CN116075223A - 二硫代氨基甲酸盐杀真菌剂的水性组合物 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种水性组合物，所述水性组合物包含聚电解质络合物、二硫代氨基甲酸盐杀真菌剂、水性载体及农业上可接受的添加剂。本发明还涉及一种用于制造根据本发明的水性组合物的方法以及所述组合物的用途。本发明另外涉及保护植物的方法，以及预防、减少和/或消除植物上存在的病原体的方法，所述方法是通过使所述植物与本发明的组合物接触来进行。

Description

二硫代氨基甲酸盐杀真菌剂的水性组合物

本申请通篇参考了多个出版物。这些文献的公开内容特此以引用的方式并入本申请中，以便更充分地描述本发明所涉及的现有技术水平。

技术领域

本发明涉及包含聚电解质络合物和二硫代氨基甲酸盐杀真菌剂的水性浓缩物组合物。本发明还涉及用于制造所述组合物的方法以及预防、减少和/或消除植物上或一个或多个植物部分上植物病原菌的存在的方法，所述方法包括将本发明的组合物施用至所述植物或植物部分。

背景技术

农业有害生物防治包括生物防治手段，例如轮作；伴生种植；培育抗有害生物栽培品种；以及使用例如狗之类活生物体捕捉啮齿动物；使用例如粘性捕蝇纸、花园枪之类物理陷阱；以及应用化学防治手段。化学防治是基于对所涉及的有害生物有毒，同时对农业植物造成极少或不造成有毒作用的物质。化学防治剂或农药包括石灰和木灰；硫；沥青；烟碱；重金属，例如铜、铅和汞；以及苦楝油(neem oil)。

化学防治剂可为极有益的，并且在过去的一百年里，它们为增加粮食产量做出了贡献。然而，当施用农药时，它可通过浸出至土壤中或随空气漂移而被携带到环境中。另外，农药暴露于人类有时会对健康造成不良影响，范围从单纯的皮肤和眼睛刺激到更严重的影响，例如影响神经系统。因此，农业中的主要挑战是防治植物有害生物，同时减少施用的化学防治剂的量。

可使用含农药的组合物增强农药的性能，并由此减少要施用的有效防治农业有害生物的量。配制物可例如通过缓慢释放活性成分来增加粘性、增加耐雨性和/或提供较长持续时间。

二硫代氨基甲酸盐杀真菌剂是用于防治不同作物中的各种病原体的杀真菌剂。已知包含二硫代氨基甲酸盐杀真菌剂，尤其是代森锰锌(Mancozeb)的不同组合物。大部分的二硫代氨基甲酸盐，例如代森锰锌，几乎不能溶于水中。代森锰锌在20℃具有每升约6.2mg的溶解度。当前的商业配制物，例如大生(Dithane)(Dow Agrosciences)和喷克(penncozeb)(Elf Atochem)，被配制成水分散性颗粒剂(water dispersible granule，WG)或可湿性粉剂(wettable powder，WP)形式，其中作为活性成分的代森锰锌的高浓度在70-80％范围内。

公开的国际申请WO 2013/133705和WO 2013/133706描述了通过混合聚阳离子和聚阴离子的溶液产生的中性、不溶性聚电解质络合物的用途。已发现，与不含所述聚电解质络合物的相同杀生物剂相比，所述聚电解质络合物改善粘附到聚电解质络合物的杀生物剂的保护作用。

本发明的目标是提供允许增加二硫代氨基甲酸盐杀真菌剂的使用和活性以保护植物免受植物致病性有害生物的影响的水性组合物和方法。所述组合物优选地增加二硫代氨基甲酸盐杀真菌剂的活性。

发明内容

本发明提供一种水性浓缩物组合物，该组合物包含聚电解质络合物、二硫代氨基甲酸盐杀真菌剂、水性载体及农业上可接受的添加剂。

本发明还提供了一种水性浓缩物组合物，其中二硫代氨基甲酸盐杀真菌剂的浓度基于所述组合物的总重量计是至多45重量％。

本发明提供一种悬浮浓缩物，该悬浮浓缩物包含聚电解质络合物、二硫代氨基甲酸盐杀真菌剂和水性载体。

本发明还提供一种悬浮浓缩物，该悬浮浓缩物包含聚电解质络合物、代森锰锌和水性载体。

本发明也提供一种二硫代氨基甲酸盐杀真菌剂递送系统，该递送系统包含聚电解质络合物、二硫代氨基甲酸盐杀真菌剂、水性载体及农业上可接受的添加剂。

在一方面，本发明提供一种保护植物或植物的一部分免受病原体影响的方法，该方法包括使所述植物或所述植物的部分与根据本发明的组合物接触。

在一方面，本发明提供一种预防、减少和/或消除植物或植物的一部分上病原体的存在的方法，该方法包括使所述植物或所述植物的部分与根据本发明的组合物接触。

在一方面，本发明提供一种防治植物中或其繁殖材料上由植物致病性真菌引起的疾病的方法，该方法包括使所述植物或其繁殖材料与根据本发明的组合物接触。

具体实施方式

3.1定义

除非另外定义，否则本文所使用的所有技术和科学术语均具有本主题所涉及领域中的一般技术人员通常所理解的含义。

除非另外具体说明，否则如本文所使用，术语“一(a/an)”包括单数和复数。因此，术语“一个(种)”或“至少一个(种)”在本申请中可互换使用。

如本文所使用，术语“约”当与数值结合使用时包括指示值±10％。另外，本文涉及相同组分或特性的所有范围均包括端点，可独立地组合，并且包括所有中间点和范围。应理解，当提供参数范围时，本发明还提供在所述范围内的所有整数和其十分之一。例如，“30-45％”包括30％、30.1％、30.2％等，至多45％。

如本文所使用，术语“聚电解质”是指由连接至聚合物主链的多个带电官能团组成的分子。在本申请的上下文中，术语“聚阳离子”可与术语“带正电的聚电解质”互换，而术语“聚阴离子”可与术语“带负电的聚电解质”互换。术语聚阳离子和聚阴离子分别是指在中性或酸性条件下，即在pH 3-8下带正电和带负电的聚合物分子。此外，术语“聚阳离子”是指阳离子型聚合物并且术语“聚阴离子”是指阴离子型聚合物。

如本文所使用，术语“聚电解质络合物”是指由至少一种聚阳离子与至少一种聚阴离子相互作用形成的结构。聚电解质络合物描述于例如WO 2013/133705和WO2013/133706中，其各自的内容特此以引用的方式并入。聚电解质络合物的实例可以是“聚电解质基质”(“PEM”)。

如本文所使用，术语“聚电解质基质”是指由至少一种聚阳离子与至少一种聚阴离子相互作用产生基质状物理结构而形成的网络。

如本文所使用，术语“大分子络合物”是指由二硫代氨基甲酸盐杀真菌剂与聚电解质，例如与至少一种聚阳离子、至少一种聚阴离子或至少一种聚电解质络合物非共价相互作用形成的结构。在此类大分子络合物中，非共价相互作用优选地是静电相互作用。因此，大分子络合物避免使用共价交联剂。

如本文所使用，术语“静电相互作用”是指任何两个带电分子和/或偶极分子之间的电力。术语“静电相互作用”包括离子相互作用、氢键和范德华力，例如偶极-偶极相互作用。

如本文所使用，术语“可电离”是指包含能在水溶液中电离或质子化的官能团的聚合物(聚电解质)。所述分子能够解离成对应的阳离子和阴离子，类似于例如硫酸铜之类盐。

如本文所使用，术语“木质素化合物”是指利用包括磺化的工艺，由天然存在的木质素(lignin)或木素(lignen)得到的化合物。由此得到的磺酸是强酸，并且木质素化合物因此在低于7的pH值下带负电。

如本文所使用，术语“壳聚糖”是指由随机分布的β-(1-4)-连接的D-葡糖胺(去乙酰化单元)和N-乙酰基-D-葡糖胺(乙酰化单元)构成的线性多糖。壳聚糖是通过使甲壳质去乙酰化产生的。术语“壳聚糖”包括壳聚糖、壳聚糖衍生物以及壳聚糖与壳聚糖衍生物的混合物。

如本文所使用，术语“作物”包括：谷类，例如小麦、大麦、黑麦、燕麦、高粱和小米、大米、木薯和玉米；以及产生例如花生、甜菜、棉花、大豆、油菜、马铃薯、番茄、桃和蔬菜等的作物。

如本文所使用，术语“植物的部分”指示植物的一部分，包括但不限于花粉、胚珠、叶、根、花、果实、茎、鳞茎、玉米、枝和种子。

如本文结合额外生物活性成分所使用，术语“生物活性成分”是指能够防治有害生物和/或杀死活生物体的化学物质。生物活性成分通常用于医学、农业、林业和工业中，在其中这些成分防止例如水、包括种子在内的农产品和油管道污染。生物活性成分可以是农药，包括杀真菌剂、除草剂、杀昆虫剂、灭藻剂、杀螺剂、杀螨剂和灭鼠剂；和/或抗微生物剂，例如杀菌剂、抗生素、抗细菌、抗病毒、抗真菌、抗原虫和/或抗寄生虫化合物。

如本文所使用，术语“有害生物”包括但不限于昆虫、线虫、杂草、真菌、藻类、螨类、虱类和动物。所述有害生物优选是植物致病性真菌、不想要的昆虫和/或杂草。

如本文所使用，术语“杂草”是指任何不想要的植被。

如本文所使用，术语“农药”包括但不限于除草剂、杀昆虫剂、杀真菌剂、杀线虫剂、驱软体动物剂和防治剂。

如本文所使用，术语“防治有害生物”和“有害生物防治”是指对有害生物的预防性、持久性、治愈性和/或基因敲减处理。

如本文所使用，术语“多烯类杀真菌剂”是指具有抗真菌活性的多烯大环内酯类抗真菌剂，例如纳他霉素(natamycin)、鲁斯霉素(lucensomycin)、菲律宾菌素(filipin)、制霉素(nystatin)或两性霉素B(amphotericin B)，最优选纳他霉素。还包括多烯类杀真菌剂的衍生物，例如纳他霉素衍生物。优选的衍生物是多烯类杀真菌剂的盐或溶剂化物和/或多烯类杀真菌剂的改性形式，例如不同形状的晶体形式，例如US7727966中所描述的纳他霉素的针状晶体。

如本文所使用，术语“悬浮浓缩物”是指打算在使用前用水稀释的固体粒子于液体中的悬浮液。在一些实施例中，悬浮浓缩物是指水性悬浮浓缩物。悬浮浓缩物是一种类型的组合物。

如本文结合物理稳定性，例如在物理上稳定所使用，并且当结合组合物使用时，术语“稳定”意思指所述组合物满足国际农药分析协作委员会(CollaborativeInternational Pesticides Analytical Council，CIPAC)所示的物理稳定性标准。CIPAC是促进有关农药分析方法和针对组合物的物理化学测试方法的国际协议的国际组织。CIPAC所采用的方法公开于https://www.cipac.org/index.php/methods-publications在线可得的CIPAC手册中，各方法的完整内容特此以引用的方式并入本申请中。在一些实施例中，稳定是指聚结率和/或相分离减少的组合物。

如本文所使用，术语“罐混合物”是指在施用之前或在施用喷雾时于喷雾罐中混合的至少两种组合物。

如本文所使用，术语“水分散性颗粒剂”是指呈颗粒形式的配制物，该配制物可分散于水中形成分散液，例如悬浮液或溶液。

如本文所使用，术语“可湿性粉剂”是指打算在使用前与水或另一种液体混合的粉末配制物。

如本文所使用，术语“水可浆化粉剂”是指在使用前于水中制成浆液的粉末配制物。

3.2水性浓缩物组合物

配制包含代森锰锌，尤其是30重量％和更高的高浓度代森锰锌的水性组合物是一大挑战。所述挑战是由以下事实引起：代森锰锌，尤其是在聚电解质存在下，变得粘稠并在储存期间发生聚结。代森锰锌聚结是水性组合物中的一个众所周知的现象。

包含聚电解质基质(PEM)和代森锰锌的组合物可因分散剂的使用而具有物理稳定性问题，例如粘度增加、粒度、聚集和/或相分离。尚无公开的关于PEM配制物的储存稳定性的数据。也无公开的有关非离子型和/或离子型添加剂(例如表面活性剂)在制造和储存期间如何影响PEM配制物的数据。

本发明人已通过发现润湿剂和分散剂的组合在制造或长期储存期间提供良好粘度和物理稳定性，同时无聚集物或相分离的问题，来改进包含聚电解质络合物和二硫代氨基甲酸盐杀真菌剂的组合物的制备工艺、扩大规模、制造和储存。

本发明提供一种悬浮浓缩物，该悬浮浓缩物包含聚电解质络合物、二硫代氨基甲酸盐杀真菌剂和水性载体。在一些实施例中，二硫代氨基甲酸盐杀真菌剂是二甲基二硫代氨基甲酸盐，例如福美铁(ferbam)(二甲基二硫代氨基甲酸铁(III))、福美锌(ziram)(二甲基二硫代氨基甲酸锌)、福美双(thiram)(二甲基氨基甲硫酰基硫烷基-N,N-二甲基二硫代氨基甲酸盐)、丙森锌(propineb)(亚丙基双(二硫代氨基甲酸)锌)，以及亚乙基双二硫代氨基甲酸盐。

优选的二硫代氨基甲酸盐是或包含亚乙基双二硫代氨基甲酸盐(ethylenebisdithiocarbamate，EBDC)，例如亚乙基双二硫代氨基甲酸钠(代森钠(nabam))、氨化锌亚乙基双(二硫代氨基甲酸盐)-聚(二硫化亚乙基秋兰姆)(代森联(metiram))。更优选的EBDC呈与锰(代森锰(maneb))、锌(代森锌(zineb))或最优选地与锰和锌的组合(代森锰锌(mancozeb)；N-[2-(硫桥甲硫酰氨基)乙基]二硫代氨基甲酸锌；锰(2+)；或[[2-[(二硫基羧基)氨基]乙基]二硫代氨基甲酸根(2-)-κS,κS′]锰与[[2-[(二硫基羧基)氨基]乙基]二硫代氨基甲酸根(2-)-κS,κS′]锌的混合物)的络合物形式。本发明的组合物中优选的二硫代氨基甲酸盐是代森锰锌。

在一些实施例中，二硫代氨基甲酸盐杀真菌剂是代森锰锌。

根据本发明的组合物中聚电解质络合物的浓度基于稳定组合物的总重量计优选地是0.01-10重量％。所述组合物中聚电解质络合物的浓度基于稳定组合物的总重量计是1-5重量％。所述组合物中聚电解质络合物的浓度基于稳定组合物的总重量计是2-4重量％。所述组合物中聚电解质络合物的浓度基于稳定组合物的总重量计是约3重量％。所述组合物中聚电解质络合物的浓度基于稳定组合物的总重量计是2.8重量％。

所述组合物中聚电解质络合物的浓度基于稳定组合物的总重量计是3.2重量％。所述组合物中聚电解质络合物的浓度基于稳定组合物的总重量计是3.3重量％。

根据本发明的组合物中聚电解质络合物的浓度基于组合物的总重量计优选地是0.01-10重量％。所述组合物中聚电解质络合物的浓度基于组合物的总重量计是1-5重量％。所述组合物中聚电解质络合物的浓度基于组合物的总重量计是2-4重量％。所述组合物中聚电解质络合物的浓度基于组合物的总重量计是约3重量％。所述组合物中聚电解质络合物的浓度基于组合物的总重量计是2.8重量％。所述组合物中聚电解质络合物的浓度基于组合物的总重量计是3.2重量％。所述组合物中聚电解质络合物的浓度基于组合物的总重量计是3.3重量％。

在一些实施例中，所述组合物中聚阴离子的浓度基于组合物的总重量计小于3重量％。在一些实施例中，所述组合物中聚阴离子的浓度基于组合物的总重量计小于2.5重量％。在一些实施例中，所述组合物中聚阴离子的浓度基于组合物的总重量计小于2重量％。在一些实施例中，所述组合物中聚阴离子的浓度基于组合物的总重量计小于1.5重量％。在一些实施例中，所述组合物中聚阴离子的浓度基于组合物的总重量计小于1重量％。在一些实施例中，所述组合物中聚阴离子的浓度基于组合物的总重量计小于0.5重量％。

在一些实施例中，所述组合物不含聚阴离子。在一些实施例中，所述组合物中聚阴离子的浓度基于组合物的总重量计是0.01-5重量％。在一些实施例中，所述组合物中聚阴离子的浓度基于组合物的总重量计是1-3重量％。在一些实施例中，所述组合物中聚阴离子的浓度基于组合物的总重量计是2-2.5重量％。在一些实施例中，所述组合物中聚阴离子的浓度基于组合物的总重量计是约2重量％。

在一些实施例中，所述组合物中聚阳离子的浓度基于组合物的总重量计是0.01-10重量％。在一些实施例中，所述组合物中聚阳离子的浓度基于组合物的总重量计是0.1-5重量％。在一些实施例中，所述组合物中聚阳离子的浓度基于组合物的总重量计是0.1-1.5重量％。在一些实施例中，所述组合物中聚阳离子的浓度基于组合物的总重量计是约0.5重量％。在一些实施例中，所述组合物中聚阳离子的浓度基于组合物的总重量计是约0.5重量％。在一些实施例中，所述组合物中聚阳离子的浓度基于组合物的总重量计是约1重量％。

在一些实施例中，所述组合物中聚阳离子的浓度基于组合物的总重量计是0.01-5重量％。在一些实施例中，所述组合物中聚阳离子的浓度基于组合物的总重量计是0.01-2重量％。在一些实施例中，所述组合物中聚阳离子的浓度基于组合物的总重量计是0.3-1.2重量％。在一些实施例中，所述组合物中聚阳离子的浓度基于组合物的总重量计是约0.5重量％。在一些实施例中，所述组合物中聚阳离子的浓度基于组合物的总重量计是约1重量％。

在一些实施例中，聚电解质络合物与代森锰锌之间的重量比在1:5与1:15之间。在一些实施例中，聚电解质络合物与代森锰锌之间的重量比在1:9与1:12之间。在一些实施例中，聚电解质络合物与代森锰锌之间的重量比在1:9与1:11之间。在一些实施例中，聚电解质络合物与代森锰锌之间的重量比在1:10与1:11之间。在一些实施例中，聚电解质络合物与代森锰锌之间的重量比是约1:11。在一些实施例中，聚电解质络合物与代森锰锌之间的重量比是约1:10。在一些实施例中，聚电解质络合物与代森锰锌之间的重量比是约1:9。

根据本发明的组合物中二硫代氨基甲酸盐杀真菌剂的浓度优选地在10与1000g/L之间，更优选地在100与500g/L之间，例如在300与400g/L之间。在一些实施例中，所述组合物中二硫代氨基甲酸盐杀真菌剂的浓度在350与450g/L之间。在一些实施例中，所述组合物中二硫代氨基甲酸盐杀真菌剂的浓度是约390-420g/L。在一些实施例中，所述组合物中二硫代氨基甲酸盐杀真菌剂的浓度是约360g/L。在一些实施例中，所述组合物中二硫代氨基甲酸盐杀真菌剂的浓度是约390g/L。在一些实施例中，所述组合物中二硫代氨基甲酸盐杀真菌剂的浓度是约420g/L。

根据本发明的组合物中二硫代氨基甲酸盐杀真菌剂的浓度优选基于组合物的总重量计是10-80重量％，更优选基于组合物的总重量计是10-50重量％，例如基于稳定组合物的总重量计是25-40重量％。

在一些实施例中，所述组合物中二硫代氨基甲酸盐杀真菌剂的浓度基于组合物的总重量计是至多45重量％。

在一些实施例中，所述组合物中二硫代氨基甲酸盐杀真菌剂的浓度基于组合物的总重量计是30-45重量％。

在一些实施例中，所述组合物中二硫代氨基甲酸盐杀真菌剂的浓度基于组合物的总重量计是30-40重量％。

在一些实施例中，所述组合物中二硫代氨基甲酸盐杀真菌剂的浓度基于组合物的总重量计是28-37重量％。在一些实施例中，所述组合物中二硫代氨基甲酸盐杀真菌剂的浓度基于组合物的总重量计是29-35重量％。在一些实施例中，所述组合物中二硫代氨基甲酸盐杀真菌剂的浓度基于组合物的总重量计是30-35重量％。在一些实施例中，所述组合物中二硫代氨基甲酸盐杀真菌剂的浓度基于组合物的总重量计是约30重量％。在一些实施例中，所述组合物中二硫代氨基甲酸盐杀真菌剂的浓度基于组合物的总重量计是约33重量％。在一些实施例中，所述组合物中二硫代氨基甲酸盐杀真菌剂的浓度基于组合物的总重量计是约35重量％。

在一些实施例中，所述组合物另外包含农业上可接受的惰性添加剂。

在一些实施例中，农业上可接受的惰性添加剂可包括但不限于消泡剂(抗泡沫形成剂)、溶剂、共溶剂、光稳定剂、UV吸收剂、自由基清除剂和抗氧化剂、胶粘剂、中和剂、增稠剂、粘合剂、螯合剂、杀生物剂、缓冲剂、防腐剂和抗冻剂。添加剂的添加会影响组合物的化学和物理稳定性。

在一些实施例中，农业上可接受的惰性添加剂是增稠剂和杀生物剂(防腐剂)。在一些实施例中，增稠剂和杀生物剂的量基于组合物的总重量计是至多1重量％。在一些实施例中，增稠剂是黄原胶。

在一些实施例中，所述组合物另外包含农业上可接受的添加剂，其中所述添加剂改善组合物的稳定性。在一些实施例中，农业上可接受的添加剂是至少一种分散剂与一种润湿剂的组合。在一些实施例中，所述组合物中分散剂与润湿剂之间的重量比在10:1至1:10之间。在一些实施例中，所述组合物中分散剂与润湿剂之间的重量比在10:1至1:2之间。在一些实施例中，所述组合物中分散剂与润湿剂之间的重量比在5:1至1:5之间。在一些实施例中，所述组合物中分散剂与润湿剂之间的重量比在5:1至1:2之间。在一些实施例中，所述组合物中分散剂与润湿剂之间的重量比在2:1至1:2之间。在一些实施例中，所述组合物中分散剂与润湿剂之间的重量比在2:1至1:1之间。在一些实施例中，所述组合物中分散剂与润湿剂之间的重量比在1:1至1:2之间。在一些实施例中，所述组合物中分散剂与润湿剂之间的重量比是1:1。在一些实施例中，所述组合物中分散剂与润湿剂之间的重量比是1:2。在一些实施例中，所述组合物是悬浮浓缩物并且所述组合物中分散剂与润湿剂之间的重量比是1:2。

在一些实施例中，添加剂选自缓冲剂、酸化剂、脱泡剂、增稠剂、漂移阻滞剂、表面活性剂、颜料、润湿剂、安全剂和防腐剂。所述添加剂包括但不限于表面活性剂、颜料、润湿剂以及安全剂，或防腐剂，例如抑菌剂或杀菌剂。

在一些实施例中，农业上可接受的添加剂可包括但不限于表面活性剂、润湿剂、消泡剂、溶剂、共溶剂、光稳定剂、UV吸收剂、自由基清除剂和抗氧化剂、胶粘剂、中和剂、增稠剂、粘合剂、螯合剂、杀生物剂、缓冲剂、防腐剂和抗冻剂。

在一些实施例中，农业上可接受的添加剂是农业上可接受的载体。在一些实施例中，组合物包含至少一种农业上可接受的载体。

所述农业上可接受的载体优选地包括稳定剂、润湿剂、分散剂、抗冻剂、消泡剂和/或增稠剂。添加少量一种或多种农业上可接受的载体可影响根据本发明的组合物的参数，例如稳定性、功效和/或耐雨性。添加少量一种或多种农业上可接受的载体优选地增加根据本发明的组合物的稳定性、功效和/或耐雨性。

在一些实施例中，农业上可接受的载体是水。

在一些实施例中，组合物包含40-80重量％的水。在一些实施例中，所述组合物包含50-70重量％的水。在一些实施例中，所述组合物包含50-55重量％的水。在一些实施例中，所述组合物包含40-80重量％的水。在一些实施例中，所述组合物包含45-55重量％的水。在一些实施例中，所述组合物包含约47重量％的水。在一些实施例中，所述组合物包含约51重量％的水。在一些实施例中，所述组合物包含约53重量％的水。在一些实施例中，所述组合物包含约62重量％的水。

在一些实施例中，农业上可接受的添加剂是分散剂。

在一些实施例中，农业上可接受的添加剂是润湿剂。

在一些实施例中，农业上可接受的添加剂是表面活性剂。在一些实施例中，农业上可接受的添加剂是两种或更多种表面活性剂的混合物。

在一些实施例中，所述表面活性剂是分散剂和/或润湿剂。

在一些实施例中，表面活性剂是分散剂和润湿剂。

当存在时，分散剂优选地选自

D425(由Nouryon销售)、木质素磺酸盐、烷基多糖、苯乙烯丙烯酸系聚合物、丙烯酸系共聚物和乙氧基化三苯乙烯苯酚磷酸酯，例如聚乙氧基化磷酸。本发明的组合物也可包含两种或更多种不同的分散剂。

分散剂优选地以0到至多10％(w/v)之间，更优选地0.01到至多5％(w/v)之间，更优选地0.02到至多1％(w/v)之间，更优选地约0.05％(w/v)的量存在。

在一些实施例中，所述组合物包含基于组合物的总重量计2-10重量％的分散剂。

在一些实施例中，所述组合物中分散剂的浓度基于组合物的总重量计是0-15重量％。在一些实施例中，所述组合物中分散剂的浓度基于组合物的总重量计是0-12重量％。在一些实施例中，所述组合物中分散剂的浓度基于组合物的总重量计是1-12重量％。在一些实施例中，所述组合物中分散剂的浓度基于组合物的总重量计是0-10重量％。在一些实施例中，所述组合物中分散剂的浓度基于组合物的总重量计是1-5重量％。在一些实施例中，所述组合物中分散剂的浓度基于组合物的总重量计是5-10重量％。在一些实施例中，分散剂的浓度基于组合物的总重量计是约5重量％。在一些实施例中，分散剂的浓度基于组合物的总重量计是约6重量％。在一些实施例中，分散剂的浓度基于组合物的总重量计是约7重量％。在一些实施例中，分散剂的浓度基于组合物的总重量计是约8重量％。在一些实施例中，分散剂的浓度基于组合物的总重量计是约9重量％。在一些实施例中，分散剂的浓度基于组合物的总重量计是约10重量％。

在一些实施例中，所述组合物包含1-5重量％的分散剂。在一些实施例中，所述组合物包含1.5-3.5重量％的分散剂。在一些实施例中，所述组合物包含2-3重量％的分散剂。在一些实施例中，所述组合物包含约2重量％的分散剂。在一些实施例中，所述组合物包含约3重量％的分散剂。

在一些实施例中，分散剂选自由以下组成的组：改性的丙烯酸系聚合物、未改性的丙烯酸、磺酸盐聚合物及其任何组合。

在一些实施例中，改性的丙烯酸系聚合物是改性的苯乙烯丙烯酸、聚甲基丙烯酸甲酯-聚乙二醇接枝共聚物或其任何组合。在一些实施例中，改性的丙烯酸系聚合物是改性的苯乙烯丙烯酸系聚合物。在一些实施例中，改性的苯乙烯丙烯酸系聚合物是AtloxMetasperse^TM 500L(由Croda销售)。在一些实施例中，改性的丙烯酸系聚合物是聚甲基丙烯酸甲酯-聚乙二醇接枝共聚物。在一些实施例中，聚甲基丙烯酸甲酯-聚乙二醇接枝共聚物是Atlox^TM 4913(由Croda销售)。

在一些实施例中，所述组合物包含1-5重量％的改性的苯乙烯丙烯酸系聚合物。在一些实施例中，所述组合物包含1.5-3.5重量％的改性的苯乙烯丙烯酸系聚合物。在一些实施例中，所述组合物包含2-3重量％的改性的苯乙烯丙烯酸系聚合物。在一些实施例中，所述组合物包含约2重量％的改性的苯乙烯丙烯酸系聚合物。在一些实施例中，所述组合物包含约3重量％的改性的苯乙烯丙烯酸系聚合物。

在一些实施例中，磺酸盐聚合物是木质素。在一些实施例中，木质素是木质素磺酸钠和/或木质素磺酸钙，以及其组合。在一些实施例中，磺酸盐聚合物是萘磺酸盐缩合物的钠盐。在一些实施例中，萘磺酸盐缩合物的钠盐是Morwet D-425。

在一些实施例中，分散剂是木质素磺酸盐、改性的丙烯酸系聚合物或其组合。

在一些实施例中，分散剂是木质素磺酸盐。

在一些实施例中，所述组合物中木质素磺酸盐的浓度基于组合物的总重量计是0-12重量％。在一些实施例中，所述组合物中木质素磺酸盐的浓度基于组合物的总重量计是1-12重量％。在一些实施例中，所述组合物中木质素磺酸盐的浓度基于组合物的总重量计是0-10重量％。在一些实施例中，所述组合物中木质素磺酸盐的浓度基于组合物的总重量计是1-5重量％。在一些实施例中，所述组合物中木质素磺酸盐的浓度基于组合物的总重量计是5-10重量％。在一些实施例中，木质素磺酸盐的浓度基于组合物的总重量计是约5重量％。在一些实施例中，木质素磺酸盐的浓度基于组合物的总重量计是约6重量％。在一些实施例中，木质素磺酸盐的浓度基于组合物的总重量计是约7重量％。在一些实施例中，木质素磺酸盐的浓度基于组合物的总重量计是约8重量％。在一些实施例中，木质素磺酸盐的浓度基于组合物的总重量计是约9重量％。在一些实施例中，木质素磺酸盐的浓度基于组合物的总重量计是约10重量％。

在一些实施例中，所述组合物包含分散剂和润湿剂。在一些实施例中，分散剂是聚合物。在一些实施例中，润湿剂是聚合物。在一些实施例中，分散剂是阴离子型的。在一些实施例中，润湿剂是非离子型的。在一些实施例中，所述组合物包含非离子型润湿剂和阴离子型分散剂。在一些实施例中，分散剂是阴离子型聚合物。在一些实施例中，润湿剂是非离子型聚合物。在一些实施例中，所述组合物包含非离子型聚合物润湿剂和阴离子型聚合物分散剂。在一些实施例中，所述组合物包含作为分散剂的改性的苯乙烯丙烯酸系聚合物和作为润湿剂的聚氧化烯嵌段共聚物。在一些实施例中，所述组合物包含Atlox Metasperse^TM500L(由Croda销售)和Atlas^TM G5002L(由Croda销售)。

在一些实施例中，所述组合物包含一种或多种物理稳定剂，例如缓冲剂、酸化剂、脱泡剂、增稠剂和漂移阻滞剂。

在一些实施例中，所述组合物包含至少一种稳定剂。在一些实施例中，农业上可接受的添加剂是稳定剂。

在一些实施例中，所述组合物中稳定剂的浓度基于组合物的总重量计是0.1-3重量％。

当存在时，稳定剂优选地选自羧酸，例如柠檬酸、乙酸、乳酸和/或十二烷基苯磺酸、正磷酸十二烷基苯磺酸以及其适合的盐。本发明的组合物还可包含两种或更多种不同的稳定剂。稳定剂优选地以0到至多10％(w/v)之间，更优选地0.01到至多5％(w/v)之间，更优选地0.02到至多1％(w/v)之间，更优选地约0.05％(w/v)的量存在。

在一些实施例中，稳定剂是酸。

酸可包括但不限于乙酸、乳酸或柠檬酸。

在一些实施例中，酸选自由以下组成的组：乙酸、乳酸、柠檬酸和其组合。在一些实施例中，酸是乙酸。

酸被用于实现一些聚阳离子的溶解。例如，壳聚糖是由β-(1→4)-连接的D-葡糖胺残基组成的氨基聚糖。在酸性环境中，2-氨基整体质子化产生阳离子型壳聚糖。

在一些实施例中，酸被用于溶解聚阳离子。

在一些实施例中，酸是C₁-C₆羧酸。

在一些实施例中，酸具有小于5的pKa。

在一些实施例中，所述组合物中酸的浓度基于组合物的总重量计是0-5重量％。在一些实施例中，所述组合物中酸的浓度基于组合物的总重量计是0.01-5重量％。在一些实施例中，所述组合物中酸的浓度基于组合物的总重量计是1-3重量％。在一些实施例中，所述组合物中酸的浓度基于组合物的总重量计是1.5-2重量％。

在一些实施例中，所述组合物包含至少一种消泡剂。在一些实施例中，农业上可接受的添加剂是消泡剂。

当存在时，消泡剂优选地选自聚甲基硅氧烷、聚二甲基硅氧烷、西甲硅油辛醇(simethicone octanol)和聚硅氧烷油。本发明的组合物也可包含两种或更多种不同的消泡剂。消泡剂优选地以0到至多10％(w/v)之间，更优选地0.05到至多5％(w/v)之间，更优选地0.1到至多1％(w/v)之间，更优选地约0.05％(w/v)的量存在。

在一些实施例中，消泡剂是基于聚硅氧烷的。在一些实施例中，消泡剂是基于聚二甲基硅氧烷油的。在一些实施例中，消泡剂是

426R(由Elkem Silicones制造并销售)。在一些实施例中，消泡剂是

426R。

在一些实施例中，抗泡沫形成剂(消泡剂)(anti-foam forming agent)的浓度基于组合物的总重量计是0.01-5重量％。在一些实施例中，抗泡沫形成剂的浓度基于组合物的总重量计是0.1-1重量％。在一些实施例中，抗泡沫形成剂的浓度基于组合物的总重量计是0.2-0.7重量％。在一些实施例中，抗泡沫形成剂的浓度基于组合物的总重量计是约0.4重量％。在一些实施例中，抗泡沫形成剂的浓度基于组合物的总重量计是约0.5重量％。

在一些实施例中，所述组合物包含至少一种抗冻剂。在一些实施例中，农业上可接受的添加剂是抗冻剂。

当存在时，抗冻剂优选地选自丙三醇、乙二醇、己二醇和丙二醇。本发明的组合物也可包含两种或更多种不同的抗冻剂。抗冻剂优选地以0到至多10％(w/v)之间，更优选地0.01到至多5％(w/v)之间，更优选地0.02到至多1％(w/v)之间，更优选地约0.05％(w/v)的量存在。

在一些实施例中，抗冻剂是丙二醇。

在一些实施例中，组合物中抗冻剂的浓度基于组合物的总重量计是1-10重量％。在一些实施例中，组合物中抗冻剂的浓度基于组合物的总重量计是1-5重量％。在一些实施例中，组合物中抗冻剂的浓度基于组合物的总重量计是4-4.5重量％。在一些实施例中，组合物中抗冻剂的浓度基于组合物的总重量计是约4重量％。在一些实施例中，组合物中抗冻剂的浓度基于组合物的总重量计是约5重量％。

在一些实施例中，所述组合物包含至少一种表面活性剂。在一些实施例中，农业上可接受的添加剂是表面活性剂。

表面活性剂可包括但不限于离子型或非离子型表面活性剂。表面活性剂的实例是烷基封端的乙氧基化乙二醇、烷基封端的烷基嵌段烷氧基化乙二醇、二烷基磺基琥珀酸盐、磷酸化酯、烷基磺酸盐、烷基芳基磺酸盐、三苯乙烯基苯酚烷氧化物、天然或合成脂肪酸烷氧化物、天然或合成脂肪醇烷氧化物、烷氧基化醇(例如正丁醇聚乙二醇醚)、嵌段共聚物(例如环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物和环氧乙烷-环氧丁烷嵌段共聚物)或其组合。

表面活性剂的实例包括但不限于分散剂、乳化剂、润湿剂。

在一些实施例中，表面活性剂是非离子型表面活性剂。在一些实施例中，表面活性剂是阴离子型表面活性剂。在一些实例中，表面活性剂是非离子型表面活性剂和阴离子型表面活性剂的组合。在一些实施例中，表面活性剂是聚合物。

在一些实施例中，组合物中表面活性剂的浓度基于组合物的重量计是2％-10重量％。在一些实施例中，组合物中表面活性剂的浓度基于总组合物的总重量计是2-5％w/w。在一些实施例中，组合物中表面活性剂的浓度基于组合物的总重量计是约4重量％。在一些实施例中，组合物中表面活性剂的浓度基于组合物的总重量计是约5重量％。在一些实施例中，组合物中表面活性剂的浓度基于组合物的总重量计是约6重量％。

在一些实施例中，组合物中表面活性剂的浓度基于组合物的总重量计是0-0.5重量％。在一些实施例中，组合物中表面活性剂的浓度基于组合物的总重量计是0.001-0.5重量％。在一些实施例中，组合物中表面活性剂的浓度基于组合物的总重量计是0.01-1重量％。在一些实施例中，组合物中表面活性剂的浓度基于组合物的总重量计是约0.1重量％。

在一些实施例中，表面活性剂是非离子型烃。

在一些实施例中，组合物中非离子型烃的浓度基于组合物的总重量计是0.001-0.1重量％。

在一些实施例中，表面活性剂不是乙氧基化蓖麻油(PEG-26蓖麻油)。在一些实施例中，表面活性剂不是三苯乙烯基苯酚乙氧基化硫酸盐。在一些实施例中，表面活性剂不是三苯乙烯基苯基醚磷酸盐(由Solvay销售的

FL)。在一些实施例中，表面活性剂不是三苯乙烯苯基磷酸盐。

在组合物包含3.3重量％的丁基嵌段共聚物(由Croda销售的Atlas^TM G5002L)和2.5重量％的三苯乙烯基苯基醚磷酸盐(由Solvay销售的

FL)的一些实施例中，组合物中代森锰锌的量基于组合物的总重量计不是37.5重量％。

在组合物包含3.3重量％的聚甲基丙烯酸甲酯-聚乙二醇接枝共聚物(由Croda销售的Atlox^TM 4913)和2.5重量％的三苯乙烯基苯基醚磷酸盐(由Solvay销售的

FL)的一些实施例中，组合物中代森锰锌的量基于组合物的总重量计不是37.5重量％。

在一些实施例中，表面活性剂是润湿剂和分散剂。在一些实施例中，组合物中表面活性剂的浓度基于组合物的总重量计是约6重量％，其中约3重量％是润湿剂并且约3重量％是分散剂。在一些实施例中，表面活性剂是润湿剂和分散剂。在一些实施例中，组合物中表面活性剂的浓度基于组合物的总重量计是约4重量％，其中约2重量％是润湿剂并且约2重量％是分散剂。本文中描述了优选的润湿剂和分散剂。

在一些实施例中，其中组合物包含至少一种润湿剂。在一些实施例中，农业上可接受的添加剂是润湿剂。

当存在时，润湿剂优选地选自琥珀酸二辛酯、聚氧乙烯/聚丙烯和三硬脂基磺酸酯/磷酸酯。本发明的组合物也可包含两种或更多种不同的润湿剂。润湿剂优选地以0到至多10％(w/v)之间，更优选地0.01到至多5％(w/v)之间，更优选地0.02到至多1％(w/v)之间，更优选地约0.05％(w/v)的量存在。

在一些实施例中，润湿剂是聚氧化烯嵌段共聚物。在一些实施例中，润湿剂是丁基嵌段共聚物。在一些实施例中，丁基嵌段共聚物是Atlas^TM G5002L(由Croda销售)。

在一些实施例中，组合物中润湿剂的浓度基于组合物的总重量计是1-10重量％。在一些实施例中，组合物中润湿剂的浓度基于组合物的总重量计是0-5重量％。在一些实施例中，组合物中润湿剂的浓度基于组合物的总重量计是1-5重量％。在一些实施例中，组合物中润湿剂的浓度基于组合物的总重量计是1.5-3.5重量％。在一些实施例中，组合物中润湿剂的浓度基于组合物的总重量计是2-4重量％。在一些实施例中，组合物中润湿剂的浓度基于组合物的总重量计是2-4.5重量％。在一些实施例中，组合物中润湿剂的浓度基于组合物的总重量计是2-5重量％。在一些实施例中，组合物中润湿剂的浓度基于组合物的总重量计是1-3重量％。在一些实施例中，组合物中润湿剂的浓度基于组合物的总重量计是约2重量％。在一些实施例中，组合物中润湿剂的浓度基于组合物的总重量计是约3重量％。

在一些实施例中，组合物中聚氧化烯嵌段共聚物的浓度基于组合物的总重量计是1-3重量％。在一些实施例中，组合物中聚氧化烯嵌段共聚物的浓度基于组合物的总重量计是1.5-3.5重量％。在一些实施例中，组合物中聚氧化烯嵌段共聚物的浓度基于组合物的总重量计是约2重量％。在一些实施例中，组合物中聚氧化烯嵌段共聚物的浓度基于组合物的总重量计是约3重量％。

在一些实施例中，组合物包含至少一种流变改性剂。在一些实施例中，农业上可接受的添加剂是流变改性剂。

在一些实施例中，组合物中流变改性剂的浓度基于组合物的总重量计是1-10重量％。

在一些实施例中，流变改性剂是增稠剂。在一些实施例中，组合物包含至少一种增稠剂。

当存在时，增稠剂优选地选自琼脂、海藻酸、海藻酸盐、角叉菜胶、结冷胶、黄原胶、琥珀酰聚糖胶、瓜尔豆胶、乙酰化二淀粉己二酸酯、乙酰化氧化淀粉、阿拉伯半乳聚糖、乙基纤维素、甲基纤维素、刺槐豆胶、辛烯基琥珀酸淀粉钠和柠檬酸三乙酯。本发明的组合物也可包含两种或更多种不同的增稠剂。增稠剂优选地以0到至多10％(w/v)之间，更优选地0.01到至多5％(w/v)之间，更优选地0.02到至多1％(w/v)之间，更优选地约0.05％(w/v)的量存在。

在一些实施例中，增稠剂是黄原胶。

在一些实施例中，流变改性剂是

23(由Solvay出售)。在一些实施例中，流变改性剂是黄原胶。

在一些实施例中，组合物中流变改性剂的浓度基于组合物的总重量计是0.05-10重量％。在一些实施例中，组合物中流变改性剂的浓度基于组合物的总重量计是1-6重量％。在一些实施例中，组合物中流变改性剂的浓度基于组合物的总重量计是2-5重量％。在一些实施例中，组合物中流变改性剂的浓度基于组合物的总重量计是约2.5重量％。在一些实施例中，组合物中流变改性剂的浓度基于组合物的总重量计是约5重量％。在一些实施例中，组合物中流变改性剂的浓度基于组合物的总重量计是4-6重量％。在一些实施例中，组合物中流变改性剂的浓度基于组合物的总重量计是4.5-5.5重量％。在一些实施例中，组合物中流变改性剂的浓度基于组合物的总重量计是约4重量％。在一些实施例中，组合物中流变改性剂的浓度基于组合物的总重量计是约5重量％。

在一些实施例中，组合物包含至少一种增稠剂和至少一种杀生物剂。在一些实施例中，组合物中增稠剂和杀生物剂的量基于组合物的总重量计是至多8重量％。在一些实施例中，组合物中增稠剂和杀生物剂的量基于组合物的总重量计是至多7重量％。在一些实施例中，组合物中增稠剂和杀生物剂的量基于组合物的总重量计是至多6重量％。在一些实施例中，组合物中增稠剂和杀生物剂的量基于组合物的总重量计是至多5重量％。在一些实施例中，组合物中增稠剂和杀生物剂的量基于组合物的总重量计是至多1重量％。

在一些实施例中，组合物中增稠剂和杀生物剂的量基于组合物的总重量计是3-6重量％。在一些实施例中，组合物中增稠剂和杀生物剂的量基于组合物的总重量计是约4重量％。在一些实施例中，组合物中增稠剂和杀生物剂的量基于组合物的总重量计是约5重量％。

在一些实施例中，农业上可接受的添加剂是防腐剂。在一些实施例中，组合物包含至少一种防腐剂。

在一些实施例中，防腐剂是杀生物剂。在一些实施例中，组合物包含至少一种杀生物剂。

在一些实施例中，组合物中防腐剂的浓度基于组合物的总重量计是0.01-5重量％。在一些实施例中，组合物中防腐剂的浓度基于组合物的总重量计是0.01-1重量％。在一些实施例中，组合物中防腐剂的浓度基于组合物的总重量计是0.05-0.1重量％。在一些实施例中，组合物中防腐剂的浓度基于组合物的总重量计是约0.1重量％。在一些实施例中，组合物中防腐剂的浓度基于组合物的总重量计是约0.08重量％。

在一些实施例中，组合物包含至少一种额外生物活性成分，优选地额外杀昆虫剂、杀真菌剂和/或除草剂。在一些实施例中，组合物中的额外生物活性成分是苯锈啶(fenpropidin)。在一些实施例中，组合物中的额外生物活性成分是待克利(difenoconazole)。在一些实施例中，组合物中的额外生物活性成分是戊唑醇(tebuconazole)。在一些实施例中，组合物中的额外生物活性成分是丙硫菌唑(prothioconazole)。在一些实施例中，组合物中的额外生物活性成分是丙硫菌唑和氟唑菌酰胺(fluxapyroxad)。在一些实施例中，组合物中的额外生物活性成分是戊唑醇和氟唑菌酰胺。在一些实施例中，组合物中的额外生物活性成分是待克利和氟唑菌酰胺。在一些实施例中，组合物中的额外生物活性成分是丙硫菌唑和啶氧菌酯(picoxystrobin)。在一些实施例中，组合物中的额外生物活性成分是戊唑醇和啶氧菌酯。在一些实施例中，组合物中的额外生物活性成分是待克利和啶氧菌酯。在一些实施例中，组合物中的额外生物活性成分是苯锈啶和啶氧菌酯。在一些实施例中，组合物中的额外生物活性成分是苯锈啶和氟唑菌酰胺。在一些实施例中，组合物中的额外生物活性成分是丙硫菌唑和三氟敏(trifloxystrobin)。在一些实施例中，组合物中的额外生物活性成分是环丙唑醇(cyproconazole)和亚托敏(azoxystrobin)。在一些实施例中，组合物中的额外生物活性成分是环丙唑醇和啶氧菌酯。在一些实施例中，组合物中的额外生物活性成分是戊唑醇和啶氧菌酯。在一些实施例中，所述组合物包含不能与水混溶的载体，该载体包含额外生物活性成分。在一些实施例中，组合物包含有机相。在一些实施例中，组合物包含有机相，该有机相包含不能与水混溶的载体，并且该不能与水混溶的载体包含额外生物活性成分。在一些实施例中，将额外生物活性成分溶解于不能与水混溶的载体中。在一些实施例中，将额外生物活性成分悬浮于不能与水混溶的载体中。在一些实施例中，将额外生物活性成分悬浮于水性载体中。

在一些实施例中，将二硫代氨基甲酸盐杀真菌剂悬浮于水性载体中并且将额外生物活性成分溶解于有机相中和/或悬浮于水性载体中。在一些实施例中，将二硫代氨基甲酸盐杀真菌剂悬浮于水性载体中并且将额外杀真菌剂溶解于有机相中以及悬浮于水性载体中。在一些实施例中，将二硫代氨基甲酸盐杀真菌剂悬浮于水性载体中并且将额外杀真菌剂溶解于有机相中。在一些实施例中，将二硫代氨基甲酸盐杀真菌剂悬浮于水性载体中并且将额外杀真菌剂悬浮于水性载体中。

在一些实施例中，组合物大体上不含农业上可接受的有机溶剂。在一些实施例中，组合物是水性的。

在一些实施例中，组合物是悬浮浓缩物。

在一些实施例中，所述组合物包含：

a.28-37％w/w的代森锰锌，

b.0.3-1.2％w/w的聚阳离子，

c.2-2.5％w/w的聚阴离子，

d.4-4.5％w/w的抗冻剂，

e.0.2-0.7％w/w的聚硅氧烷类消泡剂，

f.1.5-3.5％w/w的分散剂，

g.1.5-3.5％w/w的润湿剂，

h.0.05-0.1％w/w的杀生物剂，

i.4.5-5.5％w/w的流变改性剂，和

j.45-55％w/w的水。

在一些实施例中，所述组合物包含：

a.28-32％w/w的代森锰锌，

b.0.3-0.7％w/w的壳聚糖，

c.2-2.5％w/w的木质素磺酸钙，

d.4-4.5％w/w的丙二醇，

e.0.3-0.7％w/w的聚硅氧烷类消泡剂，

f.2-2.5％w/w的改性的苯乙烯丙烯酸系聚合物，

g.2-2.5％w/w的聚氧化烯嵌段共聚物，

h.0.05-0.1％w/w的杀生物剂，

i.5-5.5％w/w的流变改性剂，和

j.50-55％w/w的水。

在一些实施例中，悬浮浓缩物包含：

a.30％w/w的代森锰锌，

b.0.5％w/w的壳聚糖，

c.2.3％的木质素磺酸钙，

d.4.1％w/w的丙二醇，

e.0.5％w/w的聚硅氧烷类消泡剂，

f.2.1％w/w的改性的苯乙烯丙烯酸系聚合物，

g.2.1％w/w的聚氧化烯嵌段共聚物，

h.0.084％w/w的杀生物剂，

i.5.2％w/w的流变改性剂，和

j.53％w/w的水。

在一些实施例中，所述组合物包含：

a.30％w/w的代森锰锌，

b.0.5％w/w的壳聚糖，

c.2.3％的木质素磺酸钙，

d.4.1％w/w的丙二醇，

e.0.5％w/w的聚硅氧烷类消泡剂，

f.2.1％w/w的改性的苯乙烯丙烯酸系聚合物，

g.2.1％w/w的聚氧化烯嵌段共聚物，

h.0.084％w/w的杀生物剂，

i.5.2％w/w的流变改性剂，和

j.53％w/w的水。

在一些实施例中，所述组合物包含：

a.28-32％w/w的代森锰锌，

b.0.8-1.2％w/w的PAA，

c.2-2.5％的木质素磺酸钙，

d.4-4.5％w/w的丙二醇，

e.0.3-0.7％w/w的聚硅氧烷类消泡剂，

f.2-2.5％w/w的改性的苯乙烯丙烯酸系聚合物，

g.2-2.5％w/w的聚氧化烯嵌段共聚物，

h.0.05-0.1％w/w的杀生物剂，

i.4.5-5.5％w/w的流变改性剂，和

j.50-55％w/w的水。

在一些实施例中，所述组合物包含：

a.30％w/w的代森锰锌，

b.1％w/w的PAA，

c.2.3％的木质素磺酸钙，

d.4.1％w/w的丙二醇，

e.0.5％w/w的聚硅氧烷类消泡剂，

f.2.1％w/w的改性的苯乙烯丙烯酸系聚合物，

g.2.1％w/w的聚氧化烯嵌段共聚物，

h.0.081％w/w的杀生物剂，

i.5％w/w的流变改性剂，和

j.53％w/w的水。

在一些实施例中，所述组合物包含：

a.30-35％w/w的代森锰锌，

b.0.7-1.1％w/w的PAA，

c.2-2.5％的木质素磺酸钙，

d.4-4.5％w/w的丙二醇，

e.0.2-0.6％w/w的聚硅氧烷类消泡剂，

f.1.5-2.5％w/w的改性的苯乙烯丙烯酸系聚合物，

g.1.5-2.5％w/w的聚氧化烯嵌段共聚物，

h.0.05-0.1％w/w的杀生物剂，

i.4.5-5.5％w/w的流变改性剂，和

j.48-53％w/w的水。

在一些实施例中，所述组合物包含：

a.32.6％w/w的代森锰锌，

b.0.9％w/w的PAA，

c.2.3％的木质素磺酸钙，

d.4.2％w/w的丙二醇，

e.0.4％w/w的聚硅氧烷类消泡剂，

f.2％w/w的改性的苯乙烯丙烯酸系聚合物，

g.2％w/w的聚氧化烯嵌段共聚物，

h.0.08％w/w的杀生物剂，

i.5％w/w的流变改性剂，和

j.50.5％w/w的水。

在一些实施例中，所述组合物包含：

a.33-37％w/w的代森锰锌，

b.0.7-1.1％w/w的PAA，

c.2-2.5％的木质素磺酸钙，

d.4-4.5％w/w的丙二醇，

e.0.2-0.6％w/w的聚硅氧烷类消泡剂，

f.2.5-3.5％w/w的改性的苯乙烯丙烯酸系聚合物，

g.2.5-3.5％w/w的聚氧化烯嵌段共聚物，

h.0.05-0.1％w/w的杀生物剂，

i.4.5-5.5％w/w的流变改性剂，和

j.45-50％w/w的水。

在一些实施例中，所述组合物包含：

a.34.8％w/w的代森锰锌，

b.0.9％w/w的PAA，

c.2.3％的木质素磺酸钙，

d.4.2％w/w的丙二醇，

e.0.4％w/w的聚硅氧烷类消泡剂，

f.3％w/w的改性的苯乙烯丙烯酸系聚合物，

g.3％w/w的聚氧化烯嵌段共聚物，

h.0.08％w/w的杀生物剂，

i.4％w/w的流变改性剂，和

j.47.2％w/w的水。

在一些实施例中，所述组合物包含：

a.34.8％w/w的代森锰锌，

b.0.5％w/w的壳聚糖，

c.2.3％的木质素磺酸钙，

d.4.2％w/w的丙二醇，

e.0.4％w/w的聚硅氧烷类消泡剂，

f.3％w/w的改性的苯乙烯丙烯酸系聚合物，

g.3％w/w的聚氧化烯嵌段共聚物，

h.0.08％w/w的杀生物剂，

i.4％w/w的流变改性剂，和

j.47.6％w/w的水。

根据本发明的组合物提供一种稳定的水性悬浮液，所述水性悬浮液包含至多约30％(w/v)的高浓度的二硫代氨基甲酸盐杀真菌剂，优选地代森锰锌，与所述二硫代氨基甲酸盐杀真菌剂的可商购的配制物相比，该水性悬浮液在作为农业上可接受的载体的相对较低量的佐剂存在下具有改善的杀真菌活性。

根据本发明的组合物可包含额外生物活性成分，又称为额外农用化学物，例如生长调节剂、生物刺激剂、杀真菌剂、除草剂、杀昆虫剂、杀疥虫剂、杀螺剂、杀螨剂和灭鼠剂；和/或杀菌剂。

在一些实施例中，所述组合物或递送系统与额外农用化学物在罐中混合。在一些实施例中，所述组合物或递送系统与额外农用化学物是依序施用的。在一些实施例中，所述组合物或递送系统与额外农用化学物是同时施用的。

根据本发明的组合物可另外包含至少一种pH调节剂或缓冲剂，例如有机或无机碱和/或有机或无机酸。

在一些实施例中，所述组合物可以是悬乳剂(suspoemulsion，SE)的一部分。

在一些实施例中，所述组合物是稳定的。在一些实施例中，稳定组合物是稳定悬浮浓缩物组合物。

水性浓缩物是一种类型的组合物。在一些实施例中，所述稳定组合物是稳定水性浓缩物组合物。

在一些实施例中，本发明的组合物包含固体粒子。在一些实施例中，固体粒子是代森锰锌的固体粒子。在一些实施例中，所述固体粒子含有代森锰锌与至少一种其它化合物的混合物。

在一些实施例中，所述组合物包含具有2微米或更小的d50的固体粒子。在一些实施例中，所述组合物包含具有1-2微米的d50的固体粒子。在一些实施例中，所述组合物包含具有1-1.5微米的d50的固体粒子。在一些实施例中，所述组合物包含具有1.5-2微米的d50的固体粒子。在一些实施例中，所述组合物包含具有约1微米的d50的固体粒子。在一些实施例中，所述组合物包含具有约1.5微米的d50的固体粒子。在一些实施例中，所述组合物包含具有约2微米的d50的固体粒子。

在一些实施例中，所述组合物包含具有10微米或更小的d90的固体粒子。在一些实施例中，所述组合物包含具有2.1-10微米的d90的固体粒子。在一些实施例中，所述组合物包含具有2.5-10微米的d90的固体粒子。在一些实施例中，所述组合物包含具有2.5-5微米的d90的固体粒子。在一些实施例中，所述组合物包含具有5-7.5微米的d90的固体粒子。在一些实施例中，所述组合物包含具有7.5-10微米的d90的固体粒子。在一些实施例中，所述组合物包含具有约2.5微米的d90的固体粒子。在一些实施例中，所述组合物包含具有约4微米的d90的固体粒子。在一些实施例中，所述组合物包含具有约6微米的d90的固体粒子。

在一些实施例中，所述组合物包含具有20微米或更小的d99的固体粒子。在一些实施例中，所述组合物包含具有10-20微米的d99的固体粒子。在一些实施例中，所述组合物包含具有10-15微米的d99的固体粒子。在一些实施例中，所述组合物包含具有15-20微米的d99的固体粒子。在一些实施例中，所述组合物包含具有约15微米的d99的固体粒子。

在一些实施例中，所述组合物具有1000mPas或更低的粘度(Brockfield SP63–60rpm)。在一些实施例中，所述组合物具有500mPas或更低的粘度(Brockfield SP63–60rpm)。在一些实施例中，所述组合物具有100mPas或更低的粘度(Brockfield SP63–60rpm)。在一些实施例中，所述组合物具有50-1000mPas或更低的粘度(Brockfield SP63–60rpm)。在一些实施例中，所述组合物具有50-500mPas或更低的粘度(Brockfield SP63–60rpm)。在一些实施例中，所述组合物具有300-800mPas或更低的粘度(Brockfield SP63–60rpm)。

组合物中代森锰锌的量可影响组合物的粘度。表面活性剂可基于组合物中代森锰锌的量选择并且表面活性剂的量可被调整以实现所希望的粘度，优选地1000mPas或更低(Brockfield SP63-60rpm)。

在一些实施例中，所述组合物包含超过25重量％的代森锰锌并且所述组合物的粘度是1000mPas或更低(Brockfield SP63-60rpm)。在一些实施例中，所述组合物包含超过30重量％的代森锰锌并且所述组合物的粘度是1000mPas或更低(Brockfield SP63-60rpm)。在一些实施例中，所述组合物包含超过35重量％的代森锰锌并且所述组合物的粘度是1000mPas或更低(Brockfield SP63-60rpm)。本文中描述了优选的表面活性剂、其组合及其量。

设想了本文所公开的每个实施例均适用于其它所公开的实施例中的每一个。因此，本文所描述的各种成分的所有组合都在本发明的范围内。组合物实施例中所叙述的成分均可用于本文所描述的悬浮浓缩物、水性浓缩物和悬乳剂，并且反之亦然。

3.3聚电解质络合物

本发明的组合物包含聚电解质络合物。

在一些实施例中，聚电解质络合物是聚阳离子与聚阴离子的络合物。

非生物活性聚阳离子优选地是或包含阳离子型淀粉；聚(烯丙胺)；壳聚糖；壳聚糖衍生物，例如硫醇化壳聚糖、5-甲基-吡咯烷酮-壳聚糖及壳聚糖寡糖；ε-对-L-赖氨酸；DEAE-葡聚糖；或其混合物。优选地，所述非生物活性聚阳离子选自由阳离子型淀粉、聚(烯丙胺)、壳聚糖和壳聚糖衍生物组成的组。优选地，所述非生物活性聚阳离子是聚(烯丙胺)。优选地，所述非生物活性聚阳离子是壳聚糖。

在一些实施例中，根据本发明的聚电解质络合物中优选的聚阳离子是以下各物的阳离子型衍生物：淀粉；聚(烯丙胺)；壳聚糖；ε-聚(L-赖氨酸)；壳聚糖衍生物，例如硫醇化壳聚糖、5-甲基-吡咯烷酮-壳聚糖及壳聚糖寡糖；和/或DEAE-葡聚糖。

在一些实施例中，根据本发明的聚电解质络合物中的优选聚阴离子是天然来源的带负电衍生物，例如黄原胶、海藻酸盐、木质素化合物如木质素磺酸盐、果胶、角叉菜胶、腐殖酸、黄腐酸、巴西树胶(angico gum)、黄毛孪子木树胶(gum Kondagogu)、烷基萘磺酸钠(Morwet)、聚γ-谷氨酸、顺丁烯二酸淀粉半酯、羧甲基纤维素、硫酸葡聚糖、透明质酸、聚(丙烯酸)、聚磷酸、聚(L-丙交酯)、聚乙交酯、腐殖酸钠(Na)和/或硫酸软骨素(CS)。

在一些实施例中，聚阳离子选自由以下组成的组：壳聚糖(CTS)、ε-聚L-赖氨酸(∈-PLL)、聚烯丙胺(PAA)及其任何混合物。在一些实施例中，聚阳离子是壳聚糖(CTS)。在一些实施例中，聚阳离子是聚烯丙胺(PAA)。在一些实施例中，聚阳离子是ε-聚L-赖氨酸(∈-PLL)。

在一些实施例中，聚阳离子是壳聚糖、ε-聚(L-赖氨酸)、PAA或其任何组合。

在一些实施例中，聚阳离子是壳聚糖和/或聚烯丙胺(PAA)。

在一些实施例中，聚阳离子是壳聚糖、聚烯丙胺(PAA)以及其组合。

在一些实施例中，聚阳离子是壳聚糖。

在一些实施例中，聚阳离子是PAA。

非生物活性聚阴离子优选是天然来源的，例如黄原胶、海藻酸盐、果胶、木质素化合物如木质素磺酸盐、角叉菜胶、腐殖酸、黄腐酸、巴西树胶、黄毛孪子木树胶、烷基萘磺酸钠、聚γ-谷氨酸、顺丁烯二酸淀粉半酯、羧甲基纤维素、硫酸软骨素、硫酸葡聚糖或透明质酸；或是合成来源的，例如聚(丙烯酸)、聚磷酸和聚(L-丙交酯)，或其混合物，以形成具有非生物活性聚阳离子的聚电解质络合物。优选地，所述非生物活性聚阴离子选自由以下组成的组：黄原胶、海藻酸钠(Na)、硫酸软骨素(CS)、木质素磺酸盐及其任何组合。最优选地，所述非生物活性聚阴离子包含或是木质素磺酸盐。

在一些实施例中，聚阴离子是木质素磺酸盐。

在一些实施例中，所述聚电解质络合物的聚阴离子是木质素磺酸盐并且所述水性组合物的分散剂也是木质素磺酸盐。

选择腐殖酸钠(Na)作为预处理聚电解质，腐殖酸钠是衍生自风化褐煤(褐煤的氧化产物)的腐殖酸的水溶性Na盐。腐殖酸钠是可商购的低成本材料，它作为土壤调理剂而愈来愈多地用于生物农业中，并且还刺激植物生长。

腐殖酸钠因这些羧酸根和酚酸根的存在而与阳离子型染料/金属离子形成络合物/螯合物。

硫酸软骨素(CS)是由交替的糖D-葡糖醛酸(GlcA)和N-乙酰基-D-半乳糖胺(GalNAc)构成的天然糖胺聚糖(GAG)中的一种。它是细胞外复合物(ECM)的重要组分。因为CS的负电荷被视为强聚电解质。

在一些实施例中，所述络合物是以所述聚阳离子和所述聚阴离子的供体与受体基团之间的非共价分子间相互作用，优选地离子相互作用和氢键为特征。

聚电解质络合物是通过将至少一种聚阴离子与至少一种聚阳离子混合来制备。

在一些实施例中，聚阳离子在与聚阴离子相互作用之前被质子化。

在一些实施例中，聚阴离子是在与聚阳离子相互作用之前制备的。

在一些实施例中，聚电解质络合物是如WO2013/133705和WO2013/133706中所描述制备的。

在一些实施例中，聚电解质络合物中聚阳离子的浓度基于组合物的总重量计是0.01-5重量％。在一些实施例中，聚电解质络合物中聚阳离子的浓度基于组合物的总重量计是0.01-2重量％。在一些实施例中，聚电解质络合物中聚阳离子的浓度基于组合物的总重量计是约0.5重量％。在一些实施例中，聚电解质络合物中聚阳离子的浓度基于组合物的总重量计是约1重量％。

在一些实施例中，聚电解质络合物中壳聚糖的浓度基于组合物的总重量计是约0.5重量％。

在一些实施例中，聚电解质络合物中PAA的浓度基于组合物的总重量计是约0.5重量％。

在一些实施例中，聚电解质络合物中壳聚糖的浓度基于组合物的总重量计是约1重量％。

在一些实施例中，聚电解质络合物中PAA的浓度基于组合物的总重量计是约1重量％。

在一些实施例中，用于聚电解质络合物的聚阴离子的浓度基于组合物的总重量计是0.01-10重量％。在一些实施例中，用于聚电解质络合物的聚阴离子的浓度基于组合物的总重量计是0.01-8重量％。在一些实施例中，用于聚电解质络合物的聚阴离子的浓度基于组合物的总重量计是0.1-5重量％。

在一些实施例中，聚电解质络合物中聚阴离子的浓度基于组合物的总重量计是0.01-5重量％。在一些实施例中，聚电解质络合物中聚阴离子的浓度基于组合物的总重量计是1-3重量％。在一些实施例中，聚电解质络合物中聚阴离子的浓度基于组合物的总重量计是约2重量％。

在一些实施例中，聚电解质络合物中木质素磺酸盐的浓度基于组合物的总重量计小于3重量％。

在一些实施例中，聚电解质络合物中木质素磺酸盐的浓度基于组合物的总重量计小于2.5重量％。

在一些实施例中，聚电解质络合物中木质素磺酸盐的浓度基于组合物的总重量计小于2重量％。

在一些实施例中，聚电解质络合物中木质素磺酸盐的浓度基于组合物的总重量计小于1.5重量％。

在一些实施例中，聚电解质络合物不含木质素磺酸盐。

在一些实施例中，用于聚电解质络合物的聚阴离子与聚阳离子之间的重量比在10:1至1:2之间。在一些实施例中，用于聚电解质络合物的聚阴离子与聚阳离子之间的重量比在8:1至1:2之间。在一些实施例中，用于聚电解质络合物的聚阴离子与聚阳离子之间的重量比在5:1至1:2之间。在一些实施例中，用于聚电解质络合物的聚阴离子与聚阳离子之间的重量比在10:1至1:1之间。在一些实施例中，用于聚电解质络合物的聚阴离子与聚阳离子之间的重量比在5:1至1:1之间。在一些实施例中，用于聚电解质络合物的聚阴离子与聚阳离子之间的重量比在5:1至2:1之间。在一些实施例中，用于聚电解质络合物的聚阴离子与聚阳离子之间的重量比是5:1。在一些实施例中，用于聚电解质络合物的聚阴离子与聚阳离子之间的重量比是约2.3:1。在一些实施例中，用于聚电解质络合物的聚阴离子与聚阳离子之间的重量比是约2.5:1。在一些实施例中，用于聚电解质络合物的聚阴离子与聚阳离子之间的重量比是约4.6:1。

在一些实施例中，聚电解质络合物中聚阴离子的浓度基于组合物的总重量计小于3重量％。在一些实施例中，聚电解质络合物中聚阴离子的浓度基于组合物的总重量计小于2.5重量％。在一些实施例中，聚电解质络合物中聚阴离子的浓度基于组合物的总重量计小于2重量％。在一些实施例中，聚电解质络合物中聚阴离子的浓度基于组合物的总重量计小于1.5重量％。在一些实施例中，聚电解质络合物中聚阴离子的浓度基于组合物的总重量计小于1重量％。在一些实施例中，聚电解质络合物中聚阴离子的浓度基于组合物的总重量计小于0.5重量％。在一些实施例中，聚电解质络合物中聚阴离子的浓度基于组合物的总重量计是0.01-5重量％。在一些实施例中，聚电解质络合物中聚阴离子的浓度基于组合物的总重量计是1-3重量％。在一些实施例中，聚电解质络合物中聚阴离子的浓度基于组合物的总重量计是约2重量％。

在一些实施例中，聚电解质络合物中聚阳离子的浓度基于组合物的总重量计是0.01-10重量％。在一些实施例中，聚电解质络合物中聚阳离子的浓度基于组合物的总重量计是0.1-5重量％。在一些实施例中，聚电解质络合物中聚阳离子的浓度基于组合物的总重量计是0.1-1.5重量％。在一些实施例中，聚电解质络合物中聚阳离子的浓度基于组合物的总重量计是约0.5重量％。在一些实施例中，聚电解质络合物中聚阳离子的浓度基于组合物的总重量计是约0.5重量％。在一些实施例中，聚电解质络合物中聚阳离子的浓度基于组合物的总重量计是约1重量％。在一些实施例中，聚电解质络合物中聚阳离子的浓度基于组合物的总重量计是0.01-5重量％。在一些实施例中，聚电解质络合物中聚阳离子的浓度基于组合物的总重量计是0.01-2重量％。在一些实施例中，聚电解质络合物中聚阳离子的浓度基于组合物的总重量计是约0.5重量％。在一些实施例中，聚电解质络合物中聚阳离子的浓度基于组合物的总重量计是约1重量％。

3.4额外生物活性剂

各种农用化学物可用作额外生物活性成分。在此类农用化学物中，示例性农用化学物是不限于作物保护剂，例如农药、安全剂、植物生长调节剂、驱避剂、生物刺激剂和防腐剂，例如抑菌剂或杀菌剂。

本发明的组合物也可包含两种或更多种额外生物活性成分，例如两种或更多种杀真菌剂、两种或更多种除草剂、两种或更多种杀昆虫剂、两种或更多种杀螨剂、两种或更多种杀菌剂或其组合，例如至少一种抗真菌化合物和至少一种杀昆虫剂、至少一种抗真菌化合物和至少一种除草剂、至少一种抗真菌化合物和至少一种杀疥虫剂、至少一种抗真菌化合物和至少一种杀菌剂、至少一种除草剂和至少一种杀昆虫剂、至少一种除草剂和至少一种杀疥虫剂、至少一种除草剂和至少一种杀菌剂、至少一种杀昆虫剂和至少一种杀疥虫剂、至少一种杀昆虫剂和至少一种杀菌剂、以及至少一种杀疥虫剂和至少一种杀菌剂。如本领域技术人员所知，一些生物活性成分具有广泛范围的靶标生物体，并因此包括在超过一个生物活性成分亚群中。所述至少一种额外生物活性成分优选地以0.1与90w/v％之间、更优选地1与70w/v％之间、更优选10与50w/v％之间的浓度存在。

所述额外生物活性成分优选地是杀昆虫剂、杀真菌剂和/或除草剂。

优选的额外杀昆虫剂是氨基甲酸盐，例如加保扶(carbofuran)、残杀威(propoxur)、灭多虫(methomyl)、恶虫威(bendiocarb)、杀螨脒(formetanate)、杀线威(oxamyl)和涕灭威(aldicarb)；有机氯，例如甲氧滴滴涕(methoxychlor)、大克螨(kelthane)、林丹(lindane)、毒杀芬(toxaphene)；以及环二烯类(cyclodiene)杀昆虫剂，例如艾氏剂(aldrin)、狄氏剂(dieldrin)、安特灵(endrin)、灭蚁灵(mirex)、氯丹(chlordane)、飞布达(heptachlor)和硫丹(endosulfan)；有机磷酸盐，例如巴拉松(parathion)、马拉硫磷(malathion)、甲基巴拉松、陶斯松(chlorpyrifos)、二嗪磷(diazinon)、二氯松(dichlorvos)、亚胺硫磷(phosmet)、杀螟硫磷(fenitrothion)、杀虫畏(tetrachlorvinphos)、甲基吡啶磷(azamethiphos)、甲基谷硫磷(azinphos-methyl)和特丁磷(terbufos)；甲脒，例如双甲脒(amitraz)、杀虫脒(chlordimeform)、杀螨脒(formetanate)、胺甲威(formparanate)、杀螨脒(medimeform)和单甲脒(semiamitraz)；有机硫，例如二吡米曲尼(dipymetitrone)；阿佛菌素，例如伊维菌素(ivermectin)、多拉菌素(doramectin)、塞拉菌素(selamectin)、米尔贝霉素肟(milbemycin oxime)和莫昔克丁(moxidectin)；新烟碱(neonicotinoid)，例如啶虫脒(acetamiprid)、噻虫胺(clothianidine)、吡虫啉(imidacloprid)、烯啶虫胺(nitenpyram)、硝虫噻嗪(nithiazine)、噻虫啉(thiacloprid)和噻虫嗪(thiamethoxam)；和/或拟除虫菊酯类(pyrethroid)杀昆虫剂，例如丙烯菊酯(allethrin)、联苯菊酯(bifenthrin)、氟氯氰菊酯(cyfluthrin)、氯氰菊酯(cypermethrin)、苯氰菊酯(cyphenothrin)、溴氰菊酯(deltamethrin)、高氰戊菊酯(esfenvalerate)、醚菊酯(etofenprox)、甲氰菊酯(fenpropathrin)、氰戊菊酯(fenvalerate)、氟氰戊菊酯(flucythrinate)、氟氯苯菊酯(flumethrin)、炔咪菊酯(fmiprothrin)、λ-三氟氯氰菊酯(cyhalothrin)、甲氧苄氟菊酯(metofluthrin)、苄氯菊酯(permethrin)、苄呋菊脂(resmethrin)、氟硅菊酯(silafluofen)、聚醚菊酯(sumithrin)、τ-氟胺氰菊酯(fluvalinate)、七氟菊酯(tefluthrin)、胺菊酯(tetramethrin)、四溴菊酯(tralomethrin)及四氟苯菊酯(transfluthrin)。

优选的额外杀真菌剂选自邻苯基苯酚钠、2-苯基苯酚；8-羟基喹啉硫酸盐；阿拉酸式苯(acibenzolar)-5-甲基；艾可洛威特(actinovate)；阿迪吗啉(aldimorph)；磺胺螨酯(amidoflumet)；氨丙膦酸(ampropylfos)；氨丙膦酸钾(ampropylfos-potassium)；胺扑灭(andoprim)；敌菌灵(anilazine)；亚托敏；本达乐(benalaxyl)；麦锈灵(benodanil)；苯菌灵(benomyl)(1-(丁基氨甲酰基)苯并咪唑-2-基氨基甲酸甲酯)；异丙基苯噻菌胺(benthiavalicarb-isopropyl)；苯腈酸(benzamacril)；异丁基苯腈酸；双丙氨酰膦(bilanafos)；百螨克(binapacryl)；联苯；杀稻瘟菌素(blasticidin)-S；白克列(boscalid)；布瑞莫(bupirimate)；丁硫啶(buthiobate)；丁胺；多硫化钙；卡巴西霉素(capsimycin)；四氯丹(captafol)；盖普丹(captan)(N-(三氯甲硫基)环己-4-烯-1,2-二甲酰亚胺)；贝芬替(carbendazim)；萎锈灵(carboxin)；加普胺(carpropamid)；香芹酮(carvone)；螨离丹(chinomethionat)；灭瘟唑(chlobenthiazone)；苯咪唑菌(chlorfenazole)；地茂散(chloroneb)；四氯异苯腈(chlorothalonil)；克氯得(chlozolinate)；顺-1-(4-氯苯基)-2-(1H-1,2,4-三唑-1-基)-环庚醇；克扎垦(clozylacon)；康唑类(conazole)杀真菌剂，例如(RS)-1-(β-烯丙氧基-2,4-二氯苯乙基)咪唑(抑霉唑(imazalil)；Janssen Pharmaceutica NV,Belgium)和正丙基-N-[2-(2,4,6-三氯苯氧基)乙基]咪唑-1-甲酰胺(扑克拉(prochloraz))；赛座灭(cyazofamid)；环氟菌胺(cyflufenamid)；克绝(cymoxanil)；嘧菌环胺(cyprodinil)；酯菌胺(cyprofuram)；DaggerG；咪菌威(debacarb)；益发灵(dichlofluanid)；二氯萘醌(dichlone)；二氯酚(dichlorophen)；双氯氰菌胺(diclocymet)；哒菌酮(diclomezine)；氯硝胺(dicloran)；乙霉威(diethofencarb)；二氟林(diflumetorim)；二甲嘧酚(dimethirimol)；达灭芬(dimethomorph)；醚菌胺(dimoxystrobin)；白粉克(dinocap)；二苯胺；双硫氧吡啶(dipyrithione)；灭菌磷(ditalimfos)；腈硫醌(dithianon)；多宁(dodine)；

索隆(drazoxolon)；护粒松(edifenphos)；噻唑菌胺(ethaboxam)；依瑞莫(ethirimol)；依得利(etridiazole)；凡杀同(famoxadone)；咪唑菌酮(fenamidone)；咪菌腈(fenapanil)；甲呋酰胺(fenfuram)；环酰菌胺(fenhexamid)；种衣酯(fenitropan)；氰菌胺(fenoxanil)；拌种咯(fenpiclonil)；苯锈啶(fenpropidin)；丁苯吗啉(fenpropimorph)；扶吉胺(fluazinam)(3-氯-N-(3-氯-5-三氟甲基-2-吡啶基)-α,α,α-三氟-2,6-二硝基-对甲苯胺)；氟螨噻(flubenzimine)；氟二恶尼(fludioxonil)；氟酰菌胺(flumetover)；氟吗啉(flumorph)；氟氯菌核利(fluoromide)；氟嘧菌酯(fluoxastrobin)；呋嘧醇(flurprimidol)；氟硫灭(flusulfamide)；氟酰胺(flutolanil)；灭菌丹(folpet)(N-(三氯甲硫基)邻苯二甲酰亚胺)；福赛得(fosetyl)-A1；福赛得钠；麦穗灵(fuberidazole)；呋霜灵(furalaxyl)；福拉比(furametpyr)；灭菌胺(furcarbanil)；拌种胺(furmecyclox)；双辛胍胺(guazatine)；六氯苯；恶霉灵(hymexazol)；三乙酸双胍辛胺；双胍三辛烷基苯磺酸盐；碘代丙炔基丁基甲胺酸酯(iodocarb)；异稻瘟净(iprobenfos)；依普同(iprodione)；丙森锌(iprovalicarb)；人间霉素(irumamycin)；稻瘟灵(isoprothiolane；氯苯咪菌酮(isovaledione)；春日霉素(kasugamycin)；克收欣(kresoxim-methyl)；双炔酰菌胺(mandipropamid)、米嘧菌腙(meferimzone)；嘧菌胺(mepanipyrim)；灭普宁(mepronil)；灭达乐(metalaxyl)；灭达乐-M；磺菌威(methasulfocarb)；灭杀氟酰(methfiroxam)；1-(2,3-二氢-2,2-二甲基-1H-茚-1-基)-1H-咪唑-5-甲酸甲酯；2-[[[环丙基[(4-甲氧基苯基)亚氨基]甲基]硫代]-甲基]-.α-a.-(甲氧基亚甲基)苯乙酸甲酯；2-[2-[3-(4-氯苯基)-1-甲基-亚烯丙基胺氧基甲基]苯基]-3-甲基-氧基丙烯酸甲酯；代森联(metiram)；苯氧菌胺(metominostrobin)；灭芬农(metrafenone)；噻菌胺(metsulfovax)；灭粉霉素(mildiomycin)；碳酸单钾；米克啉(myclozolin)；N-(3-乙基-3,5,5-三甲基环己基)-3-甲酰胺基-2-羟基苯甲酰胺；N-(6-甲氧基-3-吡啶基)环丙烷甲酰胺；多烯类杀真菌剂，例如纳他霉素(natamcyin)；N-丁基-8-(1,1-二甲基乙基)-1-氧杂螺[4.5]癸-3-胺；酞菌酯(nitrothal-isopropyl)；多氟脲(noviflumuron)；呋酰胺(ofurace)；肟醚菌胺(orysastrobin)；欧杀斯(oxadixyl)；欧索林酸(oxolinic acid)；萎锈散(oxycarboxin)；氧代奋欣(oxyfenthiin)；宾克隆(pencycuron)；吡噻菌胺(penthiopyrad)；氯瘟磷(phosdiphen)；亚磷酸盐，例如亚磷酸二钠和亚磷酸钾、酞内酯(phthalide)；氟吡菌胺(picobenzamid)；啶氧菌酯(picoxystrobin)；粉病灵(piperalin)；多氧霉素(polyoxins)；保粒霉素(polyoxorim)；腐霉利(procymidone)；霜霉威(propamocarb)；丙醇菌素钠(propanosine-sodium)；甲基锌乃浦(propineb)；丙氧喹啉(proquinazid)；百克敏(pyraclostrobin)；白粉松(pyrazophos)；嘧霉胺(pyrimethanil)；咯喹酮(pyroquilon)；吡氧呋(pyroxyfur)；硝吡咯菌素(pyrrolnitrine)、唑喹菌酮(quinconazole)；喹氧灵(quinoxyfen)；五氯硝基苯(quintozene)；硫硅菌胺(silthiofam)；四硫代碳酸钠；螺恶茂胺(spiroxamine)；硫；叶枯酞(tecloftalam)；四氯硝基苯(tecnazene)；四环唑(tetcyclacis)；噻唑类杀真菌剂，例如2-(噻唑-4-基)苯并咪唑(噻苯达唑(thiabendazole))、噻菌腈(thicyofen)；噻氟菌胺(thifluzamide)；甲基多保净(thiophanate-methyl)；噻酰菌胺(tiadinil)；硫腈胺(tioxymid)；甲基立枯磷(tolclofos-methyl)；甲基益发灵(tolylfluanid)；丁基三唑(triazbutil)；咪唑嗪(triazoxide)；三环酰胺(tricyclamide)；三赛唑(tricyclazole)；克啉菌(tridemorph)；三氟敏(trifloxystrobin)；井冈霉素A(validamycin A)；农利灵(vinclozolin)；苯酰菌胺(zoxamide)；(2S)-N-[2-[4-[[3-(4-氯苯基)-2-丙炔基]氧基]-3-甲氧基苯基]乙基]-3-甲基-2-[(甲基磺酰基)氨基]丁酰胺；1-(1-萘基)-1H-吡咯-2,5-二酮；2,3,5,6-四氯-4-(甲基磺酰基)吡啶；2,4-二氢-5-甲氧基-2-甲基-4-[[[[1-[3-(三氟甲基)苯基]-亚乙基]氨基]氧基]甲基]苯基]-3H-1,2,3-三唑-3-酮；2-氨基-4-甲基-N-苯基-5-噻唑甲酰胺；2-氯-N-(2,3-二氢-1,1,3-三甲基-1H-茚-4-基)-3-吡啶甲酰胺；3,4,5-三氯-2,6-吡啶二甲腈；3-[(3-溴-6-氟-2-甲基-1H-吲哚-1-基)磺酰基]-N,N-二甲基-1H-1,-2,4-三唑-1-磺酰胺和/或其混合物。

最优选的额外杀真菌剂是纳他霉素。本发明的组合物还可包含两种或更多种额外杀真菌剂，例如纳他霉素和嗜球果伞素类(strobilurin type)杀真菌剂，例如亚托敏；纳他霉素和三唑类杀真菌剂，例如环丙唑醇；纳他霉素和琥珀酸脱氢酶抑制剂类杀真菌剂，例如白克列；纳他霉素和邻苯二甲酰亚胺/邻苯二甲腈类杀真菌剂，例如四氯异苯腈；纳他霉素和盖普丹；纳他霉素和苯并咪唑类杀真菌剂，例如噻苯达唑；纳他霉素和氨基甲酸酯类杀真菌剂，例如霜霉威；纳他霉素和羧酰胺类杀真菌剂，例如氰菌胺；纳他霉素和二甲酰胺类杀真菌剂，例如依普同；纳他霉素和吗啉类杀真菌剂，例如烯酰吗啉(dimethamorph)；纳他霉素和有机磷酸盐类杀真菌剂，例如福赛得；纳他霉素和唑类杀真菌剂，例如丙硫菌唑；纳他霉素和苯基酰胺类杀真菌剂，例如灭达乐；纳他霉素和不属于特定杀真菌剂组的杀真菌剂，例如咯菌腈(fludioxynil)和/或灭菌丹。

优选的额外除草剂选自：氨基酸合成抑制剂，例如5-烯醇式丙酮酰-莽草酸-3-磷酸合酶、乙酰乳酸合酶和谷氨酰胺合成酶的抑制剂，例如草甘膦(glyphosate)、磺酰脲(sulfonylurea)、咪唑啉酮(imidazolinone)、固杀草(glufosinate)和/或1,2,4-三唑[1,5A]嘧啶；结合D-1的光合抑制剂：醌结合蛋白，包括苯胺类、苯并咪唑类、双氨基甲酸酯类、哒嗪酮类、三嗪二酮类、三嗪类、三嗪酮类、尿嘧啶类、被取代的尿素类、醌类、羟基苯甲腈以及若干未分类的杂环类；乙酰辅酶A羧化酶抑制剂，例如芳氧基苯氧基烷酸类和环己二酮类；细胞分裂抑制剂，例如磷酰胺和二硝基苯胺；类萜合成路径抑制剂，例如被取代的哒嗪酮类、间苯氧基苯甲酰胺类、氟啶草酮(fluridone)、二氟诺酮(difunone)、4-羟基吡啶、氨基三唑杀草强(amitrole)；6-甲基嘧啶；异噁唑烷酮；二氢蝶酸合酶抑制剂，例如黄草灵(asulam)；和/或其混合物。

此类优选的额外除草剂优选地选自苯并双环酮(benzobicyclon)、甲基磺草酮(mesotrione)、磺草酮(sulcotrione)、特糠酯酮(tefuryltrione)、环磺酮(tembotrione)、2,4-二氯苯氧基乙酸、3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸(麦草畏(dicamba))、4-羟基-3-[[2-(2-甲氧基乙氧基)甲基]-6-(三氟甲基)-3-吡啶基]羰基]-双环[3.2.1]-辛-3-烯-2-酮(双环吡喃酮(bicyclopyrone))、克螺酮(ketospiradox)或其游离酸、吡草酮(benzofenap)、磺酰草吡唑(pyrasulfotole)、吡唑特(pyrazolynate)、苄草唑(pyrazoxyfen)、苯唑草酮(topramezone)、[2-氯-3-(2-甲氧基乙氧基)-4-(甲磺酰基)苯基](1-乙基-5-羟基-1H-吡唑-4-基)-甲酮、(2,3-二氢-3,3,4-三甲基-1,1-二氧代苯并[b]噻吩-5-基)(5-羟基-1-甲基-1H-吡唑-4-基)-甲酮、异噁氯草酮(isoxachlortole)、异噁唑草酮(isoxaflutole)、a-(环丙基羰基)-2-(甲磺酰基)-氧代-4-氯-苯丙腈和a-(环丙基羰基)-2-(甲磺酰基)-氧代-4-(三氟甲基)-苯丙腈。

与本发明的优选组合是达灭芬、克绝、贝芬替、吡虫啉、苯酰菌胺和灭达乐。

可与本发明的组合物组合的优选的额外农药是以下中的一种或多种：达灭芬、克绝、贝芬替、吡虫啉、苯酰菌胺和灭达乐。

在一些实施例中，所述额外杀真菌剂是嗜球果伞素类杀真菌剂和唑类杀真菌剂。在一些实施例中，所述额外杀真菌剂是羧酰胺/SDHI和/或吗啉。在一些实施例中，所述额外杀真菌剂选自由以下组成的组：嗜球果伞素类杀真菌剂、唑类杀真菌剂、羧酰胺/SDHI、吗啉类及其任何组合。

嗜球果伞素类杀真菌剂可以是但不限于啶氧菌酯。

唑类杀真菌剂可以是但不限于戊唑醇、丙硫菌唑或其组合。

在一些实施例中，本发明的组合物与两种额外杀真菌剂组合。在一些实施例中，本发明的组合物与啶氧菌酯和戊唑醇组合。在一些实施例中，本发明的组合物与啶氧菌酯和丙硫菌唑组合。在一些实施例中，本发明的组合物与啶氧菌酯和戊唑醇组合。在一些实施例中，本发明的组合物与丙硫菌唑组合。

在一些实施例中，本发明的组合物与苯锈啶组合。在一些实施例中，本发明的组合物与待克利组合。在一些实施例中，本发明的组合物与戊唑醇组合。在一些实施例中，本发明的组合物与丙硫菌唑组合。在一些实施例中，本发明的组合物与丙硫菌唑和氟唑菌酰胺组合。在一些实施例中，本发明的组合物与戊唑醇和氟唑菌酰胺组合。在一些实施例中，本发明的组合物与待克利和氟唑菌酰胺组合。在一些实施例中，本发明的组合物与丙硫菌唑和啶氧菌酯组合。在一些实施例中，本发明的组合物与戊唑醇和啶氧菌酯组合。在一些实施例中，本发明的组合物与待克利和啶氧菌酯组合。在一些实施例中，本发明的组合物与苯锈啶和啶氧菌酯组合。在一些实施例中，本发明的组合物与苯锈啶和氟唑菌酰胺组合。在一些实施例中，本发明的组合物与丙硫菌唑和三氟敏组合。在一些实施例中，本发明的组合物与环丙唑醇和亚托敏组合。在一些实施例中，本发明的组合物与环丙唑醇和啶氧菌酯组合。在一些实施例中，本发明的组合物与啶氧菌酯和戊唑醇组合。

3.5用于制备水性浓缩物组合物的方法

本发明提供一种用于根据本发明的水性组合物制造的工艺，其中所述工艺包括以下步骤：

(a)获得聚电解质络合物，

(b)将步骤(a)中获得的聚电解质络合物与二硫代氨基甲酸盐杀真菌剂和农业上可接受的添加剂混合。

本发明还提供一种用于制备根据本发明的组合物的工艺，其中所述工艺包括(a)制备具有聚电解质络合物的水性组合物，(b)将二硫代氨基甲酸盐杀真菌剂混合于所述水性组合物中，并且(c)添加农业上可接受的添加剂。

在一些实施例中，农业上可接受的添加剂是表面活性剂。

在一些实施例中，所述表面活性剂是分散剂和/或润湿剂。

在一些实施例中，所述表面活性剂是分散剂和润湿剂。

本发明还提供了一种用于制备根据本发明的组合物的工艺，其中所述工艺包括(a)制备具有聚电解质络合物的水性组合物，(b)将二硫代氨基甲酸盐杀真菌剂混合于所述水性组合物中，并且(c)添加农业上可接受的添加剂，其中所述添加农业上可接受的添加剂包含选自由以下组成的组的分散剂：改性的丙烯酸系聚合物、未改性的丙烯酸、磺酸盐聚合物以及其组合。

本发明还提供了一种用于制备根据本发明的组合物的工艺，其中所述工艺包括(a)制备具有聚电解质络合物的水性组合物，(b)将二硫代氨基甲酸盐杀真菌剂混合于所述水性组合物中，并且(c)将农业上可接受的添加剂添加至所述水性组合物中以制备根据本发明的组合物，其中所述农业上可接受的添加剂包含：(i)分散剂，所述分散剂选自由改性的丙烯酸系聚合物、未改性的丙烯酸、磺酸盐聚合物及其任何组合组成的组；以及(ii)润湿剂，其中所述润湿剂是聚氧化烯嵌段共聚物。

本发明还提供了一种用于制备根据本发明的组合物的工艺，其中所述工艺包括(a)制备具有聚电解质络合物的水性组合物，(b)将农业上可接受的添加剂添加至所述水性组合物中，并且(c)将二硫代氨基甲酸盐杀真菌剂混合于所述水性组合物中以制备根据本发明的组合物，其中所述农业上可接受的添加剂包含：(i)分散剂，所述分散剂选自由改性的丙烯酸系聚合物、未改性的丙烯酸、磺酸盐聚合物及其任何组合组成的组；以及(ii)润湿剂，其中所述润湿剂是聚氧化烯嵌段共聚物。

在一些实施例中，所述二硫代氨基甲酸盐杀真菌剂和所述农业上可接受的添加剂是交替地添加的。

添加二硫代氨基甲酸盐杀真菌剂和农业上可接受的添加剂会影响所述组合物的粘度。

所述用于制造根据本发明的组合物的方法或工艺可另外包括添加消泡剂。

所述用于制造根据本发明的组合物方法或工艺可另外包括添加流变改性剂。

所述用于制造根据本发明的组合物的方法或工艺可另外包括以下步骤：研磨或磨碎所得到的组合物以将其粒度减小至低于2微米的平均粒度(以体积计)d50。

结合工艺使用的术语“制备”和“制造”可互换使用。

3.6使用方法

本发明还提供一种针对病原体处理植物或植物的一部分的方法，该方法包括使所述植物或所述植物的部分与本文所描述的组合物接触。

在一些实施例中，所述方法包括保护植物或植物的一部分免受病原体影响，其包括使所述植物或所述植物的部分与本文所描述的组合物接触。

在一些实施例中，所述方法包括预防、减少和/或消除植物或植物的部分上病原体的存在，其包括使所述植物或所述植物的部分与本文所描述的组合物接触。

在一些实施例中，所述针对病原体处理所述植物或所述植物的部分的方法包括防治植物中或其繁殖材料上由植物致病性真菌引起的疾病，该方法包括使所述植物或其繁殖材料与本文所描述的组合物接触。

在一些实施例中，所述方法包括防治有害生物，其包括使以下与本发明的组合物接触：(i)有害生物或其所在地、(ii)植物或其所在地或繁殖材料、(iii)土壤和/或(iv)要预防有害生物侵扰的区域。

在一些实施例中，所述方法包括防治不想要的昆虫，其包括向受侵扰的区域施用本文所描述的组合物中的任一种或任何组合。

在一些实施例中，所述方法包括改良有害生物防治，其包括将本文所描述的组合物中的任一种施用至植物/或土壤。

在一些实施例中，所述方法包括通过对由植物致病性真菌引起的植物疾病进行预防性、治愈性和/或持久性处理来防治有害生物，其包括使植物、其所在地或其繁殖材料与有效量的本文所公开的组合物中的任一种接触，所述组合物包含二硫代氨基甲酸盐杀真菌剂。

本发明的一方面提供根据本发明的包含二硫代氨基甲酸盐杀真菌剂和聚电解质络合物的组合物的用途，所述组合物用于增加二硫代氨基甲酸盐杀真菌剂的生物活性。所述本发明的包含二硫代氨基甲酸盐杀真菌剂和聚电解质络合物的组合物的用途可引起二硫代氨基甲酸盐杀真菌剂的降低的施用率。

术语“降低的施用率”和“增加生物活性”可以指当与游离二硫代氨基甲酸盐杀真菌剂相同的二硫代氨基甲酸盐杀真菌剂的施用率相比较时，施用率有超过20％，优选地超过50％的降低。

所述降低的施用率可指5mg二硫代氨基甲酸盐杀真菌剂(a.i.)/ha至2.5kg a.i./ha，优选地1g a.i./ha至2kg a.i./ha的施用率；例如750g a.i./ha的施用率、605g a.i./ha的施用率、500g a.i./ha的施用率。

在一些实施例中，所述组合物是以0.01-5g/ha的二硫代氨基甲酸盐杀真菌剂的量施用。在一些实施例中，所述组合物是以0.01-3g/ha的二硫代氨基甲酸盐杀真菌剂的量施用。在一些实施例中，所述组合物是以0.01-2g/ha的二硫代氨基甲酸盐杀真菌剂的量施用。在一些实施例中，所述组合物是以0.01-1g/ha的二硫代氨基甲酸盐杀真菌剂的量施用。

在一些实施例中，所述组合物是以0.01-5g/ha的代森锰锌的量施用。在一些实施例中，所述组合物是以0.01-3g/ha的代森锰锌的量施用。在一些实施例中，所述组合物是以0.01-2g/ha的代森锰锌的量施用。在一些实施例中，所述组合物是以0.01-1g/ha的代森锰锌的量施用。

在一些实施例中，所述组合物是以0.018g/ha的代森锰锌的量施用。在一些实施例中，所述组合物是以0.97g/ha的代森锰锌的量施用。在一些实施例中，所述组合物是以0.39g/ha的代森锰锌的量施用。在一些实施例中，所述组合物是以1.56g/ha的代森锰锌的量施用。

根据本发明的组合物适于防治园艺、农业和林业中遇到的有害生物。所述组合物对通常敏感并具有耐药性的有害生物物种以及在全部或个别发育阶段期间具有活性。在使用之前，优选地将本发明的组合物溶解或分散于水中，或用水稀释，以提供包含0.001与10w/v％之间的二硫代氨基甲酸盐杀真菌剂的水性组合物。如果需要，将农业上可接受的载体，例如粘着剂，添加至稀释的水性组合物中。

在使植物、植物部分或土壤与根据本发明的组合物接触之前，优选地将所述组合物用水性溶剂，优选地用水稀释2-5000倍，优选地约200倍，以使其含有0.0001与10％(w/v)的二硫代氨基甲酸盐杀真菌剂。

为防治农业有害生物，本发明提供根据本发明的组合物的用途，该组合物用于保护植物或植物的一部分免受病原体影响。为了实现此作用，使所述植物或植物部分或土壤与包括稀释的水性组合物在内的所述组合物接触。所述组合物例如用于防治粮食/饲料作物上的白粉病和霜霉病感染，所述粮食/饲料作物包括树木果实、蔬菜作物、农田作物、葡萄、观赏植物和草皮农场。例如，另外的用途是防治疮痂病，包括常见疮痂病、苹果疮痂病和马铃薯上的黑色疮痂病、梨疮痂病和粉痂病、桃褐腐病、红醋栗和猕猴桃叶斑病、花生叶斑病和玫瑰白粉病。其它用途包括保护温室生长的花和观赏植物、家庭菜园和住宅草皮。另外，所述组合物，包括稀释的水性组合物在内，也可与分离的果实、坚果、蔬菜和/或花接触。

对于所述用途和所述方法，所述组合物，包括稀释的水性组合物在内，优选地被喷洒在植物或其部分上。已知使用自动系统进行喷洒施用可降低劳动力成本，并且是有成本效益的。本领域技术人员众所周知的方法和设备都可用于所述目的。当感染风险较高时，可定期喷洒所述组合物，包括稀释的水性组合物。当感染风险较低时，喷洒间隔可较长。

适合使植物或其部分与本发明的组合物接触的其它方法也是本发明的一部分。这些包括但不限于浸渍、浇水、浸液、引入贮罐中、蒸发、雾化、雾培、熏蒸、涂料、刷涂、喷雾、喷粉、发泡、撒布、包装和涂布(例如借助于蜡或静电)。另外，可将包含稀释水性组合物的组合物注入到土壤中。

例如，通过将植物或其部分浸没在稀释水性组合物中，可以用包含根据本发明的二硫代氨基甲酸盐杀真菌剂的稀释的水性组合物涂布植物或其部分，以保护植物或其部分免受病原体影响和/或预防、减少和/或消除植物或植物的一部分上病原体的存在。用根据本发明的组合物或其稀释液涂布的植物的优选部分为种子。用根据本发明的组合物或其稀释液涂布的植物的另一优选部分为叶。用根据本发明的组合物或其稀释液涂布的植物的另一优选部分是水果，优选地是收获后的果实：例如柑橘类水果，如橙、柑橘和酸橙；梨果类水果，如苹果和梨；核果类水果，如杏仁、杏、樱桃、李子、油桃、番茄、西瓜；热带水果，如香蕉、芒果、荔枝和红橘。优选的水果是柑橘类水果，例如橙和/或热带水果，例如香蕉。

本发明还提供一种防治植物中或其繁殖材料上由植物致病性真菌引起的疾病的方法，所述方法包括使植物或其繁殖材料与包括水性稀释组合物在内的根据本发明的组合物接触。

本发明也提供一种防治有害生物的方法，所述方法包括使以下与本发明的组合物接触：(i)有害生物或其所在地、(ii)植物或其所在地或繁殖材料、(iii)土壤和/或(iv)要预防有害生物侵扰的区域。

本发明还提供一种用于改良有害生物防治的方法，所述方法包括将本文所描述的组合物中的任一种施用至植物/或土壤。

本发明还提供一种用于延长二硫代氨基甲酸盐杀真菌剂的防治作用的方法，所述方法包括将本文所描述的组合物中的任一种施用至植物/或土壤。

在一些实施例中，靶标是植物。在一些实施例中，靶标是有害生物。在一些实施例中，有害生物是真菌。

本发明还提供根据本发明的组合物的用途，该组合物用于增加二硫代氨基甲酸盐杀真菌剂的生物利用度。

本发明也提供根据本发明的组合物的用途，该组合物用于增加二硫代氨基甲酸盐杀真菌剂对有害生物的生物活性。术语“增加生物活性”是指治愈性、击倒性、预防性和/或持久性的性能。

本发明也提供根据本发明的组合物的用途，该组合物用于增加靶标对二硫代氨基甲酸盐杀真菌剂的吸收。

本发明还提供根据本发明的组合物的用途，该组合物用于增加二硫代氨基甲酸盐杀真菌剂于靶标中的渗透。

在一些实施例中，靶标是植物。在一些实施例中，靶标是有害生物。在一些实施例中，有害生物是真菌。

本发明也提供一种用于增加植物组织对二硫代氨基甲酸盐杀真菌剂的吸收率的方法，所述方法包括将本发明的组合物施用至植物、植物的部分和/或土壤。

本发明也提供一种用于增加二硫代氨基甲酸盐杀真菌剂对有害生物的生物活性的方法，所述方法包括将本发明的组合物施用至植物、植物的部分和/或土壤。

本发明也提供一种用于增加植物组织对二硫代氨基甲酸盐杀真菌剂的吸收的方法，所述方法包括将本发明的组合物施用至植物、植物的部分和/或土壤。

本发明也提供一种用于增加二硫代氨基甲酸盐杀真菌剂的生物利用度的方法，所述方法包括将本发明的组合物施用至植物、植物的部分和/或土壤。

本发明也提供一种用于增加二硫代氨基甲酸盐杀真菌剂对植物的生物活性的方法，所述方法包括将本发明的组合物施用至植物、植物的部分和/或土壤。

本发明还提供一种增加植物对二硫代氨基甲酸盐杀真菌剂的吸收、增加二硫代氨基甲酸盐杀真菌剂于植物中的渗透、增加植物对农药的保留和/或增加针对植物的二硫代氨基甲酸盐杀真菌剂的生物利用度的方法，所述方法包括将本发明的组合物施用至植物、植物部分和/或土壤。

本发明也提供一种用于增加二硫代氨基甲酸盐杀真菌剂对植物的生物活性的方法，所述方法包括将本发明的组合物施用至植物和/或土壤。

本发明也提供一种增加植物对二硫代氨基甲酸盐杀真菌剂的吸收、增加二硫代氨基甲酸盐杀真菌剂于植物中的渗透、增加植物对二硫代氨基甲酸盐杀真菌剂的保留和/或增加针对植物的二硫代氨基甲酸盐杀真菌剂的生物利用度的方法，所述方法包括将本发明的组合物施用至植物、植物的部分和/或土壤。

本发明提供根据本发明的组合物的用途，该组合物用于增加二硫代氨基甲酸盐杀真菌剂的生物活性。

本发明提供根据本发明的组合物的用途，该组合物用于增强二硫代氨基甲酸盐杀真菌剂的生物活性。

本发明提供根据本发明的组合物的用途，该组合物用于增加二硫代氨基甲酸盐杀真菌剂的杀真菌活性。

本发明提供根据本发明的组合物的用途，该组合物用于增强二硫代氨基甲酸盐杀真菌剂的杀真菌活性。

本发明提供根据本发明的组合物的用途，该组合物用于延长二硫代氨基甲酸盐杀真菌剂的杀真菌作用。

在一些实施例中，二硫代氨基甲酸盐杀真菌剂是代森锰锌。

本发明提供根据本发明的组合物的用途，该组合物用于增加代森锰锌的生物活性。

本发明提供根据本发明的组合物的用途，该组合物用于增强代森锰锌的生物活性。

本发明提供根据本发明的组合物的用途，该组合物用于增加代森锰锌的杀真菌活性。

本发明提供根据本发明的组合物的用途，该组合物用于增强代森锰锌的杀真菌活性。

本发明提供根据本发明的组合物的用途，该组合物用于延长代森锰锌的杀真菌作用。

聚电解质络合物的用途是用于配制包含二硫代氨基甲酸盐杀真菌剂的水性悬浮浓缩物。

聚电解质络合物的用途是用于配制包含代森锰锌的水性悬浮浓缩物。

本发明还提供一种通过对由植物致病性真菌引起的植物疾病进行预防性、治愈性和/或持久性处理来防治有害生物的方法，该方法包括使植物、其所在地或其繁殖材料与有效量的本文所公开的组合物中的任一种接触，所述组合物包含二硫代氨基甲酸盐杀真菌剂。所述二硫代氨基甲酸盐杀真菌剂可包括但不限于代森锰锌、代森锌、福美双、福美锌、福美铁、代森联、丙森锌和代森锰。

本发明提供根据本发明的络合物的用途，所述络合物用于增加二硫代氨基甲酸盐杀真菌剂于植物中的吸收、增加二硫代氨基甲酸盐杀真菌剂于植物中的渗透、增加植物对二硫代氨基甲酸盐杀真菌剂的保留和/或增加针对植物的二硫代氨基甲酸盐杀真菌剂的生物利用度。

本发明提供根据本发明的组合物的用途，该组合物用于增加二硫代氨基甲酸盐杀真菌剂的生物利用度。

本发明还提供根据本发明的组合物的用途，该组合物用于增加二硫代氨基甲酸盐杀真菌剂于植物中的吸收、增加二硫代氨基甲酸盐杀真菌剂于植物中的渗透、增加植物对二硫代氨基甲酸盐杀真菌剂的保留和/或增加针对植物的二硫代氨基甲酸盐杀真菌剂的生物利用度。

本发明提供根据本发明的组合物的用途，该组合物用于增加二硫代氨基甲酸盐杀真菌剂的生物利用度。

所描述的(组合物)可施用至健康或患病的植物。所描述的(组合物)可用于各种植物上，包括但不限于作物、种子、鳞茎、繁殖材料或观赏性物种。

本发明提供一种防治植物或其繁殖材料上由植物致病性真菌引起的疾病的方法，所述方法包括使所述植物、其所在地或其繁殖材料与本文所定义的组合物中的至少一种接触。

本发明提供本文所描述的组合物中的任一种的用途，所述组合物用于保护植物或植物的一部分免受病原体影响。

在一些实施例中，将组合物喷洒于植物或植物的一部分上。

在一些实施例中，植物部分是种子或果实。

本发明提供一种针对病原体处理植物或植物的一部分的方法，所述方法包括使所述植物或所述植物的部分与本文所描述的组合物中的任一种接触。

本发明还提供一种保护植物或植物的一部分免受病原体影响的方法，所述方法包括使所述植物或所述植物的部分与本文所描述的组合物中的任一种或任何组合接触。

本发明还提供一种预防、减少和/或消除植物或植物的一部分上病原体的存在的方法，所述方法包括使所述植物或所述植物的部分与本文所描述的组合物中的任一种接触。

在一些实施例中，植物部分是叶。

本发明还提供一种防治植物中或其繁殖材料上由植物致病性真菌引起的疾病的方法，所述方法包括使植物或其繁殖材料与本文所描述的组合物中的任一种或任何组合接触。

在一些实施例中，真菌是以下中的一种：小麦叶斑病(Leaf Blotch of Wheat)(禾生球腔菌(Mycosphaerella graminicola)；无性型：小麦壳针孢(Septoria tritici))、小麦褐锈病(Wheat Brown Rust)(小麦叶锈菌(Puccinia triticina))、条锈病(StripeRust)(条形柄锈菌小麦专化型(Puccinia striiformis f.sp.tritici))、苹果疮痂病(苹果黑星菌(Venturia inaequalis))、玉米水疱病(Blister Smut of Maize)(玉米黑粉菌(Ustilago maydis))、葡萄白粉病(Powdery Mildew of Grapevine)(葡萄钩丝壳(Uncinula necator))、大麦云纹病(Barley scald)(大麦云纹病菌(Rhynchosporiumsecalis))、稻瘟病(Blast of Rice)(稻瘟病菌(Magnaporthe grisea))、大豆锈病(Rustof Soybean)(大豆锈菌(Phakopsora pachyrhizi))、小麦颖枯病(Glume Blotch ofWheat)(颖枯壳小球腔菌(Leptosphaeria nodorum))、小麦白粉病(布氏白粉菌小麦专化型(Blumeria graminis f.sp.tritici))、大麦白粉病(布氏白粉菌大麦专化型(Blumeriagraminis f.sp.hordei))、瓜类白粉病(Powdery Mildew of Cucurbits)(二孢白粉菌(Erysiphe cichoracearum))、瓜类炭疽病(Anthracnose of Cucurbits)(瓜类小丛壳(Glomerella lagenarium))、甜菜褐斑病(Leaf Spot of Beet)(甜菜尾孢菌(Cercosporabeticola))、番茄早疫病(Early Blight of Tomato)(茄链格孢菌(Alternaria solani))和大麦网斑病(Net Blotch of Barley)(圆核腔菌(Pyrenophora teres))。

在一些实施例中，本发明的组合或组合物包含二硫代氨基甲酸盐杀真菌剂和至少一种杀昆虫剂。当所述组合物包含至少一种杀昆虫剂时，本发明还提供一种用于防治不想要的昆虫的方法，所述方法包括向受侵扰的区域施用本文所描述的组合物中的任一种或任何组合。

昆虫可包括但不限于吸食式昆虫和咀嚼式昆虫。

吸食式昆虫可包括但不限于蚜虫和蝽，咀嚼式昆虫可包括但不限于鳞翅目、螺旋虫、花粉甲虫和例如小菜蛾之类其它咀嚼式昆虫。

在一些实施例中，昆虫是以下中的一种：等足目昆虫(Isopoda)(普通木虱(Oniscus asellus)、普通卷甲虫(Armadillidium vulgare)、平甲鼠妇(Porcellioscaber))、倍足纲昆虫(Diplopoda)(斑纹蛇千足虫(Blaniulus guttulatus))、唇足纲昆虫(Chilopoda)(地蜈蚣(Geophilus carpophagus)、蚰蜒(Scutigera spp))、综合纲昆虫(Symphyla)(白松虫(Scutigerella immaculata))、缨尾目昆虫(Thysanura)(衣鱼(Lepisma saccharina))、弹尾目昆虫(Collembola)(具棘跳虫(Onychiurus armatus))、直翅目昆虫(Orthoptera)(家蟋蟀(Acheta domesticus)、蝼蛄属(Gryllotalpa spp.)、非洲飞蝗(Locusta migratoria migratorioides)、黑蝗属(Melanoplus spp.)、沙漠蝗虫(Schistocerca gregaria))、蜚蠊目昆虫(Blattaria)(东方非蠊(Blatta orientalis)、美洲大蠊(Periplaneta americana)、马德拉蜚蠊(Leucophaea maderae)、德国小蠊(Blattella germanica))、革翅目昆虫(Dermaptera)(欧洲球螋(Forficulaauricularia))、等翅目昆虫(Isoptera)(散白蚁属(Reticulitermes spp))、虱毛目昆虫(Phthiraptera)(体虱(Pediculus humanus corporis)、血虱属(Haematopinus spp.)、长腭虱属(Linognathus spp.)、啮毛虱属(Trichodectes spp.)、畜虱属(Damalinia spp))、缨翅目昆虫(Thysanoptera)(褐带温室蓟马(Hercinothrips femoralis)、烟蓟马(Thripstabaci)、南黄蓟马(Thrips palmi)、苜蓿蓟马(Frankliniella occidentalis))、异翅目昆虫(Heteroptera)(扁盾蝽属(Eurygaster spp.)、中棉红蝽(Dysdercus intermedius)、甜菜捡网蝽(Piesma quadrata)、温带臭虫(Cimex lectularius)、长红锥蝽(Rhodniusprolixus)、锥蝽属(Triatoma spp.))、同翅目昆虫(Homoptera)(甘蓝粉虱(Aleurodesbrassicae)、烟粉虱(Bemisia tabaci)、温室白粉虱(Trialeurodes vaporariorum)、棉蚜(Aphis gossypii)、甘蓝蚜(Brevicoryne brassicae)、茶藨隐瘤额蚜(Cryptomyzusribis)、蚕豆蚜(Aphis fabae)、苹果蚜(Aphis pomi)、苹果绵蚜(Eriosoma lanigerum)、桃大尾蚜(Hyalopterus arundinis)、葡萄根瘤蚜(Phylloxera vastatrix)、瘿绵蚜属(Pemphigus spp.)、麦长管蚜(Macrosiphum avenae)、瘤蚜属(Myzus spp.)、蛇麻疣额蚜(Phorodon humuli)、禾谷缢管蚜(Rhopalosiphum padi)、小绿叶蝉属(Empoasca spp.)、殃叶蝉(Euscelis bilobatus)、伪黑尾叶蝉(Nephotettix cincticeps)、李蜡蚧(Lecaniumcomi)、榄珠蜡蚧(Saissetia oleae)、灰飞虱(Laodelphax striatellus)、褐稻虱(Nilaparvata lugens)、红肾圆盾蚧(Aonidiella aurantii)、蓝图盾蚧(Aspidiotushederae)、粉蚧属(Pseudococcus spp.)、木虱属(Psylla spp))、鳞翅目昆虫(Lepidoptera)(红铃虫(Pectinophora gossypiella)、松尺蠖(Bupalus piniarius)、果园秋尺蛾(Chematobia brumata)、潜叶细蛾(Lithocolletis blancardella)、苹果巢蛾(Hyponomeuta padella)、小菜蛾(Plutella xylostella)、天幕毛虫(Malacosomaneustria)、棕尾毒蛾(Euproctis chrysorrhoea)、毒蛾属(Lymantria spp.)、棉潜蛾(Bucculatrix thurberiella)、橘细潜蛾(Phyllocnistis citrella)、夜盗虫属(Agrotisspp.)、切夜蛾属(Euxoa spp.)、叶蛾属(Feltia spp.)、埃及金刚钻(Earias insulana)、实夜蛾属(Heliothis spp.)、甘蓝夜蛾(Mamestra brassicae)、冬夜蛾(Panolis flammea)、夜蛾属(Spodoptera spp.)、粉纹夜蛾(Trichoplusia ni)、苹果蠹蛾(Carpocapsapomonella)、菜粉蝶属(Pieris spp.)、禾草螟属(Chilo spp.)、欧洲玉米螟(Pyraustanubilalis)、地中海粉斑螟(Ephestia kuehniella)、大蜡螟(Galleria mellonella)、袋衣蛾(Tineola bisselliella)、袋谷蛾(Tinea pellionella)、褐织蛾(Hofmannophilapseudospretella)、亚麻黄卷蛾(Cacoecia podana)、烟卷蛾(Capua reticulana)、云杉卷叶蛾(Choristoneura fumiferana)、葡萄果蠹蛾(Clysia ambiguella)、茶长卷蛾(Homonamagnanima)、栎绿卷叶蛾(Tortrix viridana)、纵卷叶野螟属(Cnaphalocerus spp.)和稻负泥虫(Oulema oryzae))。

来自鞘翅目(Coleoptera)昆虫，例如家具窃蠹(Anobium punctatum)、谷蠹(Rhizopertha dominica)、恶条豆象(Bruchidius obtectus)、菜豆象(Acanthoscelidesobtectus)、北美家天牛(Hylotrupes bajulus)、杨毛臀萤叶甲(Agelastica alni)、马铃薯甲虫(Leptinotarsa decemlineata)、辣根猿叶甲(Phaedon cochleariae)、根萤叶甲属(Diabrotica spp.)、卷心菜茎跳甲(Psylliodes chrysocephala)、墨西哥豆瓢虫(Epilachna varivestis)、隐翅甲属(Atomaria spp.)、锯谷盗(Oryzaephilussurinamensis)、花象属(Anthonomus spp.)、谷象属(Sitophilus spp.)、葡萄象鼻虫(Otiorrhynchus sulcatus)、香蕉球茎象鼻虫(Cosmopolites sordidus)、甘蓝荚象甲(Ceuthorrhynchus assimilis)、苜蓿叶象甲(Hypera postica)、皮蠹属(Dermestesspp.)、斑皮蠹属(Trogoderma spp.)、圆皮蠹属(Anthrenus spp.)、黑皮蠹属(Attagenusspp.)、粉蠹属(Lyctus spp.)、油菜露尾甲(Meligethes aeneus)、蛛甲属(Ptinus spp.)、金黄蛛甲(Niptus hololeucus)、裸蛛甲(Gibbium psylloides)、拟谷盗属(Triboliumspp.)、黄粉虫(Tenebrio molitor)、叩甲属(Agriotes spp.)、单叶叩甲属(Conoderusspp.)、鳃角金龟属(Melolontha spp.)、马铃薯鳃金龟(Amphimallon solstitialis)、褐新西兰肋翅鳃角金龟(Costelytra zealandica)、稻象甲(Lissorhoptrus oryzophilus))、膜翅目昆虫(Hymenoptera)(松叶蜂属(Diprion spp.)、实叶蜂属(Hoplocampa spp.)、毛蚁属(Lasius spp.)、厨蚁(Monomorium pharaonis)、胡蜂属(Vespa spp))、双翅目昆虫(Diptera)(伊蚊属(Aedes spp.)、按蚊属(Anopheles spp.)、库蚊属(Culex spp.)、黑腹果蝇(Drosophila melanogaster)、蝇属(Musca spp.)、厕蝇属(Fannia spp.)、红头丽蝇(Calliphora erythrocephala)、绿蝇属(Lucilia spp.)、金蝇属(Chrysomyia spp.)、黄蝇属(Cuterebra spp.)、胃蝇属(Gastrophilus spp.)、虱蝇属(Hyppobosca spp.)、螫蝇属(Stomoxys spp.)、狂蝇属(Oestrus spp.)、皮蝇属(Hypoderma spp.)、虻属(Tabanusspp.)、螗蜩属(Tannia spp.)、花园毛蚊(Bibio hortulanus)、瑞典麦秆蝇(Oscinellafrit)、草种蝇属(Phorbia spp.)、甜菜潜叶蝇(Pegomyia hyoscyami)、地中海果实蝇(Ceratitis capitata)、油橄榄实蝇(Dacus oleae)、欧洲大蚊(Tipula paludosa)、黑绳属(Hylemyia spp.)、斑潜蝇属(Liriomyza spp))、蚤目昆虫(Siphonaptera)(印鼠客蚤(Xenopsylla cheopis)、角叶蚤属(Ceratophyllus spp.))、蛛形纲昆虫(Arachnida)(中东金蝎(Scorpio maurus)、红斑寇蛛(Latrodectus mactans)、粗脚粉螨(Acarus siro)、锐缘蜱属(Argas spp.)、钝缘蜱属(Ornithodoros spp.)、鸡皮刺螨(Dermanyssus gallinae)、茶藨瘿螨(Eriophyes ribis)、柑橘锈螨(Phyllocoptruta oleivora)、牛蜱属(Boophilusspp.)、扇头蜱属(Rhipicephalus spp.)、钝眼蜱属(Amblyomma spp.)、璃眼蜱属(Hyalommaspp.)、硬蜱属(Ixodes spp.)、痒螨属(Psoroptes spp.)、皮螨属(Chorioptes spp.)、疥螨属(Sarcoptes spp.)、跗线螨属(Tarsonemus spp.)、苜蓿苔螨(Bryobia praetiosa)、全爪螨属(Panonychus spp.)、四爪螨属(Tetranychus spp.)、半跗线螨属(Hemitarsonemusspp.)、短须螨属(Brevipalpus spp))、植物寄生线虫(草地垫刃线虫属(Pratylenchusspp.)、掘穴线虫(Radopholus similis)、玉米茎线虫(Ditylenchus dipsaci)、柑橘半穿刺线虫(Tylenchulus semipenetrans)、异皮线虫属(Heterodera spp.)、球胞囊线虫属(Globodera spp.)、根结线虫属(Meloidogyne spp.)、滑刃线虫属(Aphelenchoidesspp.)、长针线虫属(Longidorus spp.)、剑线虫属(Xiphinema spp.)、毛刺线虫属(Trichodorus spp.)和伞滑刃属(Bursaphelenchus spp))。

在一些实施例中，本发明的组合或组合物包含二硫代氨基甲酸盐杀真菌剂和至少一种除草剂。当所述组合物包含至少一种除草剂时，本发明还提供一种用于防治杂草的方法，所述方法包括向打算防治或预防杂草的区域施用本文所描述的组合物中的任一种或任何组合。在一些实施例中，杂草是以下中的一种：大穗看麦娘(Alopecurus myosuroides；ALOMY)、多年生黑麦草(Lolium perenne；LOLPE)、洋甘菊(Matricaria recutita；MATCH)、虞美人(Papaver rhoeas；PAPRH)和阿拉伯婆婆纳(Veronica persica；VERPE)。

在一些实施例中，农药是以有效防治有害生物的比率施用。在一些实施例中，农药是以有效预防有害生物侵扰的比率施用。在一些实施例中，农药是以有效治愈有害生物侵扰的比率施用。

在一些实施例中，本发明的方法有效预防有害生物侵扰。在一些实施例中，所述方法有效治愈有害生物侵扰。在一些实施例中，所述方法有效增加农药的杀有害生物活性，其中所述农药是二硫代氨基甲酸盐杀真菌剂。在一些实施例中，所述方法有效延长农药的杀有害生物作用，其中所述农药是二硫代氨基甲酸盐杀真菌剂。在一些实施例中，所述方法有效增加植物对农药的吸收、增加农药于植物中的渗透、增加植物对农药的保留和/或增加针对植物的农药的生物利用度，其中所述农药是二硫代氨基甲酸盐杀真菌剂。

在一些实施例中，本发明的方法有效降低二硫代氨基甲酸盐杀真菌剂的半数最大有效浓度(EC50)。在一些实施例中，所述方法有效将EC50降低至少10％。在一些实施例中，所述方法有效将EC50降低至少25％。在一些实施例中，所述方法有效将EC50降低至少35％。在一些实施例中，所述方法有效将EC50降低至少50％。

在一些实施例中，本发明的方法有效降低二硫代氨基甲酸盐杀真菌剂的LC50。在一些实施例中，所述方法有效将LC50降低至少10％。在一些实施例中，所述方法有效将LC50降低至少25％。在一些实施例中，所述方法有效将LC50降低至少50％。在一些实施例中，所述方法有效将LC50降低至少75％。在一些实施例中，所述方法有效将LC50降低至少90％。

在一些实施例中，本发明的方法有效降低二硫代氨基甲酸盐杀真菌剂的LC90。在一些实施例中，所述方法有效将LC90降低至少10％。在一些实施例中，所述方法有效将LC90降低至少25％。在一些实施例中，所述方法有效将LC90降低至少50％。在一些实施例中，所述方法有效将LC90降低至少75％。在一些实施例中，所述方法有效将LC90降低至少90％。

在一些实施例中，本发明的方法另外包括将至少一种额外农用化学物施用至有害生物、植物部分、植物、其所在地或其繁殖材料。

在一些实施例中，将所述组合物与额外农用化学物在罐中混合。在一些实施例中，将所述组合物与额外农用化学物依序施用。

在一些实施例中，将所述组合物与额外佐剂在罐中混合。在一些实施例中，将所述组合物与额外佐剂依序施用。

在一些实施例中，所述佐剂选自由植物油衍生物组成的组。在一些实施例中，植物油衍生物是蔬菜油衍生物。在一些实施例中，蔬菜油衍生物是大豆油甲酯。

设想了本文所公开的每个实施例均适用于其它所公开的实施例中的每一个。因此，本文所描述的各种成分的所有组合都在本发明的范围内。另外，组合物实施例中所叙述的成分可用于本文所描述的组合物、方法、用途、工艺、递送系统实施例中，并且反之亦然。

通过以下实例说明本发明，而不对其进行限制。

4.实验部分

在下文所描述的实验中测试具有不同聚电解质络合物和代森锰锌的若干组合物：

具有作为聚阳离子的壳聚糖、聚烯丙胺(PAA)或聚L-赖氨酸(PLL)与作为聚阴离子的木质素磺酸盐的组合的聚电解质络合物。

材料与方法

所述组合物如下：

-DT-CE-M2-300-01T：包含代森锰锌和木质素磺酸盐-壳聚糖聚电解质络合物的组合物

-DT-CE-M2-300-02T：包含代森锰锌和木质素磺酸盐-PAA聚电解质络合物的组合物

以下是用于制备发明组合物的实验室规模程序：

1)在使用例如0.4％w/v乙酸的酸性条件下搅拌的同时，将聚阳离子(壳聚糖或聚烯丙胺)溶解于水和1,2丙二醇中。

2)将聚阴离子(Borresperse CA)添加至聚阳离子溶液中，并且再混合15-30分钟。

3)逐份添加代森锰锌并且再混合15-30分钟。

4)添加消泡剂Silcolapse 426R。

5)添加Metasperse 500L和Atlas G5002L并混合15-30分钟。

6)用dispermat分散机研磨5分钟。

7)将2％于水中的Rhodopol 23预凝胶剂和杀生物剂(Acticide MBS)添加至研磨后的悬浮液中，并混合30-60分钟，直至获得均质配制物

注意：

-所有添加和混合时间都使用机械搅拌器进行。

-研磨是使用具有充满大小为0.75至1.0mm的约80％的ZrO₂珠粒的50mL研磨室的Dispermat SL Nano进行的。

下表1中概述典型的过程参数。

表1.典型的过程参数

实例1.包含代森锰锌和木质素磺酸盐-壳聚糖聚电解质络合物的组合物

制备具有代森锰锌和木质素磺酸盐-壳聚糖聚电解质络合物的组合物(DT-CE-M2-300-01T，如表2中所示)并且其物理化学特性概述于表3中。

DT-CE-M2-300-01T的制备方法：

1)在使用例如0.4％w/v乙酸的酸性条件下搅拌的同时，将壳聚糖溶解于水和1,2丙二醇共溶剂中。

2)将木质素磺酸盐添加至壳聚糖溶液中，并且再混合15-30分钟。

3)逐份添加代森锰锌，并且再混合15-30分钟时间段。

4)添加消泡剂Rhodorsil 426R。

5)添加分散剂Metasperse 500L和Atlas G5002L，并混合15-30分钟。

6)利用Dispermat SL Nano研磨机，在具有大小为0.75-1.0mm的ZrO₂珠粒的50ml研磨室中研磨5分钟。

7)将2％于水中的Rhodopol 23预凝胶剂和杀生物剂(Acticide MBS)添加至研磨后的悬浮液中，并混合30-60分钟，直至获得均质配制物。

表2.包含代森锰锌和木质素磺酸盐-壳聚糖聚电解质络合物的组合物(DT-CE-M2-300-01T)

成分	g/L	％w/w
			蒸馏水	642.4	53.2％
代森锰锌91％	360.0	30.1％
			壳聚糖(WSC-2GTC)	5.6	0.5％
CaLS(Borresperse-Ca)	28.0	2.3％
			Metasphere 500L	24.0	2.1％
Atlas G5002L	24.0	2.1％
			Rhodorsil 426R	5.0	0.5％
丙1,2二醇	50.0	4.1％
			acticide MBS	1.000	0.084％
Rhodopol 23	60.0	5.2％
			总计	1200.0	100.00％

表3.DT-CE-M2-300-01T的物理化学特性

实例2.包含代森锰锌和木质素磺酸盐-PAA聚电解质络合物的组合物

制备具有代森锰锌和木质素磺酸盐-PAA聚电解质络合物的组合物(DT-CE-M2-300-02T，如表4中所示)并且其物理化学特性概述于表5中。

DT-CE-M2-300-02T的制备方法：

1)在搅拌下，将PAA盐酸盐稀释于水和1,2丙二醇共溶剂中。

2)将木质素磺酸盐添加至壳聚糖溶液中，并且再混合15-30分钟。

3)逐份添加代森锰锌，并且再混合15-30分钟时间段。

4)添加消泡剂Rhodorsil 426R。

5)添加分散剂Metasperse 500L和Atlas G5002L，并混合15-30分钟。

6)利用Dispermat SL Nano研磨机，在具有大小为0.75-1.0mm的ZrO₂珠粒的50ml研磨室中研磨5分钟。

7)将2％于水中的Rhodopol 23预凝胶剂和杀生物剂(Acticide MBS)添加至研磨后的悬浮液中，并混合30-60分钟，直至获得均质配制物。

表4.包含代森锰锌和木质素磺酸盐-PAA聚电解质络合物的组合物(DT-CE-M2-300-02T)

成分	g/L	％w/w
			蒸馏水	636.9	53.1％
代森锰锌91％	360.0	29.9％
			PAA 50％	11.2	1.0％
CaLS(Borresperse-Ca)	27.9	2.3％
			Atlas G5002L	24.0	2.1％
metasperse 500L	24.0	2.1％
			Rhodorsil 426R	5.0	0.5％
丙1,2二醇	50.0	4.1％
			acticide MBS	1.000	0.081％
Rhodopol 23	60.0	5.0％
			总计	1200.0	100.00％

表5.DT-CE-M2-300-02T的物理化学特性

表6.

CF1700-21＝DT-CE-M2-300-02T

在用Metasperse 500+Atlas G5002L配制的组合物中，在室温下1周之后，未发生相分离和/或聚结。

实例3.包含代森锰锌和木质素磺酸盐-PAA聚电解质络合物的组合物

用增加的量的代森锰锌制备以下描述的组合物以提供350g/L的最低代森锰锌浓度。使用具有92％纯度的最后可用批次调整代森锰锌负载量以满足360g/L的浓度。

表7.包含代森锰锌和木质素磺酸盐-PAA聚电解质络合物的组合物(CF1700-21-08)

成分	g/L	％w/w
			蒸馏水	605.8	50.5％
代森锰锌92％	391.0	32.6％
			PAA 50％	11.2	0.9％
CaLS(Borresperse CA)	28.0	2.3％
			Atlas G5002L	24.0	2.0％
Metasperse 500L	24.0	2.0％
			Silcolapse 426R	5.0	0.4％
丙1,2二醇	50.0	4.2％
			Acticide MBS	1.000	0.08％
Rhodopol 23(2％凝胶于水中)	60.0	5.0％
			总计	1200.0	100.00％

表8.CF1700(CF1700-21-08)的物理化学特性

pH	6.26
		密度(g/mL)	1.222
粘度(SP63-12rpm–mPas)	1500
		粘度(SP63-60rpm-mPas)	460
<![CDATA[粒度(d<sub>50</sub>-μm)]]>	1.0
		<![CDATA[粒度(d<sub>90</sub>-μm)]]>	1.7

实例4.包含代森锰锌和木质素磺酸盐-PAA聚电解质络合物的组合物

制备包含代森锰锌和木质素磺酸盐-PAA聚电解质络合物的组合物。

用3％而非2％的分散剂和润湿剂并用4％而非5％的黄原胶预凝胶剂制造包含代森锰锌和木质素磺酸盐-PAA络合物的组合物以改进先前原型中观察到的粘度增加问题。

本发明的包含代森锰锌和木质素磺酸盐-PAA聚电解质络合物的组合物(CF 1705)提供于表9中。CF1705的物理化学特性概述于表10中。

表9.包含代森锰锌和木质素磺酸盐-PAA聚电解质络合物的组合物(CF1705)

表10.CF1705的物理化学特性

批号	26-01	26-02	26-03
				pH纯	6.6	6.6	6.6
密度(g/mL)	1.23	1.24	1.24
				粘度(SP63-12rpm)	610	840	880
粘度(SP63-60rpm)	260	350	360
				DIN 4CUP(s)	24	27	29
<![CDATA[粒度d<sub>50</sub>(μm)]]>	1.1	1.1	1.1
				<![CDATA[粒度d<sub>90</sub>(μm)]]>	2.9	2.7	2.6

比较数据

测试具有其它分散剂的四种组合物，并将结果概述于表11a-d中。

表11a.

表11b.

表11c.

	g/L	％w/w
			蒸馏水	520.6	43.4％
代森锰锌(85％w/w-Mz纯408g/L-34％w/w)	480	40.0％
			壳聚糖	5.6	0.45％
HCI 36％	2.8	0.23％
			Borresperse CA	28	2.3％
<![CDATA[Atlox<sup>TM</sup> PN-100]]>	48	4.0％
			<![CDATA[<u>Rhodorsil</u> 426R]]>	5	0.4％
<![CDATA[<u>丙</u>1,2二醇]]>	50	4.2％
			Rhodoppl 23	60	5.0％
总计	1200	100％

表11d.

	g/L	％w/w
			蒸馏水	544.6	45.4％
代森锰锌(85％w/w-Mz纯408g/L-34％w/w)	480	40.0％
			壳聚糖	5.6	0.45％
HCl 36％	2.8	0.23％
			Borresperse CA	28	2.3％
<![CDATA[A<u>t</u>l<u>ox</u><sup>TM</sup> PN-100]]>	24	2.0％
			Rhodorsil 426R	5	0.4％
<![CDATA[<u>丙</u>1,2二醇]]>	50	4.2％
			<![CDATA[<u>Rhodopol</u> 23]]>	60	5.0％
总计	1200	100％

一般程序

1.在搅拌下，在使用0.4％w/v乙酸的酸性条件中，将壳聚糖溶解于水和1,2丙二醇中。

2.将木质素磺酸钙添加至壳聚糖溶液中，并且再混合15-30分钟。

3.逐份添加代森锰锌并且再混合15-30分钟。

4.添加消泡剂Silcolapse 426R。

5.添加分散剂和润湿剂(按表12中编写的序列添加)并混合15-30分钟。

6.用dispermat分散机研磨5分钟。

7.将2％于水中的Rhodopol 23预凝胶剂和杀生物剂(Acticide MBS)添加至研磨后的悬浮液中，并混合30-60分钟，直至获得均质配制物。

测量不同组合物的物理化学特性，例如粘度、聚集和相分离，并概述于表12中。

表12.具有不同分散剂的组合物的比较数据

Claims (65)

1.一种水性浓缩物组合物，所述水性浓缩物组合物包含聚电解质络合物、二硫代氨基甲酸盐杀真菌剂、水性载体及农业上可接受的添加剂。

2.根据权利要求1所述的水性组合物，其中所述聚电解质络合物是不溶于所述水性载体中的固体。

3.根据权利要求1或2所述的水性组合物，其中所述组合物中所述聚电解质络合物的浓度在1与50g/kg之间。

4.根据权利要求1至3中任一项所述的水性组合物，其中所述聚电解质络合物是具有至少一种聚阳离子和至少一种聚阴离子的络合物。

5.根据权利要求4所述的水性组合物，其中所述聚阳离子选自由以下组成的组：阳离子淀粉；聚(烯丙胺)(PAA)；壳聚糖；ε-聚(L-赖氨酸)；壳聚糖衍生物，例如硫醇化壳聚糖、5-甲基-吡咯烷酮-壳聚糖和壳聚糖寡糖；DEAE-葡聚糖；以及其任何组合。

6.根据权利要求5所述的水性组合物，其中所述聚阳离子是聚(烯丙胺)(PAA)、壳聚糖、ε-聚(L-赖氨酸)或其任何组合。

7.根据权利要求4至6中任一项所述的水性组合物，其中所述聚阴离子选自由以下组成的组：海藻酸盐、木质素化合物、果胶、角叉菜胶、腐殖酸、黄腐酸、烷基萘磺酸钠、聚γ-谷氨酸、顺丁烯二酸淀粉半酯、羧甲基纤维素、硫酸软骨素、硫酸葡聚糖、透明质酸、聚(丙烯酸)、聚磷酸、聚(L-丙交酯)及其任何组合。

8.根据权利要求7所述的水性组合物，其中所述聚阴离子是木质素化合物。

9.根据权利要求7或8所述的水性组合物，其中所述木质素化合物是木质素磺酸盐。

10.根据权利要求4至9中任一项所述的水性组合物，其中所述组合物中所述聚阳离子的浓度基于所述组合物的总重量计是0.01-10重量％。

11.根据权利要求4至10中任一项所述的水性组合物，其中所述组合物中所述聚阴离子的浓度基于所述组合物的总重量计是0.01-10重量％。

12.根据权利要求1至11中任一项所述的水性组合物，其中所述组合物中所述二硫代氨基甲酸盐杀真菌剂的浓度在350与450g/L之间。

13.根据权利要求1至12中任一项所述的水性组合物，其中所述组合物中所述二硫代氨基甲酸盐杀真菌剂的浓度基于所述组合物的总重量计是30-40重量％。

14.根据权利要求1至13中任一项所述的水性组合物，其中所述组合物中所述二硫代氨基甲酸盐杀真菌剂的浓度基于所述组合物的总重量计在28-37重量％之间。

15.根据权利要求1至14中任一项所述的水性组合物，其中所述农业上可接受的添加剂是分散剂。

16.根据权利要求15所述的水性组合物，其中所述分散剂是阴离子型的。

17.根据权利要求15或16所述的水性组合物，其中所述分散剂选自由以下组成的组：木质素磺酸盐、改性的丙烯酸系聚合物或其任何组合。

18.根据权利要求17所述的水性组合物，其中所述改性的丙烯酸系聚合物是改性的苯乙烯丙烯酸系聚合物、聚甲基丙烯酸甲酯-聚乙二醇接枝共聚物或其任何组合。

19.根据权利要求15至18中任一项所述的水性组合物，其中所述组合物中所述分散剂的浓度基于所述组合物的总重量计是1-12重量％。

20.根据权利要求19所述的水性组合物，其中所述分散剂的浓度基于所述组合物的总重量计是1.5-3.5重量％。

21.根据权利要求1至20中任一项所述的水性组合物，其中所述组合物包含润湿剂。

22.根据权利要求21所述的水性组合物，其中所述润湿剂是非离子型的。

23.根据权利要求21或22所述的水性组合物，其中所述润湿剂是聚氧化烯嵌段共聚物。

24.根据权利要求21至23中任一项所述的水性组合物，其中所述组合物中所述润湿剂的浓度基于所述组合物的总重量计是1-10重量％。

25.根据权利要求1至24中任一项所述的水性组合物，其中所述组合物包含分散剂和润湿剂。

26.根据权利要求1至25中任一项所述的水性组合物，其中：

a.所述组合物包含阴离子型分散剂和非离子型润湿剂，和/或

b.所述组合物中所述分散剂与所述润湿剂之间的重量比在2:1至1:2之间。

27.根据权利要求25或26所述的水性组合物，其中所述组合物包含作为所述分散剂的改性的苯乙烯丙烯酸系聚合物和作为所述润湿剂的聚氧化烯嵌段共聚物。

28.根据权利要求1至27中任一项所述的水性组合物，其中所述组合物包含消泡剂。

29.根据权利要求28所述的水性组合物，其中抗泡沫形成剂是聚硅氧烷类的。

30.根据权利要求28或29所述的水性组合物，其中所述抗泡沫形成剂的浓度基于所述组合物的总重量计是0.1-1重量％。

31.根据权利要求1至30中任一项所述的水性组合物，其中所述组合物包含抗冻剂。

32.根据权利要求31所述的水性组合物，其中所述抗冻剂是丙二醇。

33.根据权利要求31或32所述的水性组合物，其中所述组合物中所述抗冻剂的浓度基于所述组合物的总重量计是1-10重量％。

34.根据权利要求1至33中任一项所述的水性组合物，其中所述组合物包含表面活性剂，其中所述表面活性剂不是三苯乙烯基苯基醚磷酸酯。

35.根据权利要求34所述的水性组合物，其中所述表面活性剂是非离子型烃类表面活性剂。

36.根据权利要求35所述的水性组合物，其中所述组合物中所述非离子型烃类表面活性剂的浓度基于所述组合物的总重量计是0.001-0.1重量％。

37.根据权利要求1至36中任一项所述的水性组合物，其中所述组合物包含防腐剂。

38.根据权利要求37所述的水性组合物，其中所述防腐剂是杀生物剂。

39.根据权利要求37或38所述的水性组合物，其中所述组合物中所述防腐剂的浓度基于所述组合物的总重量计是0.01-5重量％。

40.根据权利要求1至39中任一项所述的水性组合物，其中所述组合物包含流变改性剂。

41.根据权利要求40所述的水性组合物，其中所述组合物中所述流变改性剂的浓度基于所述组合物的总重量计是1-10重量％。

42.根据权利要求1至41中任一项所述的水性组合物，所述水性组合物包含额外生物活性成分，优选地额外杀昆虫剂、杀真菌剂和/或除草剂。

43.根据权利要求1至42中任一项所述的水性组合物，其中所述组合物包含：

a.28-37％w/w的代森锰锌，

b.0.3-0.1.2％w/w的聚阳离子，

c.2-2.5％w/w的聚阴离子，

d.4-4.5％w/w的抗冻剂，

e.0.2-0.7％w/w的聚硅氧烷类消泡剂，

f.1.5-3.5％w/w的分散剂，

g.1.5-3.5％w/w的润湿剂，

h.0.05-0.1％w/w的杀生物剂，

i.4.5-5.5％w/w的流变改性剂，和

j.45-55％w/w的水。

44.根据权利要求1至43中任一项所述的水性组合物，所述水性组合物呈悬浮浓缩物形式。

45.根据权利要求1至44中任一项所述的水性组合物，其中所述组合物包含具有2微米或更小的d50的固体粒子。

46.根据权利要求1至45中任一项所述的水性组合物，其中所述组合物包含具有10微米或更小的d90的固体粒子。

47.根据权利要求1至46中任一项所述的水性组合物，其中所述组合物具有1000mPas或更低的粘度(Brockfield SP63-60 rpm)。

48.一种用于制造根据权利要求1至47中任一项所述的水性组合物的工艺，所述工艺包括以下步骤：

(a)获得聚电解质络合物，

(b)将步骤(a)中获得的聚电解质络合物与二硫代氨基甲酸盐杀真菌剂和农业上可接受的添加剂混合。

49.根据权利要求48所述的工艺，其中所述聚电解质络合物是通过将聚阳离子与聚阴离子在水性载体存在下混合来获得。

50.根据权利要求48或49所述的工艺，其中所述二硫代氨基甲酸盐杀真菌剂是代森锰锌。

51.根据权利要求48至50中任一项所述的工艺，其中所述农业上可接受的添加剂是分散剂。

52.根据权利要求51所述的工艺，其中所述分散剂是木质素磺酸盐、改性的丙烯酸系聚合物或其组合。

53.根据权利要求52所述的工艺，其中所述改性的丙烯酸系聚合物是改性的苯乙烯丙烯酸系聚合物、聚甲基丙烯酸甲酯-聚乙二醇接枝共聚物或其任何组合。

54.根据权利要求53所述的工艺，其中所述改性的丙烯酸系聚合物是改性的苯乙烯丙烯酸系聚合物。

55.根据权利要求48至54中任一项所述的工艺，其中所述组合物包含稳定剂、抗泡沫形成剂、抗冻剂、表面活性剂、润湿剂、杀生物剂和/或流变改性剂，并且步骤(b)包括将所述稳定剂、抗泡沫形成剂、抗冻剂、表面活性剂、润湿剂、杀生物剂和/或流变改性剂与步骤(a)和(b)中获得的组合物和农业上可接受的载体混合。

56.聚阳离子和聚阴离子用于制造包含代森锰锌的水性组合物的用途。

57.一种递送系统，所述递送系统包含聚电解质络合物、二硫代氨基甲酸盐杀真菌剂、水性载体和农业上可接受的添加剂。

58.一种针对病原体处理植物或植物的一部分的方法，所述方法包括使所述植物或所述植物的部分与根据权利要求1至47中任一项所述的水性组合物和/或根据权利要求57所述的递送系统接触。

59.根据权利要求58所述的方法，其中所述水性组合物是以0.01-2g/ha的所述二硫代氨基甲酸盐杀真菌剂的量施用。

60.根据权利要求59所述的方法，其中所述二硫代氨基甲酸盐杀真菌剂是代森锰锌。

61.一种保护植物或植物的一部分免受病原体影响的方法，所述方法包括使所述植物或所述植物的部分与根据权利要求1至47中任一项所述的水性组合物和/或根据权利要求57所述的递送系统接触。

62.一种预防、减少和/或消除植物或植物的一部分上病原体的存在的方法，所述方法包括使所述植物或所述植物的部分与根据权利要求1至47中任一项所述的水性组合物和/或根据权利要求57所述的递送系统接触。

63.根据权利要求61或62所述的方法，其中所述植物部分是种子或果实。

64.一种防治植物中或其繁殖材料上由植物致病性真菌引起的疾病的方法，所述方法包括使所述植物或其繁殖材料与根据权利要求1至47中任一项所述的水性组合物和/或根据权利要求57所述的递送系统接触。

65.根据权利要求1至47中任一项所述的水性组合物和/或根据权利要求57所述的递送系统的用途，其用于(i)增加二硫代氨基甲酸盐杀真菌剂对靶标的生物活性、(ii)增加二硫代氨基甲酸盐杀真菌剂于靶标中的吸收、(iii)增加二硫代氨基甲酸盐杀真菌剂于靶标中的渗透、(iv)增加靶标对二硫代氨基甲酸盐杀真菌剂的保留、(v)增加靶标对二硫代氨基甲酸盐杀真菌剂的吸收率和/或(vi)增加或增强针对靶标的二硫代氨基甲酸盐杀真菌剂的生物利用度。