CN116685202A - 二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂组合物 - Google Patents

Abstract

本发明涉及包含(1)包含二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂和聚电解质的大分子复合物、(2)唑类杀真菌剂和(3)水性载体的组合物和递送系统。本发明还涉及所述组合物和递送系统的的使用方法和制备方法。

Description

二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂组合物

与相关申请的交叉引用

本申请要求于2020年12月2日提交的印度临时申请第202011052575号，以及2021年5月28日提交的美国临时申请第63/194,343号的优先权，其中每个申请的内容在此通过引用并入本文。

在本申请中，引用了多种出版物。为了更全面地描述本发明所涉及的技术状况，这些文件的全部公开内容在此通过引用整体并入本申请。

1.技术领域

本发明涉及包含(1)包含二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂和聚电解质的大分子复合物、(2)唑类杀真菌剂和(3)水性载体的组合物和递送系统。本发明还涉及所述组合物和递送系统的使用方法和制备方法。

2.背景技术

农业有害物(pest)的防治包括生物防治方法，如轮作、混栽、培育抗虫品种、使用狗等活体生物来捕捉啮齿动物、使用粘蝇纸和花园枪等物理陷阱，以及施用化学防治剂。化学防治剂对相关的有害物有毒，而对农业植物几乎没有毒性影响。化学防治剂或农药包括石灰和木灰、硫磺、沥青、尼古丁、如铜、铅和汞的重金属，以及印楝油。

化学防治剂是非常有益的，并且在过去的一个世纪里，化学防治剂为增加粮食产量做出了贡献。然而，当施用农药时，它可能通过浸入土壤或在空气中漂移而被带入环境。此外，人类接触农药有时可能会对健康产生不利影响，这些影响的范围为简单的皮肤和眼睛的刺激到更严重的影响，如影响神经系统。因此，农业的一个主要挑战是在防治植物有害物的同时减少化学防治剂的施用量。

将代森锰锌(mancozeb)与其他杀真菌剂结合使用可以提高活性剂的效力，并减少有害物对活性剂的抗性。已知的代森锰锌和一种或多种其他杀真菌剂的制剂中使用一种或多种有机载体。有必要开发能减少使用有机液体的组合物。

3.发明内容

本发明提供了一种组合物，其包含(1)聚电解质、(2)二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂和(3)至少一种农业上可接受的载体。

本发明还提供了一种制备本发明组合物的方法，所述方法包括制备包含二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂的悬浮剂(suspension concentrate)组合物，并将悬浮剂组合物与唑类杀真菌剂结合。

本发明还提供了一种制备本发明组合物的方法，所述方法包含制备包含二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂的悬浮剂组合物，并将悬浮剂组合物与嗜球果伞素类(strobilurin)杀真菌剂结合。

本发明还提供了一种处理植物或植物部位以防治病原体的方法，所述方法包括将植物、植物部位、病原体所在地、土壤和/或要防止有害物侵袭的区域与本文所述的任一种组合、组合物和/或递送系统接触。

本发明还提供了一种提高作物产量的方法，所述方法包括将植物、植物部位、病原体所在地、土壤和/或要防止有害物侵袭的区域与本文所述的任一种组合、组合物和/或递送系统接触。

本发明还提供了一种提高植物活力的方法，所述方法包括将植物、植物部位、病原体所在地、土壤和/或要防止有害物侵袭的区域与本文所述的任一种组合、组合物和/或递送系统接触。

4.具体实施方式

4.1定义

除非另有定义，否则本文使用的所有技术和科学术语均具有本主题相关领域普通技术人员普遍理解的含义。

如本文所使用的，除非另有特别说明，否则术语“一(“a”或“an”)”包括单数和复数。因此，术语“一(“a”、“an”)”或“至少一个”在本申请中可以互换使用。

如本文所使用的，术语“约”在与数值结合使用时，其包括指示值的±10％。此外，本文中针对同一成分或属性的所有范围都包含端点，可独立组合，并包括所有中间点和范围。可以理解的是，在提供参数范围的情况下，本发明还提供前述范围内的所有整数及其十分位的数字。例如，“30-45％”包含30％、30.1％、30.2％等，直至45％。

如本文所使用的，术语“聚电解质”是指由多个与聚合物骨架相连的功能性带电基团组成的分子。在本申请中，术语“聚阳离子”可与术语“带正电的聚电解质”互换。

如本文所使用的，术语“大分子复合物(macromolecular complex)”是指二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂与聚电解质(如至少一种聚阳离子)的非共价相互作用所形成的结构。在这种大分子复合物中，非共价相互作用优选静电相互作用。因此，所述大分子复合物避免了共价交联剂的使用，如PCT/IB2020/055089中所公开的。

如本文所使用的，术语“静电相互作用”是指任何两个带电分子和/或偶极分子之间的电力。术语“静电相互作用”包括离子相互作用、氢键和范德华力(van der Waalsforces)，如偶极-偶极相互作用。

如本文所使用的，与二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂有关的术语“游离”是指二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂不是大分子复合物的一部分。游离的二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂是二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂的非复合物形式。

如本文所使用的，术语“木素化合物”是指通过包括磺化的过程从天然存在的木素(lignin或lignen)中获得的化学的化合物。由此产生的磺酸是强酸，因此木素化合物在pH值低于7时带负电。

如本文所使用的，术语“壳聚糖(chitosan)”是指由随机分布的β-(1-4)-连接的D-葡糖胺(脱乙酰单元)和N-乙酰-D-葡糖胺(乙酰化单元)组成的线性多糖。壳聚糖是由甲壳质的脱乙酰化产生的。术语“壳聚糖”包括壳聚糖、壳聚糖衍生物以及壳聚糖和壳聚糖衍生物的混合物。

如本文所使用的，术语“作物”包括谷类，如小麦、大麦、黑麦、燕麦、高粱和粟、稻、木薯和玉米，以及生产例如花生、甜菜、棉花、大豆、油菜、马铃薯、番茄、桃子和蔬菜的作物。

如本文所使用的，术语“植物部位”表示植物的部位，包括但不限于花粉、胚珠、叶、根、花、果实、茎、球茎、谷粒、枝条和种子。

如本文所使用的，与其他的生物活性成分有关的术语“生物活性成分”是指能够防治有害物和/或杀死活体生物的化学物质。生物活性成分通常用于医药、农业、林业和工业，它们可以防止例如水、农产品(包括种子)和输油管道的污损。生物活性成分可以是农药，包括杀真菌剂、除草剂、杀昆虫剂、杀藻剂、杀软体动物剂、杀螨剂和灭鼠剂；和/或抗菌剂，如杀菌剂、抗生素、抗细菌剂、抗病毒剂、抗真菌剂、抗原虫剂和/或抗寄生虫化合物。

如本文所使用的，与本发明的大分子复合物和/或复合物有关的术语“生物活性成分”是指二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂。二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂可以是本发明的大分子复合物和/或复合物的一部分。

如本文所使用的，术语“有害物”包括但不限于昆虫、线虫、杂草、真菌、藻类、螨虫、蜱和动物。优选地，所述有害物为植物病原性真菌、不想要的昆虫和/或杂草。

如本文所使用的，术语“杂草”是指任何不想要的植物。

如本文所使用的，术语“农药”包括但不限于除草剂、杀昆虫剂、杀真菌剂、杀线虫剂、软体动物驱避剂和防治剂。

如本文所使用的，术语“防治有害物”和“有害物的防治”是指对有害物的预防性、持久性、治疗性和/或击倒性处理。

如本文所使用的，术语“多烯类杀真菌剂”是指具有抗真菌活性的多烯类大环内酯抗真菌剂，如纳他霉素(natamycin)、光明霉素(lucensomycin)、菲律宾菌素(filipin)、制霉菌素(nystatin)或两性霉素B，最优选纳他霉素。多烯类杀真菌剂的衍生物，如纳他霉素的衍生物，也包含在内。优选的衍生物是多烯类杀真菌剂的盐或溶剂合物和/或多烯类杀真菌剂的改性形式，例如不同形状的晶体形式，如US7727966中记载的纳他霉素的针形晶体。

如本文所使用的，术语“悬浮剂(suspension concentrate)”是指固体颗粒在液体中的悬浮液，其在使用前用水稀释。在一些实施方案中，悬浮剂是指水性悬浮剂。

术语“悬乳剂(suspo-emulsion)”是指固体颗粒和油状有机溶剂滴在水中的分散体，其在使用前用水稀释。

如PCT/IB2020/055089中所记载的，作为大分子复合物的组成之一而存在的二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂，与非复合的二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂相比，可显著提高二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂的生物效力并改善其持久性。

已发现，与不以本发明大分子复合物提供的二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂相比，以大分子复合物提供的二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂与唑类杀真菌剂在水性载体中的相容性也更好。

根据本发明的组合物与游离的二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂(优选代森锰锌)相比，其进一步具有改进的物理性质、不同的形态和粒度，例如通过电子显微镜证明。

4.2组合、混合物和组合物

本发明提供了(i)包含二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂和聚电解质的大分子复合物和(ii)唑类杀真菌剂的组合。

在一些实施方案中，所述组合进一步包含嗜球果伞素类杀真菌剂。

可用于本发明的二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂、唑类杀真菌剂和嗜球果伞素类杀真菌剂在下文中描述。

在一些实施方案中，所述组合进一步包含羧酰胺类杀真菌剂。

在一些实施方案中，所述羧酰胺类杀真菌剂是SDHI类杀真菌剂。

在一些实施方案中，所述SDHI类杀真菌剂是氟唑菌酰胺(fluxapyroxad)。

在一些实施方案中，所述组合进一步包含SDHI类杀真菌剂。

在一些实施方案中，所述组合进一步包含吗啉类杀真菌剂。在一些实施方案中，吗啉类杀真菌剂是苯锈啶(fenpropidin)。

在一些实施方案中，所述组合是混合物。

在一些实施方案中，所述混合物是罐装混合物(tank mix)。

在一些实施方案中，所述组合包含至少一种额外的农业上可接受的添加剂。

在一些实施方案中，所述组合是包含(1)包含二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂和聚电解质的大分子复合物、(2)唑类杀真菌剂和(3)水性载体的组合物。

在一些实施方案中，所述组合物是包含(1)包含二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂和聚电解质的大分子复合物、(2)唑类杀真菌剂、(3)水性载体和(4)有机相的组合物。

在一些实施方案中，所述组合物是包含(1)包含二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂和聚电解质的大分子复合物、(2)至少一种其他的杀真菌剂、(3)水性载体和(4)有机相的组合物。

在一些实施方案中，所述组合物是包含(1)包含二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂和聚电解质的大分子复合物、(2)至少一种其他的杀真菌剂和(3)水性载体的组合物。

在一些实施方案中，所述组合物进一步包含至少一种其他的杀真菌剂。

在一些实施方案中，所述组合物包含(1)包含二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂和聚电解质的大分子复合物、(2)唑类杀真菌剂和(3)水性载体，其中二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂和唑类杀真菌剂悬浮在水性载体中。

在一些实施方案中，所述组合物进一步包含有机相。在一些实施方案中，所述组合物包含有机相，所述有机相包含与水不混溶的载体。

在一些实施方案中，所述有机相是油状有机溶剂滴剂。

在一些实施方案中，所述组合物包含至少一种其他的杀真菌剂，所述杀真菌剂溶解在与水不混溶的载体中。

在一些实施方案中，组合物包含(1)包含二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂和聚电解质的大分子复合物、(2)唑类杀真菌剂、(3)水性载体和(4)包含与水不混溶载体的有机相，其中二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂悬浮在水性载体中，唑类杀真菌剂溶解在与水不混溶的载体中。

在一些实施方案中，包含水性载体和与水不混溶的载体的组合物是悬乳剂。

在一些实施方案中，所述组合物包含至少一种悬浮在水性载体中的其他的杀真菌剂。

在一些实施方案中，所述组合物包含至少一种溶解在与水不混溶的载体中的其他的杀真菌剂。

在一些实施方案中，所述组合物包含至少两种悬浮在水性载体中的其他的杀真菌剂。

在一些实施方案中，所述组合物包含至少两种溶解在与水不混溶的载体中的其他的杀真菌剂。

在一些实施方案中，所述二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂悬浮在组合物中，而三唑类杀真菌剂、嗜球果伞素类杀真菌剂、吗啉类杀真菌剂和/或羧酰胺类杀真菌剂乳化在组合物中。

在一些实施方案中，所述二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂和至少一种如嗜球果伞素类杀真菌剂、吗啉类杀真菌剂和/或羧酰胺类杀真菌剂的其他杀真菌剂悬浮在组合物中。

在一些实施方案中，所述二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂悬浮在组合物中，而唑类杀真菌剂和至少一种如嗜球果伞素类杀真菌剂、吗啉类杀真菌剂和/或羧酰胺类杀真菌剂的其他杀真菌剂乳化在组合物中。

在一些实施方案中，所述组合物进一步包含嗜球果伞素类杀真菌剂。

在一些实施方案中，所述组合物进一步包含SDHI类杀真菌剂。

在一些实施方案中，所述组合物进一步包含吗啉类杀真菌剂。

在一些实施方案中，所述唑类杀真菌剂是三唑类杀真菌剂。

所述三唑类杀真菌剂可包括但不限于：氮康唑(azaconazole)、联苯三唑醇(bitertanol)、糠菌唑(bromuconazole)、环丙唑醇(cyproconazole)、苯醚甲环唑(difenoconazole)、烯唑醇(diniconazole)、氟环唑(epoxiconazole)、乙环唑(etaconazole)、腈苯唑(fenbuconazole)、氟喹唑(fluquinconazole)、氟硅唑(flusilazole)、粉唑醇(flutriafol)、己唑醇(hexaconazole)、亚胺唑(imibenconazole)、种菌唑(ipconazole)、叶菌唑(metconazole)、腈菌唑(myclobutanil)、戊菌唑(penconazole)、丙环唑(propiconazole)、硅氟唑(simeconazole)、戊唑醇(tebuconazole)、四氟醚唑(tetraconazole)、三唑酮(triadimefon)、三唑醇(triadimenol)、灭菌唑(triticonazole)和丙硫菌唑(prothioconazole)。

所述嗜球果伞素类杀真菌剂可包括但不限于：嘧菌酯(azoxystrobin)、丁香菌酯(coumoxystrobin)、烯肟菌酯(enoxastrobin)、氟菌螨酯(flufenoxystrobin)、啶氧菌酯(picoxystrobin)、唑菌酯(pyraoxystrobin)、mandestrobin、唑菌胺酯(pyraclostrobin)、唑胺菌酯(pyrametostrobin)、氯啶菌酯(triclopyricarb)、醚菌酯(kresoxim-methyl)、肟菌酯(trifloxystrobin)、醚菌胺(dimoxystrobin)、烯肟菌胺(fenaminstrobin)、苯氧菌胺(metominostrobin)、肟醚菌胺(orysastrobin)和氟嘧菌酯(fluoxastrobin)。

在一个优选的实施方案中，该主题涉及一种组合物，其包含：a)悬浮在水性载体中的代森锰锌；和b)溶解在与水不混溶的载体中的戊唑醇和啶氧菌酯。

在另一个优选的实施方案中，该主题涉及一种组合物，其包含：a)悬浮在水性载体中的代森锰锌；和b)溶解在与水不混溶的载体中的丙硫菌唑和啶氧菌酯。

在另一个优选的实施方案中，该主题涉及一种组合物，其包含：a)悬浮在水性载体中的代森锰锌；和b)溶解在与水不混溶的载体中的丙硫菌唑。

在一个优选的实施方案中，该主题涉及一种组合物，其包含：a)悬浮在水性载体中的代森锰锌、戊唑醇和啶氧菌酯。

在另一个优选的实施方案中，该主题涉及一种组合物，其包含：a)悬浮在水性载体中的代森锰锌、丙硫菌唑和啶氧菌酯。

在另一个优选的实施方案中，该主题涉及一种组合物，其包含：a)悬浮在水性载体中的代森锰锌和丙硫菌唑。

可与本发明一起使用的农业上可接受的添加剂在下文中描述。

本发明的组合物是稳定的。稳定性可以用下文提供的实施例中描述的方法来评估。

本发明提供了一种组合物，其包含本文所述的任一种组合(包括混合物)和水性载体。

本发明提供了一种组合物，其包含(1)聚电解质、(2)二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂和(3)至少一种农业上可接受的载体。

在一些实施方案中，所述组合物包含至少一种其他的活性成分，优选其他的杀昆虫剂、杀真菌剂和/或除草剂。

在一些实施方案中，所述组合物包含至少两种其他的活性成分，优选独立地选自其他的杀昆虫剂、杀真菌剂和/或除草剂。

在一些实施方案中，所述组合物包含至少三种其他的活性成分，优选独立地选自其他的杀昆虫剂、杀真菌剂和/或除草剂。在一些实施方案中，所有其他的活性成分都悬浮在水性载体中。

在一些实施方案中，一种和/或两种和/或三种其他的活性成分悬浮在水性载体中。

在一些实施方案中，所有其他的活性成分均溶解在与水不混溶的载体中。

在一些实施方案中，一种和/或两种和/或三种其他的活性成分溶解在与水不混溶的载体中。

在一些实施方案中，所述代森锰锌与SDHI和嗜球果伞素类杀真菌剂组合。

在一些实施方案中，所述代森锰锌与吗啉类杀真菌剂和SDHI组合。

在一些实施方案中，所述代森锰锌与吗啉类杀真菌剂和嗜球果伞素类杀真菌剂组合。

在一些实施方案中，所述代森锰锌与吗啉类杀真菌剂和唑类杀真菌剂组合。在一些实施方案中，所述组合物包含代森锰锌、SDHI类杀真菌剂和嗜球果伞素类杀真菌剂。

在一些实施方案中，所述组合物包含代森锰锌、吗啉类杀真菌剂和SDHI类杀真菌剂。

在一些实施方案中，所述组合物包含代森锰锌、吗啉杀真菌剂和嗜球果伞素类杀真菌剂。

在一些实施方案中，所述组合物包含代森锰锌、吗啉类杀真菌剂和唑类杀真菌剂。

在一些实施方案中，所述聚电解质是聚阳离子。

在一些实施方案中，所述组合物包含大分子复合物，所述大分子复合物包含聚阳离子和二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂，其中大分子复合物的特征在于，聚阳离子与二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂之间为分子间的非共价相互作用，优选静电相互作用，如离子相互作用、氢键和范德华力，如偶极-偶极相互作用。

在一些实施方案中，所述大分子基质基本上不含或不含聚阴离子。

在一些实施方案中，所述二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂与聚阳离子形成大分子复合物。

在一些实施方案中，所述大分子复合物的特征在于，聚阳离子与二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂之间为分子间的非共价相互作用。在一些实施方案中，所述大分子复合物的特征在于，聚阳离子和二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂的供体和受体基团之间为分子间的非共价相互作用。

在一些实施方案中，所述分子间的非共价相互作用为静电相互作用。

在一些实施方案中，所述静电相互作用为离子相互作用、氢键和范德华力。

在一些实施方案中，所述大分子复合物的特征在于，聚阳离子和二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂的供体和受体基团之间为离子相互作用。在一些实施方案中，聚阳离子与二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂之间的分子间的非共价相互作用为离子相互作用。

在一些实施方案中，范德华力是聚阳离子和二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂之间的偶极-偶极相互作用。

在一些实施方案中，所述二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂的分子在施用前通过静电相互作用与聚阳离子的分子完全复合。在一些实施方案中，所述二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂的分子在施用前与聚阳离子的分子部分复合。在一些实施方案中，所述二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂的分子在施用前被完全包封在聚阳离子内，形成大分子复合物。在一些实施方案中，二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂的生物活性成分的分子在施用前被部分包封在聚阳离子内，形成大分子复合物。

在一些实施方案中，至少20％的二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂的分子在施用前通过静电相互作用与聚阳离子的分子复合。在一些实施方案中，至少20％的二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂的分子在施用前被包封在聚阳离子内，以形成复合物。

在一些实施方案中，所述二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂是二甲基二硫代氨基甲酸盐。在一些实施方案中，所述二甲基二硫代氨基甲酸盐是福美铁(ferbam)(二甲基二硫代氨基甲酸铁(III))、福美锌(ziram)(二甲基二硫代氨基甲酸锌)、福美双(thiram)(二甲基硫代氨基甲酰硫基-N,N-二甲基二硫代氨基甲酸盐)、丙森锌(propineb)(亚丙基双(二硫代氨基甲酸)锌)或亚乙基双二硫代氨基甲酸盐。

优选的二硫代氨基甲酸盐是或包含亚乙基双二硫代氨基甲酸盐(EBDC)，如亚乙基双二硫代氨基甲酸钠(代森钠(nabam))、亚乙基双(二硫代氨基甲酸)-聚(亚乙基秋兰姆(thiuram)二硫化物)锌氨合物(代森联(metiram))。更优选的EBDC是以与代森锰(maneb)、代森锌(zineb)或最优选与锰和锌的组合(代森锰锌；锌；锰(2+)；N-[2-(硫代硫代甲酰基氨基)乙基]二硫代氨基甲酸盐或[[2-[(二硫代羧基)氨基]乙基]二硫代氨基甲酸(2-)-κS,κS′]锰与[[2-[(二硫代羧基)氨基]乙基]二硫代氨基甲酸(2-)-κS,κS′]锌的混合物)的复合物形式。在本发明的大分子复合物中，优选的二硫代氨基甲酸盐是代森锰锌。

在一些实施方案中，所述二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂是代森锰锌。市售可获得的代森锰锌技术剂(mancozeb tech.)中含有代森锰锌和惰性添加剂。在一些实施方案中，代森锰锌技术剂含有86.7重量％的代森锰锌。当代森锰锌技术剂含有86.7重量％的代森锰锌并且组合物包含37重量％的代森锰锌技术剂时，所述组合物包含32重量％的代森锰锌。

在一些实施方案中，所述二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂是两种二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂的混合物。

在一些实施方案中，以批次计的二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂是二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂和至少一种添加剂的混合物。在一些实施方案中，以批次计的二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂是二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂和稳定剂的混合物。在一些实施方案中，所述稳定剂是阴离子表面活性剂。在一些实施方案中，所述稳定剂是木素磺酸钙。在一些实施方案中，所述阴离子表面活性剂是木素磺酸钠。在一些实施方案中，所述阴离子表面活性剂是木素磺酸钙。

优选地，非生物活性聚阳离子是或包含阳离子淀粉、聚(烯丙基胺)、壳聚糖、壳聚糖衍生物如巯基化壳聚糖、5-甲基-吡咯烷酮-壳聚糖和壳聚糖寡糖、ε-p-L-赖氨酸、DEAE-葡聚糖或它们的混合物，以与二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂，优选与代森锰锌形成大分子复合物。优选地，所述非生物活性聚阳离子选自阳离子淀粉、聚(烯丙基胺)、壳聚糖和壳聚糖衍生物。优选地，所述非生物活性聚阳离子是聚(烯丙基胺)。优选地，所述非生物活性聚阳离子是壳聚糖。在一些实施方案中，所述聚阳离子是壳聚糖(CTS)、ε-聚-L-赖氨酸(ε-PLL)、聚烯丙基胺(PAA)，或它们的任何组合。在一些实施方案中，所述聚阳离子是壳聚糖(CTS)。在一些实施方案中，所述聚阳离子是聚烯丙基胺(PAA)。在一些实施方案中，所述聚阳离子是ε-聚-L-赖氨酸(ε-PLL)。

根据本发明，优选的包含二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂的生物活性大分子复合物由壳聚糖或壳聚糖衍生物和代森锰锌、聚(烯丙基胺)和代森锰锌、阳离子淀粉和代森锰锌和/或DEAE-葡聚糖和代森锰锌形成。聚阳离子的质子化氨基与代森锰锌的负电荷之间的静电引力是形成这种大分子复合物的主要驱动力。根据本发明，优选的包含生物活性成分的生物活性大分子复合物由壳聚糖和代森锰锌形成。根据本发明，优选的包含生物活性成分的生物活性大分子复合物由聚(烯丙基胺)(PAA)和代森锰锌形成。

在一些实施方案中，聚阳离子与二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂之间的重量比为1:50至1:100。在一些实施方案中，聚阳离子与二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂之间的比例为1:70至1:90。在一些实施方案中，聚阳离子与二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂之间的比例为约1:80。在一些实施方案中，聚阳离子与二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂之间的比例为1:78.4。

在一些实施方案中，聚阳离子与代森锰锌之间的重量比为1:50至1:80。在一些实施方案中，聚阳离子与代森锰锌之间的重量比为1:60至1:77。在一些实施方案中，聚阳离子与代森锰锌之间的重量比为1:60至1:61.7。在一些实施方案中，聚阳离子与代森锰锌之间的重量比为1:63.3。

在一些实施方案中，所述阴离子表面活性剂是木素化合物。

在一些实施方案中，所述木素化合物是木素磺酸盐。在一些实施方案中，所述木素化合物是木素磺酸钠。在一些实施方案中，所述木素化合物是木素磺酸钙。

在一些实施方案中，大分子复合物基本上不含聚阴离子。在一些实施方案中，大分子复合物不含聚阴离子。

在一些实施方案中，大分子复合物的粒度d50小于30微米。在一些实施方案中，大分子复合物的粒度d50为4-30微米。在一些实施方案中，大分子复合物的粒度d50小于2微米。在一些实施方案中，大分子复合物的粒度d50为0.5-1.5微米。在一些实施方案中，大分子复合物的粒度d50为1-2微米。在一些实施方案中，大分子复合物的粒度d50为1微米。在一些实施方案中，大分子复合物的粒度d50为1.5微米。在一些实施方案中，大分子复合物的粒度d50为2微米。

在一些实施方案中，大分子复合物的粒度d90为1-15微米。在一些实施方案中，大分子复合物的粒度d90为5-10微米。在一些实施方案中，大分子复合物的粒度d90为9-10微米。在一些实施方案中，大分子复合物的粒度d90为9.5微米。在一些实施方案中，大分子复合物的粒度d90为1-7微米。在一些实施方案中，大分子复合物的粒度d90为3-5微米。在一些实施方案中，大分子复合物的粒度d90为4微米。在一些实施方案中，大分子复合物的粒度d90为2-5微米。在一些实施方案中，大分子复合物的粒度d90为2-3微米。在一些实施方案中，大分子复合物的粒度d90为3.5微米。在一些实施方案中，大分子复合物的粒度d90为3微米。在一些实施方案中，大分子复合物的粒度d90为1-2微米。在一些实施方案中，大分子复合物的粒度d90为1.7微米。

本文所述的粒度是基于体积计的。

在一些实施方案中，粒度用激光衍射法测量。

在一些实施方案中，所述大分子复合物包含聚电解质。在一些实施方案中，所述聚电解质是聚阳离子。

所述聚电解质和二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂优选以1:5至1:100，更优选1:6至1:100，更优选1:10至1:90，更优选1:60至1:100，例如1:70至1:90的重量比存在于本发明的大分子复合物中。

二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂与聚电解质之间的摩尔比优选为300:1至5:1，例如250:1至140:1和220:1至170:1，例如174:1。

在一些实施方案中，所述大分子复合物包含重量比为1:5至1:300的聚阳离子和二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂。

在一些实施方案中，所述大分子复合物包含重量比为1:60至1:80的聚阳离子和二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂。

在一些实施方案中，聚阳离子和二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂的大分子复合物在水溶液中。

在一些实施方案中，聚阳离子和二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂在水溶液中混合，以形成大分子复合物。

所述混合优选在微酸条件下进行。带正电的聚阳离子与二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂发生静电相互作用，以形成大分子复合物。

在一些实施方案中，大分子复合物是通过预混合聚阳离子和二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂制成的。

根据本发明的组合物中聚电解质的浓度优选为0.1至100g/kg。在一些实施方案中，组合物中聚阳离子的浓度为0.1至100g/kg。

根据本发明的组合物中聚电解质的浓度优选基于稳定的组合物的总重量计为0.01-10重量％，更优选基于组合物的总重量计为0.1-5重量％，例如基于组合物的总重量计为0.5-1.5重量％。

在一些实施方案中，基于组合物的总重量计，组合物中聚阳离子的浓度为0.01-10重量％。在一些实施方案中，基于组合物的总重量计，组合物中聚阳离子的浓度为0.1-5重量％。在一些实施方案中，基于组合物的总重量计，组合物中聚阳离子的浓度为0.1-1.5重量％。在一些实施方案中，基于组合物的总重量计，组合物中聚阳离子的浓度为0.1-1重量％。在一些实施方案中，基于组合物的总重量计，组合物中聚阳离子的浓度为约0.5重量％。在一些实施方案中，基于组合物的总重量计，组合物中壳聚糖的浓度为约0.5重量％。在一些实施方案中，基于组合物的总重量计，组合物中聚阳离子的浓度为约1重量％。在一些实施方案中，基于组合物的总重量计，组合物中PAA的浓度为约1重量％。

根据本发明的组合物中二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂的浓度优选为10至1000g/L，更优选100至500g/L，例如300至400g/L。在一些实施方案中，组合物中二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂的浓度为350至450g/L。在一些实施方案中，组合物中二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂的浓度为约360g/L。在一些实施方案中，组合物中二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂的浓度为约390-420g/L。在一些实施方案中，组合物中二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂的浓度为350至450g/L。

根据本发明的组合物中二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂的浓度优选基于组合物总重量计为10-80％，更优选基于组合物总重量计为10-50％，例如基于稳定组合物的总重量计为25-40％。在一些实施方案中，基于组合物的总重量计，组合物中二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂的浓度为30-45重量％。在一些实施方案中，基于组合物的总重量计，组合物中二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂的浓度为30-40重量％。在一些实施方案中，基于组合物的总重量计，组合物中二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂的浓度为30-35重量％。在一些实施方案中，基于组合物的总重量计，组合物中二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂的浓度为35-40重量％。在一些实施方案中，基于组合物的总重量计，组合物中二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂的浓度为40-45重量％。在一些实施方案中，基于组合物的总重量计，组合物中二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂的浓度为约30重量％。在一些实施方案中，基于组合物的总重量计，组合物中二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂的浓度为约35重量％。在一些实施方案中，基于组合物的总重量计，组合物中二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂的浓度为约40重量％。在一些实施方案中，基于组合物的总重量计，组合物中二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂的浓度为约45重量％。

在一些实施方案中，聚阳离子与二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂的重量比为1:50至1:80。在一些实施方案中，聚阳离子与二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂的重量比为1:60至1:77。在一些实施方案中，聚阳离子与二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂的重量比为1:60至1:62。在一些实施方案中，聚阳离子与二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂的重量比为1:63.3。

在一些实施方案中，聚阳离子与代森锰锌的重量比为1:50至1:80。在一些实施方案中，聚阳离子与代森锰锌的重量比为1:60至1:77。在一些实施方案中，聚阳离子与代森锰锌的重量比为1:60至1:61.7。在一些实施方案中，聚阳离子与代森锰锌的重量比为1:63.3。

在一些实施方案中，所述水性载体是水。

在一些实施方案中，所述组合物是悬乳剂，并且水性载体是水。

在一些实施方案中，所述组合物包含40-80重量％的水。在一些实施方案中，所述组合物包含50-70重量％的水。在一些实施方案中，所述组合物包含50-55重量％的水。在一些实施方案中，所述组合物包含40-80重量％的水。在一些实施方案中，所述组合物包含约51重量％的水。在一些实施方案中，所述组合物包含约62重量％的水。

在一些实施方案中，所述唑类杀真菌剂选自戊唑醇、丙硫菌唑和它们的组合。

在一些实施方案中，所述嗜球果伞素类杀真菌剂选自啶氧菌酯(picoxystrobin)、肟菌酯(trifloxystrobin)、嘧菌酯(azoxystrobin)、唑菌胺酯(pyraclostrobin)、苯氧菌胺(metominostrobin)、metyltetraprole、mandestrobin和它们的组合。

在实施方案中，QiI类杀真菌剂(醌内在抑制剂)可包括但不限于fenpicoxamid、氰霜唑(cyazofamid)、吲唑磺菌胺(amisulbrom)。

在一些实施方案中，SDHI类杀真菌剂可包括但不限于吡噻菌胺(penthiopyrad)、啶酰菌胺(boscalid)、氟酰胺(flutolanil)、氟唑菌酰胺(fluxapyroxad)、氟吡菌酰胺(fluopyram)、氟茚唑菌胺(fluindapyr)、benzodiflupyr、联苯吡菌胺(bixafen)、inpyrfluxam和氟唑菌酰羟胺(pydiflumetofen)。

在一些实施方案中，SDHI类杀真菌剂选自吡噻菌胺、啶酰菌胺、氟酰胺、氟唑菌酰胺、氟吡菌酰胺、氟茚唑菌胺、benzodiflupyr、联苯吡菌胺、inpyrfluxam、氟唑菌酰羟胺和它们的任何组合。

在一些实施方案中，唑类杀真菌剂选自戊唑醇、丙硫菌唑和它们的组合。

在一些实施方案中，基于组合物的总重量计，组合物中唑类杀真菌剂的浓度为1-10重量％。在一些实施方案中，基于组合物的总重量计，组合物中唑类杀真菌剂的浓度为2-3重量％。

在一些实施方案中，基于组合物的总重量计，组合物中戊唑醇的浓度为1-10重量％。在一些实施方案中，基于组合物的总重量计，组合物中戊唑醇的浓度为2-3重量％。

在一些实施方案中，基于组合物的总重量计，组合物中丙硫菌唑的浓度为1-10重量％。在一些实施方案中，基于组合物的总重量计，组合物中丙硫菌唑的浓度为2-3重量％。

在一些实施方案中，基于组合物的总重量计，组合物中其他的杀真菌剂的浓度为1-10重量％。在一些实施方案中，基于组合物的总重量计，组合物中其他的杀真菌剂的浓度为2-3重量％。

在一些实施方案中，基于组合物的总重量计，组合物中嗜球果伞素类杀真菌剂的浓度为1-10％。在一些实施方案中，基于组合物的总重量计，组合物中嗜球果伞素类杀真菌剂的浓度为2-3％。

在一些实施方案中，所述组合物包含至少一种其他的农用化学品。在一些实施方案中，组合物包含至少一种其他的杀真菌剂。

在一些实施方案中，至少一种其他的杀真菌剂选自嗜球果伞素类杀真菌剂、羧酰胺类杀真菌剂、吗啉类、QiI和它们的任何组合。

在一些实施方案中，所述羧酰胺类杀真菌剂是SDHI类杀真菌剂。

在一些实施方案中，所述SDHI类杀真菌剂是氟唑菌酰胺。

在一些实施方案中，其他的杀真菌剂选自嗜球果伞素类杀真菌剂、唑类杀真菌剂、羧酰胺类杀真菌剂、吗啉类杀真菌剂、QiI和它们的任何组合。

在一些实施方案中，所述羧酰胺类杀真菌剂是SDHI类杀真菌剂。

在一些实施方案中，所述SDHI类杀真菌剂是氟唑菌酰胺。

在一些实施方案中，所述吗啉类杀真菌剂可包括但不限于二甲基吗啉(aldimorph)、丁苯吗啉(fenpropimorph)、十三吗啉(tridemorph)、十二环吗啉(dodemorph)、螺环菌胺(spiroxamine)、哌丙灵(piperalin)、苯锈啶(fenpropidin)。

在一些实施方案中，所述组合物进一步包含嗜球果伞素类杀真菌剂。在一些实施方案中，所述嗜球果伞素类杀真菌剂选自嘧菌酯、啶氧菌酯。在一些实施方案中，所述嗜球果伞素类杀真菌剂选自啶氧菌酯、嘧菌酯和它们的组合。

在一些实施方案中，组合物中其他的杀真菌剂是苯锈啶。在一些实施方案中，组合物中其他的杀真菌剂是苯醚甲环唑。在一些实施方案中，组合物中其他的杀真菌剂是戊唑醇。在一些实施方案中，组合物中其他的杀真菌剂是丙硫菌唑。在一些实施方案中，组合物中其他的杀真菌剂是丙硫菌唑和氟唑菌酰胺。在一些实施方案中，组合物中其他的杀真菌剂是戊唑醇和氟唑菌酰胺。在一些实施方案中，组合物中其他的杀真菌剂是苯醚甲环唑和氟唑菌酰胺。在一些实施方案中，组合物中其他的杀真菌剂是丙硫菌唑和啶氧菌酯。在一些实施方案中，组合物中其他的杀真菌剂是戊唑醇和啶氧菌酯。在一些实施方案中，组合物中其他的杀真菌剂是苯醚甲环唑和啶氧菌酯。在一些实施方案中，组合物中其他的杀真菌剂是苯锈啶和啶氧菌酯。在一些实施方案中，组合物中其他的杀真菌剂是苯锈啶和氟唑菌酰胺。在一些实施方案中，组合物中其他的杀真菌剂是丙硫菌唑和肟菌酯。在一些实施方案中，组合物中其他的杀真菌剂是环丙唑醇和嘧菌酯。在一些实施方案中，组合物中其他的杀真菌剂是环丙唑醇和啶氧菌酯。在一些实施方案中，组合物中其他的杀真菌剂是戊唑醇和啶氧菌酯。

在一些实施方案中，组合物中其他的杀真菌剂是丙硫菌唑和嘧菌酯。

在一些实施方案中，组合物中其他的杀真菌剂是丙硫菌唑和肟菌酯。

在一些实施方案中，组合物中其他的杀真菌剂是丙硫菌唑和唑菌胺酯。

在一些实施方案中，组合物中其他的杀真菌剂是戊唑醇和肟菌酯。

在一些实施方案中，组合物中其他的杀真菌剂是戊唑醇和唑菌胺酯。

在一些实施方案中，组合物中其他的杀真菌剂是戊唑醇和啶氧菌酯。

在一些实施方案中，组合物中其他的杀真菌剂是环唑醇(ciproconazol)和啶氧菌酯。

在一些实施方案中，组合物中其他的杀真菌剂是环唑醇和氟唑菌酰胺。

在一些实施方案中，组合物中其他的杀真菌剂是环唑醇和嘧菌酯。

在一些实施方案中，组合物中其他的杀真菌剂是环唑醇和肟菌酯。

在一些实施方案中，组合物中其他的杀真菌剂是环唑醇和唑菌胺酯。

在一些实施方案中，组合物中其他的杀真菌剂是苯醚甲环唑和啶氧菌酯。

在一些实施方案中，组合物中其他的杀真菌剂是苯醚甲环唑和嘧菌酯。

在一些实施方案中，组合物中其他的杀真菌剂是苯醚甲环唑和肟菌酯。

在一些实施方案中，组合物中其他的杀真菌剂是苯醚甲环唑和唑菌胺酯。

在一些实施方案中，所述组合是包含(1)包含二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂和聚电解质的大分子复合物、(2)至少一种其他的杀真菌剂和(3)水性载体的组合物。

在一些实施方案中，其他的杀真菌剂选自唑类杀真菌剂、嗜球果伞素类杀真菌剂、吗啉类、QiI类杀真菌剂、SDHI和它们的任何组合。

在一些实施方案中，所述组合物包含至少一种溶解在与水不混溶的载体中的其他的杀真菌剂。

在一些实施方案中，所述组合物包含至少一种悬浮在水性载体中的其他的杀真菌剂。

在一些实施方案中，所述组合物包含至少两种悬浮在水性载体中的其他的杀真菌剂。

在一些实施方案中，所述组合物包含至少两种溶解在与水不混溶的载体中的其他的杀真菌剂。

在一些实施方案中，所述组合物包含至少两种其他的杀真菌剂，其中一种溶解在与水不混溶的载体中，一种悬浮在水性载体中。

在一些实施方案中，所述唑类杀真菌剂是三唑类杀真菌剂。

所述唑类杀真菌剂可包括但不限于：氮康唑、联苯三唑醇、糠菌唑、环丙唑醇、苯醚甲环唑、烯唑醇、氟环唑、乙环唑、腈苯唑、氟喹唑、氟硅唑、粉唑醇、己唑醇、亚胺唑、种菌唑、叶菌唑、腈菌唑、戊菌唑、丙环唑、硅氟唑、戊唑醇、四氟醚唑、三唑酮、三唑醇、灭菌唑和丙硫菌唑。

所述嗜球果伞素类杀真菌剂可包括但不限于：嘧菌酯、丁香菌酯、烯肟菌酯、氟菌螨酯、啶氧菌酯、唑菌酯、mandestrobin、唑菌胺酯、唑胺菌酯、氯啶菌酯、醚菌酯、肟菌酯、醚菌胺、烯肟菌胺、苯氧菌胺、肟醚菌胺和氟嘧菌酯。

在一个优选的实施方案中，该主题涉及一种组合物，其包含：a)悬浮在水性载体中的二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂、丙硫菌唑和啶氧菌酯。

在一个优选的实施方案中，该主题涉及一种组合物，其包含：a)悬浮在水性载体中的二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂、戊唑醇和啶氧菌酯。

在一个优选的实施方案中，该主题涉及一种组合物，其包含：a)悬浮在水性载体中的二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂和丙硫菌唑。

在一个优选的实施方案中，该主题涉及一种组合物，其包含：a)悬浮在水性载体中的二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂和(b)溶解在与水不混溶的载体中的丙硫菌唑和啶氧菌酯。

在一个优选的实施方案中，该主题涉及一种组合物，其包含：(a)悬浮在水性载体中的二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂和(b)溶解在与水不混溶的载体中的戊唑醇和啶氧菌酯。

在一个优选的实施方案中，该主题涉及一种组合物，其包含：a)悬浮在水性载体中的二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂和溶解在与水不混溶的载体中的丙硫菌唑。

在一个优选的实施方案中，该主题涉及一种组合物，其包含：a)悬浮在水性载体中的代森锰锌；和b)溶解在与水不混溶的载体中的戊唑醇和啶氧菌酯。

在另一个优选的实施方案中，该主题涉及一种组合物，其包含：a)悬浮在水性载体中的代森锰锌；和b)溶解在与水不混溶的载体中的丙硫菌唑和啶氧菌酯。

在另一个优选的实施方案中，该主题涉及一种组合物，其包含：a)悬浮在水性载体中的代森锰锌；和b)溶解在与水不混溶的载体中的丙硫菌唑。

在一个优选的实施方案中，该主题涉及一种组合物，其包含：a)悬浮在水性载体中的代森锰锌、戊唑醇和啶氧菌酯。

在另一个优选的实施方案中，该主题涉及一种组合物，其包含：a)悬浮在水性载体中的代森锰锌、丙硫菌唑和啶氧菌酯。

在另一个优选的实施方案中，该主题涉及一种组合物，其包含：a)悬浮在水性载体中的代森锰锌和丙硫菌唑。

在一个实施方案中，基于组合物的总重量计，其他的杀真菌剂的量可以约0.1-30重量％的浓度存在。在另一个实施方案中，基于组合物的总重量计，其他的杀真菌剂的量可以约1-15重量％的浓度存在。在另一个实施方案中，基于组合物的总重量计，其他的杀真菌剂的量可以约1-10重量％的浓度存在。在另一个实施方案中，基于组合物的总重量计，其他的杀真菌剂的量可以约3-8重量％的浓度存在。

在一些实施方案中，与水不混溶的载体可包括但不限于：芳族烃(如甲苯、邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯、乙苯、异丙苯、叔丁苯、萘、单或多烷基取代的萘)、链烷烃(如辛烷、壬烷、癸烷、十一烷、十二烷、十三烷、十四烷、十五烷、十六烷、十七烷、十八烷、十九烷、二十烷、二十一烷、二十二烷、二十三烷、二十四烷、二十五烷和它们的支链异构体)、石油、酮类(例如，苯乙酮、环己酮)、植物油(例如，橄榄油、木棉油、蓖麻油、木瓜油、山茶油、棕榈油、芝麻油、玉米油、米糠油、花生油、棉籽油、大豆油、菜籽油、亚麻籽油、桐油、葵花油、红花油、妥尔油)、植物油的烷基酯(如菜籽油甲酯或菜籽油乙酯、菜籽油丙酯、菜籽油丁酯、妥尔油脂肪酸酯)、柴油、矿物油、脂肪酸酰胺(如C₁-C₃胺类、C₆-C₁₈羧酸的烷基胺或烷醇胺)、脂肪酸、妥尔油脂肪酸、脂肪酸的烷基酯(如C₈至C₂₂脂肪酸的C₁-C₄一元醇酯，如油酸甲酯、油酸乙酯)、改性植物油和它们的组合。

在一个优选的实施方案中，与水不混溶的载体可以包括但不限于芳族烃、脂肪酸酰胺、植物油的烷基酯和植物油。

在一个实施方案中，基于组合物的总重量计，与水不混溶的载体的量可为约0.1-20重量％，约1-15重量％，或约0.1-10重量％，或约1-5％。在一个具体的实施方案中，基于组合物的总重量计，与水不混溶的载体可以约9重量％的浓度存在。

在一些实施方案中，所述组合物包含与水不混溶的载体，所述载体包含一种或多种其他的杀真菌剂。在一些实施方案中，所述组合物包含有机相。在一些实施方案中，所述组合物包含有机相，所述有机相包含与水不混溶的载体，且与水不混溶的载体包含一种或多种其他的杀真菌剂。在一些实施方案中，所述一种或多种其他的杀真菌剂溶解在与水不混溶的载体中。在一些实施方案中，所述一种或多种其他的杀真菌剂悬浮在与水不混溶的载体中。在一些实施方案中，所述一种或多种其他的杀真菌剂悬浮在水性载体中。

在一些实施方案中，代森锰锌与唑类杀真菌剂的重量比为20:1至1:1。在一些实施方案中，代森锰锌与唑类杀真菌剂的重量比为15:1至10:1。在一些实施方案中，代森锰锌与唑类杀真菌剂的重量比为约10:1。在一些实施方案中，代森锰锌与唑类杀真菌剂的重量比为32:3。

在一些实施方案中，代森锰锌和唑类杀真菌剂以及其他杀真菌剂之间的重量比为32:3:2.3。

在一些实施方案中，所述组合物包含代森锰锌和丙硫菌唑。

在一些实施方案中，所述组合物包含代森锰锌、啶氧菌酯和戊唑醇。

在一些实施方案中，所述组合物包含代森锰锌、啶氧菌酯和丙硫菌唑。

在一些实施方案中，所述组合物进一步包含羧酰胺类杀真菌剂。

在一些实施方案中，所述羧酰胺类杀真菌剂是SDHI类杀真菌剂。

在一些实施方案中，所述SDHI类杀真菌剂是氟唑菌酰胺。

在一些实施方案中，所述组合物还包含吗啉类杀真菌剂。

在一些实施方案中，所述吗啉类杀真菌剂是苯锈啶。

在一些实施方案中，所述组合物进一步包含至少一种其他的杀真菌剂。在一些实施方案中，所述组合物包含唑类杀真菌剂。在一些实施方案中，所述组合物包含嗜球果伞素类杀真菌剂。

在一些实施方案中，所述组合物的粘度为700-2000cP，用主轴为63的Brookfield以12rpm测量。在一些实施方案中，所述组合物的粘度为1000-1500(主轴62@12rpm)。在一些实施方案中，所述组合物的粘度为800-1500(主轴62@12rpm)。在一些实施方案中，所述组合物的粘度为700-2000cP，用主轴为62的Brookfield以12rpm测量。

在一些实施方案中，所述组合物的pH为5-8。

在一些实施方案中，包含聚阳离子和二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂的组合物具有中性ζ电位，其中中性ζ电位是指0mv±5mv。

在一些实施方案中，聚阳离子和代森锰锌具有中性ζ电位。在一些实施方案中，中性ζ电位是指±5mv。

在一些实施方案中，农业上可接受的载体是水性载体。在一些实施方案中，农业上可接受的载体是水性载体和与水不混溶的载体的组合。

i)悬浮剂组合物

在一些实施方案中，所述组合物是悬浮剂组合物。

在一些实施方案中，所述组合物是悬浮剂组合物，并且农业上可接受的载体是水性载体。

ii)悬乳剂组合物

在一些实施方案中，所述组合物是悬乳剂组合物。

在一些实施方案中，所述组合物是悬乳剂组合物，并且农业上可接受的载体是水性载体和有机相的组合。

在一些实施方案中，所述组合物是悬乳剂组合物，并且农业上可接受的载体是水性载体和与水不混溶的载体的组合。

在一些实施方案中，所述悬乳剂组合物包含至少一种乳化剂。

在一些实施方案中，所述乳化剂的HLB为8.5至11.5。在一些实施方案中，所述乳化剂的HLB为8.5至11，更优选HLB为10。

在一些实施方案中，所述乳化剂是非离子表面活性剂或选自以下的表面活性剂的混合物：醇乙氧基化物、醇乙氧基化物丙氧基化物、硫酸化醇乙氧基化物、醇乙氧基化物磷酸酯、脂肪酸乙氧基化物、单甘油酯乙氧基化物、二甘油酯乙氧基化物、甘油三酯乙氧基化物、蓖麻油乙氧基化物、烷基芳基乙氧基化物、芳基乙氧基化物、烷基芳基醇乙氧基化物、芳基醇乙氧基化物、烷基苯酚乙氧基化物、芳基苯酚乙氧基化物、苯乙烯化苯酚乙氧基化物、脱水山梨糖醇酯、乙氧基化脱水山梨糖醇酯、烷基聚葡糖苷、葡糖酰胺(glucamide)和它们的任何组合。

在一些实施方案中，所述乳化剂是含10个EO的三苯乙烯基苯酚乙氧基化物(Emulsogen TS 100)。

在一些实施方案中，与水不混溶的载体可包括但不限于高芳族溶剂，如Solvesso150、Solvesso 150ND、Solvesso 200、Solvesso 200ND和它们的任何组合。

在一些实施方案中，所述悬乳剂组合物进一步包含至少一种助溶剂。

助溶剂可包括但不限于C8/C10、C10、C12脂肪酸的烷基酰胺，C8/C10、C10、C12脂肪酸的二甲基酰胺，琥珀酸、戊二酸、己二酸的二元酯混合物，琥珀酸二甲酯，戊二酸二甲酯，己二酸二甲酯混合物，Rhodiasolv RPDE，Rhodasolv Match 111，单碱酯，乳酸乙基己酯，乙酸苄酯和它们的任何组合。

在一些实施方案中，基于组合物的总重量计，组合物中与水不混溶的载体的量为2-15重量％。

在一些实施方案中，基于组合物的总重量计，组合物中助溶剂的量为1-5重量％。

在一些实施方案中，基于组合物的总重量计，组合物中乳化剂的量为0.1-2重量％。

在悬乳剂组合物的一些实施方案中，唑类杀真菌剂溶解在油相中，二硫代氨基甲酸盐悬浮在水相中。在一些实施方案中，油相是有机溶剂相。

在一些实施方案中，二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂悬浮在水性载体中，三唑类杀真菌剂溶解在与水不相溶的载体中和/或悬浮在水性载体中。在一些实施方案中，唑类杀真菌剂和/或一种或多种其他的杀真菌剂悬浮或溶解在与水不混溶的载体中。在一些实施方案中，唑类杀真菌剂和/或一种或多种其他的杀真菌剂悬浮或溶解在水性载体中。在一些实施方案中，所述组合物进一步包含溶解在与水不混溶的载体中和/或悬浮在水性载体中的其他的杀真菌剂。在一些实施方案中，其他的杀真菌剂可以被配制成胶囊。

在一些实施方案中，所述组合物进一步包含第二载体，所述第二载体为有机溶剂。

在一些实施方案中，二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂悬浮在水性载体中，三唑类杀真菌剂溶解在有机相中和/或悬浮在水性载体中。

在一些实施方案中，所述组合物进一步包含其他的杀真菌剂，所述其他的杀真菌剂溶解在有机相中和/或悬浮在水性载体中。

在一些实施方案中，所述有机相包括唑类杀真菌剂和/或一种或多种其他的杀真菌剂。

在一些实施方案中，除代森锰锌外，所述水性载体还包含唑类杀真菌剂和/或一种或多种其他杀真菌剂。

在一些实施方案中，其他的杀真菌剂可以被配制成胶囊。

iii)农业上可接受的添加剂

在一些实施方案中，所述组合物进一步包含至少一种农业上可接受的添加剂。

添加添加剂会影响组合物的化学和物理稳定性。例如，所述添加剂可以提高组合物的稳定性。添加少量的一种或多种农业上可接受的添加剂可影响本发明的组合物的稳定性、功效和/或耐雨性等参数。添加少量的一种或多种农业上可接受的载体优选地增加本发明的组合物的稳定性、功效和/或耐雨性。

在一些实施方案中，农业上可接受的添加剂选自稳定剂、分散剂、增溶剂、缓冲剂、酸化剂、防泡剂、增稠剂、漂移抑制剂、表面活性剂、颜料、润湿剂、安全剂、如抑菌剂或杀菌剂的防腐剂、表面活性剂、消泡剂、溶剂、助溶剂、油、光稳定剂、紫外线吸收剂、自由基清除剂和抗氧化剂、胶粘剂、中和剂、增稠剂、粘合剂、螯合剂(sequestrate)、抗微生物剂、防冻剂，以及它们的任何组合。在一些实施方案中，农业上可接受的添加剂选自分散剂、木素基聚合物、硫基聚合物和它们的任何组合。

在一些实施方案中，所述组合物包含至少一种溶剂。

在一些实施方案中，基于组合物的总重量计，溶剂的量为0.01％至5重量％。

在一些实施方案中，所述组合物进一步包含油。

在一些实施方案中，基于组合物的总重量计，油的量为0.01％至5重量％。

在一些实施方案中，油是植物油、作物油和它们的酯。在一些实施方案中，所述油是大豆油的甲基酯。

在一些实施方案中，所述组合物包含至少一种增溶剂。

在一些实施方案中，基于组合物的总重量计，所述增溶剂的量为0.01％至1重量％。在一些实施方案中，基于组合物的总重量计，所述增溶剂的量为0.1％至1重量％。在一些实施方案中，基于组合物的总重量计，所述增溶剂的量为0.1％至0.5重量％。在一些实施方案中，基于组合物的总重量计，所述增溶剂的量为约0.1％、0.2％、0.3％、0.4％或0.5％。

在一些实施方案中，所述增溶剂是酸。可使用酸来获得增溶的聚阳离子。

在一些实施方案中，所述酸的pKa低于5。

在一些实施方案中，所述酸是C1-C6羧酸。所述酸可以是，但不限于，乙酸、乳酸或柠檬酸。在一些实施方案中，所述酸选自乙酸、乳酸、柠檬酸和它们的任何组合。在一些实施方案中，所述酸是乙酸。

在一些实施方案中，所述组合物包含稳定剂。

酸可作为稳定剂使用。酸被用来获得一些聚阳离子的溶解。例如，壳聚糖是由β-(1右4)-连接的D-葡糖胺残基组成的氨基聚糖。在酸性环境中，2-氨基的全局质子化(globalprotonation)会产生阳离子壳聚糖。

在一些实施方案中，基于组合物的总重量计，组合物中酸的浓度为0-5重量％。在一些实施方案中，基于组合物的总重量计，组合物中酸的浓度为0.01-5重量％。在一些实施方案中，基于组合物的总重量计，组合物中酸的浓度为0.1-0.5重量％。在一些实施方案中，基于组合物的总重量计，组合物中酸的浓度为约0.1重量％。在一些实施方案中，基于组合物的总重量计，组合物中酸的浓度为约0.2重量％。在一些实施方案中，基于组合物的总重量计，组合物中酸的浓度为约0.3重量％。在一些实施方案中，基于组合物的总重量计，组合物中酸的浓度为约0.4重量％。在一些实施方案中，基于组合物的总重量计，组合物中酸的浓度为约0.5重量％。在一些实施方案中，基于组合物的总重量计，组合物中酸的浓度为1-3重量％。在一些实施方案中，基于组合物的总重量计，组合物中酸的浓度为1.5-2重量％。

在一些实施方案中，所述组合物包含至少一种分散剂。

在一些实施方案中，所述分散剂是木素磺酸盐。在一些实施方案中，所述分散剂的pH为4-10。

在一些实施方案中，所述分散剂是碱性的。在一些实施方案中，所述组合物是悬乳剂，并且分散剂是碱性的。在一些实施方案中，碱性分散剂的pH为8.5至12。

在一些实施方案中，碱性分散剂是木素磺酸盐。在一些实施方案中，碱性分散剂是Reax 88B。

在一些实施方案中，所述分散剂是酸性的。在一些实施方案中，所述组合物是悬浮剂，并且分散剂是酸性的。在一些实施方案中，酸性分散剂的pH为4-6.9。在一些实施方案中，酸性分散剂的pH为4.3(15w/v％，水溶液，25℃)。

在一些实施方案中，酸性分散剂是木素磺酸盐。在一些实施方案中，酸性分散剂是Reax 88A。

在一些实施方案中，当组合物是悬浮剂(SC)时，分散剂是酸性分散剂。

在一些实施方案中，当组合物是SC时，分散剂是Reax 88A。在一些实施方案中，当组合物是SC时，分散剂是藉由五个磺酸基团溶解的化学改性低分子量硫酸盐木素聚合物的钠盐，并且具有酸性pH。

在一些实施方案中，当组合物为悬乳剂(SE)时，分散剂为碱性分散剂。

在一些实施方案中，当组合物是SE时，分散剂是Reax 88B。在一些实施方案中，当组合物是SE时，分散剂是高度磺化的、低分子量的、具有碱性pH的硫酸盐木素聚合物。

在一些实施方案中，所述分散剂是磺酸盐聚合物。

在一些实施方案中，所述磺酸盐聚合物是木素、木素磺酸钠、木素磺酸钙或它们的任何组合。

在一些实施方案中，木素磺酸盐的pH为8.5至12。在一些实施方案中，木素磺酸盐的pH为11(pH，15w/v％，水溶液，25℃)。在一些实施方案中，木素磺酸盐的pH为3至5。在一些实施方案中，木素磺酸盐的pH为4.3。

在一些实施方案中，木素磺酸盐的磺化度为2.0至3.5。在一些实施方案中，木素磺酸盐的磺化度为2.9。

在一些实施方案中，木素磺酸盐的重均分子量为2000g/mol至6500g/mol。在一些实施方案中，木素磺酸盐的重均分子量为约3100g/mol。在一些实施方案中，木素磺酸盐的重均分子量为约2900g/mol。

在一些实施方案中，基于组合物的总重量计，分散剂的量为1-15重量％。在一些实施方案中，基于组合物的总重量计，分散剂的量为4-8重量％。

在一些实施方案中，基于组合物的总重量计，组合物中木素磺酸盐的量为1-15重量％。在一些实施方案中，基于组合物的总重量计，组合物中木素磺酸盐的量为4-8重量％。在一些实施方案中，基于组合物的总重量计，组合物中木素磺酸盐的量为5-6％。在一些实施方案中，基于组合物的总重量计，组合物中木素磺酸盐的量为5.2％、5.3％、5.6％或6％。

在一些实施方案中，所述组合物包含木素磺酸盐和至少一种额外的分散剂。

在一些实施方案中，额外的分散剂优选以0.01至最高达0.5w/v％，更优选0.2w/v％的量存在。在一些实施方案中，基于组合物的总重量计，组合物中额外的分散剂的量为0.01％至0.5重量％。在一些实施方案中，基于组合物的总重量计，组合物中额外的分散剂的量为0.1％至0.2重量％之间。在一些实施方案中，基于组合物的总重量计，组合物中额外的分散剂的量为0.14重量％。

额外的分散剂可以是但不限于2-乙基己醇EO-PO非离子表面活性剂(环氧乙烷，2-甲基-，与环氧乙烷的聚合物，单(2-乙基己基)醚)(Ecosurf EH-3)。

在一些实施方案中，所述组合物包含至少一种表面活性剂。

表面活性剂可以包括但不限于离子型或非离子表面活性剂。表面活性剂的实例是烷基封端的乙氧基化物乙二醇、烷基封端的烷基嵌段烷氧基化物乙二醇、二烷基磺基琥珀酸酯、磷酸酯、烷基磺酸盐、烷基芳基磺酸盐、三苯乙烯基苯酚烷氧基化物、天然或合成脂肪酸烷氧基化物、天然或合成脂肪醇烷氧基化物、烷氧基化的醇类(如正丁醇聚乙二醇醚)、嵌段共聚物(如环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物和环氧乙烷-环氧丁烷嵌段共聚物)或它们的组合。

所述表面活性剂可以是蓖麻油乙氧基化物，或其他非离子表面活性剂和具有HLB8.5-11.5的非离子表面活性剂的混合物，用于悬乳剂的水包油乳状液部分。

具有HLB 8.5-11.5的表面活性剂可以是非离子表面活性剂，其包括醇乙氧基化物、醇乙氧基化物丙氧基化物、硫酸化醇乙氧基化物、醇乙氧基化物磷酸酯、脂肪酸乙氧基化物、单甘油酯乙氧基化物、二甘油酯乙氧基化物、甘油三酯乙氧基化物、蓖麻油乙氧基化物、烷芳基乙氧基化物、脱水山梨糖醇酯、乙氧基化脱水山梨糖醇酯、烷基聚葡糖苷和葡糖酰胺。

表面活性剂的实例包括但不限于额外的分散剂(最高达0.5重量％)和润湿剂。

在一些实施方案中，所述表面活性剂是润湿剂。在一些实施方案中，所述表面活性剂是非离子表面活性剂。在一些实施方案中，所述表面活性剂是离子表面活性剂。

在一些实施方案中，基于组合物的总重量计，组合物中润湿剂的浓度为0-0.5重量％。在一些实施方案中，基于组合物的总重量计，组合物中的表面活性剂的浓度为0.001-0.5重量％。在一些实施方案中，基于组合物的总重量计，组合物中表面活性剂的浓度为0.01-1重量％。在一些实施方案中，基于组合物的总重量计，组合物中表面活性剂的浓度为约0.1重量％。

在一些实施方案中，基于组合物的总重量计，组合物中基于非离子烃类的表面活性剂的浓度为0.001-0.5重量％。在一些实施方案中，基于组合物的总重量计，组合物中基于非离子烃类的表面活性剂的浓度为约0.1重量％。在一些实施方案中，基于组合物的总重量计，组合物中基于非离子烃类的表面活性剂的浓度为0.001-0.1重量％。

在一些实施方案中，基于总组合物的总重量计，组合物中表面活性剂的浓度为2-5重量％。

在一些实施方案中，基于组合物的总重量计，组合物中表面活性剂的浓度为0.1-5重量％，优选基于组合物的总重量计为1-3重量％。

在一些实施方案中，所述组合物是悬浮剂，并且组合物中表面活性剂的浓度为0.01-3重量％，基于组合物的总重量计。在一些实施方案中，所述组合物是悬浮剂，并且组合物中表面活性剂的浓度为0.1-1重量％，基于组合物的总重量计。在一些实施方案中，所述组合物是悬浮剂，并且组合物中表面活性剂的浓度为0.1-0.2重量％，基于组合物的总重量计。在一些实施方案中，所述组合物是悬浮剂，并且组合物中表面活性剂的浓度为0.1重量％或0.14重量％，基于组合物的总重量计。

在一些实施方案中，所述组合物是悬乳剂，并且组合物中表面活性剂的浓度为1-5重量％，基于组合物的总重量计。在一些实施方案中，所述组合物是悬乳剂，并且组合物中表面活性剂的浓度为2-3重量％，基于组合物的总重量计。在一些实施方案中，所述组合物是悬乳剂，并且组合物中表面活性剂的浓度为2.5重量％，基于组合物的总重量计。

在一些实施方案中，所述组合物包含至少一种润湿剂。

当存在润湿剂时，其优选选自十二烷基硫酸钠(Galaxy 796G，Stepwet DF-95)、二辛基琥珀酸盐(酯)、聚氧乙烯/聚丙烯、基于烃类的高润湿表面活性剂(Triton HW 1000)和三硬脂基磺酸盐(酯)/磷酸盐(酯)。

本发明的组合物也可以包含两种或更多种不同的润湿剂。润湿剂以下述量存在：0至最高达10重量％，更优选0.01至最高达5重量％，更优选0.02至最高达1重量％，更优选约0.05重量％至0.5重量％，更优选0.1重量％。

在一些实施方案中，润湿剂是聚亚烷基氧化物嵌段共聚物。在一些实施方案中，润湿剂是丁基嵌段共聚物。在一些实施方案中，丁基嵌段共聚物是Atlas^TMG5002L(由Croda出售)。

在一些实施方案中，基于组合物的总重量计，组合物中润湿剂的浓度为0.01-10重量％。在一些实施方案中，基于组合物的总重量计，组合物中润湿剂的浓度为0.01-5重量％。在一些实施方案中，基于组合物的总重量计，组合物中润湿剂的浓度为1-5重量％。在一些实施方案中，基于组合物的总重量计，组合物中润湿剂的浓度为1-3重量％。在一些实施方案中，基于组合物的总重量计，组合物中润湿剂的浓度为约2重量％。在一些实施方案中，基于组合物的总重量计，组合物中润湿剂的浓度为约0.1-0.3重量％。在一些实施方案中，基于组合物的总重量计，组合物中润湿剂的浓度为约0.1重量％。在一些实施方案中，基于组合物的总重量计，组合物中润湿剂的浓度为约0.2重量％。

在一些实施方案中，所述组合物包含至少一种pH调节剂或缓冲剂，如有机或无机碱和/或有机或无机酸。

在一些实施方案中，所述组合物包含至少一种消泡剂。

在一些实施方案中，所述消泡剂是硅基的。当存在消泡剂时，其优选选自聚甲基硅氧烷、聚二甲基硅氧烷、辛醇二甲基硅油和硅油类。本发明的组合物也可包含两种或更多种不同的消泡剂。在一些实施方案中，消泡剂是聚二甲基硅氧烷消泡剂。

优选地，消泡剂以下述量存在：0至最高达10w/v％，更优选0.05至最高达5w/v％，更优选0.1至最高达1w/v％，更优选约0.05w/v％。

在一些实施方案中，基于组合物的总重量计，消泡剂的浓度为0.01-5重量％。在一些实施方案中，基于组合物的总重量计，消泡剂的浓度为0.1-1重量％。在一些实施方案中，基于组合物的总重量计，消泡剂的浓度为0.3-0.5重量％。在一些实施方案中，基于组合物的总重量计，消泡剂的浓度为约0.4重量％。在一些实施方案中，基于组合物的总重量计，消泡剂的浓度为约0.5重量％。在一些实施方案中，基于组合物的总重量计，消泡剂的浓度为0.39％、0.4％或0.45重量％。

在一些实施方案中，所述组合物包含至少一种防冻剂。

当防冻剂存在时，其优选选自丙三醇、乙二醇、己二醇和丙二醇。本发明的组合物也可包含两种或更多种不同的防冻剂。在一些实施方案中，防冻剂是丙二醇。

优选地，防冻剂以下述量存在：0至最高达10w/v％，更优选0.01至最高达5w/v％，更优选0.02至最高达1w/v％，更优选约0.05w/v％。

在一些实施方案中，基于组合物的总重量计，组合物中防冻剂的浓度为1-10重量％。在一些实施方案中，基于组合物的总重量计，组合物中防冻剂的浓度为1-5重量％。在一些实施方案中，基于组合物的总重量计，组合物中防冻剂的浓度为约3重量％。在一些实施方案中，基于组合物的总重量计，组合物中防冻剂的浓度为约4重量％。在一些实施方案中，基于组合物的总重量计，组合物中防冻剂的浓度为约5重量％。在一些实施方案中，基于组合物的总重量计，组合物中防冻剂的浓度为3.3％、3.7％或4重量％。

在一些实施方案中，所述组合物包含至少一种流变改性剂。在一些实施方案中，农业上可接受的添加剂是流变改性剂。

在一些实施方案中，流变改性剂是增稠剂。在一些实施方案中，所述组合物包含至少一种增稠剂。

当存在增稠剂时，其优选选自琼脂、海藻酸、海藻酸盐、角叉菜胶、结冷胶、黄原胶、琥珀聚糖胶、瓜尔胶、乙酰化己二酸二淀粉、乙酰化氧化淀粉、阿拉伯半乳聚糖、乙基纤维素、甲基纤维素、刺槐豆胶、淀粉辛烯基琥珀酸钠和柠檬酸三乙酯。本发明的组合物也可包含两种或更多种不同的增稠剂。

在一些实施方案中，所述增稠剂是黄原胶。在一些实施方案中，所述流变改性剂是23(由Solvay出售)。在一些实施方案中，所述流变改性剂是黄原胶。

优选地，增稠剂以下述量存在：0至最高达10w/v％，更优选0.01至最高达5w/v％，更优选0.02至最高达1w/v％，更优选约0.05w/v％。

在一些实施方案中，基于组合物的总重量计，组合物中流变改性剂的浓度为0.01-10重量％。在一些实施方案中，基于组合物的总重量计，组合物中流变改性剂的浓度为1-6重量％。在一些实施方案中，基于组合物的总重量计，组合物中流变改性剂的浓度为1-5重量％。在一些实施方案中，基于组合物的总重量计，组合物中流变改性剂的浓度为约1重量％。在一些实施方案中，基于组合物的总重量计，组合物中流变改性剂的浓度为约1.7重量％。在一些实施方案中，基于组合物的总重量计，组合物中流变改性剂的浓度为约2.5重量％。在一些实施方案中，基于组合物的总重量计，组合物中流变改性剂的浓度为约5重量％。在一些实施方案中，基于组合物的总重量计，组合物中流变改性剂的浓度为约2.3重量％。在一些实施方案中，基于组合物的总重量计，组合物中流变改性剂的浓度为约3重量％。

在一些实施方案中，所述组合物包含至少一种增稠剂和至少一种抗微生物剂。在一些实施方案中，基于组合物的总重量计，组合物中增稠剂和抗微生物剂的量最高达1重量％。

在一些实施方案中，农业上可接受的添加剂是防腐剂。在一些实施方案中，所述组合物包含至少一种防腐剂。

在一些实施方案中，所述防腐剂是抗微生物剂。在一些实施方案中，所述组合物包含至少一种抗微生物剂。

在一些实施方案中，基于组合物的总重量计，组合物中防腐剂的浓度为0.01-5重量％。在一些实施方案中，基于组合物的总重量计，组合物中防腐剂的浓度为0.01-1重量％。在一些实施方案中，基于组合物的总重量计，组合物中防腐剂的浓度为约0.1重量％。在一些实施方案中，基于组合物的总重量计，组合物中的防腐剂浓度为约0.06重量％。在一些实施方案中，基于组合物的总重量计，组合物中防腐剂的浓度为约0.07重量％。在一些实施方案中，基于组合物的总重量计，组合物中防腐剂的浓度为约0.08重量％。

在一些实施方案中，所述组合物包含至少一种其他的生物活性成分，优选其他的杀昆虫剂、杀真菌剂和/或除草剂。

在一些实施方案中，所述组合物基本上不含农业上可接受的有机溶剂。在一些实施方案中，所述组合物是水溶液。

本发明提供了一种悬浮剂组合物，其包含：

a.35.4重量％的代森锰锌，

b.3重量％的丙硫菌唑，

c.2.3重量％的啶氧菌酯，

d.0.5重量％的壳聚糖，

e.0.14重量％的2-乙基己醇EO-PO非离子表面活性剂，

f.5重量％的木素磺酸钠，

g.0.23重量％的乙酸，

h.0.4重量％的聚二甲基硅氧烷消泡乳状液，

i.3.7重量％的丙二醇，

j.0.07重量％的抗微生物剂，

k.2重量％的大豆油甲酯，

l.0.15重量％的异丙基萘磺酸钠，

m.2.5重量％的黄原胶，和

n.44重量％的水。

本发明提供了一种悬浮剂组合物，其包含：

a.35.8重量％的代森锰锌，

b.2.6重量％的戊唑醇，

c.2重量％的啶氧菌酯，

d.0.4重量％的壳聚糖，

e.0.1重量％的非离子烃类表面活性剂，

f.5.6重量％的木素磺酸钠，

g.0.2重量％的乙酸，

h.0.39重量％的聚二甲基硅氧烷消泡乳状液，

i.3.3重量％的丙二醇，

j.0.06重量％的抗微生物剂，

k.1.6重量％的大豆油甲酯，

l.0.1重量％的十二烷基硫酸钠，

m.1.7重量％的黄原胶，和

n.46.3重量％的水。

本发明提供了一种悬浮剂组合物，其包含：

a.36重量％的代森锰锌，

b.2.5重量％的丙硫菌唑，

c.0.5重量％的壳聚糖，

d.0.14重量％的非离子烃类表面活性剂，

e.5.2重量％的木素磺酸钠，

f.0.23重量％的乙酸，

g.0.45重量％的聚二甲基硅氧烷消泡乳状液，

h.3.7重量％的丙二醇，

i.0.07重量％的抗微生物剂，

j.2.0重量％的大豆油甲酯，

k.0.14重量％的异丙基萘磺酸钠，

l.2.5重量％的黄原胶，和

m.46.6重量％的水。

在一些实施方案中，所述悬乳剂组合物包含：

a.37重量％的代森锰锌，

b.3重量％的丙硫菌唑，

c.2.3重量％的啶氧菌酯，

d.0.5重量％的壳聚糖，

e.0.3重量％的乙酸，

f.4重量％的丙二醇，

g.6重量％的木素磺酸钠，

h.0.08重量％的抗微生物剂，

i.1重量％的黄原胶，

j.0.5重量％的三苯乙烯基苯酚乙氧基化物，

k.9重量％的萘，

l.2.5重量％的二酯混合物，

m.0.4重量％的聚二甲基硅氧烷消泡乳状液，和

n.33.5重量％的水。

在一些实施方案中，所述悬乳剂组合物包含：

a.35.9重量％的代森锰锌，

b.2.5重量％的丙硫菌唑，

c.0.5重量％的壳聚糖，

d.0.3重量％的乙酸，

e.4重量％的丙二醇，

f.6重量％的木素磺酸钠(reax 88B)，

g.0.1重量％的抗微生物剂，

h.2.5重量％的Ag/RH23 2％溶液，i.0.5重量％的三苯乙烯基苯酚乙氧基化物(TSP-10)，j.9重量％的solvesso 200，

k.2.5重量％的Rhodiasolv Match 111，

l.0.4重量％的聚二甲基硅氧烷消泡乳状液，和

m.2.6+33.2重量％的水，或余量为水。

在一些实施方案中，所述悬乳剂组合物包含：

a.35.9重量％的代森锰锌，

b.2.6重量％的戊唑醇，

c.2.1重量％的啶氧菌酯，

d.0.5重量％的壳聚糖，

e.0.3重量％的乙酸，

f.4重量％的丙二醇，

g.6重量％的木素磺酸钠(reax 88B)，

h.0.1重量％的抗微生物剂，

i.2.5重量％的Ag/RH23 2％溶液，

j.0.5重量％的三苯乙烯基苯酚乙氧基化物(TSP-10)，

k.9重量％的solvesso 200，

l.2.5重量％的Rhodiasolv Match 111，

m.0.4重量％的聚二甲基硅氧烷消泡乳状液，和

n.33.7重量％的水，或余量为水。

本发明还提供了一种包含本文所述任何组合或组合物中的任一种的递送系统。

本发明的组合物可包含其他的生物活性成分，也称为其他的农用化学品，如生长调节剂、生物刺激剂、杀真菌剂、除草剂、杀昆虫剂、杀螨剂、杀软体动物剂、杀螨剂、灭鼠剂；和/或杀细菌剂。

在一些实施方案中，所述组合物与其他的农用化学品罐混。在一些实施方案中，组合物与其他的农用化学品依次施用。在一些实施方案中，组合物与其他的农用化学品同时施用。

可与本发明的大分子复合物、组合物或递送系统一起使用的其他的农用化学品在下文中描述。

各种农用化学品可作为其他的生物活性成分使用。此类农用化学品中示例性的，但不限于作物保护剂，例如杀昆虫剂、安全剂、植物生长调节剂、驱虫剂、生物刺激剂和如抑菌剂或杀菌剂的防腐剂。

本发明的组合物还可包含两种或更多种其他的生物活性成分，如两种或更多种杀真菌剂、两种或更多种除草剂、两种或更多种杀昆虫剂、两种或更多种杀螨剂、两种或更多种杀细菌剂，或它们的组合，如至少一种抗真菌化合物和至少一种杀昆虫剂，至少一种抗真菌化合物和至少一种除草剂，至少一种抗真菌化合物和至少一种杀螨剂，至少一种抗真菌化合物和至少一种杀细菌剂，至少一种除草剂和至少一种杀昆虫剂，至少一种除草剂和至少一种杀螨剂，至少一种除草剂和至少一种杀细菌剂，至少一种杀昆虫剂和至少一种杀螨剂，至少一种杀昆虫剂和至少一种杀细菌剂，以及至少一种杀螨剂和至少一种杀细菌剂。正如技术人员所已知的，一些生物活性成分具有广泛的目标生物体，因此其包括在一个以上的生物活性成分亚组中。所述至少一种其他的生物活性成分优选以0.1至30重量％的浓度存在。

所述其他的生物活性成分优选为杀昆虫剂、杀真菌剂和/或除草剂。

优选的其他的杀昆虫剂是氨基甲酸酯类，如克百威(carbofuran)、残杀威(propoxur)、灭多威(methomyl)、噁虫威(bendiocarb)、伐虫脒(formetanate)、杀线威(oxamyl)和涕灭威(aldicarb)，有机氯类，如甲氧滴滴涕(methoxychlor)、三氯杀螨醇(kelthane)、林丹(lindane)、八氯莰烯(toxaphene)，和环戊二烯类杀虫剂，如阿耳德林(aldrin)、氧桥氯甲桥萘(dieldrin)、异狄氏剂(endrin)、灭蚁灵(mirex)、氯丹(chlordane)、七氯(heptachlor)和硫丹(endosulfan)，有机磷酸酯类，如对硫磷(parathion)、马拉松(malathion)、甲基对硫磷(methylparathion)、毒死蜱(chlorpyrifos)、二嗪农(diazinon)、敌敌畏(dichlorvos)、亚胺硫磷(phosmet)、杀螟松(fenitrothion)、杀虫畏(tetrachlorvinphos)、甲基吡嗯磷(azamethiphos)、谷硫磷(azinphos-methyl)和特丁磷(terbufos)，甲脒类，如双甲脒(amitraz)、杀虫脒(chlordimeform)、伐虫脒(formetanate)、胺甲威(formparanate)、杀螨脒(medimeform)和单甲脒(semiamitraz)，有机硫类，如噻英菌酮(dipymetitrone)，阿维菌素，如伊佛霉素(ivermectin)、多拉菌素(doramectin)、司拉克丁(selamectin)、米尔倍霉素肟化物(milbemycinoxime)和莫西菌素(moxidectin)，新烟碱类，如啶虫脒(acetamiprid)、噻虫胺(clothianidine)、吡虫啉(imidacloprid)、烯啶虫胺(nitenpyram)、硝虫噻嗪(nithiazine)、噻虫啉(thiacloprid)和噻虫嗪(thiamethoxam)，和/或拟除虫菊酯类杀虫剂，如烯丙菊酯(allethrin)、联苯菊酯(bifenthrin)、氟氯氰菊酯(cyfluthrin)、氯氰菊酯(cypermethrin)、苯氰菊酯(cyphenothrin)、溴氰菊酯(deltamethrin)、高氰戊菊酯(esfenvalerate)、醚菊酯(etofenprox)、甲氰菊酯(fenpropathrin)、氰戊菊酯(fenvalerate)、氟氰戊菊酯(flucythrinate)、氟氯苯菊酯(flumethrin)、fmiprothrin、高效氯氟氰菊酯(lambda-cyhalothrin)、甲氧苄氟菊酯(metofluthrin)、苄氯菊酯(permethrin)、苄呋菊酯(resmethrin)、氟硅菊酯(silafluofen)、醚菊酯(sumithrin)、氟胺氰菊酯(tau-fluvalinate)、七氟菊酯(tefluthrin)、胺菊酯(tetramethrin)、四溴菊酯(tralomethrin)和四氟苯菊酯(transfluthrin)。

优选的其他的杀真菌剂选自邻苯基苯酚钠、2-苯基苯酚；8-羟基喹啉硫酸盐；活化酯-5-甲基；actinovate；alldimorph；磺胺螨酯(amidoflumet)；1-氨基丙基膦酸(ampropylfos)；1-氨基丙基膦酸钾(ampropylfos-potassium)；andoprim；敌菌灵(anilazine)；嘧菌酯(azoxystrobin)；苯霜灵(benalaxyl)；麦锈灵(benodanil)；苯菌灵(benomyl)(1-(丁基氨基甲酰基)苯并咪唑-2-基氨基甲酸甲酯)；苯噻菌胺异丙酯(benthiavalicarb-isopropyl)；苄氨氰丙烯酸(benzamacril)；苄氨氰丙烯酸异丁酯(benzamacril-isobutyl)；双丙氨膦酸(bilanafos)；乐杀螨(binapacryl)；联苯；灰瘟素(blasticidin-S)；啶酰菌胺(boscalid)；乙嘧酚磺酸酯(bupirimate)；丁硫啶(buthiobate)；2-氨基丁烷(butylamine)；石硫合剂(calcium polysulphide)；capsimycin；敌菌丹(captafol)；克菌丹(captan)(N-(三氯甲硫基)环己-4-烯-1,2-二羧酰胺)；多菌灵(carbendazim)；萎锈灵(carboxin)；环丙酰菌胺(carpropamid)；香芹酮(carvone)；灭螨猛(chinomethionat)；灭瘟唑(chlobenthiazone)；苯咪唑菌(chlorfenazole)；氯苯甲醚(chloroneb)；百菌清(chlorothalonil)；乙菌利(chlozolinate)；顺式-1-(4-氯苯基)-2-(1H-1,2,4-三唑-1-基)-环庚醇；抑霉胺(clozylacon)；康唑类(conazole)杀真菌剂，例如如，(RS)-1-(β-烯丙氧基-2,4-二氯苯乙基)咪唑(抑霉唑(imazalil)；Janssen Pharmaceutica NV,Belgium)和N-丙基-N-[2-(2,4,6-三氯苯氧基)乙基]咪唑-1-甲酰胺(咪鲜胺(prochloraz))；氰霜唑(cyazofamid)；环氟菌胺(cyflufenamid)；霜脲氰(cymoxanil)；嘧菌环胺(cyprodinil)；酯菌胺(cyprofuram)；咪草酸甲酯(Dagger G)；咪菌威(debacarb)；苯氟磺胺(dichlofluanid)；二氯萘醌(dichlone)；双氯酚(dichlorophen)；双氯氰菌胺(diclocymet)；哒菌酮(diclomezine)；氯硝胺(dicloran)；乙霉威(diethofencarb)；氟嘧菌胺(diflumetorim)；二甲嘧酚(dimethirimol)；烯酰吗啉(dimethomorph)；醚菌胺(dimoxystrobin)；敌螨普(dinocap)；二苯胺；吡菌硫(dipyrithione)；灭菌磷(ditalimfos)；二氰蒽醌(dithianon)；多果定(dodine)；肼菌酮(drazoxolon)；敌瘟磷(edifenphos)；噻唑菌胺(ethaboxam)；乙嘧酚(ethirimol)；土菌灵(etridiazole)；噁唑菌酮(famoxadone)；咪唑菌酮(fenamidone)；咪菌腈(fenapanil)；甲呋酰胺(fenfuram)；环酰菌胺(fenhexamid)；种衣酯(fenitropan)；稻瘟酰胺(fenoxanil)；拌种咯(fenpiclonil)；苯锈啶(fenpropidin)；丁苯吗啉(fenpropimorph)；氟啶胺(fluazinam)(3-氯-N-(3-氯-5-三氟甲基-2-吡啶基)-α,α,α-三氟代-2,6-二硝基-对苯甲胺)；氟螨噻(flubenzimine)；咯菌腈(fludioxonil)；氟酰菌胺(flumetover)；氟吗啉(flumorph)；氟氯菌核利(fluoromide)；氟嘧菌酯(fluoxastrobin)；呋嘧醇(flurprimidol)；磺菌胺(flusulfamide)；氟酰胺(flutolanil)；灭菌丹(folpet)(N-(三氯甲硫基)苯邻二甲酰亚胺)；三乙膦酸铝(fosetyl-A1)；乙膦酸钠(fosetyl-sodium)；麦穗宁(fuberidazole)；呋霜灵(furalaxyl)；呋吡菌胺(furametpyr)；二甲呋酰胺(furcarbanil)；拌种胺(furmecyclox)；双胍辛(guazatine)；六氯苯(hexachlorobenzene)；噁霉灵(hymexazol)；双胍辛胺三乙酸盐(iminoctadinetriacetate)；双胍三辛烷基苯磺酸盐(iminoctadine tris(albesilate))；碘代丙炔基丁基氨基甲酸酯(iodocarb)；异稻瘟净(iprobenfos)；异菌脲(iprodione)；缬霉威(iprovalicarb)；irumamycin；稻瘟灵(isoprothiolane)；氯苯咪菌酮(isovaledione)；春雷霉素(kasugamycin)；醚菌酯(kresoxim-methyl)；双炔酰菌胺(mandipropamid)、嘧菌腙(meferimzone)；嘧菌胺(mepanipyrim)；灭锈胺(mepronil)；甲霜灵(metalaxyl)；R-甲霜灵(metalaxyl-M)；磺菌威(methasulfocarb)；methfiroxam；1-(2,3-二氢-2,2-二甲基-1H-茚-1-基)-1H-咪唑-5-羧酸甲脂；2-[[[环丙基[(4-甲氧基苯基)亚氨基]甲基]硫代]-甲基]-α-(甲氧基亚甲基)苯乙酸甲酯；2-[2-[3-(4-氯苯基)-1-甲基-烯丙亚基氨氧基甲基]苯基]-3-甲氧基丙烯酸甲酯；代森联(metiram)；苯氧菌胺(metominostrobin)；苯菌酮(metrafenone)；噻菌胺(metsulfovax)；mildiomycin；碳酸单钾盐(monopotassiumcarbonate)；甲菌利(myclozolin)；N-(3-乙基-3,5,5-三甲基环己基)-3-甲酰胺基-2-羟基苯甲酰胺；N-(6-甲氧基-3-吡啶基)环丙烷甲酰胺；多烯类杀真菌剂，如natamcyin；N-丁基-8-(1,1-二甲基乙基)-1-氧杂螺[4.5]癸烷-3-胺；酞菌酯(nitrothal-isopropyl)；多氟脲(noviflumuron)；呋酰胺(ofurace)；肟醚菌胺(orysastrobin)；噁霜灵(oxadixyl)；喹菌酮(oxolinic acid)；氧化萎锈灵(oxycarboxin)；噻菌因(oxyfenthiin)；戊菌隆(pencycuron)；吡噻菌胺(penthiopyrad)；氯瘟磷(phosdiphen)；亚磷酸盐类，如亚磷酸氢二钠和亚磷酸钾，四氯苯酞(phthalide)；氟吡菌胺(picobenzamid)；啶氧菌酯(picoxystrobin)；哌丙灵(piperalin)；polyoxins；多抗霉素(polyoxorim)；腐霉利(procymidone)；霜霉威(propamocarb)；propanosine-sodium；丙森锌(propineb)；丙氧碘喹啉(proquinazid)；吡唑醚菌酯(pyraclostrobin)；吡菌磷(pyrazophos)；嘧霉胺(pyrimethanil)；咯喹酮(pyroquilon)；氯吡呋醚(pyroxyfur)；pyrrolnitrine、喹唑菌酮(quinconazole)；苯氧喹啉(quinoxyfen)；五氯硝基苯(quintozene)；硅噻菌胺(silthiofam)；四硫代碳酸钠(sodium tetrathiocarbonate)；螺环菌胺(spiroxamine)；硫；叶枯酞(tecloftalam)；四氯硝基苯(tecnazene)；四环唑(tetcyclacis)；噻唑类杀真菌剂，例如如，2-(噻唑-4-基)苯并咪唑(噻菌灵(thiabendazole))、噻菌腈(thicyofen)；噻呋酰胺(thifluzamide)；甲基硫菌灵(thiophanate-methyl)；噻酰菌胺(tiadinil)；硫氰苯甲酰胺(tioxymid)；甲基立枯磷(tolclofos-methyl)；甲苯氟磺胺(tolylfluanid)；叶锈特(triazbutil)；咪唑嗪(triazoxide)；tricyclamide；三环唑(tricyclazole)；十三吗啉(tridemorph)；肟菌酯(trifloxystrobin)；井冈霉素(validamycin A)；乙烯菌核利(vinclozolin)；苯酰菌胺(zoxamide)；(2S)-N-[2-[4-[[3-(4-氯苯基)-2-丙炔基]氧基]-3-甲氧基苯基]乙基]-3-甲基-2-[(甲基磺酰基)氨基]丁酰胺；1-(1-萘基)-1H-吡咯-2,5-二酮；2,3,5,6-四氯-4-(甲基磺酰基)吡啶；2,4-二氢-5-甲氧基-2-甲基-4-[[[[1-[3-(三氟甲基)苯基]-亚乙基]氨基]氧基]甲基]苯基]-3H-1,2,3-三唑-3-酮；2-氨基-4-甲基-N-苯基-5-噻唑甲酰胺；2-氯-N-(2,3-二氢-1,1,3-三甲基-1H-茚-4-基)-3-吡啶甲酰胺；3,4,5-三氯-2,6-吡啶二甲腈；3-[(3溴-6-氟-2-甲基-1H-吲哚-1-基)磺酰基]-N,N-二甲基-1H-1,2,4-三唑-1-磺酰胺，和/或它们的混合物。

最优选的其他的杀真菌剂是纳他霉素(natamycin)。本发明的组合物也可以包含两种或更多种其他的杀真菌剂，例如，纳他霉素和嗜球果伞素类杀真菌剂，如嘧菌酯；纳他霉素和三唑类杀真菌剂，如环丙唑醇；纳他霉素和琥珀酸脱氢酶抑制剂类杀真菌剂，如啶酰菌胺；纳他霉素和pthalimide/pthalonitrile类杀真菌剂，如百菌清；纳他霉素和克菌丹；纳他霉素和苯并咪唑类杀真菌剂，如噻菌灵；纳他霉素和氨基甲酸酯类杀真菌剂，如霜霉威；纳他霉素和羧酰胺类杀真菌剂，如稻瘟酰胺；纳他霉素和二羧酰胺类杀真菌剂，如异菌脲；纳他霉素和吗啉类杀真菌剂，如dimethamorph；纳他霉素和有机磷类杀真菌剂，如乙膦酸(fosetyl)；纳他霉素和唑类杀真菌剂，如丙硫菌唑；纳他霉素和苯基酰胺类杀真菌剂，如甲霜灵；纳他霉素和不属于特定杀真菌剂组的杀真菌剂，如fludioxynil和/或灭菌丹。

在一些实施方案中，本发明的组合物与苯锈啶结合。在一些实施方案中，本发明的组合物与苯醚甲环唑结合。在一些实施方案中，本发明的组合物与戊唑醇结合。在一些实施方案中，本发明的组合物与丙硫菌唑结合。在一些实施方案中，本发明的组合物与丙硫菌唑和氟唑菌酰胺结合。在一些实施方案中，本发明的组合物与戊唑醇和氟唑菌酰胺结合。在一些实施方案中，本发明的组合物与苯醚甲环唑和氟唑菌酰胺结合。在一些实施方案中，本发明的组合物与丙硫菌唑和啶氧菌酯结合。在一些实施方案中，本发明的组合物与戊唑醇和啶氧菌酯结合。在一些实施方案中，本发明的组合物与苯醚甲环唑和啶氧菌酯结合。在一些实施方案中，本发明的组合物与苯锈啶和啶氧菌酯结合。在一些实施方案中，本发明的组合物与苯锈啶和氟唑菌酰胺结合。在一些实施方案中，本发明的组合物与丙硫菌唑和肟菌酯结合。在一些实施方案中，本发明的组合物与环丙唑醇和嘧菌酯结合。在一些实施方案中，本发明的组合物与环丙唑醇和啶氧菌酯结合。在一些实施方案中，本发明的组合物与啶氧菌酯和戊唑醇结合。

优选的其他的除草剂选自氨基酸合成的抑制剂，例如5-烯醇丙酮基-莽草酸酯(shikimate)-3-磷酸合成酶、乙酰乳酸合成酶和谷氨酰胺合成酶的抑制剂，例如草甘膦、磺酰基脲、咪唑啉酮、草铵膦和/或1,2,4-三唑[1,5A]嘧啶；结合D-1的光合抑制剂：醌结合蛋白，包括苯胺类、苯并咪唑类、双氨基甲酸盐类、哒嗪类、三嗪二酮类(triazinediones)、三嗪类、三嗪酮类、脲嘧啶类、取代的脲类、醌类、羟基苯腈类和一些未分类的杂环类；乙酰辅酶A羧化酶的抑制剂，如芳氧基苯氧基烷酸类和环己烷二酮类；细胞分裂的抑制剂，如磷酸酰胺和二硝基苯胺；萜类化合物合成途径的抑制剂，如取代的哒嗪酮(pyridazinone)、间苯氧基苯甲酰胺、氟啶草酮(fluridone)、difunone、4-羟基吡啶、氨基三唑氨基三唑(aminotriazole amitrole)、6-甲基嘧啶、异噁唑烷酮；二氢蝶酸合成酶的抑制剂，如磺草灵(asulam)，和/或它们的混合物。

这种优选的其他的除草剂优选选自双环磺草酮(benzobicyclon)、硝磺草酮(mesotrione)、磺草酮(sulcotrione)、呋喃磺草酮(tefuryltrione)、环磺酮(tembotrione)、2,4-二氯苯氧基乙酸、3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸(麦草畏(dicamba))、4-羟基-3-[[2-(2-甲氧基乙氧基)甲基]-6-(三氟甲基)-3-吡啶基]羰基]-双环[3.2.1]-辛-3-烯-2-酮(氟吡草酮(bicyclopyrone))、ketospiradox或其游离酸、吡草酮(benzofenap)、磺酰草吡唑(pyrasulfotole)、吡唑特(pyrazolynate)、苄草唑(pyrazoxyfen)、苯唑草酮(topramezone)、[2-氯-3-(2-甲氧基乙氧基)-4-(甲基磺酰基)苯基](l-乙基-5-羟基-1H-吡唑-4-基)-甲酮、2,3-二氢-3,3,4-三甲基-1,1-二氧代苯并[b]噻吩-5-基)(5-羟基-1-甲基-1H-吡唑-4-基)-甲酮、异噁氯草酮(isoxachlortole)、异噁唑草酮(isoxaflutole)、a-(环丙基羰基)-2-(甲基磺酰基)-氧代-4-氯-苯丙腈和a-(环丙基羰基)-2-(甲基磺酰基)-氧代-4-(三氟甲基)-苯丙腈。

与包含聚电解质和二硫代氨基甲酸盐(如锌；锰(2+)；N-[2-(硫代硫代甲酰基氨基)乙基]二硫代氨基甲酸盐)的大分子复合物的优选组合是烯酰吗啉、霜脲氰、多菌灵、吡虫啉、苯酰菌胺和甲霜灵。

可与包含聚电解质和二硫代氨基甲酸盐(如锌；锰(2+)；N-[2-(硫代硫代甲酰基氨基)乙基]二硫代氨基甲酸盐)的大分子复合物结合的优选的其他的杀昆虫剂是一种或多种的烯酰吗啉、霜脲氰、多菌灵、吡虫啉、苯酰菌胺和甲霜灵。

本发明提供了一种包含聚电解质和二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂的组合物，其中与不含聚电解质但含二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂的组合物相比，附聚率下降。

本发明提供了一种组合物，其包含(1)聚阳离子、(2)二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂、(3)唑类杀真菌剂和(4)任选地至少一种其他的杀真菌剂。

本发明提供了一种组合物，其包含(1)聚阳离子和二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂的大分子复合物、(2)唑类杀真菌剂和(3)任选地至少一种其他的杀真菌剂。

本发明提供了一种组合物，其包含(1)二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂、(2)唑类杀真菌剂和(3)水性载体。

本发明提供了一种组合物，其包含(1)聚阳离子、(2)二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂、(3)唑类杀真菌剂和(4)水性载体。

本发明提供了一种组合物，其包含(1)聚阳离子、(2)二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂、(3)至少一种其他的农用化学品和(4)水性载体。

本发明提供了一种组合物，其包含(1)聚电解质和二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂的大分子复合物、(2)唑类杀真菌剂和(3)水性载体，其中(i)所述聚电解质是聚阳离子，并且(ii)所述大分子复合物的特征在于，所述聚电解质与二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂之间为分子间的非共价相互作用，优选静电相互作用，如离子相互作用、氢键和范德华力，如偶极-偶极相互作用。

本发明提供了一种浓缩组合物，其包含(1)包含(i)二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂和(ii)聚阳离子的大分子复合物、(2)唑类杀真菌剂和(3)水性载体。

本发明还提供了一种悬浮剂组合物，其包含(1)包含(i)二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂和(ii)聚阳离子的大分子复合物、(2)唑类杀真菌剂和(3)水性载体。

本发明还提供了一种悬乳剂组合物，其包含(1)包含(i)二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂和(ii)聚阳离子的大分子复合物、(2)唑类杀真菌剂、(3)水性载体和(4)与水不混溶的载体。

本发明提供了一种杀菌组合物，其包含：(1)至少一种二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂、(2)聚阳离子、(3)至少一种三唑类杀真菌剂、(4)任选地至少一种其他的杀真菌剂和(5)水性载体，其中(i)二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂悬浮在水性载体中，(ii)三唑类杀真菌剂和任选地其他的杀真菌剂溶解在与水不混溶的载体中和/或悬浮在水性载体中。

本发明提供了一种组合物，其包含(1)聚阳离子、(2)二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂和(3)任选地至少一种杀真菌剂。

本发明提供了一种组合物，其包含(1)聚电解质和二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂的大分子复合物和(2)任选地至少一种杀真菌剂。

本发明提供了一种组合物，其包含(1)二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂、(2)唑类杀真菌剂和(3)水性载体。

本发明提供了一种组合物，其包含(1)聚阳离子、(2)二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂、(3)唑类杀真菌剂和(4)任选地至少一种其他的杀真菌剂。

本发明提供了一种组合物，其包含(1)聚阳离子和二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂的大分子复合物、(2)唑类杀真菌剂和(3)任选地至少一种其他的杀真菌剂。

本发明提供了一种组合物，其包含(1)二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂、(2)唑类杀真菌剂和(3)水性载体。

本发明提供了一种组合物，其包含(1)聚阳离子、(2)二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂、(3)唑类杀真菌剂和(4)水性载体。

本发明提供了一种组合物，其包含(1)聚阳离子、(2)二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂、(3)至少一种其他的农用化学品和(4)水性载体。

本发明提供了一种组合物，其包含(1)聚阳离子和二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂的大分子复合物、(2)唑类杀真菌剂和(3)水性载体，其中(i)所述聚电解质是聚阳离子，并且(ii)所述大分子复合物的特征在于，所述聚电解质与二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂之间为分子间的非共价相互作用，优选静电相互作用，如离子相互作用、氢键和范德华力，如偶极-偶极相互作用。

本发明提供了一种浓缩组合物，其包含(1)包含(i)二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂和(ii)聚阳离子的大分子复合物、(2)唑类杀真菌剂和(3)水性载体。

本发明还提供了一种悬浮剂组合物，其包含(1)包含(i)二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂和(ii)聚阳离子的大分子复合物、(2)唑类杀真菌剂和(3)水性载体。

本发明还提供了一种悬乳剂组合物，其包含(1)包含(i)二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂和(ii)聚阳离子的大分子复合物、(2)唑类杀真菌剂、(3)水性载体和(4)与水不混溶的载体。

本发明提供了一种浓缩组合物，其包含(1)包含(i)二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂和(ii)聚阳离子的大分子复合物、(2)唑类杀真菌剂(3)其他的杀真菌剂和(4)水性载体。

本发明还提供了一种悬浮剂组合物，其包含(1)包含(i)二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂和(ii)聚阳离子的大分子复合物、(2)唑类杀真菌剂、(3)其他的杀真菌剂和(4)水性载体。

本发明还提供了一种悬乳剂组合物，其包含(1)包含(i)二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂和(ii)聚阳离子的大分子复合物、(2)唑类杀真菌剂、(3)其他的杀真菌剂、(4)水性载体和(5)与水不混溶的载体。

本发明提供了一种杀真菌的组合物，其包含：(1)至少一种二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂、(2)聚阳离子、(3)至少一种三唑类杀真菌剂、(4)任选地至少一种其他的杀真菌剂和(5)水性载体，其中(1)二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂悬浮在水性载体中，(2)三唑类杀真菌剂和任选地其他的杀真菌剂溶解在与水不混溶的载体中和/或悬浮在水性载体中。

本发明提供了一种组合物，其包含(1)聚电解质和二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂的大分子复合物和(2)任选地至少一种其他的杀真菌剂，其中组合物的粘度为700-2000cP和/或pH为5-8，所述粘度用主轴为63的Brookfield以12rpm测量。粘度可以用Brookfield粘度计测量，主轴2，速度12rpm，样品温度20℃。

本发明提供了一种组合物，其包含(1)聚阳离子、(2)二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂、(3)唑类杀真菌剂和(4)任选地至少一种其他的杀真菌剂。

本发明提供了一种组合物，其包含(1)聚电解质和二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂的大分子复合物、(2)唑类杀真菌剂和(3)任选地至少一种其他的杀真菌剂。

本发明提供了一种组合物，其包含(1)二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂、(2)唑类杀真菌剂和(3)水性载体。

本发明提供了一种组合物，其包含(1)聚阳离子、(2)二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂、(3)唑类杀真菌剂和(4)水性载体。

本发明提供了一种组合物，其包含(1)聚阳离子、(2)二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂、(3)至少一种其他的农用化学品和(4)水性载体。

本发明提供了一种组合物，其包含(1)聚电解质和二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂的大分子复合物、(2)唑类杀真菌剂和(3)水性载体，其中(i)所述聚电解质是聚阳离子，并且(ii)所述大分子复合物的特征在于，所述聚电解质与二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂之间为分子间的非共价相互作用，优选静电相互作用，如离子相互作用、氢键和范德华力，如偶极-偶极相互作用。

本发明提供了一种浓缩组合物，其包含(1)包含(i)二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂和(ii)聚阳离子的大分子复合物、(2)唑类杀真菌剂和(3)水性载体。

本发明还提供了一种悬浮剂组合物，其包含(1)包含(i)二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂和(ii)聚阳离子的大分子复合物、(2)唑类杀真菌剂和(3)水性载体。

本发明还提供了一种悬乳剂组合物，其包含(1)包含(i)二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂和(ii)聚阳离子的大分子复合物、(2)唑类杀真菌剂和(3)水性载体。

本发明提供了一种杀真菌的组合物，其包含：(1)至少一种二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂、(2)聚阳离子、(3)至少一种三唑类杀真菌剂、(4)任选地至少一种其他的杀真菌剂和(5)水性载体，其中(1)二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂悬浮在水性载体中，(2)三唑类杀真菌剂和任选地其他的杀真菌剂溶解在与水不混溶的载体和/或悬浮在水性载体中。

本发明提供了一种浓缩组合物，其包含(1)二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂、(2)唑类杀真菌剂和(3)水性载体。

本发明提供了一种杀真菌的组合物，其包含(1)包含(i)二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂和(ii)聚阳离子的大分子复合物、(2)至少一种三唑类杀真菌剂、(4)任选地至少一种其他的杀真菌剂和(5)水性载体，其中(1)二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂悬浮在水性载体中，(2)三唑类杀真菌剂和任选的其他的杀真菌剂溶解在与水不混溶的载体中和/或悬浮在水性载体中。

本发明提供了一种浓缩组合物，其包含(1)包含(i)二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂和(ii)聚阳离子的大分子复合物、(2)唑类杀真菌剂、(3)嗜球果伞素类杀真菌剂和(4)水性载体。

本发明还提供了一种悬浮剂组合物，其包含(1)包含(i)二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂和(ii)聚阳离子的大分子复合物、(2)唑类杀真菌剂、(3)嗜球果伞素类杀真菌剂和(4)水性载体。

本发明还提供了一种悬乳剂组合物，其包含(1)包含(i)二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂和(ii)聚阳离子的大分子复合物、(2)唑类杀真菌剂、(3)嗜球果伞素类杀真菌剂、(4)水性载体和(5)与水不混溶的载体。

4.3用途

本发明提供了在水和/或唑类杀真菌剂的存在下，用聚电解质配制二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂的用途。

4.4制备组合物的方法

本发明提供了一种制备本发明的组合物的方法。

本发明提供了一种制备本发明的悬浮剂(SC)组合物的方法，所述方法包括(i)制备包含二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂和聚电解质的第一悬浮剂组合物，和(ii)将来自步骤(i)中的第一悬浮剂组合物与一种或多种其他的杀真菌剂结合以获得本发明的SC组合物。

在一些实施方案中，步骤(ii)中的一种或多种其他的杀真菌剂以SC组合物的形式与来自步骤(i)的悬浮剂组合物结合。

本发明提供了一种制备本发明的悬浮剂(SC)组合物的方法，所述方法包括(i)制备包含二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂和聚电解质的第一悬浮剂组合物，和(ii)将来自步骤(i)的第一悬浮剂组合物与唑类杀真菌剂结合以获得本发明的SC组合物。

在一些实施方案中，步骤(ii)中的唑类杀真菌剂以SC组合物的形式与来自步骤(i)中的悬浮剂组合物结合。

在一些实施方案中，包含唑类杀真菌剂的悬浮剂在与步骤(i)的第一悬浮剂结合之前制备。该步骤的实例显示在实施例1和3中。

本发明提供了一种制备本发明的悬浮剂(SC)组合物的方法，所述方法包括(i)制备包含二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂和聚电解质的第一悬浮剂组合物，和(ii)将来自步骤(i)的第一悬浮剂组合物与嗜球果伞素类杀真菌剂结合以获得本发明的SC组合物。

在一些实施方案中，步骤(ii)中的嗜球果伞素类杀真菌剂以SC组合物的形式与来自步骤(i)中的悬浮剂组合物结合。

在一些实施方案中，包含嗜球果伞素类杀真菌剂的悬浮剂在与步骤(i)的第一悬浮剂结合之前制备。

本发明提供了一种制备本发明的悬浮剂(SC)组合物的方法，所述方法包括(i)制备包含二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂和聚电解质的第一悬浮剂组合物，和(ii)将来自步骤(i)的第一悬浮剂组合物与唑类杀真菌剂和嗜球果伞素类杀真菌剂结合以获得本发明的SC组合物。

在一些实施方案中，步骤(ii)中的唑类杀真菌剂和/或嗜球果伞素类杀真菌剂以SC组合物的形式与来自步骤(i)中的悬浮剂组合物结合。

在一些实施方案中，包含唑类杀真菌剂和嗜球果伞素类杀真菌剂的悬浮剂在与步骤(i)的第一悬浮剂结合之前制备。

在一些实施方案中，基于第一悬浮剂组合物的总重量计，第一悬浮剂组合物的二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂的浓度为0.01％至45重量％。在一些实施方案中，基于组合物的总重量计，第一悬浮剂组合物的二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂的浓度超过30重量％。在一些实施方案中，基于组合物的总重量计，第一悬浮剂组合物的二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂的浓度为30-45重量％。

在一些实施方案中，第一悬浮剂组合物的二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂的浓度为350-600g/L。在一些实施方案中，第一悬浮剂组合物的二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂的浓度为约500g/L。

在一些实施方案中，步骤(i)的第一悬浮剂组合物是通过以下方式制备：(a)提供聚阳离子的水性组合物，(b)将二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂与水性组合物混合，同时通过加入酸使混合物的pH保持在3-6，优选3-4，然后(c)加入至少一种分散剂。在一些实施方案中，所述分散剂是阴离子表面活性剂。

本发明还提供了一种制备包含聚电解质、二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂和一种或多种其他的杀真菌剂的悬乳剂(SE)组合物的方法，所述方法包括(i)制备包含一种或多种其他的杀真菌剂的乳油(emulsifiable concentrate)，(ii)将步骤(i)的乳油与水混合以制备水包油型乳状液，(iii)将聚电解质加入步骤(ii)的水包油型乳状液中，以及(iv)将二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂加入步骤(iii)的水包油型乳状液中以获得SE组合物。或者，可以先制备EC，然后在水中乳化，得到水包油型乳状液(EW)。

本发明还提供了一种制备包含聚电解质、二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂和唑类杀真菌剂的悬乳剂(SE)组合物的方法，所述方法包括(i)制备包含唑类杀真菌剂的乳油，(ii)将步骤(i)的乳油与水混合以制备水包油型乳状液，(iii)将聚电解质加入步骤(ii)的水包油型乳状液中，以及(iv)将二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂加入步骤(iii)的水包油型乳状液中，以获得SE组合物。

本发明还提供了一种制备包含聚电解质、二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂和嗜球果伞素类杀真菌剂的悬乳剂(SE)组合物的方法，所述方法包括(i)制备包含嗜球果伞素类杀真菌剂的乳油，(ii)将步骤(i)的乳油与水混合以制备水包油型乳状液，(iii)将聚电解质加入步骤(ii)的水包油型乳状液中，以及(iv)将二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂加入步骤(iii)的水包油型乳状液中，以获得SE组合物。

本发明还提供了一种制备包含聚电解质、二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂、唑类杀真菌剂和嗜球果伞素类杀真菌剂的悬乳剂(SE)组合物的方法，所述方法包括(i)制备包含唑类杀真菌剂和嗜球果伞素类杀真菌剂的乳油，(ii)将步骤(i)的乳油与水混合以制备水包油型乳状液，(iii)将聚电解质加入步骤(ii)的水包油型乳状液中，以及(iv)将二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂加入步骤(iii)的水包油型乳状液中，以获得SE组合物。

在一些实施方案中，在步骤(i)、步骤(ii)、步骤(iii)和/或步骤(iv)期间加入至少一种农业上可接受的添加剂。

在一些实施方案中，将至少一种农业上可接受的添加剂加入至所述方法的步骤(iv)之后所获得的SE组合物中。

本发明还提供了一种制备包含聚电解质、二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂和一种或多种其他的杀真菌剂的悬乳剂(SE)组合物的方法，所述方法包括(i)制备其他的杀真菌剂和任选地另外的杀真菌剂在与水不混溶的载体和额外的助溶剂中的溶液，(ii)制备步骤(i)的溶液的乳状液，(iii)加入聚电解质与助溶剂和酸，以及(iv)加入二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂和至少一种分散剂，以获得SE组合物。

本发明还提供了一种制备包含聚电解质、二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂和唑类杀真菌剂的悬乳剂(SE)组合物的方法，所述方法包括(i)制备唑类杀真菌剂和任选地其他的杀真菌剂在与水不混溶的载体和额外的助溶剂中的溶液，(ii)制备步骤(i)的溶液的乳状液，(iii)加入聚电解质与助溶剂和酸，以及(iv)加入二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂和至少一种分散剂，以获得SE组合物。

本发明还提供了一种制备包含聚电解质、二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂和嗜球果伞素类杀真菌剂的悬乳剂(SE)组合物的方法，所述方法包括(i)制备嗜球果伞素类杀真菌剂和任选地其他的杀真菌剂在与水不混溶的载体和额外的助溶剂中的溶液，(ii)制备步骤(i)的溶液的乳状液，(iii)加入聚电解质与助溶剂和酸，以及(iv)加入二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂和至少一种分散剂，以获得SE组合物。

本发明还提供了一种制备包含聚电解质、二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂、唑类杀真菌剂和嗜球果伞素类杀真菌剂的悬乳剂(SE)组合物的方法，所述方法包括(i)制备唑类杀真菌剂和嗜球果伞素类杀真菌剂以及任选地其他的杀真菌剂在与水不相溶的载体和额外的助溶剂中的溶液，(ii)制备步骤(i)的溶液的乳状液，(iii)加入聚电解质与助溶剂和酸，以及(iv)加入二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂和至少一种分散剂，以获得SE组合物。

本发明还提供了一种制备本发明的悬乳剂(SE)组合物的方法，所述方法包括以下步骤：(1)制备唑类杀真菌剂和任选地其他的杀真菌剂在与水不混溶的载体和额外的助溶剂中的溶液，(2)制备步骤(1)的溶液的乳状液，(3)加入壳聚糖与助溶剂和酸，以及(4)加入代森锰锌和木素磺酸盐。

本发明还提供了一种制备本发明的悬乳剂(SE)组合物的方法，所述方法包括以下步骤：(1)制备嗜球果伞素类杀真菌剂和任选地其他的杀真菌剂在与水不混溶的载体和其他的助溶剂中的溶液，(2)制备步骤(1)的溶液的乳状液，(3)加入壳聚糖与助溶剂和酸，以及(4)加入代森锰锌和木素磺酸盐。

本发明还提供了一种制备本发明的悬乳剂(SE)组合物的方法，所述方法包括以下步骤：(1)制备唑类杀真菌剂和嗜球果伞素类杀真菌剂以及任选地其他的杀真菌剂在与水不混溶的载体和额外的助溶剂中的溶液，(2)制备步骤(1)的溶液的乳状液，(3)加入壳聚糖与助溶剂和酸，以及(4)加入代森锰锌和木素磺酸盐。

在一些实施方案中，乳油(EC)是唑类、嗜球果伞素类和/或不同于代森锰锌的任何其他的杀真菌剂在与水不混溶的载体中的溶液，其任选地包含助溶剂。

在一些实施方案中，所述方法进一步包含加入农业上可接受的添加剂。

在一些实施方案中，阴离子表面活性剂分散剂可以与代森锰锌同时加入。

在一些实施方案中，制备唑类和/或嗜球果伞素类的溶液/EC包括加热以完全溶解唑类和/或嗜球果伞素类。

在一些实施方案中，加热的温度为40-60℃。

在一些实施方案中，加热至60℃，时间长达约30分钟。

本发明还提供了使用本文所述的任一种方法制备的大分子复合物。大分子复合物也可以按照PCT/IB2020/055089中所记载的进行制备。

本发明还提供了一种制备包含本文所述的任一种大分子复合物和农业上可接受的添加剂的组合物的方法，所述方法包括以下步骤：

(a)获得大分子复合物，

(b)将步骤(a)中获得的大分子复合物与农业上可接受的添加剂混合，以及

(c)从而制备包含大分子复合物和农业上可接受的添加剂的组合物。

本发明还提供了使用本文所述的任一种方法制备的组合物。

4.5制备大分子复合物的方法

本发明进一步提供了一种制备本发明的大分子复合物的方法，所述方法包括(a)提供聚阳离子的水性组合物，(b)将二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂与水性组合物混合，同时通过加入酸使混合物的pH保持在3-6，优选3-4，然后(c)由此制备聚阳离子和二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂的大分子复合物。

本发明进一步提供了一种制备大分子复合物的方法，所述方法包括以下步骤：

(a)提供聚阳离子的水性组合物，

(b)将二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂与水性组合物混合，同时通过加入酸使混合物的pH保持在3-6，以及

(c)从而在水性组合物中产生聚阳离子和二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂的大分子复合物。

在一些实施方案中，步骤(c)的水性组合物具有中性ζ电位，其中中性ζ电位是指±10Mv，优选±5Mv。

在一些实施方案中，所述聚阳离子是壳聚糖。在一些实施方案中，所述聚阳离子是PAA。

在一些实施方案中，所述二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂是代森锰锌。

在一些实施方案中，步骤(b)包括保持混合物的pH为3-4。

在一些实施方案中，大分子复合物基本上不含聚阴离子，步骤(b)包含获得基本上不含聚阴离子的二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂批次，并将前述批次与步骤(a)的水性组合物混合。在一些实施方案中，大分子复合物不含聚阴离子，步骤(b)包含获得不含聚阴离子的二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂批次，并将前述批次与步骤(a)的水性组合物混合。在一些实施方案中，大分子复合物包含代森锰锌且其不含聚阴离子，步骤(b)包含获得不含聚阴离子的代森锰锌批次，并将前述批次与步骤(a)的水性组合物混合。在一些实施方案中，大分子复合物包含代森锰锌且其不含木素磺酸盐，步骤(b)包含获得不含木素磺酸盐的代森锰锌批次，并将前述批次与步骤(a)的水性组合物混合。

在一些实施方案中，所述方法进一步包含研磨或碾碎所得到的大分子复合物的步骤，以将其粒度减少到本文所述的任何粒度。

用于制备本发明的组合物的所述方法可进一步包含研磨或碾碎所产生的大分子复合物的步骤，以将其粒度减小到平均粒度(基于体积计)d50低于2微米。

在一些实施方案中，所述方法进一步包含研磨或碾碎所产生的大分子复合物，以减少其粒度，使颗粒的d50为1-2微米。在一些实施方案中，所述方法进一步包含研磨或碾碎所得的大分子复合物，以减少其粒度，使颗粒的d90为2-3微米。

在一些实施方案中，二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂在加入到组合物中之前被研磨。在一些实施方案中，唑类杀真菌剂在加入到组合物中之前被研磨。在一些实施方案中，嗜球果伞素类杀真菌剂在加入到组合物中之前被研磨。一般而言，在本发明的组合物中使用的任何杀真菌剂均可以在加入到组合物中之前被研磨。

保持或调整pH可以通过加入酸、碱和缓冲剂来实现。所述的酸可以包括，但不限于盐酸。

所述聚阳离子的水性组合物可以通过将聚阳离子溶于酸性水溶液中产生，所述酸性水溶液包含酸，例如乳酸、盐酸、磷酸和/或抗坏血酸。正如技术人员所已知的，溶解聚阳离子所需的酸的量取决于聚阳离子。例如，为了使壳聚糖溶解，一般而言，需要约6ml 37％的盐酸来获得10克壳聚糖在1升水中的溶液。或者，将聚阳离子溶解在水溶液(优选水)中，例如通过在20-23℃下轻轻摇动过夜，据此，例如氯化钠的盐优选以1mM至1M，优选约100mM的浓度加入水溶液中。

在混合过程中，温度优选保持在0℃至100℃，更优选10℃至60℃，更优选保持在环境温度(15-25℃)。在大分子复合物的形成期间，所得的混合物优选被搅拌。在大分子复合物形成后，优选加入分散剂和/或润湿剂，如丁基嵌段共聚物。

在根据本发明的方法的步骤b)中结合的聚阳离子和二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂的相对量为1:5至1:300(重量比)，更优选1:20至1:200，更优选1:60至1:80(重量比)。

所得组合物的最终pH值可被调整至pH值为3-12，更优选4-9，最优选5-8。

所述聚电解质和带负电的、可电离的、质子化的、极性的或带δ电的生物活性成分(所述生物活性成分为二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂，优选锌；锰(2+)；N-[2-(硫代硫代甲酰基氨基)乙基]二硫代氨基甲酸盐)的大分子复合物，可被表征为规则、均匀的沉淀物，可被配制成稳定的悬浮剂或乳油。为此，可对大分子复合物进行研磨或碾碎，例如使用以减少所得大分子复合物颗粒的粒度。所得的大分子复合物颗粒的d50优选低于5微米(基于体积计)，优选2微米或更小。所述低d50值改善了它们的形态，并可增加它们的润湿性、分散性和组合物的稳定性，以及对植物表面的粘附性，并改善耐雨性。

所述大分子复合物提高了二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂的生物效力，从而与未复合成大分子复合物的相同二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂相比，需要更少的二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂来实现农业有害物的防治。此外，如实施例所示，包含在大分子复合物中可提高耐雨性，并通过缓释二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂提供更长的持续时间。

本发明还提供了使用本文所述的任一种方法生产的大分子复合物。

在一些实施方案中，所述大分子复合物是通过使用本文公开的任一种方法制备大分子复合物而获得的。

如本文所使用的，术语“添加剂”是指组合物的惰性成分。农业上可接受的添加剂包括农业上可接受的载体。

农业上可接受的添加剂在上文中描述。上文所述的农业上可接受的添加剂的任一种或任何组合可与大分子复合物混合以产生相应的组合物。

在一些实施方案中，农业上可接受的添加剂是分散剂，并且步骤(b)包含将分散剂与步骤(a)中获得的大分子复合物混合。

在一些实施方案中，所述分散剂是木素磺酸盐。

在一些实施方案中，所述组合物包含稳定剂、消泡剂、防冻剂、表面活性剂、润湿剂、防腐剂和/或流变改性剂，并且步骤(b)包含将稳定剂、消泡剂、防冻剂、表面活性剂、润湿剂、防腐剂和/或流变改性剂与步骤(a)中获得的大分子复合物混合。

在一些实施方案中，所述组合物包含水，并且步骤(b)包含将水与步骤(a)中获得的大分子复合物混合。

在一些实施方案中，其中表面活性剂是阴离子的，表面活性剂在聚阳离子与二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂混合后加入。在一些实施方案中，其中表面活性剂是阴离子的，表面活性剂与二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂同时加入至聚阳离子中。在一些实施方案中，其中表面活性剂是非离子型的，表面活性剂可以在配制过程的任何阶段加入。

在一些实施方案中，配制过程是指(a)制备包含聚阳离子和二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂的大分子复合物和(b)加入可接受的惰性农业添加剂，如润湿剂、消泡剂和流变改性剂。

在一些实施方案中，在制备大分子复合物的步骤(a)中加入助溶剂。

4.6使用方法

本发明还提供了一种处理植物或植物部位以防治病原体的方法，所述方法包括将植物、植物部位、病原体的位置、土壤和/或要防止有害物侵袭的区域与本文所述的任一种组合、组合物和/或递送系统接触。

在一些实施方案中，处理包含保护植物或植物部位免受病原体侵袭。

在一些实施方案中，处理包含防止、减少和/或消除植物或植物部位上的病原体的存在。

在一些实施方案中，处理包含防治植物或植物部位中由植物病原性真菌引起的疾病。

在一些实施方案中，处理包含改善对植物或植物部位中由植物病原性真菌引起的疾病的防治。

在一些实施方案中，处理包含延长二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂的防治效果。

本发明还提供了一种提高作物产量的方法，所述方法包括将植物、植物部位、病原体的位置、土壤和/或要防止有害物侵袭的区域与本文所述的任一种组合、组合物和/或递送系统接触。

本发明还提供了一种改善植物活力的方法，所述方法包括将植物、植物部位、病原体的位置、土壤和/或要防止有害物侵袭的区域与本文所述的任一种组合、组合物和/或递送系统接触。

本发明还提供了一种通过对植物病原性真菌引起的植物病害进行预防、治疗或持久性处理来防治有害物的方法，所述方法包括将植物、其位置或其繁殖材料与有效量的本文所公开的任一种组合、组合物或递送系统接触。

本发明还提供了将本文所述的任一种组合、组合物和/或递送系统用于处理植物或植物部位以防治病原体的用途。

本发明还提供了将本文所述的任一种组合、组合物和/或递送系统用于增加作物产量的用途。

本发明还提供了将本文所述的任一种组合、组合物和/或递送系统用于提高植物活力的用途。

在一些实施方案中，包含二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂和聚阳离子的大分子复合物或其递送系统或组合物的方法或用途可导致二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂的施用率降低。

术语“施用率降低”和“生物活性提高”可指当与相同的二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂作为游离二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂的施用率相比时，施用率降低20％以上，优选50％以上。

所述降低的施用率可指二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂的施用率为5mg a.i./ha至2.5kg a.i./ha，优选1g a.i./ha至2kg a.i./ha.；如750g a.i./ha.；605g a.i./ha.，500ga.i./ha的施用率。

在一些实施方案中，组合、组合物和/或递送系统施用二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂的量为0.01-5g/ha。在一些实施方案中，组合、组合物和/或递送系统施用二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂的量为0.01-3g/ha。在一些实施方案中，组合、组合物和/或递送系统施用二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂的量为0.01-2g/ha。在一些实施方案中，组合、组合物和/或递送系统施用二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂的量为0.01-1g/ha。

在一些实施方案中，组合、组合物和/或递送系统施用代森锰锌的量为0.01-5g/ha。在一些实施方案中，组合、组合物和/或递送系统施用代森锰锌的量为0.01-3g/ha。在一些实施方案中，组合、组合物和/或递送系统施用代森锰锌的量为0.01-2g/ha。在一些实施方案中，组合、组合物和/或递送系统施用代森锰锌的量为0.01-1g/ha。

在一些实施方案中，组合、组合物和/或递送系统施用代森锰锌的量为0.018g/ha。在一些实施方案中，组合、组合物和/或递送系统施用代森锰锌的量为0.97g/ha。在一些实施方案中，组合、组合物和/或递送系统施用代森锰锌的量为0.39g/ha。在一些实施方案中，组合、组合物和/或递送系统施用代森锰锌的量为1.56g/ha。

根据本发明的大分子复合物适用于防治园艺、农业和林业中遇到的有害物。大分子复合物对通常敏感和抗性的有害物物种以及在发育的全部阶段或个别阶段均有活性。在使用前，包含根据本发明的大分子复合物的组合物优选溶解或分散在水中，或用水稀释，以提供包含0.001至10w/v％的二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂的水性组合物。如果需要，在稀释的水性组合物中加入农业上可接受的载体，如粘着剂。

根据本发明的组合物在与植物、植物部位或土壤接触之前，优选用水性溶剂(优选水)稀释2-5000倍(优选约200倍)，以含有0.0001-10w/v％的二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂。

为了防治农业有害物，本发明提供了将包含根据本发明的大分子复合物的组合物用于保护植物或植物部分免受病原体侵袭的用途。为了实现此种效果，所述植物或植物部位或土壤与所述组合物(包括稀释的水性组合物)接触。例如，所述组合物用于防治食品/饲料作物上的白粉病和霜霉病感染，所述食品/饲料作物包括树果、蔬菜作物、大田作物、葡萄、观赏植物和草皮农场。例如，进一步的用途是防治黑星病(scab)，其包括普通黑星病、苹果黑星病和马铃薯上的黑星病、梨黑星病和粉状黑星病、桃子的褐腐病、穗醋栗和醋栗叶斑病、花生叶斑病和玫瑰花上的霉病。其他用途包括保护温室种植的花卉和观赏植物、家庭菜园和住宅草坪草。此外，所述组合物，包括稀释的水性组合物，可与单独的水果、坚果、蔬菜和/或花卉接触。

对于所述用途和所述方法，所述组合物，包括稀释的水性组合物，优选喷洒在植物或其部位上。众所周知，使用自动系统的喷洒施用可以减少劳动成本，并且具有成本效益。本领域技术人员所熟知的方法和设备可用于此目的。所述组合物，包括稀释的水性组合物，在感染的风险很高时可以定期喷洒。当感染的风险较低时，喷洒间隔可以更长。

适于将植物或其部位与本发明的组合物接触的其他方法也是本发明的一部分。这些方法包括但不限于浸泡、浇水、淋水、引入倾倒罐、汽化、喷雾、雾化、熏蒸、涂抹、刷涂、下雾、撒粉、发泡、播撒、封装和包覆(例如通过蜡或静电)。此外，所述组合物，包括稀释的水性组合物，可以注入土壤中。

例如，可以用包含根据本发明的二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂的稀释的水性组合物通过以下方法涂覆植物或其部位：将植物或其部位浸没在稀释的水性组合物中，以保护植物或其部位免受病原体的侵袭和/或防止、减少和/或消除植物或植物部位上的病原体的存在。用根据本发明的组合物或其稀释液涂覆的优选植物部位是种子。用根据本发明的组合物或其稀释液涂覆的另一个优选植物部位是叶子。用根据本发明的组合物或其稀释液涂覆的另一个优选植物部位是果实，优选收获后的果实，例如，柑橘类水果如橙子、柑橘和酸橙，梨果类水果如苹果和梨，核果类水果如杏仁、杏、樱桃、西洋李子、油桃、番茄、西瓜，热带水果如香蕉、芒果、荔枝和橘子。优选的水果是柑橘类水果，如橙子和/或热带水果，如香蕉。

在一些实施方案中，病原体是植物病原性真菌。

在一些实施方案中，所述真菌是以下之一：小麦叶斑枯病(LeafBlotch of Wheat)(禾生球腔菌(Mycosphaerella graminicola)；无性型：小麦壳针孢菌(Septoriatritici))、小麦褐锈病(Wheat Brown Rust)(小麦褐锈菌(Puccinia triticina))、条锈病(Stripe Rust)(小麦条锈菌(Puccinia striiformis f.sp.tritici))、苹果黑星病(Scabof Apple)(苹果黑星病菌(Venturia inaequalis))、玉米水疱病(Blister Smut ofMaize)(玉米黑粉菌(Ustilago maydis))、葡萄白粉病(Powdery Mildew of Grapevine)(葡萄钩丝壳(Uncinula necator))、大麦云纹病(Barley scald)(大麦云纹病菌(Rhynchosporiumsecalis))、稻瘟病(Blast ofRice)(稻瘟病菌(Magnaporthe grisea))、大豆锈病(Rust ofSoybean)(豆薯层锈菌(Phakopsora pachyrhizi))、小麦颖斑枯病(Glume Blotch ofWheat)(小麦颖斑枯病菌(Leptosphaeria nodorum))、小麦白粉病(Powdery Mildew ofWheat)(小麦白粉菌(Blumeria graminis f.sp.tritici))、大麦白粉病(Powdery Mildewof Barley)(大麦白粉病菌(Blumeria graminis f.sp.hordei))、瓜类白粉病(PowderyMildew of Cucurbits)(黄瓜白粉病菌(Erysiphe cichoracearum))、瓜类炭疽病(Anthracnose of Cucurbits)(黄瓜炭疽病菌(Glomerella lagenarium))、甜菜叶斑病(Leaf Spot of Beet)(甜菜尾孢菌(Cercospora beticola))、番茄早疫病(Early Blightof Tomato)(番茄早疫病菌(Alternaria solani))和大麦网斑病(Net Blotch of Barley)(圆核腔菌(Pyrenophora teres))。

在一些实施方案中，所述农药以有效防治有害物的比率施用。在一些实施方案中，所述农药以有效防止有害物侵袭的比率施用。在一些实施方案中，所述农药以有效治愈有害物侵袭的比率施用。

在一些实施方案中，本发明的方法有效地预防有害物的侵袭。在一些实施方案中，所述方法有效地治愈有害物的侵袭。在一些实施方案中，所述方法有效地提高农药的农药活性，其中所述农药是二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂。在一些实施方案中，所述方法有效地延长农药的农药效果，其中所述农药是二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂。在一些实施方案中，所述方法有效地增加植物对农药的吸收，增加农药渗透进入植物，增加植物对农药的保留，和/或增加植物对农药的生物利用度，其中所述农药是二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂。

在一些实施方案中，本发明的方法有效地降低二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂的半最大效应浓度(EC50)。在一些实施方案中，所述方法有效地降低至少10％的EC50。在一些实施方案中，所述方法有效地降低至少25％的EC50。在一些实施方案中，所述方法有效地降低至少35％的EC50。在一些实施方案中，所述方法有效地降低至少50％的EC50。

在一些实施方案中，本发明的方法有效地降低二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂的LC50。在一些实施方案中，所述方法有效地降低至少10％的LC50。在一些实施方案中，所述方法有效地降低至少25％的LC50。在一些实施方案中，所述方法有效地降低至少50％的LC50。在一些实施方案中，所述方法有效地降低至少75％的LC50。在一些实施方案中，所述方法有效地降低至少90％的LC50。

在一些实施方案中，本发明的方法有效地降低二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂的LC90。在一些实施方案中，所述方法有效地降低至少10％的LC90。在一些实施方案中，所述方法有效地降低至少25％的LC90。在一些实施方案中，所述方法有效地降低至少50％的LC90。在一些实施方案中，所述方法有效地降低至少75％的LC90。在一些实施方案中，所述方法有效地降低至少90％的LC90。

在一些实施方案中，将所述组合、组合物或递送系统喷洒在植物或植物部位上。

在一些实施方案中，所述植物部位是叶、种子或/和果实。

在一些实施方案中，所述组合、组合物或递送系统在出苗前施用。在一些实施方案中，所述组合、组合物或递送系统在出苗后施用。

在一些实施方案中，所述组合、组合物或递送系统以叶面施用的方式施用。在一些实施方案中，所述组合、组合物或递送系统以土壤施用的方式施用。

在一些实施方案中，所述组合、组合物或递送系统与其他的农用化学品进行罐混。在一些实施方案中，所述组合、组合物或递送系统与其他的农用化学品依次施用。

在一些实施方案中，所述组合、组合物或递送系统与额外的助剂进行罐混。在一些实施方案中，所述组合、组合物或递送系统与额外的助剂依次施用。

在一些实施方案中，所述助剂选自植物油衍生物。在一些实施方案中，所述植物油衍生物是蔬菜油衍生物。在一些实施方案中，所述植物油衍生物是大豆油甲酯。

本文所公开的每个实施方案均被认为适用于每个其他公开的实施方案。因此，本文所述的各种元素的所有组合均在本发明的范围内。此外，大分子复合物实施方案中所叙述的要素可用于本文所述的组合物、方法、用途、方法、递送系统实施方案，反之亦然。

本发明通过以下实施例进行说明，但并不限于此。

实验部分

实施例1.代森锰锌、丙硫菌唑和啶氧菌酯的SC组合物

表1.代森锰锌、丙硫菌唑和啶氧菌酯的SC组合物

成分	g/L	重量％
			代森锰锌(87％)	459.8	35.4
丙硫菌唑(99.6％)	38.2	2.97
			啶氧菌酯(99％)	29.3	2.28
壳聚糖	6.5	0.52
			Ecosurf EH-3	2.0	0.14
Reax 88A	68.9	5.3
			乙酸	3.0	0.23
Sag 1572	5.1	0.39
			丙二醇	47.8	3.68
Proxel GXL	0.87	0.07
			大豆油甲酯	26.5	2.04
Supragil WP	2.0	0.15
			AgRH 23(2％的溶液)	32.5	2.5
水	577.5	44.43
			总量：	1300	100

表2.代森锰锌、丙硫菌唑和啶氧菌酯的SC组合物的储存稳定性

	Tzero	2周后，54℃
			pH	5.3	6.8
密度(g/mL)	1.3	1.3
			粒度d90(μm)	4.9	6.6
粘度,12RPM(cP)	1400	2400

表1的组合物用以下步骤制备：

1.制备包含500g/L代森锰锌的SC组合物A(表3)：

i)在容器中加入水。

ii)通过低剪切力混合壳聚糖和丙二醇，并在搅拌的同时将其加入反应器中。

iii)向反应器中加入乙酸，并混合直至壳聚糖完全溶解。

iv)通过低剪切力开始搅拌，并在搅拌期间逐渐加入代森锰锌。v)在加入全部代森锰锌后或在加入代森锰锌技术剂期间逐渐加入Reax 88A以降低粘度。

vi)在加入所有的代森锰锌和Reax 88A后，加入Sag 1572和Proxel GXL，并通过搅拌进行混合。

vii)将悬浮液通过Supraton以降低粘度。

viii)加入2％的AgRH 23溶液并搅拌混合。

2.制备包含219.6g/L丙硫菌唑和167.6g/L啶氧菌酯的SC组合物B(表4)：

i)加入水、丙二醇、Supragil WP、EH-3表面活性剂、Reax 88A并混合直至溶液均匀。

ii)在高剪切力的情况下，缓慢地加入丙硫菌唑技术剂(prothioconazole tech.)和啶氧菌酯技术剂(picoxystrobin tech.)，直至溶液均匀。

iii)加入SAG 1572并混合直至溶液均匀。

iv)将预混料研磨直至D90<6μm。

v)加入2％的Ag/RH 23溶液，以达到粘度为约1000-2400cP，其余为水。

3.通过结合组合物A和组合物B制备代森锰锌、丙硫菌唑和啶氧菌酯的SC组合物，使最终SC组合物具有82.45％的组合物A(代森锰锌500SC)和15.55％的组合物B(丙硫菌唑219.6和啶氧菌酯167.6SC)。

i)向容器中加入组合物A(代森锰锌500SC)(82.45％)，

ii)向容器中加入大豆油甲酯并混合，直至溶液均匀(2％)，

iii)向容器中加入组合物B(丙硫菌唑219.6和啶氧菌酯167.6SC)并混合，直至溶液均匀(15.55％)。

表3.组合物A-代森锰锌500SC

表4.组合物B-丙硫菌唑219.6和啶氧菌酯167.6SC

成分	g/L	重量％
			丙硫菌唑(99.6％)	220.5	19.3
啶氧菌酯(99％)	169.3	14.9
			Supragil WP	11.5	1.0
Ecosurf EH-3	11.5	1.0
			Reax 88A	46	4.0
Sag 1572	11.5	1.0
			丙二醇	30	2.6
AgRH 23(2％的溶液)	9.7	0.9
			水	630	55.3
总量：	1140	100

实施例2.代森锰锌、丙硫菌唑和啶氧菌酯的SE组合物

表5.代森锰锌、丙硫菌唑和啶氧菌酯的SE组合物

表6.代森锰锌、丙硫菌唑和啶氧菌酯的SE组合物的储存稳定性

	Tzero	2周后，54℃
			pH(1％的水溶液)	8.1	8.1
密度(g/mL)	1.28	1.28
			粒度d90(μm)	6.9	7.7
粘度,12RPM(cP)	1700	2250

表5的组合物用以下步骤制备：

油部分通过以下方法制备：将溶剂(Solvesso 200)、助溶剂(Rhodiasolv Match111)、技术剂(啶氧菌酯、丙硫菌唑)和乳剂(Emulsogen TS 100)混合在一起并搅拌至溶液变清。在高剪切力约800-1000rpm的情况下，将上述油部分加入至含有组合物中总消泡剂(SAG1572)含量50％的水中，形成水包油型乳状液。或者，也可以在高剪切步骤之后加入消泡剂来代替。在低剪切力下，将分散在丙二醇中的壳聚糖加入水包油型乳状液中，然后加入乙酸以溶解壳聚糖。随后，在约1000rpm的搅拌下，缓慢加入总量为60％的代森锰锌技术剂，然后在低剪切力下依次加入SAG1572(剩余量)、Reax 88B(总量的10％)、代森锰锌技术剂(总量的10％)、Reax 88B(总量的40％)、剩余的代森锰锌、Reax 88B和Proxel GXL并充分混合。

上述悬浮液混合物在高剪切力混合器中均质10分钟，直至通过200BSS湿筛。随后加入流变改性剂Pol 23，以获得调整过粘度的悬乳剂。

实施例3.代森锰锌、戊唑醇和啶氧菌酯的SC组合物

表7.代森锰锌、戊唑醇和啶氧菌酯的SC组合物

成分	g/L	重量％
			自来水	601.8	46.3％
丙二醇	42.6	3.3％
			壳聚糖	5.1	0.4％
乙酸(Galcial)	3.0	0.2％
			Triton HW-1000	1.0	0.1％
代森锰锌(86.1％-500g/L)	464.6	35.8％
			Silcolapse 432	0.9	0.07％
Reax 88-A	72.6	5.6％
			SAG 1572	4.1	0.32％
大豆油甲酯	20.3	1.6％
			Stepwet DF-95	1.2	0.1％
戊唑醇98％	33.4	2.6％
			啶氧菌酯99％	26.6	2.0％
acticide MBS	0.84	0.06％
			AgRH 23(2％的溶液)	22	1.7％
总量	1300.0	100.0％

表8.代森锰锌、戊唑醇和啶氧菌酯的SC组合物的储存稳定性

	Tzero	2周后，54℃
			pH	5.8	7.2
密度(g/mL)	1.28	1.28
			粒度d90(μm)	3.7	17.7
粘度,12RPM(cP)	980	1900

表7的组合物用以下步骤制备：

1.制备组合物A的步骤(表9)：

i)将壳聚糖悬浮在丙二醇中

ii)加入水并开始混合

iii)加入乙酸并混合，直至壳聚糖完全溶解

iv)加入Triton HW-100，再混合5分钟

v)将活性成分分批加入溶液中，再混合15-30分钟

vi)加入Silcolapse 432

vii)加入Reax 88-A并混合15-30分钟

viii)加入抗微生物剂，并混合2小时。检查粒度，确保d50<2.0μm，并且d90为约或低于10μm

ix)加入大豆油甲酯并混合

x)加入2％的AgRH 23溶液并搅拌混合。

2.制备组合物B(戊唑醇和啶氧菌酯SC)的步骤(表10)

i)加入水、Stepwet DF-95、Reax 88A并混合，直至溶液均匀。

ii)缓慢加入戊唑醇技术剂和啶氧菌酯技术剂，同时用高剪切力剪切，直至溶液均匀。

iii)加入Silcolapse 432并混合，直至溶液均匀。

iv)将预混料研磨至D90<6μm。

3.通过结合组合物A和组合物B制备代森锰锌、丙硫菌唑和啶氧菌酯的SC组合物的步骤

i)向容器中加入组合物A(代森锰锌500SC)(80％)，

ii)向容器中加入组合物B并混合，直至悬浮液均匀。

组合物A和B见表9和10。表7的SC组合物是80％的组合物A和20％的组合物B

表9.组合物A-代森锰锌500g/L

成分	g/L	重量％
			自来水	532.9	41.0％
丙二醇	53.3	4.1％
			壳聚糖(Adama)	6.4	0.5％
乙酸(Galcial)	3.8	0.3％
			Triton HW-1000	1.3	0.1％
代森锰锌(86.1％-500g/L)	581.0	44.7％
			Silcolapse 432	5.1	0.4％
Reax 88-A	76.2	5.9％
			大豆油甲酯	25.4	2.0％
Acticide MBS	1.0	0.1％
			AgRH 23(2％的溶液)	13.6	1.0％
总量	1300.0	100.0％

表10-戊唑醇-啶氧菌酯悬浮液

成分	g/L	重量％
			自来水	923.5	71.0％
Reax 88A	65	5.0％
			Stepwet DF-95	6.5	0.5％
Silcolapse 432	5	0.4％
			戊唑醇98％	167	12.8％
啶氧菌酯99％	133	10.2％
			总量	1300	100.0％

实施例4.代森锰锌和丙硫菌唑的SC组合物

表11.代森锰锌和丙硫菌唑的SC组合物

成分	g/L	重量％
			代森锰锌(87％)	459.8	35.92
丙硫菌唑(99.6％)	32.3	2.52
			壳聚糖	6.5	0.51
Ecosurf EH-3	1.78	0.14
			Reax 88A	66.3	5.2
乙酸	3.0	0.23
			Sag 1572	5.8	0.45
丙二醇	47.3	3.70
			Proxel GXL	0.87	0.07
大豆油甲酯	25.6	2.0
			Supragil WP	1.8	0.14
AgRH 23(2％的溶液)	32.5	2.5
			水	596.5	46.6
总量：	1280	100

表12.代森锰锌和丙硫菌唑的SC组合物的储存稳定性

	Tzero	2周后，54℃
			pH	5.66	6.77
密度(g/mL)	1.28	1.28
			粒度d90(μm)	3.99	5.12
粘度,12RPM(cP)	1330	1470

表11的组合物用以下步骤制备：

1.按实施例1所述制备SC组合物A(表13)。

2.制备包含丙硫菌唑的SC组合物B(表14)。

i)加入水、丙二醇、Supragil WP、EH-3表面活性剂和Reax 88A并混合，直至溶液均匀。

ii)缓慢地加入丙硫菌唑技术剂，同时用高剪切力剪切，直至溶液均匀。

iii)加入SAG 1572并混合，直至溶液均匀。

iv)将预混料研磨至D90<6μm。

v)加入2％的Ag/RH 23溶液，以得到粘度为约1000-1500cP，其余为水。

3.通过组合组合物A和组合物B制备代森锰锌和丙硫菌唑的SC组合物，使最终的SC组合物具有82.45％的组合物A(代森锰锌500SC)和15.55％的组合物B(丙硫菌唑206.5SC)。

i)向容器中加入组合物A(代森锰锌500SC)(82.45％)，

ii)向容器中加入大豆油甲酯，并搅拌至溶液均匀(2％)，

iii)向容器中加入组合物B(丙硫菌唑SC)并搅拌至溶液均匀(15.55％)。

表13.组合物A-代森锰锌500SC

表14.组合物B-丙硫菌唑206.5SC

成分	g/L	重量％
			丙硫菌唑(99.6％)	207.3	19.16
Ecosurf EH-3表面活性剂	11.5	1.06
			Supragil WP	11.5	1.06
Reax 88A	34.5	3.19
			Sag 1572	11.3	1.04
丙二醇	30.0	2.77
			AgRH 23(2％的溶液)	20.7	1.91
水	755.2	69.79
			总量：	1082.0	100

实施例5.代森锰锌和丙硫菌唑的SE组合物

制备有机部分：

1.将Solvesso 200、Rhodiasolv Match 111通过任选地加热至60℃进行混合，直至溶液均匀。

2.加入丙硫菌唑技术剂，并通过加热至60℃进行混合，直至溶液均匀。

3.加入TSP-10，并通过加热至60℃进行混合，直至溶液均匀。

制备EW部分：

1.将EC部分加入至水中，在高剪切力下施用乳状液约2分钟。搅拌EW部分，直至加入壳聚糖和代森锰锌技术剂。

制备SE部分：

1.在丙二醇中混合壳聚糖

2.将壳聚糖溶液加入至EW部分，并通过低剪切力混合

3.加入乙酸并通过低剪切力混合

4.缓慢加入代森锰锌技术剂和Reax 88B，在约1300-1500RPM的低剪切力下强烈搅拌，并在2000RPM的低剪切力下搅拌约6小时

5.加入Sag 1572、Proxek GXL、2％的Ag/RH23溶液和水，并在1000-1200RPM下通过低剪切力混合。

实施例6.代森锰锌、戊唑醇和啶氧菌酯的SE组合物

戊唑醇技术剂98.3％	98.3％
		啶氧菌酯技术剂99.0％	99.0％
代森锰锌技术剂，86.1％	86.1％
		密度(g/ml)	1.295

制备EC部分：

1.将Solvesso 200、Rhodiasolv Match 111混合并加热至60℃，直至溶液均匀。

2.将戊唑醇技术剂和啶氧菌酯技术剂加入至步骤1的溶剂混合物中，通过加热至60℃进行混合，直至溶液均匀。

3.加入TSP-10，并通过加热至60℃进行混合，直至溶液均匀。

制备EW部分：

1.将EC部分加入至水中，并施加高剪切力约2分钟。搅拌EW部分，直至加入壳聚糖和代森锰锌技术剂。

制备SE部分：

1.在丙二醇中混合壳聚糖

2.将壳聚糖溶液加入至EW部分，并通过低剪切力混合

3.加入乙酸并通过低剪切力混合

4.在约1300-1500RPM的低剪切力下强烈混合期间，以非常缓慢的速度逐渐加入代森锰锌技术剂和Reax 88B，并在2000RPM的低剪切力下混合约6小时

5.加入Sag 1572、Proxek GXL、2％的Ag/RH23溶液和水，在1000-1200RPM的低剪切力下混合。

Claims (61)

1.一种组合，其包含(1)包含二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂和聚电解质的大分子复合物和(2)唑类杀真菌剂。

2.一种组合物，其包含(1)聚电解质、(2)二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂和(3)至少一种农业上可接受的载体。

3.权利要求1或2的组合或组合物，其中所述聚电解质是聚阳离子。

4.权利要求3的组合或组合物，其中所述聚阳离子选自阳离子淀粉、聚(烯丙基胺)、壳聚糖、壳聚糖衍生物、ε-p-L-赖氨酸、DEAE-葡聚糖或它们的任何混合物。

5.权利要求4的组合或组合物，其中壳聚糖衍生物是巯基化壳聚糖、5-甲基-吡咯烷酮-壳聚糖或壳聚糖寡糖。

6.权利要求5的组合或组合物，其中聚阳离子是壳聚糖。

7.权利要求2-6中任一项的组合物，其中二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂与聚电解质形成大分子复合物。

8.权利要求1或7的组合或组合物，其中所述大分子复合物的特征在于，聚电解质与二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂之间为分子间的非共价相互作用。

9.权利要求8的组合或组合物，其中分子间的非共价相互作用是静电相互作用。

10.权利要求9的组合或组合物，其中静电相互作用是离子相互作用、氢键、范德华力或它们的任何组合。

11.权利要求10的组合或组合物，其中范德华力是偶极-偶极相互作用。

12.权利要求1或7-11中任一项的组合或组合物，其中大分子复合物基本上不含或不含聚阴离子。

13.权利要求1-12中任一项的组合或组合物，其中二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂是代森锰锌。

14.权利要求1-13中任一项的组合或组合物，其中聚电解质和二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂以1:5至1:300的重量比存在于大分子复合物中。

15.权利要求1-14中任一项的组合或组合物，其中聚电解质和二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂以1:50至1:80的比例存在于大分子复合物中。

16.权利要求2-15中任一项的组合物，其中所述组合物进一步包含唑类杀真菌剂。

17.权利要求1-16中任一项的组合或组合物，其中唑类杀真菌剂选自戊唑醇、丙硫菌唑和它们的组合。

18.权利要求1-17中任一项的组合或组合物，其中所述组合或组合物包含代森锰锌和丙硫菌唑。

19.权利要求1-18中任一项的组合或组合物，其中所述组合或组合物进一步包含至少一种其他的农用化学品。

20.权利要求19的组合或组合物，其中所述其他的农用化学品是嗜球果伞素类杀真菌剂。

21.权利要求20的组合或组合物，其中所述嗜球果伞素类杀真菌剂选自嘧菌酯、啶氧菌酯和它们的组合。

22.权利要求1-21中任一项的组合或组合物，其中所述组合或组合物包含代森锰锌、啶氧菌酯和丙硫菌唑。

23.权利要求1-21中任一项的组合或组合物，其中所述组合或组合物包含代森锰锌、啶氧菌酯和戊唑醇。

24.权利要求2-23中任一项的组合物，其中所述组合物是悬浮剂组合物，并且所述农业上可接受的载体是水性载体。

25.权利要求2-24中任一项的组合物，其中所述组合物是悬乳剂组合物，并且所述农业上可接受的载体是水性载体和与水不混溶的载体的组合。

26.权利要求2-25中任一项的组合物，其中组合物中二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂的浓度为35-40重量％，基于组合物的总重量计。

27.权利要求1-26中任一项的组合或组合物，其中所述组合物进一步包含至少一种农业上可接受的添加剂。

28.权利要求27的组合或组合物，其中所述添加剂选自稳定剂、分散剂、增溶剂、缓冲剂、酸化剂、防泡剂、增稠剂、漂移抑制剂、表面活性剂、颜料、润湿剂、安全剂、如抑菌剂或杀菌剂的防腐剂、表面活性剂、消泡剂、溶剂、助溶剂、油、光稳定剂、紫外线吸收剂、自由基清除剂和抗氧化剂、胶粘剂、中和剂、增稠剂、粘合剂、螯合剂、抗微生物剂、防冻剂，以及它们的任何组合。

29.权利要求1-28中任一项的组合或组合物，其中所述组合或组合物包含至少一种分散剂。

30.权利要求29的组合或组合物，其中所述分散剂是木素磺酸盐。

31.权利要求30的组合物，其中所述组合物是悬浮剂组合物，并且所述木素磺酸盐是酸性的。

32.权利要求30的组合物，其中所述组合物是悬乳剂组合物，并且所述木素磺酸盐是碱性的。

33.权利要求30-32中任一项的组合或组合物，其中所述木素磺酸盐的磺化度为2.5至3.5。

34.权利要求33的组合或组合物，其中所述木素磺酸盐的磺化度为2.9。

35.权利要求30-34中任一项的组合或组合物，其中所述木素磺酸盐的平均分子量为2000g/mol至6500g/mol。

36.权利要求30-35中任一项的组合或组合物，其中所述木素磺酸盐的平均分子量为约3100g/mol。

37.包含权利要求1-36中任一项的组合或组合物的递送系统。

38.一种处理植物或植物部位以防治病原体的方法，所述方法包括用权利要求1-37中任一项的组合、组合物和/或递送系统接触植物、植物部位、病原体的位置、土壤和/或要防止有害物侵袭的区域。

39.根据权利要求38的方法，其中处理包含：

a)保护植物或植物部位免受病原体的侵害；

b)预防、减少和/或消除植物或植物部位上病原体的存在；

c)防治植物或植物部位中由植物病原性真菌引起的疾病；

d)改善对植物或植物部位由植物病原性真菌引起的疾病的防治，和/或

e)延长二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂的防治效果。

40.权利要求38或39的方法，其中所述病原体是植物病原性真菌。

41.权利要求40的方法，其中所述真菌是以下之一：小麦叶斑枯病(禾生球腔菌；无性型：小麦壳针孢菌)、小麦褐锈病(小麦褐锈菌)、条锈病(小麦条锈菌)、苹果黑星病(苹果黑星病菌)、玉米水疱病(玉米黑粉菌)、葡萄白粉病(葡萄钩丝壳)、大麦云纹病(大麦云纹病菌)、稻瘟病(稻瘟病菌)、大豆锈病(豆薯层锈菌)、小麦颖斑枯病(小麦颖斑枯病菌)、小麦白粉病(小麦白粉菌)、大麦白粉病(大麦白粉病菌)、瓜类白粉病(黄瓜白粉病菌)、瓜类炭疽病(黄瓜炭疽病菌)、甜菜叶斑病(甜菜尾孢菌)、番茄早疫病(番茄早疫病菌)和大麦网斑病(圆核腔菌)。

42.权利要求38-41中任一项的方法，其中所述组合、组合物和/或递送系统施用二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂的量为0.01-5g/ha。

43.权利要求38-42中任一项的方法，其中所述组合、组合物或递送系统在出苗前或出苗后施用。

44.权利要求38-43中任一项的方法，其中所述组合、组合物或递送系统作为叶面施用或土壤施用。

45.权利要求38-44中任一项的方法，其中所述组合、组合物或递送系统与其他的农用化学品或助剂罐混。

46.权利要求38-45中任一项的方法，其中所述组合、组合物或递送系统与其他的农用化学品或助剂依次施用。

47.一种提高作物产量的方法，其包括用权利要求1-37中任一项的组合、组合物和/或递送系统接触植物、植物部位、病原体的位置、土壤和/或要防止有害物侵袭的区域。

48.一种改善植物活力的方法，其包括用权利要求1-37中任一项的组合、组合物和/或递送系统接触植物、植物部位、病原体的位置、土壤和/或要防止有害物侵袭的区域。

49.聚电解质在水和/或唑类杀真菌剂的存在下配制二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂的用途。

50.一种制备包含聚电解质、二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂和唑类杀真菌剂的悬浮剂(SC)组合物的方法，所述方法包括(i)制备包含二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂和聚电解质的第一悬浮剂组合物，和(ii)将来自步骤(i)中的第一悬浮剂组合物与唑类杀真菌剂结合以获得SC组合物。

51.一种制备包含聚电解质、二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂和嗜球果伞素类杀真菌剂的悬浮剂(SC)组合物的方法，所述方法包括(i)制备包含二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂和聚电解质的第一悬浮剂组合物，和(ii)将来自步骤(i)的第一悬浮剂组合物与嗜球果伞素类杀真菌剂结合以获得SC组合物。

52.一种制备包含聚电解质、二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂、唑类杀真菌剂和嗜球果伞素类杀真菌剂的悬浮剂(SC)组合物的方法，所述方法包括(i)制备包含二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂和聚电解质的第一悬浮剂组合物，和(ii)将来自步骤(i)的第一悬浮剂组合物与唑类杀真菌剂和嗜球果伞素类杀真菌剂结合以获得SC组合物。

53.权利要求50-52中任一项的方法，其中步骤(i)的第一悬浮剂组合物通过以下方式制备：(a)提供聚阳离子的水性组合物，(b)将二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂与水性组合物混合，同时通过加入酸使混合物的pH保持在3-6，优选3-4，然后(c)加入至少一种分散剂。

54.一种制备包含聚电解质、二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂和唑类杀真菌剂的悬乳剂(SE)组合物的方法，所述方法包括(i)制备包含唑类杀真菌剂的乳状液，(ii)将水加入步骤(i)的乳状液中，以制备水包油型乳状液，(iii)将聚电解质加入步骤(ii)的水包油型乳状液中，以及(iv)将二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂加入步骤(iii)的水包油型乳状液中，以获得SE组合物。

55.一种制备包含聚电解质、二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂和嗜球果伞素类杀真菌剂的悬乳剂(SE)组合物的方法，所述方法包括(i)制备包含嗜球果伞素类杀真菌剂的乳状液，(ii)将水加入步骤(i)的乳状液中，以制备水包油型乳状液，(iii)将聚电解质加入步骤(ii)的水包油型乳状液中，以及(iv)将二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂加入步骤(iii)的水包油型乳状液中，以获得SE组合物。

56.一种制备包含聚电解质、二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂、唑类杀真菌剂和嗜球果伞素类杀真菌剂的悬乳剂(SE)组合物的方法，所述方法包括(i)制备包含唑类杀真菌剂和嗜球果伞素类杀真菌剂的乳状液，(ii)将水加入步骤(i)的乳状液中，以制备水包油型乳状液，(iii)将聚电解质加入步骤(ii)的水包油型乳状液中，以及(iv)将二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂加入步骤(iii)的水包油型乳状液中，以获得SE组合物。

57.一种制备包含聚电解质、二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂和一种或多种其他杀真菌剂的悬乳剂(SE)组合物的方法，所述方法包括(i)制备所述其他杀真菌剂和任选地另外的杀真菌剂在与水不混溶的载体和额外的助溶剂中的溶液，(ii)制备步骤(i)的溶液的乳状液，(iii)加入聚电解质与助溶剂和酸，以及(iv)加入二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂和至少一种分散剂，以获得SE组合物。

58.一种制备包含聚电解质、二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂、唑类杀真菌剂和嗜球果伞素类杀真菌剂的悬乳剂(SE)组合物的方法，所述方法包括(i)制备包含唑类杀真菌剂和嗜球果伞素类杀真菌剂的乳油，(ii)将步骤(i)的乳油与水混合以制备水包油型乳状液，(iii)将聚电解质加入步骤(ii)的水包油型乳状液中，以及(iv)将二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂加入步骤(iii)的水包油型乳状液中，以获得SE组合物。

59.一种制备包含聚电解质、二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂和一种或多种其他杀真菌剂的悬乳剂(SE)组合物的方法，所述方法包括(i)制备包含所述一种或多种其他杀真菌剂的乳油，(ii)将步骤(i)的乳油与水混合以制备水包油型乳状液，(iii)将聚电解质加入步骤(ii)的水包油型乳状液中，以及(iv)将二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂加入步骤(iii)的水包油型乳状液中，以获得SE组合物。

60.一种制备包含聚电解质、二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂和唑类杀真菌剂的悬乳剂(SE)组合物的方法，所述方法包括(i)制备包含唑类杀真菌剂的乳油，(ii)将步骤(i)的乳油与水混合以制备水包油型乳状液，(iii)将聚电解质加入步骤(ii)的水包油型乳状液中，以及(iv)将二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂加入步骤(iii)的水包油型乳状液中，以获得SE组合物。

61.一种制备包含聚电解质、二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂和嗜球果伞素类杀真菌剂的悬乳剂(SE)组合物的方法，所述方法包括(i)制备包含嗜球果伞素类杀真菌剂的乳油，(ii)将步骤(i)的乳油与水混合以制备水包油型乳状液，(iii)将聚电解质加入步骤(ii)的水包油型乳状液中，以及(iv)将二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂加入步骤(iii)的水包油型乳状液中，以获得SE组合物。