KR101302079B1

KR101302079B1 - 작용 및 식물 내성을 향상시키기 위한 식물 보호 활성성분의 농약 제제

Info

Publication number: KR101302079B1
Application number: KR1020077021494A
Authority: KR
Inventors: 로나 엘리자베스 데이비스; 볼프강 티에레르트; 쥐르겐 톰지크; 하이케 훈겐베르크; 페테르 바우르; 롤란트 깁네르; 카린 요르게스
Original assignee: 바이엘 크롭사이언스 아게
Priority date: 2005-02-26
Filing date: 2006-02-14
Publication date: 2013-09-06
Also published as: AU2006218182B2; MX2007010304A; AP2698A; AU2006218182A1; ZA200707000B; DE102005008949A1; ES2342093T3; EP1695621B1; WO2006089661A1; AP2007004124A0; ATE463957T1; EP1863345A1; JP4971197B2; UA88516C2; EP1695621A2; US20080255204A1; EA200701803A1; JP2008532940A; KR20070118091A; CA2598718A1

Abstract

본 발명은 제제가 공용매로서의 프로필렌 카보네이트, 및 임의로 추가의 첨가제를 포함하는, 식물을 처리하기 위한 신규한 농약 제제, 상기 제제를 제조하기 위한 방법, 및 식물 및/또는 이의 서식지를 처리하고, 작물 보호제의 효능 및 식물 적합성을 증대시키기 위한 이의 용도에 관한 것이다.

Description

작용 및 식물 내성을 향상시키기 위한 식물 보호 활성 성분의 농약 제제 {AGROCHEMICAL FORMULATION OF PLANT PROTECTION ACTIVE INGREDIENTS FOR IMPROVING THE ACTION AND PLANT TOLERANCE}

본 발명은 식물을 처리하기 위한 신규한 농약 제제, 상기 제제를 제조하기 위한 방법, 및 식물 및/또는 이의 서식지를 처리하기 위한 이의 용도에 관한 것이다.

예를 들면, 콘피도르 (Confidor)^® SL 200 (Bayer CropScience AG, Monheim, Germany) 등의 수용성 농축물 (가용성 액체, SL) 형태로 소정의 작물 보호제를 제공하는 농약 제제가 이미 공지되어 있다. 이들 SL 제제는 예를 들면, 유화제 및/또는 분산제, 용매, 및 추가로 공용매 N-메틸피롤리돈 (NMP)을 포함한다. 일반적으로, 이러한 농약 활성 화합물 제제의 효능은 매우 우수하다.

이러한 제제의 환경 특성을 향상시키는 신규한 농약 보조제의 연구조사와 관련하여, 본 발명자들은 용매 NMP (N-메틸피롤리돈)의 대체물을 조사하였다. 그러나, NMP의 치환은 제제의 품질에 영향을 미치지 않았다. 따라서, 살포된 작물 보호제의 양은 가능한 한 적게 남아 있어야 하고, 작물 보호제의 작용은 감소되어서는 안된다. 동시에, 제제는 예를 들면, 통상적인 기계에 의해 들판에 살포하기가 용이한 것이 확보되어야 한다.

본 발명은 또한 잎을 통해 제형화된 활성 화합물 또는 제형화된 활성 화합물의 배합물의 흡수를 상당히 향상시키고, 그 결과로서 생물학적 작용을 상당히 향상시킬 수 있는 신규한 농약 SL 제제를 제공한다.

이러한 본 발명의 NMP 비함유 제제는 해당 작물 보호제(들) 이외에도, 바람직하게는 적어도 하나의 유화제, 경우에 따라, 적어도 하나의 분산제, 적어도 하나의 용매, 및 공용매 NMP 대신에, 프로필렌 카보네이트를 포함한다.

본 발명의 제제 중의 개별 성분의 농도는 비교적 넓은 범위 내에서 변화될 수 있다.

따라서, 작물 보호제 또는 작물 보호제의 배합물의 함량은 0.1 내지 40 중량%, 바람직하게는 5 내지 25 중량%, 유화제의 함량은 0.5 내지 30 중량%, 바람직하게는 0.5 내지 15 중량%, 분산제의 함량은 일반적으로 0 내지 10 중량%, 바람직하게는 0.5 내지 2 중량%, 용매의 함량은 일반적으로 30 내지 90 중량%, 바람직하게는 50 내지 70 중량%, 프로필렌 카보네이트의 함량은 일반적으로 10 내지 50 중량%, 바람직하게는 15 내지 25 중량%이다. 제제의 개별 성분과 가능한 추가 성분의 합계는 항상 100%이다.

본 발명의 제제의 성분은 일반적으로 적어도 하기의 양 및 형태로 존재한다 (달리 지적되지 않으면, 모든 표시된 숫자는 중량 퍼센트로 나타낸 것이다):

a) 작물 보호제: 0.1 내지 40 중량%

b) 유화제: 0.5 내지 30 중량%

c) 분산제: 0 내지 10 중량%

d) 용매: 30 내지 90 중량%

e) 프로필렌 카보네이트: 10 내지 50 중량%.

작물 보호제의 제제에 사용되는 개별 성분은 일반적으로 당업자에게 공지되어 있고, 시판되고 있다.

본 발명의 제제는 살충 활성 화합물을 제형화하는데 특히 적합하다.

본 발명의 제제는 예를 들면, 활성 화합물 이미다클로프리드 (CAS RN 138261-41-3), 클로티아니딘 (CAS RN 210880-92-5), 티아클로프리드 (CAS RN 111988-49-9), 티아메톡삼 (CAS RN 153719-23-4), 니텐피람 (CAS RN 150824-47-8), 아세타미프리드 (CAS RN 135410-20-7) 또는 디노테푸란 (CAS RN 165252-70-0) 등의 네오니코티노이드류의 활성 화합물을 제형화하는데 특히 적합하다. 동일한 바람직한 방법에 있어서, 본 발명의 제제는 상술한 활성 화합물 이미다클로프리드, 클로티아니딘, 티아클로프리드, 티아메톡삼, 니텐피람, 아세타미프리드, 및 디노테푸란과, 예를 들면 추가의 살충제, 살균제, 식물 적합성 개선 활성 화합물 (독성 완화제 (safener)) 또는 성장 촉진 물질 등의 추가의 활성 화합물의 배합물, 및 또한 예를 들면, 이미다클로프리드와 클로티아니딘의 배합물 등의 상술한 네오니코티노이드 중 2종 이상이 서로 혼합된 배합물을 제형화하는데 적합하다.

본 발명의 제제는 특히 활성 화합물 이미다클로프리드를 제형화하는데 적합하다. 이미다클로프리드 (CAS RN 138261-41-3)는 EP-A1　0　192　060에 공지되어 있다. 본 발명과 관련하여, 이미다클로프리드는 경우에 따라 추가의 작물 보호제와 병용하여, 본 발명의 제제와 함께 특히 유리한 방법으로 제형화될 수 있는 특히 바람직한 활성 화합물로서 강조된다.

적절한 유화제는 모두 농약 조성물에 통상 사용되는 계면활성제 특성을 갖는 통상적인 비이온성, 음이온성, 양이온성 및 양성 이온성 화합물이다. 이러한 화합물은 지방산, 지방산 에스테르, 지방족 알콜, 지방족 아민, 알킬페놀 또는 알킬아릴페놀과 에틸렌옥사이드 및/또는 프로필렌옥사이드 및/또는 부틸렌옥사이드의 반응생성물, 및 또한 이들의 황산 에스테르, 인산 모노에스테르 및 인산 디에스테르, 추가로 에틸렌옥사이드와 프로필렌옥사이드의 반응생성물, 및 또한 알킬술포네이트, 알킬술페이트, 아릴술페이트, 테트라알킬암모늄할라이드, 트리알킬아릴암모늄할라이드 및 알킬아민술포네이트를 포함한다. 유화제는 단독으로 또는 혼합물로서 사용될 수 있다. 몰 비가 1:20 내지 1:60인 피마자유와 에틸렌옥사이드의 반응생성물, 몰 비가 1:5 내지 1:50인 C₆-C₂₀-알콜과 에틸렌옥사이드의 반응생성물, 몰 비가 1:2 내지 1:25인 지방족 아민과 에틸렌옥사이드의 반응생성물, 페놀 1　mol과 스티렌 2 내지 3　mol 및 에틸렌옥사이드 10 내지 50　mol의 반응생성물, 몰 비가 1:5 내지 1:30인 C₈-C₁₂-알킬페놀과 에틸렌옥사이드의 반응생성물, 알킬글리코시드, 예를 들면 칼슘염, 모노에탄올암모늄염, 디에탄올암모늄염 및 트리에탄올암모늄염 등의 C₈-C₁₆-알킬벤젠술폰산염이 바람직한 것으로서 기재될 수 있다.

기재될 수 있는 비이온성 유화제의 예로는 상품명 "사포게나트 (Sapogenat) T180 (=트리-sec-부틸페놀 에톡실레이트" (Clariant 제))", "알카물 (Alkamuls) OR36 (=　피마자유 에톡실레이트, (Rhodia 제))" 및 "에멀소겐 (Emulsogen) TS54 (= 트리스티릴페놀 에톡실레이트, (Clariant 제))"하에 공지된 제품이다. 트리스티릴페놀 에톡실레이트 (Emulsogen TS54)가 본 발명의 제제에 사용하기에 바람직하다. 기재될 수 있는 음이온성 유화제의 예로는 상품명 "베이카놀 (Baykanol) SL (=　술폰화 디톨릴에테르와 포름알데히드의 축합물)" 하에 시판되는 제품 (Bayer AG 제), 및 또한 구체적으로는 소프로포 (Soprophor) FLK 및 소프로포 4D 384 (Rhodia 제)로 제조될 수 있는 인산화 또는 황산화 트리스티릴페놀 에톡실레이트이다.

본 발명의 작물 처리 조성물에 존재할 수 있는 적절한 분산제는 농약 조성물에서 이러한 용도로 통상적으로 사용되는 모든 화합물이다. 본 발명의 제제에 있어서, 일반적으로 60/40의 비율로 존재하는 폴리비닐피롤리돈과 폴리비닐아세테이트의 코폴리머를 사용하는 것이 바람직하다. 이러한 코폴리머의 예로는 시판되고 있는 루비텍 (Luvitec) VA 64 (BASF)이다. 비닐피롤리돈/비닐아세테이트 코폴리머 60:40는 본 발명의 제제를 제조하는데 특히 적합하다.

본 발명의 작물 처리 조성물에 존재할 수 있는 적절한 용매는 농약 조성물에 이러한 용도로 통상 사용되는 모든 화합물이다. 디메틸술폭사이드, H₃C-SO-CH₃는 예를 들면, 매우 우수한 용매 특성을 지니며, 종종 SL 제제를 제조하는데 사용되고, 또한 본 발명의 제제에 바람직하다.

프로필렌 카보네이트 (CAS No. 108-32-7)는 대부분의 조건하에서 안정하고 비부식성을 나타내는 무색 투명한 거의 무취인 액체이다. 용매로서, 프로필렌 카보네이트가 예를 들면, 잉크, 염료, 코팅 및 도료를 제거하기 위한 범용 클리너, 지방을 제거하기 위한 재료, 금속 및 기계용 클리너, 타르 리무버 등의 대부분의 상이한 품목에 사용된다. 본 연구와 관련하여, 놀랍게도 프로필렌 카보네이트가 NMP의 적절한 대체품으로서 적합할 뿐만 아니라, 놀랍게도 단독으로 또는 탱크 혼합물에 통상적인 첨가제와의 탱크 혼합물로 본 발명에 따라 제형화된 활성 화합물의 옆면 (foliar) 침투를 향상시킨다는 것을 알아냈다. 본 발명에 있어서, 처음으로 프로필렌 카보네이트가 작물 보호제의 제제용 기제로서 사용될 수 있으며, 상기 제제는 우수한 활성을 나타내고, 사용하기가 용이하다.

본 발명의 제제에 존재할 수 있는 추가의 적절한 첨가제는 추가의 농약 활성 화합물, 결정화 억제제, 습윤제 및 물이다.

적절한 농약 활성 화합물은 바람직하게는 살충성, 살비성 및/또는 살균성을 갖는 물질이다.

사이퍼메트린, 델타메트린, 퍼메트린, 천연 피레트럼, 펜프로파트린, 사이플루트린, β-사이플루트린, 메티오카브, 티오디카브, 알디카브, 및 케토에놀 유도체 그룹 중, 3-(2,4-디클로로페닐)-4-(1,1-디메틸프로필카보닐옥시)-5-스피로-사이클로헥실-3-디하이드로푸란-2-온, 3-(2,4,6-트리메틸페닐)-4-(2,2-디메틸프로필카보닐옥시)-5-스피로-사이클로펜틸-3-디하이드로푸란-2-온 및 시스-4-(에톡시카보닐옥시)-8-메톡시-3-(2,5-크실릴)-1-아자스피로[4.5]데스-3-엔-2-온이 예로서 언급될 수 있다. 적절한 살균제는 바람직하게는 아졸, 스트로빌루린 유도체 및 아미노산 유도체 그룹의 활성 화합물이다. 테부코나졸, 프로티오코나졸, 사이프로코나졸, 트리티코나졸, 트리아디메놀, 마이클로부타닐, 플루옥사스트로빈, 플루퀸코나졸, 트리플록시스트로빈, 아족시스트로빈, 크레속심-메틸, 피라클로스트로빈, 3-[1-(2-[4-(2-클로로페녹시)-5-플루오로피리미드-6-일옥시]페닐)-1-(메톡시미노)메틸]-5,6-디하이드로-1,4,2-디옥사진, 카프로파미드 및 이프로발리카브가 예로서 언급될 수 있다.

본 발명의 작물 처리 조성물에 존재할 수 있는 적절한 결정화 억제제는 농약 조성물에 이러한 용도로 통상 사용되는 모든 화합물이다. 예를 들면, 상품명 "루비텍 VA 64 (BASF 제)"로 공지된 폴리비닐피롤리돈/폴리비닐알콜 코폴리머 등의 폴리비닐피롤리돈과 폴리비닐알콜의 코폴리머, 추가로 디메틸 데칸카복사미드 등의 디메틸 알킬카복사미드, 또는 상품명 "할코미드 (Hallcomid)® (Hall Comp. 제)"로 공지된 디메틸 C₆-₁₂-알칸카복사미드 혼합물은 바람직한 것으로서 언급될 수 있고, 또한 예를 들면, 상품명 "신페로닉 (Synperonic) T　304 (Uniqema 제)"으로 공지된 에틸렌디아민과 에틸렌옥사이드 및 프로필렌옥사이드의 코폴리머를 언급할 수 있다.

적절한 습윤제는 작물 처리 조성물에 이러한 용도로 통상 사용되는 모든 화합물이다. 알킬페놀 에톡실레이트, 디옥틸술포숙신산나트륨 등의 디알킬 술포숙시네이트, 라우릴에테르술페이트 및 폴리옥시에틸렌 소르비탄 지방산 에스테르가 바람직한 것으로서 언급될 수 있다.

본 발명의 제제는 일반적으로 제제의 액체 성분을 실온에서 교반하면서 임의 순서로 혼합함으로써 제조된다. 고체 성분은 얻어진 혼합물에 용해될 수 있다 (또한 실시예 1 참조).

본 발명의 농약 제제는 바람직하게는,

a) 활성 화합물 또는 활성 화합물들을 용매 또는 용매/공용매 혼합물에 용해시키고,

b) 유화제 및 분산제를 교반하면서 가하며,

c) 투명한 균일 용액이 형성될 때까지 성분을 교반함으로써 제조된다.

농약 제제를 제조하는데 사용되는 통상적인 장치가 본 발명의 작물 처리 조성물를 제조하는데 적합하다.

본 발명의 작물 처리 조성물의 살포량은 비교적 넓은 범위 이내로 변화될 수 있다. 각 경우에 존재하는 활성 화합물 및 제제 중의 이의 농도에 따라 변화된다.

본 발명의 농약 제제가 이것에 함유된 활성 화합물을 묘목, 잎, 꽃, 줄기/대를 포함하는 식물 및 식물의 서식지, 즉 토양, 비토양 기질 (soil-free substrate)에 살포하기에 매우 적합하다는 것을 알아냈다.

본 발명의 제제는 특히 프로필렌 카보네이트를 사용함으로써, 활성 화합물 제제의 생물학적 효율이 상당히 증대된다는 점에서 차이를 나타낸다 (실시예 2 내지 5 참조).

활성 화합물로서, 본 발명의 제제는 바람직하게는 네오니코티노이드류의 살충제, 특히 바람직하게는 이미다클로프리드, 또한 프로필렌 카보네이트 및 상술한 첨가제를 포함한다.

본 발명의 제제는 목화, 감귤류, 토마토, 오이, 쿠르젯, 가지, 멜론, 양배추, 감자, 유채, 이과류, 핵과, 부드러운 과실, 포도덩쿨, 담배, 옥수수, 대두, 사탕수수, 관상 식물, 또한 밀, 보리, 호밀, 귀리 및 라이밀, 또한 벼, 완두콩, 누에콩, 목화, 해바라기 및 비트, 또는 다른 종류의 야채를 처리하기 위한 특히 유리한 방법에 사용될 수 있다. 이들은 그 중에서도 특히, 아티초크, 콜리플라워, 브로콜리, 초록깍지 강낭콩, 회향풀, 꽃상추, 콜라비, 결구 상추, 갓, 리크, 근대, 당근, 피망, 대황, 비트의 뿌리, 붉은 양배추, 싹눈 양배추, 뿌리를 쓰는 셀러리, 사보이 양배추, 밤, 꼬투리를 먹는 콩, 멱쇠채, 아스파라거스, 케이블 비트 (cable beet), 시금치, 양배추, 양파, 쿠르젯을 포함한다.

상기 제제는 또한 유전자 도입 식물을 처리하는데 사용될 수 있다. 본 명세서에서, 또한 발현에 의해 생성되는 물질과 함께 작용하는 예를 들면, 이미다클로프리드 등의 제형화된 활성 화합물로 상승 효과를 나타낼 수 있다.

본 발명의 제제, 및 추가로 제제 보조제 및/또는 작물 처리제와 혼합함으로써 이로부터 제조가능한 제제는 농약 활성 화합물을 식물 및/또는 이의 서식지에 살포하는 것이 매우 적합하다. 이들은 활성 성분이 각 경우에서 요구되는 양으로 비교적 장기간에 걸쳐서 확실히 방출된다.

따라서, 본 발명은 또한 식물 및/또는 이의 서식지를 본 발명의 제제로 처리함으로써 해충으로부터 식물을 보호하기 위한 방법을 제공한다. 본 발명은 또한 해충으로부터 식물을 보호하기 위한 본 발명의 제제의 용도에 관한 것이다.

상술한 해충은:

등각류의 목 중에서, 예를 들면 오니스커스 아셀루스 (Oniscus asellus), 아르마딜리듐 불가레 (Armadillidium vulgare), 포르셀리오 스카버 (Porcellio scaber); 배각강의 목 중에서, 예를 들면 블라니울루스 구툴라투스 (Blaniulus guttulatus); 순각강의 목 중에서, 예를 들면 지오필루스 카르포파구스 (Geophilus carpophagus), 스쿠티게라 종 (Scutigera spp .); 결합강의 목 중에서, 예를 들면 스쿠티게렐라 임마쿨라타 (Scutigerella immaculata); 좀목 중에서, 예를 들면 레피스마 사카리나 (Lepisma saccharina); 톡토기목 중에서, 예를 들면 오니키우루스 아르마투스 (Onychiurus armatus); 직시목 중에서, 예를 들면 아케타 도메스티쿠스 (Acheta domesticus), 그릴로탈파 종 (Gryllotalpa spp .), 로쿠스타 미그라토리아 미그라토리오이드 (Locusta migratoria migratorioides), 멜라노플러스 종 (Melanoplus spp .), 스키스토세르카 그레가리아 (Schistocerca gregaria); 바퀴목 중에서, 예를 들면 블라타 오리엔탈리스 (Blatta orientalis), 페리플라네타 아메리카나 (Periplaneta americana), 류코파에아 마데라에 (Leucophaea maderae), 블라텔라 게르마니카 (Blattella germanica); 집게벌레목 중에서, 예를 들면 포르피쿨라 오리쿨라리아 (Forficula auricularia); 흰개미목 중에서, 예를 들면 레티쿨리테르메스 종 (Reticulitermes spp .); 이목 중에서, 예를 들면 페디쿨러스 휴먼스 코르포리스 (Pediculus humanus corporis), 해마토피누스 종 (Haematopinus spp .), 리노그나투스 종 (Linognathus spp .), 트리코덱테스 종 (Trichodectes spp .), 다말리니아 종 (Damalinia spp .); 총채벌레목 중에서, 예를 들면 헤르키노트립스 페모랄리스 (Hercinothrips femoralis), 트립스 타바시 (Thrips tabaci), 트립스 팔미 (Thrips palmi), 프랭클리니엘라 옥시덴탈리스 (Frankliniella occidentalis); 노린재목 중에서, 예를 들면 유리가스테르 종 (Eurygaster spp .), 다이스데르커스 인터메디어스 (Dysdercus intermedius), 피스마 쿼드라타 (Piesma quadrata), 시멕스 렉툴라리우스 (Cimex lectularius), 로드니우스 프롤릭쿠스 (Rhodnius prolixus), 트리아토마 종 (Triatoma spp .); 매미목 중에서, 예를 들면 알류로데스 브라시카에 (Aleurodes brassicae), 베미시아 타바시 (Bemisia tabaci), 트리알류로데스 바포라리오룸 (Trialeurodes vaporariorum), 아피스 고시피이 (Aphis gossypii), 브레비코린 브라시카에 (Brevicoryne brassicae), 크립토마이주스 리비스 (Cryptomyzus ribis), 아피스 파바에 (Aphis fabae), 아피스 포미 (Aphis pomi), 에리오소마 라니게룸 (Eriosoma lanigerum), 히알롭테루스 아룬디니스 (Hyalopterus arundinis), 필록세라 바스타트릭스 (Phylloxera vastatrix), 펨피구스 종 (Pemphigus spp .), 마크로시품 아베나에 (Macrosiphum avenae), 마이주스 종 (Myzus spp .), 포로돈 휴멀리 (Phorodon humuli), 로팔로시품 파디 (Rhopalosiphum padi), 엠포아스카 종 (Empoasca spp .), 유스켈리우스 빌로바투스 (Euscelis bilobatus), 네포테트틱스 신크티셉스 (Nephotettix cincticeps), 레카늄 코르니 (Lecanium corni), 사이세티아 올레아에 (Saissetia oleae), 라오델팍스 스트리아텔루스 (Laodelphax striatellus), 닐라파르바타 루겐스 (Nilaparvata lugens), 아오니엘라 아우란티이 (Aonidiella aurantii), 아스피디오투스 헤데라에 (Aspidiotus hederae), 슈도코커스 종 (Pseudococcus spp .), 사일라 종 (Psylla spp .); 나비목 중에서, 예를 들면 펙티노포라 고시피엘라 (Pectinophora gossypiella), 부팔루스 피니아리우스 (Bupalus piniarius), 케이마토비아 브루마타 (Cheimatobia brumata), 리토콜레티스 블란카르델라 (Lithocolletis blancardella), 하이포노메우타 파델라 (Hyponomeuta padella), 플루텔라 크실로스텔라 (Plutella xylostella), 말라코소마 뉴스트리아 (Malacosoma neustria), 유프록티스 크리소로에아 (Euproctis chrysorrhoea), 라이만트리아 종 (Lymantria spp .), 부컬라트릭스 투르베리엘라 (Bucculatrix thurberiella), 필록니스티스 시트렐라 (Phyllocnistis citrella), 아그로티스 종 (Agrotis spp .), 육소아 종 (Euxoa spp .), 펠티아 종 (Feltia spp .), 에아리아스 인술라나 (Earias insulana), 헬리오티스 종 (Heliothis spp .), 마메스트라 브라시카에 (Mamestra brassicae), 파놀리스 플람메아 (Panolis flammea), 스포돕테라 종 (Spodoptera spp .), 트리코플러시아 니 (Trichoplusia ni), 카르포캅사 포모넬라 (Carpocapsa pomonella), 피에리스 종 (Pieris spp .), 칠로 종 (Chilo spp .), 피라우스타 누빌랄리스 (Pyrausta nubilalis), 에페스티아 쿠에니엘라 (Ephestia kuehniella), 갈레리아 멜로넬라 (Galleria mellonella), 티네올라 비셀리엘라 (Tineola bisselliella), 티네아 펠리오넬라 (Tinea pellionella), 호프만노필리아 슈도스프레텔라 (Hofmannophila pseudospretella), 카코에시아 포다나 (Cacoecia podana), 카푸아 레티쿨라나 (Capua reticulana), 코리스토뉴라 푸미페라나 (Choristoneura fumiferana), 클리시아 암비구엘라 (Clysia ambiguella), 호모나 마그나니마 (Homona magnanima), 토르트릭스 비리다나 (Tortrix viridana), 크나팔로세루스 종 (Cnaphalocerus spp .), 오울레마 오리자에 (Oulema oryzae); 딱정벌레목 중에서, 예를 들면 아노븀 펑크타툼 (Anobium punctatum), 리조페르타 도미니카 (Rhizopertha dominica), 브루키디우스 옵텍터스 (Bruchidius obtectus), 아칸토스켈리데스 옵텍터스 (Acanthoscelides obtectus), 하일로트루페스 바줄러스 (Hylotrupes bajulus), 아젤라스티카 알니 (Agelastica alni), 렙티노타르사 데셈리네아타 (Leptinotarsa decemlineata), 파에돈 코클레아리아에 (Phaedon cochleariae), 디아브로티카 종 (Diabrotica spp .), 실리오데스 크리소세팔라 (Psylliodes chrysocephala), 에필라크나 바리베스티스 (Epilachna varivestis), 아토마리아 종 (Atomaria spp .), 오리자에필러스 수리나멘시스 (Oryzaephilus surinamensis), 안토노무스 종 (Anthonomus spp .), 시토필러스 종 (Sitophilus spp.), 오티오르린쿠스 스쿨카투스 (Otiorrhynchus sulcatus), 코스모폴리테스 소르디두스 (Cosmopolites sordidus), 츄토르린쿠스 아시밀리스 (Ceuthorrhynchus assimilis), 하이페라 포스티카 (Hypera postica), 데르메스테스 종 (Dermestes spp.), 트로고데르마 종 (Trogoderma spp .), 안트레누스 종 (Anthrenus spp .), 아타게누스 종 (Attagenus spp .), 린크투스 종 (Lyctus spp .), 멜리게테스 아에뉴스 (Meligethes aeneus), 프티누스 종 (Ptinus spp .), 닙투스 홀로류커스 (Niptus hololeucus), 깁븀 사일로이데스 (Gibbium psylloides), 트리볼륨 종 (Tribolium spp.), 테네브리오 몰리토르 (Tenebrio molitor), 아그리오테스 종 (Agriotes spp.), 코노데루스 종 (Conoderus spp .), 멜로론타 멜로론타 (Melolontha melolontha), 암피말론 솔스티티알리스 (Amphimallon solstitialis), 코스텔리트라 제알란디카 (Costelytra zealandica), 리소르호프트루스 오리조필러스 (Lissorhoptrus oryzophilus); 벌목 중에서, 예를 들면 디프리온 종 (Diprion spp.), 호플로캄파 종 (Hoplocampa spp .)., 라시우스 종 (Lasius spp .), 모노모륨 파라오니스 (Monomorium pharaonis), 베스파 종 (Vespa spp .); 파리목 중에서, 예를 들면 아데스 종 (Aedes spp .), 아노펠레스 종 (Anopheles spp .), 쿨렉스 종 (Culex spp .), 도로소필라 멜라노가스테르 (Drosophila melanogaster), 무스카 종 (Musca spp .), 판니아 종 (Fannia spp .), 칼리포라 에리트로세팔라 (Calliphora erythrocephala), 루실리아 종 (Lucilia spp .), 크리소미아 종 (Chrysomyia spp .), 쿠테레브라 종 (Cuterebra spp .), 가스트로필러스 종 (Gastrophilus spp .), 하이포보스카 종 (Hyppobosca spp .), 스토목시스 종 (Stomoxys spp .), 오에스트루스 종 (Oestrus spp .), 하이포데르마 종 (Hypoderma spp .), 타바누스 종 (Tabanus spp .), 탄니아 종 (Tannia spp .), 비비오 호르툴라누스 (Bibio hortulanus), 오시넬라 프릿 (Oscinella frit), 포르비아 종 (Phorbia spp .), 페고미아 효스키아미 (Pegomyia hyoscyami), 세라티티스 카피타타 (Ceratitis capitata), 다쿠스 올레아에 (Dacus oleae), 티풀라 팔루도사 (Tipula paludosa), 하일레미아 종 (Hylemyia spp.), 리리오미자 종 (Liriomyza spp .); 벼룩목 중에서, 예를 들면 크세노사일라 케오피스 (Xenopsylla cheopis), 케라토필루스 종 (Ceratophyllus spp .); 주형강 중에서, 예를 들면 스코르피오 마우루스 (Scorpio maurus), 라트로덱터스 막탄스 (Latrodectus mactans), 아카루스 시로 (Acarus siro), 아르가스 종 (Argas spp .), 오르니토도로스 종 (Ornithodoros spp .), 데르마니서스 갈리나에 (Dermanyssus gallinae), 에리오피에스 리비스 (Eriophyes ribis), 필로코프트루타 올레이보라 (Phyllocoptruta oleivora), 부필러스 종 (Boophilus spp .), 리피세팔러스 종 (Rhipicephalus spp .), 암블리오마 종 (Amblyomma spp .), 히알로마 종 (Hyalomma spp.), 익소데스 종 (Ixodes spp .), 소로프테스 종 (Psoroptes spp .), 코리오프테스 종 (Chorioptes spp .), 사르코프테스 종 (Sarcoptes spp .), 타르소네무스 종 (Tarsonemus spp .), 브리오비아 프라에티오사 (Bryobia praetiosa), 파노나쿠스 종 (Panonychus spp .), 테트라니쿠스 종 (Tetranychus spp .), 헤미타르소네무스 종 (Hemitarsonemus spp .), 브레비팔푸스 종 (Brevipalpus spp .)을 포함한다.

식물 기생성 선충은 예를 들면, 프라틸렌쿠스 종 (Pratylenchus spp .), 라도폴러스 시밀리스 (Radopholus similis), 디틸렌쿠스 딥사키 (Ditylenchus dipsaci), 틸렌쿨러스 세미페네트란스 (Tylenchulus semipenetrans), 헤테로데라 종 (Heterodera spp .), 글로보데라 종 (Globodera spp .), 멜로이도긴 종 (Meloidogyne spp .), 아펠렌초이데스 종 (Aphelenchoides spp .), 롱기도루스 종 (Longidorus spp .), 크시피네마 종 (Xiphinema spp .), 트리코도루스 종 (Trichodorus spp.), 부르사펠렌쿠스 종 (Bursaphelenchus spp .)을 포함한다.

본 발명과 관련하여, 본 발명의 제제는 토양, 또는 예를 들면, 이탄, 표준 토양, 미네랄 울, 영양 용액, 관개용수 등의 대체 배양 기질, 식물 (예를 들면 옆면 산포) 또는 식물 부분 (예를 들면, 줄기 산포), 또는 대응하는 파종 재료용으로 상술한 식물의 종자에 살포될 수 있다.

일반적으로, 식물을 처리하는 경우, 본 발명의 조성물 및/또는 살포되는 추가의 첨가제의 양은 식물이 손상되지 않도록 선택되어야 한다. 이는 특히 특정 살포량으로 식물 독성을 나타낼 수 있는 활성 화합물의 경우에 확보되어야 한다.

본 발명의 제제, 및 추가로 제제 보조제와 혼합함으로써 이로부터 제조가능한 제제의 살포량은 비교적 넓은 범위 내로 변화될 수 있다. 식물의 부분을 처리하는 경우에, 활성 화합물의 살포량은 일반적으로 0.1 내지 10,000 g/ha, 바람직하게는 10 내지 1,000 g/ha이다.

본 발명의 제제의 제법 및 용도는 하기 실시예에 의해 예시된다.

실시예 1:

이미다클로프리드 및 프로필렌 카보네이트를 기제로 하는 본 발명의 제제의 제조:

하기 표 I에 기재된 액체 성분을 균질 액체가 얻어질 때까지 실온에서 교반하면서 임의 순서로 혼합한다. 고체 성분을 얻어진 혼합물에 용해시킨다.

이렇게 하여, 하기 조성을 갖는 제제를 얻는다:

(표 I)

중량%	성분	활성 화합물 함량 (g/l)
17.1 2.5 1 20 (100%가 되게 가함)	이미다클로프리드 트리스티릴페놀 54M 에톡실레이트 (Emulsogen TS54) VP/VA 코폴리머 (Luvitec VA 64 (BASF)) 프로필렌 카보네이트 S (BASF) 디메틸술폭사이드 (DMSO)	200

실시예 2:

콘피도르 SL200 (NMP 함유) 및 본 발명의 유사 제제 (NMP 대신에 프로필렌 카보네이트 함유) 중의 제형화된 활성 화합물의 생체이용효율 (큐티쿨라의 침투)의 측정

본 발명에 따르면, 활성 화합물 이미다클로프리드 및 NMP를 포함하는 공지의 제제 "콘피도르 SL200"을 NMP가 프로필렌 카보네이트 (조성에 대해서는 실시예　1 참조)로 치환하도록 변형시켰다. 2개의 제제를 비교하였다. 조사한 것은 사과잎의 큐티쿨라의 침투이었다 (표　A).

사용한 것은 골든 딜리셔스 품종의 사과 나무로부터 절단한 완전히 성장된 잎이었다. 큐티쿨라를,

- 초기에 잎의 이면을 염료로 마크하여 펀칭한 옆편을, pH 3 내지 4로 버퍼된 펙티나제 용액 (0.2 내지 2%)으로 진공 침투에 의해 채우고,

- 그 다음에, 아지화나트륨을 가하며,

- 원래의 잎 구조체가 용해되어, 비세포성 큐티쿨라가 분리될 때까지 처리된 옆편을 그대로 둠으로써 분리하였다.

이어서, 잎의 상측부로부터 기공 및 모용이 없는 큐티쿨라 만을 사용하였다. 반복하여, 이들을 물 및 pH 7의 완충액으로 교대로 세정하였다. 그 다음에, 얻어진 깨끗한 큐티쿨라를 테플론 플레이트에 배치하여, 정돈시켜, 완만한 기류를 이용하여 건조시켰다.

다음 단계에서, 이렇게 하여 얻어진 큐티쿨라막을 막 수송 연구를 위해, 스텐레스강 제의 확산 셀 (=　수송 챔버)에 배치하였다. 이 때문에, 핀셋 1개를 사용하여, 큐티쿨라를 실리콘 패트 (silicone fat)로 코팅된 확산 셀의 에지의 중앙부 에 놓고, 큐티쿨라를 또한 패트로 처리된 링을 사용하여 폐쇄하였다. 큐티쿨라의 형태학적 외측이 외부를 향하도록, 즉 대기에 면하는 반면에, 원래의 내측이 확산 셀의 내측을 향하도록 배치를 선택한다. 확산 셀을 물 또는 물/용매 혼합물로 채웠다. 스프레이액에 대해서는 각 경우에 CIPAC 물을 사용하였다.

스프레이액을 살포한 후에, 각 경우에 물을 증발시키고, 그 다음에 각 경우에 챔버를 뒤집어, 서모스탯 튜브에 배치하였다. 60%의 상대 대기 습도 및 20℃로 조정된 온도에서 침투가 일어났다. 시린지를 사용하여, 샘플을 일정한 간격을 두고 취해, HPLC를 사용하여, 침투된 활성 화합물의 함량을 조사하였다.

테스트 결과를 하기 표에 나타낸다.

(표 A)

제제	이미다클로프리드 농도 (g/l)	1일 후의 침투율a* (±SE)	2일 후의 침투율a* (±SE)	5일 후의 침투율a** (±SE)
콘피도르 SL200 (공지)	0.2	3.8% (±0.5)	6.0% (±0.8)	12.3% (±1.5)
콘피도르 SL200 (본 발명)	0.2	5.9% (±0.8)	9.2% (±1.0)	16.9% (±1.6)

a 사과잎 큐티쿨라를 통한 침투를 18 내지 20회 반복한 값의 평균;

* 20℃, 60% 대기 습도에서; ** 96　시간 후, 온도 30℃로 상승 (60% 대기 습도에서)

예를 들면, 이소데실 알콜 에톡실레이트 "트렌드 (Trend)　90" (DuPont de Nemours, Bad Homburg) 및 채종유 메틸에스테르 "메로 (Mero)" (Bayer CropScience, Langenfeld) (표　B) 등의 첨가제의 효과에 대해서도 연구조사하여, 공지의 이미다클로프리드 제제를 본 발명의 제제와 비교하였다.

(표 B)

보조제	이미다클로프리드 농도 (g/l)	첨가제 농도 (g/l)	20 시간 후의 침투율a*	2일 후의 침투율a*
콘피도르 SL200 (공지)	0.2	트렌드®90 0.1	27%	44%
콘피도르 SL200 (본 발명)	0.2	트렌드?90 0.1	33%	58%
콘피도르 SL200 (공지)	0.2	메로® 1	70%	85%
콘피도르 SL200 (본 발명)	0.2	메로? 1	76%	96%

a 사과잎 큐티쿨라를 통한 침투를 4 내지 6회 반복한 값의 평균;

* 20℃, 60%에서; ** 27　시간 후, 온도 30℃로 상승 (60%에서)

실시예 3:

이미다클로프리드 및 프로필렌 카보네이트를 기제로 하는 본 발명의 제제의 효과 (조성에 대해서는 실시예　1 참조)

마이주스 페르시카에 (Myzus persicae) 테스트:

살포용으로 적합한 용액을 제조하기 위해, 제형화된 생성물 1 중량부를 물과 혼합하여, 원하는 농도를 얻었다.

복숭아혹진딧물 (Myzus persicae)의 모든 단계에서 충해를 입은 배추 옆편 (Brassica pekinensis)에 원하는 농도의 살포액을 스프레이하였다.

원하는 기간 후에, 효과를 %로 측정하였다. 100%는 모든 진딧물이 방제되었음을 의미하고; 0%는 진딧물이 전혀 방제되지 않았음을 의미한다.

본 테스트에서, 예를 들면 하기 본 발명의 실시예의 제제는 종래기술의 효능보다 우수한 효능을 나타낸다 (표　C):

(표 C)

마이주스 페르시카에 테스트:

활성 화합물/생성물	농도 (ppm)	방제율 (5일 후의 %)
콘피도르 SL200 프로필렌 카보네이트 함유 (본 발명)	8	33
콘피도르 SL200 NMP 함유 (공지)	8	10

실시예　4:

플루텔라 크실로스텔라 (Plutella xylostella) 테스트 (통상적인 감수성):

배추좀나방 (Plutella xylostella) 애벌레가 서식하고 있는 스프레이 코팅을 건조시킨 후에, 배추 옆편 (Brassica pekinensis)에 원하는 농도의 살포액을 스프레이하였다.

원하는 기간 후에, 효과를 %로 측정하였다. 100%는 모든 모충이 방제되었음을 의미하고; 0%는 모충이 전혀 방제되지 않았음을 의미한다.

본 테스트에서, 예를 들면 하기 본 발명의 실시예의 제제는 종래기술의 효능 보다 우수한 효능을 나타낸다 (표　D):

(표 D)

플루텔라 크실로스텔라 테스트 (감수성 주):

활성 화합물/생성물	농도 (ppm)	방제율 (3일 후의 %)
콘피도르 SL200 프로필렌 카보네이트 함유 (본 발명)	120	93
콘피도르 SL200 NMP 함유 (공지)	120	57

실시예　5

식물 적합성 - 대두

대두 식물 (Glycine max)의 런로프 포인트 (runoff point)에 원하는 농도의 살포액을 스프레이하였다.

원하는 기간 후에, 식물 손상률을 %로 측정하였다. 100%는 전체의 식물이 손상되었음을 의미하고; 0%는 손상이 육안으로 관찰되지 않음을 의미한다.

본 테스트에서, 예를 들면 하기 본 발명의 실시예의 제제는 종래기술의 효능보다 우수한 효능을 나타낸다 (표　E):

(표 E)

대두:

활성 화합물/생성물	농도 (ppm)	손상률 (7일 후의 %)
콘피도르 SL200 프로필렌 카보네이트 함유 (본 발명)	1000	0
콘피도르 SL200 NMP 함유 (공지)	1000	10

Claims

적어도 a) 이미다클로프리드 0.1 내지 40 중량%,

b) 유화제 0.5 내지 30 중량%,

c) 디메틸술폭사이드 50 내지 70 중량%,

d) 프로필렌 카보네이트 10 내지 50 중량%, 및

e) 분산제 0 내지 10 중량%를 포함하는 작물 보호에 사용되는 활성 화합물 제제에 있어서, 성분 a) 내지 e) 및 경우에 따라, 추가의 첨가제의 합계가 100%인 것을 특징으로 하는 활성 화합물 제제.
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제 1 항에 있어서, 분산제로서 폴리비닐피롤리돈과 폴리비닐아세테이트의 코폴리머를 포함하는 것을 특징으로 하는 활성 화합물 제제.
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a) 이미다클로프리드를를 디메틸술폭사이드와 프로필렌 카보네이트의 혼합물에 용해시키고,

b) 1종 이상의 유화제 및 1종 이상의 분산제를 교반하면서 가하며,

c) 투명한 균일 용액이 형성될 때까지 혼합물을 교반하는 것을 특징으로 하는 제 1 항 또는 제 6 항의 활성 화합물 제제를 제조하는 방법.
식물을 처리하기 위한 제 1 항 또는 제 6 항의 활성 화합물 제제.
이미다클로프리드가 제 1 항 또는 제 6 항의 활성 화합물 제제로 제형화되는 것을 특징으로 하는, 이미다클로프리드 또는 다른 작물 보호제와의 배합물의 효능을 증가시키기 위한 방법.
식물 또는 이의 서식지를 제 1 항 또는 제 6 항의 활성 화합물 제제로 처리하는 것을 특징으로 하는, 해충으로부터 식물을 보호하기 위한 방법.