优选地，所述聚阳离子选自阳离子淀粉、聚(烯丙胺)、壳聚糖和壳聚糖衍生物。优选地，所述聚阳离子为聚(烯丙胺)。优选地，所述非生物活性聚阳离子为壳聚糖。在一些实施方案中，所述聚阳离子为壳聚糖(CTS)、ε-聚-L-赖氨酸(∈-PLL)、聚烯丙胺(PAA)或其任意组合。在一些实施方案中，所述聚阳离子为壳聚糖(CTS)。在一些实施方案中，所述聚阳离子为聚烯丙胺(PAA)。在一些实施方案中，所述聚阳离子为ε-聚-L-赖氨酸(∈-PLL)。

如本文中所用，术语“壳聚糖”是指由随机分布的6-(l-4)-连接的D-葡萄糖胺(脱乙酰化单元)和N-乙酰基-D-葡萄糖胺(乙酰化单元)组成的线性多糖。壳聚糖通过壳多糖的脱乙酰化来制备。术语“壳聚糖”涉及壳聚糖、壳聚糖衍生物以及壳聚糖与壳聚糖衍生物的混合物。

聚电解质络合物包含相对量为1:2至60:1(w/w)、更优选1:1至50:1(w/w)、更优选2:1至30:1(w/w)、例如约6:1(w/w)、约5:1(w/w)、约4:1(w/w)的聚阴离子(例如木质素化合物、黄原胶和海藻酸盐)和聚阳离子(例如壳聚糖)。本发明的聚电解质络合物中的聚阴离子(优选木质素化合物)和聚阳离子(优选壳聚糖)的相对量最优选为约10:1(w/w)，甚至更优选约5:1(w/w)。

在pH为约4.5的水溶液中，聚阳离子(例如壳聚糖聚合物)带正电，并且葡萄糖胺子单元上的阳离子氨基基团可与聚阴离子(例如木质素磺酸盐)的阴离子基团(通常为羧酸基团)静电相互作用以形成聚电解质络合物。

聚电解质可为两种或更多种聚阴离子的混合物与两种或更多种聚阳离子的混合物的络合物。

聚电解质可为两种或更多种木质素化合物的混合物与两种或更多种壳聚糖的混合物的络合物。

本文公开的每个实施方案均预期适用于每个其他公开的实施方案。因此，本文所述的各种元素的所有组合均落入本发明的范围内。此外，在大分子络合物实施方案中列举的元素可用于本文所述的组合物、方法、用途、工艺、输送系统实施方案中，反之亦然。

通过下列实施例对本发明进行说明，而非由此对其加以限制。

实验部分

实施例1——铜基杀真菌剂-聚电解质组合物

在本文所述的实验中对聚电解质、聚阴离子(A)和聚阴离子与聚阳离子的络合物(B)进行测试如下：壳聚糖(CTS)、木质素磺酸盐作为聚电解质，与铜基杀真菌剂结合。

用于配制铜基杀真菌剂-聚电解质组合物的一般方法包括以下步骤：

·将防冻剂(例如丙二醇)加入到水中

·加入聚阳离子(例如壳聚糖)

·加入聚阴离子(例如木质素磺酸钙)

·加入分散剂(例如Metasperse 500L)和润湿剂(例如AtlasG5002L)

·加入铜基杀真菌剂

·加入80％的消泡剂(例如Silicolapse 426R)

·将制剂研磨至所需的粒度范围

·加入20％的消泡剂(例如Silicolapse 426R)

·加入流变改性剂于水中的溶液(例如黄原胶)，并搅拌直至得到均匀混合物

制备包含铜基杀真菌剂和聚电解质的组合物的一般方法总结于下表1中，其中所述聚电解质为聚阳离子和聚阴离子的络合物。

表1.

*搅拌时间为制备1升样品所示的时间

制备包含铜基杀真菌剂和聚电解质的组合物的一般方法总结于下表2中，其中所述聚电解质为聚阴离子。

表2.

*搅拌时间为制备1升样品所示的时间

表3和表4中总结的下列制剂使用表1的一般方法制备。

表3.DT-CE-C4-345-08T——包含铜基杀真菌剂和聚电解质的组合物，其中所述聚电解质为聚阳离子和聚阴离子的络合物，含有Croda表面活性剂

代称(code)	[g/L]	[w/w％]
			波尔多混合液	345	28.8
水	645.4	53.8
			壳聚糖	5.6	0.5
CaLS(Starlig-Ca)	28	2.3
			Metasphere 500L	24	2
Atlas G5002L	24	2
			Silicolapse 426R	5	0.4
丙烷-1,2-二醇	50	4.2
			acticide MBS	1	0.083
Rhodopol 23(2％凝胶于水中)	72	6

表4.DT-CE-C4-345-09T——包含铜基杀真菌剂和聚电解质的组合物，其中所述聚电解质为聚阳离子和聚阴离子的络合物，含有Tensiofix表面活性剂

代称	[g/L]	[％]
			波尔多混合液	345	28.8
水	635.7	55
			壳聚糖	5.6	0.5
CaLS(Starlig-Ca)	28	2.3
			Tensiofix CGA213	12	1
Tensiofix LB350	24	2
			Tensiofix L051	2.7	0.2
丙烷-1,2-二醇	50	4.2
			acticide MBS	1	0.083
Rhodopol 23(2％凝胶于水中)	96	6

表5和表6中总结的下列制剂使用表2的一般方法制备。

表5.DT-CE-C4-345-10T——包含铜基杀真菌剂和聚电解质的组合物，其中所述聚电解质为聚阴离子，含有Croda表面活性剂

代称	[g/L]	[％]
			波尔多混合液	345	28.8
水	627	52.3
			CaLS(Starlig-Ca)	28	2.3
Metasphere 500L	24	2
			Atlas G5002L	24	2
Silicolapse 426R	5	0.4
			丙烷-1,2-二醇	50	4.2
acticide MBS	1	0.083
			Rhodopol 23(2％凝胶于水中)	96	8

表6.DT-CE-C4-345-11T——包含铜基杀真菌剂和聚电解质的组合物，其中所述聚电解质为聚阴离子，含有Tensiofix表面活性剂

/>

表7.方案CF1951 03。包含铜基杀真菌剂氯氧化铜、啶氧菌酯、丙硫菌唑和聚电解质(3.1％)的组合物，其中所述聚电解质为聚阳离子和聚阴离子比例为1:9的络合物。

成分	g/L		w/w％
				水	500.6		35.8％
丙烷-1,2-二醇	50.0		3.6％
				壳聚糖Bovlin	4.36		0.3％
CaLS	39.2		2.8％
				氯氧化铜	427.14		30.5％
柠檬酸钠	36.00		2.6％
				啶氧菌酯(99.9)	70.07		5.0％
丙硫菌唑(99.3)	80.56		5.8％
				Tergitol XD	70		5.0％
Ecosurf EH6	12		0.9％
				Silcolapse 426R	5		0.4％
黄原胶(2％Rhodopol23)	105		7.5％

表7a.包含PEM铜基杀真菌剂氯氧化铜和其他杀真菌剂啶氧菌酯和丙硫菌唑的CF1951-03组合物的制备方法如下：

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表8.CF1901-04-07。包含铜基杀真菌剂波尔多混合液、啶氧菌酯、丙硫菌唑和聚电解质(1.2％)的组合物，其中所述聚电解质为聚阳离子和聚阴离子重量％之比为1:5的络合物。

成分	g/L	w/w％
			水	556.3	41.2％
丙烷-1,2-二醇	50.0	3.7％
			Bolin-壳聚糖	3.36	0.2％
乙酸	0	0％
			Borreseperse CA-CaLS	13.4	1.0％
Cu-BM(29.2％Cu)	428.1	31.7％
			丙硫菌唑99.3％	40.0	3.0％
啶氧菌酯99.9％	35.0	2.6％
			柠檬酸钠	8	1.5
Soprophor FL	100	7.4％
			Atlas G5002L	20	1.5％
Silcolapse 426R	10	0.7％
			Acticide MBS	1.0	0.1％
黄原胶(2％Rhodopol 23)	85	6.3％

表8a.包含PEM铜基杀真菌剂波尔多混合液和其他杀真菌剂啶氧菌酯和丙硫菌唑的CF1951-03组合物的制备方法如下：

/>

表9.CF1901-04-04。包含铜基杀真菌剂波尔多混合液、啶氧菌酯、丙硫菌唑和聚电解质(2.5％)的组合物，其中所述聚电解质为聚阳离子和聚阴离子重量％之比为1:5.3的络合物。

/>

表10.CF1901-04-05。包含铜基杀真菌剂波尔多混合液、啶氧菌酯、丙硫菌唑和聚电解质(2.5％)的组合物，其中所述聚电解质为聚阳离子和聚阴离子重量％之比为1:4的络合物。

成分	g/L	w/w％
			水	566.3	41.9％
丙烷-1,2-二醇	50.0	3.7％
			Bolin-壳聚糖	6.72	0.5％
乙酸	0	0％
			Borreseperse CA-CaLS	26.9	2.0％
Cu-BM(29.2％Cu)	428.1	31.7％
			丙硫菌唑99.3％	40.0	3.0％
啶氧菌酯99.9％	35.0	2.6％
			磷酸氢二钾	20	1.5
Soprophor FL	100	7.4％
			Atlas G5002L	20	1.5％
Silcolapse 426R	10	0.7％
			Acticide MBS	1.0	0.1％
黄原胶(2％Rhodopol 23)	46	3.4％

表11.CF1950-15-01。包含铜基杀真菌剂氯氧化铜、氟吡菌胺和聚电解质(4.0％)的组合物，其中所述聚电解质为壳聚糖聚阳离子和木质素磺酸钙(CaLS)聚阴离子重量％之比为1:9的络合物。

/>

表11a.包含PEM铜基杀真菌剂氯氧化铜和其他杀真菌剂氟吡菌胺的CF1950-15-01组合物的制备方法如下：

/>

表12.CF1950-16-01。包含铜基杀真菌剂氯氧化铜、氟吡菌胺和聚电解质(4.3％)的组合物，其中所述聚电解质为聚烯丙胺(PAA)聚阳离子和CaLS聚阴离子重量％之比为1:5的络合物。

CF1950-15-01
			成分	g/L	w/w％
水	498.12	41.5％
			丙烷-1,2-二醇	50.0	4.2％
PAA(50％)	8.72	0.7％
			CaLS	43.6	3.6％
氯氧化铜	425.89	35.5％
			氟吡菌胺	66.67	5.6％
Atlox 4913	30	2.5％
			Adsee 900	12	1.0％
Silcolapse 426R	5	0.4％
			黄原胶(2％Rhodopol 23)	60	5.0％
总计	1200	100.0％

表13.CF1950-18-01。包含铜基杀真菌剂氯氧化铜、氟吡菌胺和聚电解质(4.0％)的组合物，其中所述聚电解质为壳聚糖聚阳离子和CaLS聚阴离子重量％之比为1:4.7的络合物。

/>

表14.包含铜基杀真菌剂CuSO4波尔多混合液125g/L+啶氧菌酯35g/L+丙硫菌唑40g/L和聚电解质的组合物，其中所述聚电解质仅包含木质素磺酸钙聚阴离子。

/>

SC制备：

取所需量的DM水置于烧杯中，然后使用倾斜的四叶叶轮在350-500rpm的连续搅拌下加入proxel GXL、丙二醇、Atlox 4894、Borosperse CA、Geropon T77、Metasperse 550S和1/3份的SAG 1572。

然后缓慢加入波尔多混合液，并使用倾斜的四叶叶轮在350-500rpm的搅拌下充分混合，直至得到均匀浆料。

然后缓慢加入啶氧菌酯工业品，并使用倾斜的四叶叶轮在350-500rpm的搅拌下充分混合，直至得到均匀浆料。

将上述预混料在球磨机中细磨，以达到粒度D90<4微米。

在研磨后，将细磨的预混料使用倾斜的四叶叶轮在350-500rpm下进一步再搅拌30分钟。

EC制备：

取所需量的溶剂(Armid DM10)置于烧杯中，并加入丙硫菌唑工业品，并使其溶解。

将乳化剂Emulsogen TS200加入到上述溶液中，并使用倾斜的四叶叶轮在350-500rpm下充分搅拌，直至得到澄清溶液。

SE制备：

使用倾斜的四叶叶轮在800-1000rpm的搅拌下将EC部分在15-20分钟内缓慢加入到先前制备的SC部分中。

在混合过程中由于EC部分与SC的水性部分乳化而观察到粘度增加。

继续搅拌约30分钟，并加入剩余量的SAG 1572。将获得的悬乳液再混合15分钟。

使用三乙醇胺将上述混合物的pH调节为约6-7。

使用倾斜的四叶叶轮在350-500rpm的搅拌下加入所需量的2％的Aghropol 23溶液，获得的最终粘度在使用转子62在12RPM下测量时为约1200-1400cPs。

实施例2——生物测试

测试1.对大豆豆薯层锈菌(P.pachyrhizi)菌株THAI1的预防性处理

在添加0.05％ Tween 80的情况下，以五种施用率(0.0075–0.075–0.75–7.5和75g铜金属/ha，对应于Difere参考(氧氯化铜(Dicopper chloride trihydroxide)；CAS#1332-40-7，Cu2Cl(OH)3 90％)的500–50–5–0.5和0.05mg a.i./L或ppm/0.0022–0.022–0.22–2.2和22g铜金属/ha，对应于铜原型的148–14.8–1.48–0.148–0.0148mf铜金属/L)对表3-6的四种新的液体铜原型制剂和Difere进行测试。Difere为市售悬浮浓缩剂(SC)制剂，含有588g/L(58.8％m/v)氯氧化铜。在处理前1小时在对应于150l/ha的量的水中制备杀真菌剂。

在Tween 80(0.05％)存在下，借助于手持式喷雾器喷洒杀真菌剂。用蒸馏水处理对照组真叶。处理后，将大豆叶在室温下干燥，然后正面朝上置于120x 120cm培替式培养皿中，该培养皿中含有0.4％的水琼脂，并用抗生素和抗衰老产品增补(每种处理剂3次重复试验)。

处理(预防处理)后24小时(24h)，用标定过的参考豆薯层锈菌菌株THAI1的夏孢子悬浮液接种大豆真叶小植株。将接种后的大豆叶在人工气候室中培养。

表7.与Difere相比，4种铜原型的EC50值。

产品	EC50
		DT-CE-C4-345-08T+0.05％Tween 80	0.0052g铜金属/Ha
DT-CE-C4-345-09T+0.05％Tween 80	0.0100g铜金属/Ha
		DT-CE-C4-345-10T+0.05％Tween 80	0.0590g铜金属/Ha
DT-CE-C4-345-11T+0.05％Tween 80	0.0095g铜金属/Ha
		Difere+0.05％Tween 80	0.600g铜金属/Ha

在受控条件下，预防性施用的4种新的铜原型DT-CE-C4-345-08T至-11T和Difere+0.05％ Tween 80对大豆叶上的豆薯层锈菌菌株THAI1的剂量反应效应。

^a每个值对应于3片大豆叶的3次重复试验(培替式培养皿)的平均值，每个+/-标准误差。括号中的数值对应于未处理的对照组的以百分比计的杀真菌剂功效。根据Newman和Keuls检验(P＝0.005)，相同字母前的数值没有显著差异。

测试2.对马铃薯致病疫霉(Phytophthora infestans)菌株Pi96的预防性处理

将4种铜原型DT-CE-C4-345-08T、DT-CE-C4-345-09T、DT-CE-C4-345-10T、DT-CE-C4-345-11T和参考铜杀真菌剂Kocide Opti以五种施用率(750、450、375、150、15gr金属铜/Ha)施用于马铃薯全株，第二种铜杀真菌剂参考Kocide 2000以375和150gr金属铜/Ha施用。所有铜制剂均补充了0.05％的Tween 80，并借助于标定输送300L/ha的手持式喷雾器进行施用。24小时后，用标定过的致病疫霉菌株Pi96的孢子囊悬浮液接种植物。接种后，将植物移栽至湿度饱和的人工气候室(20℃/16℃–16h光照/日8h黑暗/夜)。侵染后7天通过评估病害严重程度指数(DSI)进行病害评估。DSI按每叶计算，在每种条件下考虑至少12片叶(来自至少2株植物)。

测试1的结果表明，当与Difere市售产品参考对照组相比时，本发明的铜组合物在对豆薯层锈菌菌株THAI1的处理方面具有增值。功效结果如表1和表2所示。特别地，如图2清楚地所示，组合物DT-CE-C4-345-09T和DT-CE-C4-345-11T在整个范围内均优于对照组铜。本发明的铜组合物的EC50值比Difere市售产品参考对照组的EC50值低10至100倍(参见表7)。

图2中测试2的结果表明，本发明的铜组合物的杀真菌功效优于Kocide市售产品参考对照组的杀真菌功效。

出人意料地，与市售产品相比，本发明的包含铜-聚电解质大分子络合物的组合物显示出提高的杀真菌功效。可以合理地预期，当用另一种铜基杀真菌剂替代硫酸铜时，会观察到类似的杀真菌功效的提高。

测试3.提高的耐雨性。

图3显示出与其他铜制剂相比，DT-CE-C4-345-08T和DT-CE-C4-345-10T在大豆中的耐雨性提高。使用喷枪装置(AB-350，Conrad Electronics)用铜BM制剂以300ppm铜正面对大豆植物进行处理。4小时后，以40mm雨水/小时浇灌植物，并将其干燥24小时。第二天，用豆薯层锈菌菌株BR05的孢子悬浮液以1mg孢子/ml正面接种植物，并培养1夜。第二天，将叶分离，并正面朝上置于陪替式培养皿+3mL水(每个培养皿3片小叶)中，并在22℃(16h光照/8h黑暗)下培养。13天后评估病变数量。

测试4.无毒性。

图4显示出DT-CE-C4-345-08T和DT-CE-C4-345-10T对大豆(Glycine maxAbelina)无植物毒性。在实验的第0天和第5天，用不同比率的杀真菌剂(2.9gr金属铜/升或11.6gr金属铜/升)处理两株具有两个三叶(two trifolia)的植物(使用自来水作为对照组)。通过使用喷枪装置(AB-350，Conrad Electronics)喷雾进行处理，并将植物保持在22℃下(16h光照/8h黑暗)。在第15天对实验进行评估。A.水对照组，B.DT-CE-C4-345-08T，C.DT-CE-C4-345-10T。

Claims (88)

1.铜基杀真菌剂和聚电解质的结合物。

2.权利要求1所述的结合物，其中所述结合物为包含铜基杀真菌剂和聚电解质的大分子络合物。

3.权利要求2所述的结合物，其中所述大分子络合物的特征在于聚电解质与铜基杀真菌剂之间的分子间非共价相互作用。

4.权利要求1-3中任一项所述的结合物，其中所述铜基杀真菌剂选自氯氧化铜、氢氧化铜、硫酸铜及其任意组合。

5.权利要求1-4中任一项所述的结合物，其中所述铜基杀真菌剂为硫酸铜。

6.权利要求1-3中任一项所述的结合物，其中所述聚电解质为聚阳离子和聚阴离子的络合物，所述聚电解质包含至少一种聚阴离子，或所述聚电解质为聚阴离子。

7.权利要求4所述的结合物，其中所述聚阴离子选自黄原胶、海藻酸盐、果胶、木质素化合物、卡拉胶、腐殖酸、黄腐酸、巴西树胶、Kondagogu树胶、烷基萘磺酸钠、聚-γ-谷氨酸、马来酸淀粉半酯、羧甲基纤维素、硫酸软骨素、硫酸葡聚糖和透明质酸，以及合成来源，例如聚(丙烯酸)、聚磷酸、聚(L-丙交酯)，以及它们的任意组合。

8.权利要求6或7所述的结合物，其中所述聚电解质包含木质素化合物。

9.权利要求8所述的结合物，其中所述木质素化合物为木质素磺酸盐。

10.权利要求1-4中任一项所述的结合物，其中所述聚电解质为聚阴离子和聚阳离子的络合物。

11.权利要求7所述的结合物，其中所述聚阳离子选自聚-L-赖氨酸、ε-聚-L-赖氨酸、聚-L-精氨酸、聚烯丙胺、低聚壳聚糖、壳聚糖及其任意组合。

12.权利要求11所述的结合物，其中所述聚阳离子为壳聚糖。

13.权利要求1-4中任一项所述的结合物，其中所述聚电解质为聚阴离子，并且基本上不含聚阳离子，或不含聚阳离子。

14.权利要求1-6中任一项所述的结合物，其中所述聚电解质与铜基杀真菌剂中的金属铜之间的重量比为1:10至1:1。

15.权利要求5所述的结合物，其中所述聚电解质与铜基杀真菌剂中的金属铜之间的重量比为1:3.5。

16.权利要求6所述的结合物，其中在本文所述的结合物和/或组合物中聚电解质与铜基杀真菌剂中的金属铜之间的重量比为1:4.4。

17.组合物，其包含权利要求1-16中任一项所述的结合物和至少一种农业上可接受的添加剂。

18.权利要求17所述的组合物，其中所述结合物为大分子络合物，并且所述组合物中的大分子络合物的浓度为10至40g/kg。

19.权利要求17或18所述的组合物，其中所述组合物中的金属铜的浓度为0.1重量％至10重量％，基于组合物的总重量计。

20.权利要求19所述的组合物，其中所述组合物中的金属铜的浓度为2.9重量％，基于组合物的总重量计。

21.权利要求17-20中任一项所述的组合物，其中所述组合物中的聚电解质的浓度为0.01-10重量％，基于组合物的总重量计。

22.权利要求21所述的组合物，其中所述组合物中的聚电解质的浓度为约3重量％，基于组合物的总重量计。

23.权利要求17-22中任一项所述的组合物，其中还包含有机相。

24.权利要求17-23中任一项所述的组合物，其中所述有机相为油-有机溶剂液滴。

25.权利要求17-24中任一项所述的组合物，其包含至少一种溶于水不混溶性载体中的其他杀真菌剂。

26.权利要求17-23中任一项所述的组合物，其包含至少一种悬浮于水载体中的其他杀真菌剂。

27.权利要求17-23中任一项所述的组合物，其包含至少两种溶于水不混溶性载体中的其他杀真菌剂。

28.权利要求17-23中任一项所述的组合物，其包含至少两种悬浮于水载体中的其他杀真菌剂。

29.权利要求17-23中任一项所述的组合物，其包含至少两种其他杀真菌剂，其中一种溶于水不混溶性载体中，而另一种悬浮于水载体中。

30.权利要求17-29中任一项所述的组合物，其包含农业上可接受的添加剂，所述添加剂选自农业上可接受的载体、缓冲剂、酸化剂、消泡剂、增稠剂、漂移阻滞剂、表面活性剂、颜料、润湿剂、安全剂、防腐剂及其任意组合。

31.权利要求30所述的组合物，其中所述组合物包含至少一种农业上可接受的载体。

32.权利要求31所述的组合物，其中所述农业上可接受的载体为水。

33.权利要求32所述的组合物，其中所述组合物包含40-80重量％的水。

34.权利要求32或33所述的组合物，其中所述组合物包含50-55重量％的水。

35.权利要求17-34中任一项所述的组合物，其中所述组合物包含至少一种分散剂。

36.权利要求35所述的组合物，其中所述分散剂为改性苯乙烯丙烯酸聚合物。

37.权利要求35所述的组合物，其中所述组合物包含至少一种阴离子型分散剂和至少一种非离子型表面活性剂。

38.权利要求35-37中任一项所述的组合物，其中所述组合物中的一种或多种分散剂的浓度为0-15重量％，基于组合物的总重量计。

39.权利要求17-38中任一项所述的组合物，其中所述组合物包含至少一种消泡剂。

40.权利要求39所述的组合物，其中所述消泡剂是基于硅酮的。

41.权利要求39或40所述的组合物，其中所述消泡剂的浓度为0.01-5重量％，基于组合物的总重量计。

42.权利要求17-41中任一项所述的组合物，其中所述组合物包含至少一种防冻剂。

43.权利要求42所述的组合物，其中所述防冻剂选自丙三醇、乙二醇、己二醇、丙二醇及其任意组合。

44.权利要求42或43所述的组合物，其中所述防冻剂为丙二醇。

45.权利要求42-44中任一项所述的组合物，其中所述组合物中的防冻剂的浓度为1-10重量％，基于组合物的总重量计。

46.权利要求17-45中任一项所述的组合物，其中所述组合物包含至少一种表面活性剂。

47.权利要求46所述的组合物，其中所述表面活性剂选自烷基封端的二醇乙氧基化物、烷基封端的烷基嵌段二醇烷氧基化物、二烷基磺基琥珀酸酯、磷酸酯、烷基磺酸酯、烷基芳基磺酸酯、三苯乙烯基苯酚烷氧基化物、天然或合成脂肪酸烷氧基化物、天然或合成脂肪醇烷氧基化物、烷氧基化醇、嵌段共聚物及其任意组合。

48.权利要求46或47所述的组合物，其中所述组合物包含至少一种阴离子型表面活性剂。

49.权利要求48所述的组合物，其中所述组合物中的阴离子型表面活性剂的浓度为1重量％至3重量％，基于组合物的总重量计。

50.权利要求38-49中任一项所述的组合物，其中所述组合物包含至少一种非离子型表面活性剂。

51.权利要求50所述的组合物，其中所述组合物中的非离子型表面活性剂的浓度为0.1重量％至0.5重量％，基于组合物的总重量计。

52.权利要求38-51中任一项所述的组合物，其中所述组合物包含阴离子型表面活性剂和非离子型表面活性剂的组合。

53.权利要求38-52中任一项所述的组合物，其中所述组合物中的一种或多种表面活性剂的总浓度为2-5重量％w/w，基于总组合物的总重量计。

54.权利要求17-53中任一项所述的组合物，其中所述组合物包含至少一种润湿剂。

55.权利要求54所述的组合物，其中所述润湿剂为丁基嵌段共聚物。

56.权利要求54所述的组合物，其中所述润湿剂为癸醇乙氧基化物。

57.权利要求54至56所述的组合物，其中所述组合物中的润湿剂的浓度为1-10重量％，基于组合物的总重量计。

58.权利要求17-57中任一项所述的组合物，其中所述组合物包含至少一种流变改性剂。

59.权利要求58所述的组合物，其中所述流变改性剂选自琼脂、海藻酸、海藻酸盐、卡拉胶、结冷胶、黄原胶、琥珀酰聚糖胶、瓜尔胶、乙酰化己二酸双淀粉、乙酰化氧化淀粉、阿拉伯半乳聚糖、乙基纤维素、甲基纤维素、刺槐豆胶、辛烯基琥珀酸淀粉钠、柠檬酸三乙酯及其任意组合。

60.权利要求58或59所述的组合物，其中所述流变改性剂为黄原胶。

61.权利要求58-60中任一项所述的组合物，其中所述组合物中的流变改性剂的浓度为0.01-10重量％，基于组合物的总重量计。

62.权利要求17-61中任一项所述的组合物，其中所述组合物包含至少一种防腐剂。

63.权利要求62所述的组合物，其中所述防腐剂为杀生物剂。

64.权利要求62或63所述的组合物，其中所述组合物中的防腐剂的浓度为0.01-5重量％，基于组合物的总重量计。

65.权利要求17-64中任一项所述的组合物，其中所述组合物包含至少一种其他生物活性成分。

66.权利要求17-65中任一项所述的组合物，其中所述组合物中的其他生物活性成分为氟吡菌胺杀真菌剂。

67.权利要求17-65中任一项所述的组合物，其中所述组合物中的其他生物活性成分为丙硫菌唑和啶氧菌酯杀真菌剂。

68.权利要求17-65中任一项所述的组合物，在所述组合物中包含其他杀真菌剂，其中优选的分散剂结合物为阴离子型三苯乙烯基苯酚磷酸酯表面活性剂和高HLB非离子型聚环氧烷嵌段聚合物表面活性剂的混合物。

69.权利要求17-65中任一项所述的组合物，在所述组合物中包含其他杀真菌剂，其中优选的分散剂结合物为阴离子型三苯乙烯基苯酚磷酸酯表面活性剂和非离子型醇乙氧基化物的混合物。

70.权利要求17-69中任一项所述的组合物，其中：

a.所述组合物的粘度为1500-1800cPs(使用Brookfield转子63在12rpm下测量)，

b.所述组合物包含粒度分布(d90)为10微米或更小的颗粒，

c.所述组合物的pH在5.0-7.5的范围内，和/或

d.所述组合物在25℃时的密度(g/ml)为1.26±0.05。

71.权利要求17-70中任一项所述的组合物，其中所述组合物为下述形式：悬浮浓缩剂(SC)、水分散性颗粒剂(WG)、可湿性粉剂(WP)、分散浓缩剂(DC)、干燥粉末种子处理剂(DS)、水可浆料化粉剂(WS)或可流动种子处理剂(FS)。

72.农药输送系统，其包含权利要求1-71中任一项所述的结合物或组合物。

73.处理植物或植物部位以抵抗病原体的方法，其包括用有效量的权利要求1-71中任一项所述的结合物、组合物或输送系统接触植物或植物部位，从而处理植物或植物部位以抵抗病原体。

74.权利要求73所述的方法，其中处理包括：

a.防止、减少和/或消除植物或植物部位上的病原体的存在，

b.防治由病原体引起的病害，和/或

c.延长铜基除草剂的防治效果。

75.权利要求73或74所述的方法，其中所述结合物、组合物或输送系统以0.001g/ha至1000g/ha的铜金属的量施用。

76.权利要求75所述的方法，其中：

a.所述结合物、组合物和/或输送系统以约0.0022g/ha、0.022g/ha、0.22g/ha、2.2g/ha或22g/ha的铜金属的量施用，

b.所述结合物、组合物和/或输送系统以约0.0075g/ha、0.075g/ha、0.75g/ha、7.5g/ha或75g/ha的铜金属的量施用，

c.所述结合物、组合物和/或输送系统以约0.0052g/ha、0.001g/ha、0.059g/ha或0.0095g/ha的铜金属的量施用，或

d.所述结合物、组合物和/或输送系统以约15g/ha、150g/ha、375g/ha、450g/ha或750g/ha的铜金属的量施用。

77.促进作物植物在病原体存在下的生长的方法，其包括用有效量的权利要求1-71中任一项所述的结合物、组合物或输送系统接触植物或植物部位，从而与在没有聚电解质的情况下配制的相同类型和相同量的铜基杀真菌剂相比，促进处理的作物植物的生长。

78.权利要求77所述的方法，其中所述方法有效提高植物活力和/或增加作物产量。

79.提高铜基杀真菌剂的功效的方法，其包括在将铜基杀真菌剂施用于植物、植物部位和/或土壤之前使铜基杀真菌剂与聚电解质相互作用。

80.控制铜基杀真菌剂中铜阳离子的释放速率的方法，其包括在将铜基杀真菌剂施用于植物、植物部位和/或土壤之前使铜基杀真菌剂与聚电解质相互作用。

81.(i)增加铜基杀真菌剂对靶标的生物活性，(ii)增加铜基杀真菌剂进入靶标的持久性，(iii)增加靶标对铜基杀真菌剂的保留率，(iv)增加靶标对铜基杀真菌剂的吸收能力，或(v)增加或增强铜基杀真菌剂对靶标的生物利用度的方法，其中所述方法包括在将铜基杀真菌剂施用于植物、植物部位和/或土壤之前使铜基杀真菌剂与聚电解质相互作用。

82.(i)减少铜基杀真菌剂的漂移，(ii)增加铜基杀真菌剂的叶粘附性，(iii)提高铜基杀真菌剂的耐雨性，(iv)增加铜基杀真菌剂的持久性，和/或(v)降低铜基杀真菌剂的植物毒性的方法，其中所述方法包括在施用铜基杀真菌剂之前使铜基杀真菌剂与聚电解质相互作用。

83.制备包含铜基杀真菌剂和聚电解质的大分子络合物的方法，所述方法包括以下步骤：

(a)提供聚电解质的水性组合物，

(b)将铜基杀真菌剂混入水性组合物中，以及

(c)从而在水性组合物中产生聚电解质和铜基杀真菌剂的大分子络合物。

84.权利要求83所述的方法，其还包括研磨或细磨所得的大分子络合物以减小其粒度使得颗粒的d90为10微米或更小的步骤。

85.制备权利要求17-71中任一项所述的组合物的方法，其包括将大分子络合物与至少一种农业上可接受的添加剂混合。

86.权利要求85所述的方法，其中所述大分子络合物通过在添加任何农业上可接受的添加剂之前将聚电解质和铜基杀真菌剂预混合而制备。

87.权利要求86所述的方法，其中所述大分子络合物通过在添加任何其他杀真菌剂之前将聚电解质和铜基杀真菌剂预混合而制备。

88.制备包含铜基杀真菌剂和聚电解质大分子络合物的组合物的方法，所述方法包括制备防冻剂于水中的溶液，加入聚阴离子和聚阳离子以形成聚电解质大分子络合物，加入分散剂和润湿剂，加入铜基杀真菌剂，加入80％的消泡剂，将制剂研磨至所需的粒度范围，加入剩余的20％的消泡剂，加入流变改性剂于水中的溶液，并搅拌直至得到均匀混合物。