CN101128112B

CN101128112B - 用于改善作物保护剂的作用效果和植物相容性的农用化学制剂

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Publication number: CN101128112B
Application number: CN2006800061687A
Authority: CN
Inventors: L·E·戴维斯; W·蒂勒特; J·索姆泽克; H·亨格伯格; P·鲍尔; R·吉伯纳; K·尤格斯
Original assignee: Bayer CropScience AG
Current assignee: Bayer Intellectual Property GmbH; Bayer CropScience AG
Priority date: 2005-02-26
Filing date: 2006-02-14
Publication date: 2012-05-02
Anticipated expiration: 2026-02-14
Also published as: AP2007004124A0; CA2598718A1; EP1695621B1; JP4971197B2; KR101302079B1; DE502006006668D1; DE102005008949A1; EA013503B1; EP1695621A2; UA88516C2; AP2698A; PL1695621T3; PT1695621E; KR20070118091A; AU2006218182B2; US20080255204A1; EP1695621A3; ZA200707000B; ATE463957T1; BRPI0608394A2

Abstract

本发明涉及用于处理植物的新型农用化学制剂，所述制剂包含碳酸异丙烯酯作为助溶剂，以及其他添加剂(如果合适)。本发明也涉及一种上述制剂的制备方法，及该制剂用于处理植物和/或其生境方面以及用于增强作物保护剂的作用效果和植物相容性的用途。

Description

用于改善作物保护剂的作用效果和植物相容性的农用化学制剂

本发明涉及用于处理植物的新型农用化学制剂、一种制备这些制剂的方法及这些制剂在处理植物和/或其生境方面的用途。

以水溶性浓缩物(可溶性液体，SL)形式提供一种给定的作物保护剂的农用化学制剂是已知的，例如

SL 200(Baye rCropScience AG，慕尼黑，德国)。这些SL制剂包括例如乳化剂和/或分散剂、溶剂，此外还包括助溶剂N-甲基吡咯烷酮(NMP)。一般而言，这些农用化学活性化合物制剂的功效都很好。

本发明在对能够改进这类制剂的环境特性的新型农用化学助剂的研究中，考查了溶剂NMP(N-甲基吡咯烷酮)的可替换物。然而，NMP被替代后并不影响制剂的质量。因此，作物保护剂的用量应尽量少，并且作物保护剂的作用效果不应降低。同时，应保证制剂易于施用在田地中，例如通过常规机械施用。

本发明也提供了新型农用化学品SL制剂，该制剂显著提高了植物叶子对被制成制剂的活性化合物或活性化合物的结合物的摄取量，从而显示出显著改进的生物作用。

本发明的这些无NMP制剂除了包含作为目标的作物保护剂外，优选包含至少一种乳化剂，如果合适，包含至少一种分散剂、至少一种溶剂以及代替助溶剂NMP的碳酸异丙烯酯。

本发明的制剂中各组分的浓度可以在一个相对宽泛的范围内变化。

因此，一种作物保护剂或几种作物保护剂的结合物的含量为0.1-40重量％，优选5-25重量％，乳化剂的含量为0.5-30重量％，优选0.5-15重量％，分散剂的含量一般为0-10重量％，优选0.5-2重量％，溶剂的含量一般为30-90重量％，优选50-70重量％，碳酸异丙烯酯的含量一般为10-50重量％，优选15-25重量％。制剂中各单个组分及其他可能成分的总和始终应为100％。

根据本发明，制剂中各组分通常以至少如下的量和形式存在(除另有说明外，所有的数据均为重量百分数)：

a)作物保护剂：0.1-40重量％

b)乳化剂：0.5-30重量％

c)分散剂：0-10重量％

d)溶剂：30-90重量％

e)碳酸异丙烯酯：10-50重量％。

作物保护剂制剂中用到的各组分，一般都是本领域普通技术人员已知的，并且可以在市场上购买到。

本发明的制剂特别适合配制具有杀虫活性的化合物。

本发明的制剂尤其适合配制来自新烟碱类物质(neonicotinoid)的活性化合物，所述新烟碱类物质例如，活性化合物吡虫啉(imidacloprid)(CAS RN 138261-41-3)、噻虫胺(clothianidin)(CAS RN210880-92-5)、噻虫啉(thiacloprid)(CAS RN 111988-49-9)、噻虫嗪(thiamethoxam)(CAS RN153719-23-4)、烯啶虫胺(nitenpyram)(CAS RN 150824-47-8)、啶虫脒(acetamiprid)(CAS RN135410-20-7)或呋虫胺(dinotefuran)(CAS RN 165252-70-0)。同样优选地，本发明的制剂适合于配制上述各活性化合物——吡虫啉、噻虫胺、噻虫啉、噻虫嗪、烯啶虫胺、啶虫脒和呋虫胺——同其他活性化合物的结合物，所述其他活性化合物如其他的杀虫剂、杀菌剂、提高植物相容性的活性化合物(安全剂)或促生长物质等，以及两种或两种以上上述新烟碱类物质相互组成的结合物，例如，吡虫啉同噻虫胺的结合物。

本发明的制剂尤其适合吡虫啉活性化合物的配制。吡虫啉(CAS RN138261-41-3)从EP-A1 0 192 060中已知。在本发明上下文中，吡虫啉作为一种特别优选的活性化合物而被强调，吡虫啉可以一种特别有利的方式与本发明的制剂配制，如果合适，可以与其他作物保护剂共同制成制剂。

适宜的乳化剂均是具有表面活化性能的常规非离子、阴离子、阳离子和两性离子化合物，这些化合物通常用于农用化学组合物中。这些化合物包括脂肪酸、脂肪族酯、脂肪醇、脂肪胺、烷基酚、或烷基芳基酚同环氧乙烷和/或环氧丙烷和/或环氧丁烷的反应产物，以及其硫酸酯、磷酸单酯和磷酸二酯，此外还包括环氧乙烷同环氧丙烷的反应产物，以及烷基磺酸酯、烷基硫酸酯、芳基硫酸酯、四烷基铵卤化物、三烷基芳基铵卤化物和烷基胺磺酸酯。乳化剂可以单独使用，也可以混合使用。摩尔比为1：20-1：60的蓖麻油同环氧乙烷的反应产物，摩尔比为1：5-1：50的C₆-C₂₀的醇同环氧乙烷的反应产物，摩尔比为1：2-1：25的脂肪族胺同环氧乙烷的反应产物，1摩尔苯酚同2-3摩尔苯乙烯和10-50摩尔环氧乙烷的反应产物，摩尔比为1：5-1：30的C₈-C₁₂烷基酚同环氧乙烷的反应产物，烷基葡糖苷，C₈-C₁₆烷基苯磺酸盐，如钙、单乙醇铵、二乙醇铵、三乙醇铵的盐，上述都是可以被提到的优选乳化剂。

可以提到的非离子乳化剂的例子是名为SapogenatT180(＝乙氧化三仲丁基苯酚，来自Clariant)、AlkamulsOR36(＝乙氧化蓖麻油，来自Rhodia)和Emulsogen TS54(＝乙氧化三苯乙烯基苯酚，来自Clariant)的产品。优选用于本发明的制剂中的是乙氧化三苯乙烯基苯酚(Emulsogen TS54)。可提到的阴离子乳化剂的例子是Bayer AG的名为Baykanol SL的市售产品(＝磺化二甲苯醚与甲醛的缩合物)，以及磷酸化或硫酸化的乙氧化三苯乙烯基苯酚，其中可特别提及Soprophor FLK和Soprophor 4D 384(来自Rhodia)。

可存在于本发明的作物处理组合物中的适宜的分散剂是所有为此目的而常规用于农用化学组合物中的化合物。本发明制剂中，优先选择使用聚乙烯吡咯烷酮和聚乙酸乙烯酯的共聚物，其中聚乙烯吡咯烷酮和聚乙酸乙烯酯的比例一般为60：40。该共聚物的一个实例是市售的Luvitec VA 64(BASF)。比例为60：40的乙烯吡咯烷酮/乙酸乙烯酯共聚物尤其适合本发明制剂的制备。

可存在于本发明的作物处理组合物中的适宜的溶剂是所有为此目的而常规用于农用化学组合物中的化合物。例如，二甲基亚砜H₃C-SO-CH₃，有极好的溶剂特性，经常被用于制备SL制剂，也优选用于本发明的制剂中。

碳酸异丙烯酯(CAS No.108-32-7)是一种透明无色、几近无味的液体，其在多数情况下稳定、无腐蚀性。作为一种溶剂，碳酸异丙烯酯在许多不同方面都有应用，例如，在墨水、染料、涂层和颜料的清除、通用清洁剂中，及在除脂材料中、金属和机器的清洁剂中、焦油清除剂中。在本发明研究中，令人惊讶地发现丙烯碳酸酯不仅是一种合适的NMP的替代物，而且对本发明中活性化合物叶渗透能力的改进有惊人的效果，所述活性化合物单独制剂或与这种混合物中常规使用的添加剂制成桶混制剂。本发明首次证明了碳酸异丙烯酯可用作作物保护剂制剂的一个基本组分，所述制剂具有极好的活性，并易于使用。

可存在于本发明的制剂中的其他适宜的添加剂是其他具有农用化学活性的化合物，也可以是结晶抑制剂、润湿剂和水。

具有杀虫、杀螨和/或杀菌特性的物质是优选的适宜的农用化学活性化合物。

氯氰菊酯(Cypermethrin)、溴氰菊酯(deltamethrin)、氯菊酯(permethrin)、天然除虫菊杀虫剂(naturalpyrethrum)、甲氰菊酯(fenpropathrin)、氟氯氰菊酯(cyfluthrin)、高效氟氯氰菊酯(β-cyfluthrin)、甲硫威(methiocarb)、硫双威(thiodicarb)、涕灭威(aldicarb)，以及酮-烯醇衍生物类中的3-(2，4-二氯苯基)-4-(1，1-二甲基丙基羰基氧基)-5-螺-环己基-3-二氢呋喃-2-酮、3-(2，4，6-三甲基苯基)-4-(2，2-二甲基丙基羰基氧基)-5-螺-环戊基-3-二氢呋喃-2-酮和顺-4-(乙氧羰基氧基)-8-甲氧基-3-(2，5-二甲苯基)-1-氮杂螺[4.5]癸-3-烯-2-酮是可提及的例子。适合的杀真菌剂优选选自吡咯类、甲氧基丙烯酸酯(strobilurin)衍生物和氨基酸衍生物的活性化合物。戊唑醇(tebuconazol)、丙硫菌唑(prothioconazol)、环唑醇(cyproconazol)、灭菌唑(triticonazol)、三唑醇(triadimenol)、腈菌唑(myclobutanil)、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、氟喹唑(fluqulnconazole)、肟菌酯(trifloxystrobin)、嘧菌酯(azoxystrobin)、醚菌酯(kresoxim-methyl)、吡唑醚菌酯(pyraclostrobin)、3-[1-(2-[4-(2-氯苯氧基)-5-氟代嘧啶-6-基氧基]苯基)-1-(甲氧亚氨基)甲基]-5，6-二氢-1，4，2-二噁嗪、环丙酰菌胺(carpropamid)和缬霉威(iprovalicarb)是可提及的例子。

可存在于本发明的作物处理组合物中的适宜的结晶抑制剂是所有为此目的而常规用于农用化学组合物中的化合物。聚乙烯吡咯烷酮和聚乙烯醇的共聚物例如名为Luvitec VA64(源于BASF公司)的聚乙烯吡咯烷酮/聚乙烯醇共聚物，以及二甲基烷基羧酰胺类物质如二甲基癸基羧酰胺(dimethyl decanecarboxamide)或者名为

(源于Hall公司)的二甲基C₆-C₁₂链烷基羧酰胺的混合物，都是优选提及的，此外还有乙二胺同环氧乙烷和环氧丙烷的共聚物，例如名为Synperonic T304的产品(源于Uniqema公司)。

适合的润湿剂是所有为此目的而常规用于作物处理组合物中的化合物。乙氧化烷基酚类化合物、二烷基磺基丁二酸盐类化合物如二辛基磺基丁二酸钠、月桂基醚硫酸盐类和聚氧乙烯山梨醇酐脂肪酸酯都可优选提及。

本发明制剂的制备一般通过将制剂中的液相组分以任意序列混合并在室温下搅拌。可在得到的混合物中溶入固体组分(另见实施例1)。

本发明的农用化学制剂优选通过以下过程制备：

a)将一种或几种活性化合物溶解在一种溶剂或由溶剂/助溶剂组成的混合溶剂中，

b)在搅拌过程中，加入乳化剂和分散剂，并且

c)继续搅拌各组分直至形成澄清均一溶液。

适合制备本发明的作物处理组合物的设备为用于制备农用化学制剂的常规设备。

本发明的作物处理组合物的施用率可以在一个相对宽泛的范围内变化。它取决于制剂中存在的各活性物质及它们的浓度。

发现本发明的农用化学制剂特别适合将其中所含活性化合物施用于植物，包括施用于植物的幼苗、叶、花、茎/干及其生境，生境即指土壤以及无土的培养基。

本发明制剂的特别突出之处在于，通过施用碳酸异丙烯酯，大大提高了活性化合物制剂的生物效力(见实施例2至5)。

对于活性化合物，本发明的制剂优选包含一种选自新烟碱类物质的杀虫剂，尤其优选吡虫啉以及碳酸异丙烯酯和前文提到的添加剂。

本发明的制剂可特别有利地用于处理棉花、柑橘类水果、番茄、黄瓜、密生西葫芦、茄子、甜瓜、甘蓝类、马铃薯、油菜、梨果类、核果类、浆果类、葡萄藤、烟草、玉米、黄豆、甘蔗、观赏性植物及小麦、大麦、黑麦、燕麦、黑小麦，以及稻、豌豆、蚕豆、棉花、向日葵、甜菜，或不同种类的蔬菜。这些蔬菜特别是包括朝鲜蓟、花椰菜、茎椰菜、嫩荚菜豆、茴香、菊苣、撇蓝、结球莴苣、水芹、韭葱、瑞士甜菜、胡萝卜、柿子椒、大黄、甜菜根、红球甘蓝、抱子甘蓝、块根芹、皱叶甘蓝、栗子、红花菜豆、鸦葱、芦笋(asparagus)、芦笋(cable beet)、菠菜、白球甘蓝、洋葱、密生西葫芦。

本制剂也可用于处理转基因植物。这里面也可能存在与被制成制剂的活性化合物的协同作用，例如，吡虫啉与通过表达形成的物质共同作用。

本发明的制剂和可由这些制剂通过进一步与制剂助剂和/或作物处理剂相混合而得到的制剂都非常适合将农用化学活性化合物施用于植物和/或其生境。它们能确保活性组分在一个相对较长的时期里按各自所需的量释放。

因此，本发明也提供了通过用本发明的制剂处理植物和/或其生境来保护植物抵御有害生物的方法。本发明还涉及本发明的制剂用于保护植物抵御有害生物的用途。

上述有害生物包括：

等足目(Isopoda)，例如，栉水虱(Oniscus asellus)、鼠妇(Armadilliudium vulgare)、球鼠妇(Porcellio scaber)。

倍足目(Diplopoda)，例如，Blaniulus guttulatus。

唇足目(Chilopoda)，例如，Geophilus carpophagus、Scutigeraspp.。

综合目(Symphyla)，例如，Scutigerella immaculata。

缨尾目(Thysanura)，例如，衣鱼(Lepisma saccharina)。

弹尾目(Collembola)，例如，武装棘跳虫(Onychiurus armatus)。

直翅目(Orthoptera)，例如，家蟋(Acheta domesticus)、蝼蛄属(Gryllotalpaspp.)、非洲飞蝗(Locusta migratoriamigratorioides)、黑蝗属(Melanoplusspp.)、沙漠蝗(Schistocercagregaria)。

蜚蠊目(Blattaria)，例如，东方蜚蠊(Blatta orientalis)、美洲大蠊(Periplaneta americana)、马德拉蜚蠊(Leucophaea maderae)和德国蠊(Blattella germanica)。

革翅目(Dermaptera)，例如，欧洲球螋(Forficula auricularia)。

等翅目(Isoptera)，例如，散白蚁属(Reticulitermes spp.)。

虱目(Phthiraptera)，例如，体虱(Pediculushumanus corporis)、血虱属(Haematopinus spp.)、毛虱属(Linognathus spp.)、嚼虱属(Trichodectes spp.)、畜虱属(Damalinia spp.)。

缨翅目(Thysanoptera)，例如，温室条篱蓟马(Hercinothripsfemoralis)、烟蓟马(Thripstabaci)、棕榈蓟马(Thripspalmi)、苜蓿蓟马(Frankliniella occidentalis)。

异翅目(Heteroptera)，例如，扁盾蝽属(Eurygaster spp.)、Dysdercus intermedius、方背皮蝽(Piesma quadrata)、温带臭虫(Cimex lectularius)、长红猎蝽(Rhodnius prolixus)和锥猎蝽属(Triatoma spp.)。

同翅目(Homoptera)，例如，甘蓝粉虱(Aleurodes brassicae)、木薯粉虱(Bemisia tabaci)、温室粉虱(Trialeurodes vaporariorum)、棉蚜(Aphis gossypii)、甘蓝蚜(Brevicoryne brassicae)、茶藨隐瘤蚜(Cryptomyzus ribis)、甜菜蚜(Aphis fabae)、苹果蚜(Aphispomi)、苹果绵蚜(Eriosoma lanigerum)、梅大尾蚜(Hya lopterusarundinis)、葡萄根瘤蚜(Phylloxera vastatrix)、瘿绵蚜属(Pemphigus spp.)、麦长管蚜(Macrosiphum avenae)、瘤蚜属(Myzusspp.)、忽布疣蚜(Phorodon humuli)、禾谷缢管蚜(Rhopalosiphumpadi)、小绿叶蝉属(Empoasca spp.)、Euscelis bilobatus、黑尾叶蝉(Nephotettix cincticeps)、水木坚蚧(Lecanium corni)、乌盔蚧(Saissetia oleae)、灰飞虱(Laodelphax striatellus)、褐飞虱(Nilaparvata lugens)、红肾圆盾蚧(Aonidiella aurantii)、常春藤圆盾蚧(Aspidiotus hederae)、粉蚧属(Pseudococcus spp.)和木虱属(Psylla spp.)。

鳞翅目(Lepidoptera)，例如，红铃麦蛾(Pectinophoragossypiella)、松尺蠖(Bupalus piniarius)、冬尺蛾(Cheimatobiabrumata)、苹细蛾(Lithocolletis blancardella)、苹果巢蛾(Hyponomeuta padella)、菜蛾(Plutella xylostella)、黄褐天幕毛虫(Malacosoma neustria)、黄毒蛾(Euproctis chrysorrhoea)、毒蛾属(Lymantria spp.)、棉潜蛾(Bucculatrix thurberiella)、桔潜蛾(Phyllocnistis citrella)、地老虎属(Agrotis spp.)、切根虫属(Euxoa spp.)、脏切夜蛾属(Feltia spp.)、埃及金刚钻(Earias insulana)、实夜蛾属(Heliothis spp.)、甘蓝夜蛾(Mamestrabrassicae)、小眼夜蛾(Panolisflammea)、灰翅夜蛾属(Spodopteraspp.)、粉纹夜蛾(Trichoplusia ni)、苹果小卷蛾(Carpocapsapomonella)、菜粉蝶属(Pieris spp.)、禾草螟属(Chilo spp.)、玉米螟(Pyrausta nubilalis)、地中海粉斑螟(Ephestia kuehniella)、大蜡螟(Galleriamellonella)、幕谷蛾(Tineola bisselliella)、袋谷蛾(Tinea pellionella)、褐织蛾(Hofmannophilapseudospretella)、亚麻黄卷蛾(Cacoecia podana)、Capuareticulana、枞色卷蛾(Choristoneura fumiferana)、葡萄果蠹蛾(Clysia ambiguella)、茶长卷蛾(Homona magnanima)、栎绿卷蛾(Tortrix viridana)、Cnaphalocerus spp.、水稻负泥虫(Oulemaoryzae)。

鞘翅目(Coleoptera)，例如，家具窃蠹(Anobium punctatum)、谷蠹(Rhizopertha dominica)、恶条豆象(Bruchidius obtectus)、菜豆象(Acanthoscelides obtectus)、北美家天牛(Hylotrupesbajulus)、杨树萤叶甲(Agelasticaalni)、马铃薯甲虫(Leptinotarsadecemlineata)、辣根猿叶虫(Phaedon cochleariae)、叶甲属(Diabrotica spp.)、油菜金头跳甲(Psylliodes chrysocephala)、墨西哥大豆瓢虫(Epilachna varivestis)、Atomaria spp.、锯谷盗(Oryzaephilus surinamensis)、花象属(Anthonomus spp.)、谷象属(Sitophilus spp.)、黑葡萄耳象(Otioirhynchus sulcatus)、香蕉根颈象(Cosmopolites sordidus)、白菜籽龟象(Ceuthorrhynchusassimilis)、紫苜蓿叶象(Hypera postica)、皮蠹属(Dermestes spp.)、斑皮蠹属(Trogoderma spp.)、圆皮蠹属(Anthrenus spp.)、毛皮蠹属(Attagenus spp.)、粉蠹属(Lyctus spp.)、油菜花露尾甲(Meligethes aeneus)、蛛甲属(Ptinus spp.)、黄蛛甲(Niptushololeucus)、裸蛛甲(Gibbium psylloides)、拟谷盗属(Triboliumspp.)、黄粉虫(Tenebrio molitor)、叩甲属(Agriotes spp.)、宽胸叩头虫属(Conoderus spp.)、西方五月鳃角金龟(Melolonthamelolontha)、马铃薯鳃角金龟(Amphimallon solstitialis)、褐新西兰肋翅鳃角金龟(Costelytra zealandica)、稻根象(Lissorhoptrus oryzophilus)。

膜翅目(Hymenoptera)，例如，松叶蜂属(Diprion spp.)、实叶蜂属(Hoplocampa spp.)、毛蚁属(Lasius spp.)、小家蚁(Monomoriumpharaonis)、胡蜂属(Vespa spp.)。

双翅目(Diptera)，例如，伊蚊属(Aedes spp.)、按蚊属(Anophelesspp.)、库蚊属(Culex spp.)、黑尾果蝇(Drosophila melanogaster)、家蝇属(Musca spp.)、厕蝇属(Fannia spp.)、红头丽蝇(Calli phoraerythrocephala)、绿蝇属(Lucilia spp.)、金蝇属(Chrysomyia spp.)、黄蝇属(Cuterebra spp.)、胃蝇属(Gastrophilus spp.)、Hyppoboscaspp.、螫蝇属(Stomoxys spp.)、狂蝇属(Oestrus spp.)、皮蝇属(Hypoderma spp.)、虻属(Tabanus spp.)、Tannia spp.、Bibiohortulanus、瑞典麦秆蝇(Oscinella frit)、草种蝇属(Phorbia spp.)、藜泉蝇(Pegomyiahyoscyami)、地中海蜡实蝇(Ceratitis capitata)、橄榄大实蝇(Dacus oleae)、欧洲大蚊(Tipula paludosa)、黑蝇属(Hylemyia spp.)、斑潜蝇属(Liriomyza spp.)。

蚤目(Siphonaptera)，例如，印鼠客蚤(Xenopsylla cheopis)、角叶蚤属(Ceratophyllus spp.)。

蛛形纲(Arachnida)，例如，中东金蝎(Scorpiomaurus)、黑寡妇蜘蛛(Latrodectus mactans)、粗脚粉螨(Acarussiro)、锐缘蜱属(Argas spp.)、钝缘蜱属(Ornithodoros spp.)、鸡皮刺螨(Dermanyssus gallinae)、茶藨瘿螨(Eriophyes ribis)、桔芸锈螨(Phyllocoptruta oleivora)、牛蜱属(Boophilus spp.)、扇头蜱属(Rhipicephalus spp.)、花蜱属(Amblyomma spp.)、璃眼蜱属(Hyalomma spp.)、硬蜱属(Ixodes spp.)、痒螨属(Psoroptesspp.)、皮螨属(Chorioptes spp.)、疥螨属(Sarcoptes spp.)、跗线螨属(Tarsonemus spp.)、苜蓿苔螨(Bryobia praetiosa)、全爪螨属(Panonychus spp.)、叶螨属(Tetranychus spp.)、半跗线螨属(Hemitarsonemus spp.)、短须螨属(Brevipalpus spp.)。

植物寄生线虫包括，例如，短体线虫属(Pratylenchus spp.)、相似穿孔线虫(Radopholussimilis)、起绒草茎线虫(Ditylenchusdipsaci)、半穿刺线虫(Tylenchulus semipenetrans)、异皮线虫属(Heterodera spp.)、球异皮线虫属(Globodera spp.)、根结线虫属(Meloidogyne spp.)、滑刃线虫属(Aphelenchoides spp.)、长针线虫属(Longidorus spp.)、剑线虫属(Xiphinema spp.)、毛刺线虫属(Trichodorus spp.)、伞滑刃线虫属(Bursaphelenchus spp.)。

在本发明中，本发明的制剂可以施用于或施用入土壤或其他培养基中，例如，泥炭、标准土壤、石纤维、营养液、灌溉水等中，也可以施用于前文提到植物的植物本身(如，施用于叶面)、植物局部(如，施用于茎干)或植物的种子——植物相应的繁殖材料。

通常地，当处理植物时，本发明的组合物和/或其他添加剂的用量应选择为使植物不会受到伤害。尤其当活性化合物在某些施用率下会表现出植物毒害性作用时更应保证植物不会受到伤害。

本发明的制剂和可由本发明的制剂通过与制剂助剂进一步混合而制备的制品的施用率可以在一个相对宽泛的范围内变化。当作用于植物的局部时，活性化合物的施用率通常在0.1-10000g/ha之间，优选10-1000g/ha。

本发明制剂的制备和使用通过下列实施例加以说明。

实施例

实施例1

基于吡虫啉和碳酸异丙烯酯的本发明制剂的制备

下面表1中列出的各液体组分以任何顺序在室温下混合并搅拌，直至得到一种均一液体为止。将固体组分溶解在上述所得混合物中。

获得一种具有如下组成的制剂：

表1

重量％	组分	活性化合物含量(g/l)
			17.12.5120(添加至100％)	吡虫啉三苯乙烯基苯酚54M乙氧化物(EmulsogenTS54)VP/VA共聚物(源于BASF公司的LuvitecVA64)碳酸异丙烯酯S(BASF)二甲基亚砜(DMSO)	200

实施例2

对配制在Confidor SL200(含有NMP)及一种本发明的相似制剂(含有代替NMP的碳酸异丙烯酯)中的活性化合物的生物药效率(角质层渗透)的检测。

根据本发明，将包含活性化合物吡虫啉和NMP的已知的制剂“Confidor SL200”进行改变，用碳酸异丙烯酯代替NMP(组成见实施例1)。将这两种制剂进行了对比，检测了其对苹果叶子的角质层渗透能力(表A)。

所用的是从Golden Delicious品种的苹果树上剪下的发育完全的叶子。角质层分离步骤如下：

—首先，将底面用染料作上标记并打孔的圆叶片通过真空渗透用缓冲至pH为3到4的果胶酶溶液(0.2-2％)填充，

—然后加入叠氮化钠，并且

—放置经过处理的圆叶片直至原始的叶片结构被溶解掉，并且非细胞的角质层被分离出来。

接下来，只使用从叶的顶面分离出来的没有气孔和绒毛的角质层。用水和pH值为7的缓冲溶液交替、反复冲洗。然后将得到的干净的角质层固定在聚四氟乙烯(Teflon)板上，展放平整，用平缓的空气流将其干燥。

下一步中，将用该方法得到的供研究膜转运用的角质层膜放入不锈钢制成的扩散池(即转运室)中。为此，用镊子将角质层放入用硅油(silicone fat)涂过的扩散池边缘的中间，用也经过硅油处理的环状物将角质层封闭起来。这样设置是为了使角质层的形态学外表面能够对着外界，即空气，而使角质层原始内表面对着扩散池的内部。扩散池中装满水或水/溶剂的混合物。对于喷雾溶液，均使用CIPAC水制备。

每次施用喷雾溶液后，都使水挥发掉，并随后将室翻转放入恒温槽中。当相对大气湿度为60％，调节温度为20℃时，开始发生渗透。用注射器按一定时间间隔取样，用HPLC检测活性化合物的渗透的量。

检测结果如下表所示。

表A

制剂	吡虫啉浓度(g/l)	1天后的渗透量^a*(±SE)	2天后的渗透量^a*(±SE)	5天后的渗透量^a**(±SE)
					ConfidorSL200(已知)ConfidorSL200(本发明)	0.20.2	3.8％(±0.5)5.9％(±0.8)	6.0％(±0.8)9.2％(±1.0)	12.3％(±1.5)16.9％(±1.6)

^a18-20次重复测得的苹果叶角质层渗透量的平均值；

*20℃，60％大气湿度；

**96小时后温度升高到30℃(大气湿度60％)

同时也研究了添加剂的影响，所述添加剂例如乙氧化异癸醇(isodecyl alcohol ethoxylate)“Trend90”(DuPont de Nemours，Bad Homburg)和菜籽油甲酯“Mero”(Bayer CropScience，Langenfeld)(表B)，并将已知的吡虫啉的制剂同本发明制剂进行了比较。

表B

^a4-6次重复测得的苹果叶角质层渗透量的平均值；

*20℃，60％大气湿度；**27小时后温度升高到30℃(大气湿度60％)

实施例3

基于吡虫啉和碳酸异丙烯酯的本发明制剂的效果(组成见实施例1)。

桃蚜(Myzus persicae)测试

为制备一种适于施用的溶液，将1重量份的制剂产品与水混合，以达到所需浓度。

将施用溶液以所需浓度喷洒在被各阶段桃蚜侵染的白菜(Brassica pekinensis)圆叶片上。

经过所需时间后，测定用％表示的药效，100％表示所有的蚜虫都被杀死，0％表示没有一个蚜虫被杀死。

在测试中，下列本发明实施例的制剂效果优于现有技术的制剂(表C)：

表C

桃蚜测试

实施例4

菜蛾(Plutella xylostella)测试(一般敏感性)

将施用溶液以所需浓度喷洒在白菜圆叶片上，喷洒涂层干燥以后，使菜蛾幼虫在其上繁殖。

经过所需时间后，测定用％表示的药效，100％表示所有的幼虫都被杀死，0％表示没有一个幼虫被杀死。

在测试中，下列本发明实施例制剂的效果优于现有技术的制剂(见表D)：

表D

菜蛾测试(敏感品系)

实施例5

基于吡虫啉和碳酸异丙烯酯的本发明制剂的效果(组成见实施例1)

植物相容性——大豆

将施用溶液以所需浓度喷洒在大豆(Glycine max)植株上直至流失点(runoff point)。

经过所需时间后，测定用％表示的对植物的伤害度，100％表示整株植物受损，0％表示观察不到植物受损。

在测试中，例如下列本发明实施例制剂的效果优于现有技术的制剂(表E)。

表E

大豆

Claims

1.一种用于作物保护的活性化合物制剂，至少包含：

a)作物保护剂吡虫啉，

b)溶剂二甲基亚砜，

c)碳酸异丙烯酯，

d)一种乳化剂，

e)一种分散剂，和

f)如果合适，还包含其他添加剂；

其特征在于各组分的用量为：

a)作物保护剂吡虫啉为0.1-40重量％，

b)乳化剂为0.5-30重量％，

c)溶剂二甲基亚砜为30-90重量％，

d)碳酸异丙烯酯为10-50重量％，

e)分散剂为0-10重量％，

组分a)到e)以及如果合适加入的添加剂的总和为100％。

2.根据权利要求1的活性化合物制剂，其特征在于其包括一种聚乙烯吡咯烷酮和聚乙酸乙烯酯的共聚物作为分散剂。

3.一种制备权利要求1-2中的任何一项的活性化合物制剂的方法，其特征在于：

a)将作物保护剂吡虫啉溶解在溶剂二甲基亚砜与碳酸异丙烯酯组成的一种混合物中，

b)在搅拌下加入一种或一种以上乳化剂和一种或一种以上分散剂，并且

c)继续搅拌混合物，直至形成一种澄清均一溶液。

4.权利要求1-2中的任何一项的活性化合物制剂用于处理植物的用途。

5.一种增强作物保护剂吡虫啉或含吡虫啉的几种作物保护剂的结合物的作用效果的方法，其特征在于，将该作物保护剂配制在权利要求1-2中的任何一项的活性化合物制剂中。

6.一种保护植物抵御有害生物的方法，其特征在于，用权利要求1-2中的任何一项的活性化合物制剂处理植物和/或其生境。