CN103503905B - 一种含哌虫啶和联苯菊酯的杀虫组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种含有哌虫啶和联苯菊酯的杀虫组合物,所述的杀虫组合物对防治动物害虫高度有效。含有活性成分哌虫啶和联苯菊酯,其中哌虫啶与联苯菊酯的重量比为1:25-25:1。所述哌虫啶和联苯菊酯总共占组合物的重量百分含量为1%-80%。本发明通过将哌虫啶和联苯菊酯进行二元复配,使得杀虫剂组合物在杀虫效果上取得了协同增益的效果,尤其是对小麦、水稻、蔬菜上鳞翅目、同翅目、蛛形纲害虫的防治效果突出,特别是在沫蝉、叶蝉、角蝉、蜡蝉、飞虱、木虱、粉虱、蚜虫、蚧壳虫、棉铃虫、叶螨上的应用。

Description

一种含哌虫啶和联苯菊酯的杀虫组合物
技术领域
本发明涉及一种含有活性成分哌虫啶和联苯菊酯的杀虫组合物,所述的杀虫组合物对防治动物害虫高度有效。
背景技术
化学防治是农业上或者公共卫生预防和控制害虫的一个重要手段。然而,当前使用的药剂对某些害虫的效果仍不够满意;并且,由于长时间使用杀虫剂,很多害虫已产生了对常用杀虫剂的抗性。许多刺吸式口器害虫是多种类型的谷物和蔬菜生产中的世界性病虫害的主要原因,例如其中代表性的害虫来自于异翅目和同翅目,特别是飞虱科(Delphacidae)害虫,常见种类有褐飞虱(Nilaparvata lugens)、白背飞虱(Sogatella furcifera)、灰飞虱(Laodelphax striatellus、稻飞虱(Rice planthopper)。 防治这些害虫具有极大地经济价值。而利用常规药剂进行防控正变得日益困难。因此,迫切需要开发出用于控制这些害虫的新方法和药物。此外,当前对于杀虫剂在环境和经济方面上的要求也不断提高,例如作用谱、毒性、选择性、施用率、农药残留以及有利的配制能力等。此外,还因为可能对于已知活性化合物产生抗性的问题,开发新的至少在某个或某些方面相对于已有药物具有优势的新型药物就成了一项恒久的任务。
哌虫啶,其化学名称为:1-((6-氯吡啶-3-基)甲基)-5-丙氧基-7-甲基-8-硝基-1,2,3,5,6,7-六氢咪唑并[1,2-a]吡啶,其结构式为:
哌虫啶属新型高效、广谱、低毒的烟碱类杀虫剂,作用机理是作用于昆虫神经的轴突触受体,阻断神经传导;作用于消化道系统,害虫取食后有明显的拒食作用;作用于刺吸式口器害虫的口针,使其无法取食。哌虫啶主要用于防治同翅目害虫,对稻飞虱等害虫有良好的防治效果。哌虫啶虽然有新的作用机理,但由于其属于新的烟碱类杀虫剂,长期单一使用仍存在着抗性产生的风险。
联苯菊酯中文别名又叫天王星,虫螨灵或毕芬宁,其化学名称为(1R,S)-顺式-(Z)-2,2-二甲基-3-(2-氯-3,3,3-三氟-1-丙烯基)环丙烷羧酸-2-甲基-3-苯基苄酯,其结构式为:
联苯菊酯是20 世纪80 年代初面市的高效合成拟除虫菊酯类杀虫、杀螨剂。联苯菊酯具有触杀和胃毒作用,无内吸和熏蒸活性。联苯菊酯击倒速度快,残效期长,杀虫谱广,对螨也有较好防效。主要用于防治各种鳞翅目幼虫、粉虱、蚜虫、植食性叶螨。
目前,还未有关于将哌虫啶与联苯菊酯组合应用的报道。
发明内容
本发明目的是为解决上述至少一个问题或其至少一个方面,特别是为有效控制害虫,经大量生物测试筛选,本发明人出乎意料地发现可将哌虫啶与联苯菊酯组合用于有效预防或控制害虫。此组合的效果特别好。
因此,本发明的一个目的是提供一种含哌虫啶和联苯菊酯杀虫组合物及其用途,是一种包含哌虫啶和联苯菊酯作为活性成分的杀虫组合物。
本发明一种含哌虫啶和联苯菊酯杀虫组合物是采取以下技术方案实现:
一种含哌虫啶和联苯菊酯杀虫组合物,其特征在于含有活性成分哌虫啶和联苯菊酯,其中哌虫啶和联苯菊酯的重量比为1:25-25:1。
一种含哌虫啶和联苯菊酯杀虫组合物,其特征在于含有活性成分哌虫啶和联苯菊酯,其中哌虫啶和联苯菊酯的重量配比为1:10-10:1, 优选1:5-5:1。
一种含哌虫啶和联苯菊酯杀虫组合物,其中哌虫啶与联苯菊酯总共占组合物的重量百分含量为1%-80%, 优选5%-60%,更优选10%-50%。
所述的一种含哌虫啶和联苯菊酯杀虫组合物,还包含载体、表面活性剂或其他附加组分。
所述的一种含哌虫啶和联苯菊酯杀虫组合物,剂型为:悬浮剂、微囊剂、乳油、悬浮剂、水分散粒剂、可湿性粉剂、悬乳剂、水乳剂、悬浮种衣剂、颗粒剂、浇泼剂、滴剂、微乳剂、微囊悬浮-悬浮剂。
所述的一种含哌虫啶和联苯菊酯杀虫组合物,其中所述组合物还包含一种或多种其它活性成分。
所述的一种哌虫啶和联苯菊酯的杀虫组合物用于预防或控制动物害虫的用途。
在另一个方面中,本发明还提供了所述的一种含哌虫啶和联苯菊酯杀虫组合物,用于预防或控制害虫的用途。本发明的杀虫组合物适用于防治在农业、动物健康、森林、花园和休闲设备、储藏产品的保护和卫生方面发现的动物害虫。
一种用于预防或控制动物害虫的方法,其特征在于将一种含哌虫啶和联苯菊酯杀虫组合物作用于动物害虫和/或其环境。
所述的一种用于预防或控制动物害虫的方法,其特征在于将一种含哌虫啶和联苯菊酯杀虫组合物作用于防治在农业、动物健康、森林、花园和休闲设备、储藏产品的保护和卫生方面的动物害虫。
本发明的另一个目的是提供一种用于预防或控制害虫的试剂盒,其包含哌虫啶与联苯菊酯。
本发明一种含哌虫啶和联苯菊酯杀虫组合物及其用途,是一种包含哌虫啶和联苯菊酯作为活性成分的杀虫组合物,将哌虫啶和联苯菊酯复配,具有协同增效作用,适用于防治在农业、动物健康、森林、花园和休闲设备、储藏产品的保护和卫生方面发现的动物害虫。
具体实施方式
为更好地描述本发明,提供以下示例性实施方案。
本发明人出于意料地发现:将哌虫啶与联苯菊酯组合不仅可带来对于杀虫谱的加和性提高,而且更重要的是,可实现令人惊喜的协同作用。
本文中使用的术语“协同作用”指本发明活性剂组合或组合物的杀虫效果大于各活性剂效果之和,或者说,其作用是超加和性的。另外,还可参见Tammes方法所定义的效应“Isoboles, a graphic representation of synergism in pesticides", Netherlands Journal of Plant Pathology, 70(1964), pages 73-80。
本发明提供了一种包含哌虫啶和联苯菊酯作为活性成分的杀虫组合物。
本发明提供了一种包含哌虫啶和联苯菊酯作为活性成分的杀虫组合物,其中哌虫啶与联苯菊酯的重量比为1:25到25:1, 优选1:10到10:1, 更优选1:5到5:1。
本发明杀虫组合物中活性成分化合物的总量可根据具体因素而进行选择,以实现所期望的作用,所述因素例如剂型、待施用对象、施用方法等。在一个实施方案中,哌虫啶和联苯菊酯总共占所述组合物以重量计的1%-80%, 优选5%-60%, 更优选10%-50%。
本发明的杀虫组合物可任选地包含农学上可接受的载体、表面活性剂或其他附加组分。
根据本发明,术语“载体”指可与活性化合物相组合或联合以使其更易于施用给对象(例如植物、作物或草类)的天然或合成的有机或无机化合物。因此,所述载体优选为惰性的,至少应为农学可接受的。所述载体可以为固体或液体。合适的载体可为以下那些:
例如铵盐和天然岩石粉末,例如高岭土、粘土、滑石、白垩、石英、凹凸棒石、蒙脱石或硅藻土,合成岩石粉末例如细分散的二氧化硅,氧化铝和硅酸盐,油蜡,固体肥料,水,醇优选丁醇,有机溶剂,矿物和植物油及其衍生物。
合适的用于颗粒的固体载体为:例如,粉碎和分级的天然岩石如方解石、大理石、浮石、海泡石、白云石,以及无机和有机粉末的合成颗粒,以及有机物质如纸张、锯末、椰壳、玉米穗轴和烟草茎的颗粒;
液体气态稀释剂或载体意指在常温和常压下为气态的液体,例如,气雾剂抛射剂,例如卤化烃类以及丁烷、丙烷、氮气和二氧化碳。
在所述制剂中可使用粘合剂例如羧甲基纤维素,天然和合成的粉末、颗粒或乳胶状聚合物如阿拉伯树胶、聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯和天然磷脂(如脑磷脂和卵磷脂)以及合成磷脂。其他添加剂可为任选地被改性的矿物或植物油和蜡。
合适的液体载体为,例如,水、极性和非极性有机化学液体,例如芳烃类和非芳烃类(如石蜡、烷基苯、烷基萘、氯苯)、醇和多元醇(如果合适,其也可以是取代的、醚化的和/或酯化的)、酮类(如丙酮、环己酮)、酯类(包括脂和油)和聚醚类、未取代和取代的胺类、酰胺类、内酰胺类(如N-烷基吡咯烷酮)和内酯类、砜类和亚砜类(如二甲基亚砜)。
如果所用的液体载体为水,则还可使用例如有机溶剂作为助溶剂。合适的液体溶剂主要有:芳烃如二甲苯、甲苯或烷基萘;氯代芳烃和氯代脂肪烃,如氯苯、氯乙烯或二氯甲烷;脂肪烃,如环己烷或石蜡如石油馏分;矿物和植物油;醇如丁醇或乙二醇,以及它们的醚和酯;酮如丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮或环己酮;强极性溶剂如二甲基亚砜;以及水。
本发明的杀虫组合物还可包含表面活性剂。所述表面活性剂可为离子或非离子型的乳化剂、分散剂或润湿剂,或这些表面活性剂的混合物。可提及的是,例如,聚丙烯酸盐、木素磺酸盐、苯磺酸盐或萘磺酸盐、环氧乙烷与脂肪醇或脂肪酸或脂肪胺的缩聚物、取代苯酚(特别是烷基苯酚或芳基苯酚)、硫代琥珀酸酯的盐、牛磺酸衍生物(特别是烷基牛磺酸盐)、聚氧乙烯醇或酚的磷酸酯、多元醇的脂肪酸酯、以及含有硫酸根、磺酸根或磷酸根官能团的本发明化合物的衍生物,例如烷基芳基聚乙二醇醚、烷基磺酸盐、烷基硫酸盐、芳基磺酸盐、蛋白质水解物和甲基纤维素。
合适的乳化剂和/或分散剂为:例如,非离子或阴离子乳化剂,例如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚;合适的分散剂为非离子和/或离子物质,例如选自醇POE和/或POP醚、酸和/或POP或POE酯、烷基-芳基和/或POP或POE醚、脂肪和/或POP-POE加合物、POE和/或POP多元醇衍生物、POE和/或POP/山梨聚糖或糖加合物、烷基或芳基硫酸盐、磺酸盐和磷酸盐或相应的PO醚加合物。此外,合适的低聚物或聚合物,例如基于单独的乙烯单体、丙烯酸、EO和/或PO或者其与例如(多元)醇或(多元)胺的结合。还可以使用木素及其磺酸衍生物、普通和改性的纤维素、芳香族和/或脂肪族磺酸以及它们与甲醛的加合物。合适的分散剂例如甲基纤维素和木素亚硫酸废液。
任选地,还可包含其它附加组分,例如保护胶体、粘合剂、增稠剂、触变剂、渗透剂、稳定剂、掩蔽剂。更常见地,本发明的活性化合物可与任何固体或液体添加剂组合,这符合常规配制技术。
本发明的组合或组合物可直接使用、以制剂形式或者作为由其制备的使用形式使用,例如气雾剂、悬浮剂、微囊粒剂、细粒剂、可流动浓缩物、即用溶液剂、粉剂、乳油、水乳剂、油乳剂、大粒剂、微粒剂、油分散粉剂、油混溶流动性浓缩物、油混溶液体、泡沫剂、糊剂、悬浮浓缩物、悬乳剂、可溶性浓缩物、可溶性粉剂、颗粒剂、水溶性颗粒和/或片剂、水溶性粉剂、可湿性粉剂、经活性化合物浸渍的天然或合成材料、聚合物材料中的微囊剂以及水分散性颗粒。在优选的实施方案中,所述农业化学组合物为乳油、悬浮剂、水分散粒剂、可湿性粉剂、悬乳剂和/或微囊悬浮剂。
本发明的所述制剂可通过已知方式将所述活性化合物与常规添加剂混合而制备。所述常规添加剂例如常规增充剂以及溶剂或稀释剂、乳化剂、分散剂、和/或粘合剂或固定剂、润湿剂、防水剂,如果需要,还可包含催干剂和着色剂、稳定剂、颜料、消泡剂、防腐剂、增稠剂、水以及其它加工助剂。
这些组合物不仅包括可借助合适的设备如喷雾或撒粉设备立即适用于待处理的对象,而且还包括在施用于对象之前需进行稀释的浓缩商业组合物。
本发明的组合物可以以其活性成分化合物之组合物的形式制成适于施用的制剂,也可以以其适当剂量的商品制剂之组合的形式施用。还可以与其它活性剂组合施用,所述其它活性剂例如杀昆虫剂、引诱剂、灭菌剂、杀细菌剂、杀螨剂、杀线虫剂、杀真菌剂、生长调节剂、除草剂、安全剂、肥料或化学信息素等。
本发明的杀虫组合物适用于防治在农业、动物健康、森林、花园和休闲设备、储藏产品的保护和卫生方面发现的动物害虫,同时显示对植物良好的耐受性、对温血物种的低毒性以及良好的环境相容性。对正常敏感的和抗性的品种有活性,对所有或特殊发育阶段有活性。上述害虫包括:
来自等足目,例如潮虫(Oniscus aselluse), 鼠妇(Armadillidium vulgare), 和斑鼠妇(Porcellio scaber)。
来自倍足纲, 例如Blaniuus guttulatus。
来自唇足纲,例如地蜈蚣(Geophilus carpophagus)和蚰蜓(Scutigera spp.)。
来自综合纲,例如洁幺蚰(Scutigerella immaculate)。
来自缨尾目,例如西洋衣鱼(Lepisma saccharina)。
来自弹尾目,例如棘跳虫(Onychiurus armatus)。
来自直翅目,例如灶马(Acheta domesticus), 蝼蛄属(Gryllotalpa spp.), 热带飞蝗(Locusta migratoria migratorioides),长额负蝗属(Melanoplus spp.), 和沙漠蝗(Schistocerca gregaria)。
来自蜚蠊目,例如东方蜚蠊(Blatta orientalis), 美洲大蠊( Periplaneta Americana), 马德拉蜚蠊(Leucophaea maderae), 德国小蠊(Blattella germanica)。
来自革翅目,例如欧洲球螋(Forficula auricularia)。
来自等翅目,例如犀白蚁属。
来自虱目,例如体虱(Pediculus humanus corporis), 盲虱属,和长额虱属,羽虱属、畜虱属。
来自缨翅目,例如温室条蓟马(Hercinothrips femoralis), 棉蓟马(Thrips tabaci), Thrips palmi 和Frankliniella accidentalis。
来自异翅亚目,例如扁盾蝽属,中棉红蝽( Dysdercus intermedius), 甜菜拟网蝽( Piesma quadrata), 温带臭蝽( Cimex lectularius), 红腹猎蝽( Rhodnius prolixus)和锥蝽属。
来自同翅亚目,例如甘蓝粉虱( Aleurodes brassicae), 烟粉虱(Bemisia tabaci),温室白粉虱( Trialeurodes vaporariorum), 棉蚜( Aphis gossypii), 甘蓝蚜( Brevicoryne brassicae),茶鹿隐瘤额蚜( Cryptomyzus ribis), 蚕豆蚜(Brevicoryne brassicae), 苹果蚜(Aphispomi),苹果棉蚜( Eriosoma lanigerum),桃大尾蚜(Hyalopterus arundinis), 葡萄根瘤蚜(Phylloxera vastatrix), ,瘿绵蚜属,麦长管蚜(Macrosiphum avenae) ,瘤额蚜属,忽布瘤额蚜(Phorodon humuli), 粟缢管蚜(Rhopalosiphum padi) , 叶蝉属, Euscelisbilobatus ,黑尾叶蝉(Nephotettix cincticeps) ,李蜡蚧(Lecaniumcorni) ,油橄榄盔(Saissetia oleae) ,稻灰飞虱(Laodelphaxstriatellus),褐稻虱(Nilaparvata lugens) ,红圆蚧(Aonidiel1a aurantii) ,夹竹桃圆蚧(Aspidiotus hederae) ,粉蚧属和木虱属。
来自鳞翅目,例如棉红铃虫(Pectinophora gossypiella) ,松尺蠖(Bupalus piniarius) ,冬尺蛾(Chemimatobia brumata) ,Lithoclletis blancardela, 樱桃巢蛾(Hyponomeuta padella),小菜蛾(Plutella xylostel1a) ,天幕毛虫(Malacosoma neustria) ,黄毒蛾(Euproctis chrysorrhoea) ,毒蛾属,棉叶穿孔潜蛾(Bucculatrix thurberiella) ,桔潜叶蛾(Phyllocnis tiscitrella) ,地老虎属,切根虫属,褐夜蛾属,埃及金刚钻(Eariasinsulana) ,夜蛾属,甘蓝夜蛾(Mamestra brassicae) ,小眼夜蛾(Panolis flammea) ,夜蛾属,粉纹夜蛾(Trichoplusiani) ,苹呆蠹蛾(Carpocapsa pomonella) ,粉蝶属,螟属Pyrausta nubilalis ,地中海粉斑螟(Ephestia kuehniella) ,大黄螟(Galleriamellonel1a) ,袋衣蛾(Tineola bisselliella) ,网衣蛾(Tineapell ionel1a) ,褐织叶蛾(Hofmannophilapseudospretella) ,黄尾卷叶蛾(Cacoecia podana) , Capua reticulana ,云杉卷叶蛾(Choristoneura fumiferana) ,葡萄呆蠹蛾(Clysia ambiguel1a) ,茶黄卷叶蛾(Homona magnanima) ,栎绿卷叶蛾(Tortrix viridana) ,卷螟属,水稻负泥虫(Oulema oryzae)。
来自鞘翅目,例如家具窃蠹(Anobium punctatum) ,谷蠹(Rhizopertha dominica) , Bruchidius obtectus ,大豆象(Acanthoscelides obtectus) ,家天牛(Hylotrupes bajulus) ,赤杨紫跳甲(Agelastica alni) ,马铃薯甲虫(Leptinotarsadecemlineata) ,辣根猿叶甲(Phaedon cochleariae) ,叶甲属,油菜兰跳甲(Psylliodes chrysocephala) ,墨西哥豆瓢虫(Epi1achna varivestis) ,隐翅甲属,锯胸谷盗(Oryzaephilus surinamensis) ,象甲属,米象属,葡萄黑耳象(Otiorrhynchus sulcatus) ,香蕉蛛基象甲(Cosmopolites sordidus) ,甘蓝英象甲(Ceuthorrhynchusassimilis) ,苜蓿叶象甲(Hypera postica) ,皮蠹属,斑皮蠹属,圆皮蠹属,毛蠹属,粉蠹属,油菜花露尾甲(Meligethes aeneus) ,蛛
甲属,金黄蛛甲(Niptus hololeucus) ,麦蛛甲(Gibbiumpsylloides) ,拟谷盗属,黄粉甲(Tenebrio molitor) ,扣甲属,金针虫属, 角金龟(Melolontha melolontha) ,六月金龟子(Amphimallon solstitialis) ,褐新西兰肋翅鳃金龟(Costelytrazealandica) 和稻水象(Lissorhoptrus oryzophilus)。
来自膜翅目,例如锯角叶蜂属,叶蜂属,田蚁属,小家蚁(Monomorium pharaonis) 和胡蜂属。
来自双翅目,例如伊蚊属,斑按蚊属,库蚊属,黄猩猩果蝇(Drosophila melanogaster) ,家蝇属,厮蝇属,红头丽蝇(Calliphoraerythrocephala) ,丝光绿蝇属,金蝇属,疽蝇属,胃蝇属,虱蝇属,螯蝇属,鼻蝇属,皮蝇属,牛蛇属, Tannia 属, Bibio hortulanus ,瑞典麦杆绳(Oscinella frit) ,麦蝇属,甜菜潜叶花蝇(Pegomyiahyoscyami) ,地中海实蝇(Ceratitis capitata) ,油橄榄实蝇(Dacusoleae) 和欧洲大蚊(Tipula paludosa) ,种蝇属,和潜蝇属。
来自蚤目,例如东方鼠蚤(Xenopsylla cheopis) 和角叶圣鼠。
来自蛛形纲,例如蝎(Scorpio maurus) ,黑寡妇球腹蛛(Latrodectus mactans) ,粗脚粉螨(Acarus siro) ,隐属,钝埠属,鸡皮刺螨(Dermanyssys gallinae) ,茶鹿瘿螨(Eriophyesribis) ,橘锈螨(Phyllocoptruta oleivora) ,牛蜱属,头蜱属,花蜱属,玻眼蜱属,硬蜱属,虱螨属,姜螨属,疥螨属,线蠕属,苜蓿苔螨(Bryobia praetiosa) ,红蜘蛛属、红叶蠕属,尖叶蜂属,短须螨属。
寄生植物线虫包括例如短体线虫属,相似穿孔线虫(Radopholus similis) ,起绒草茎线虫(Ditylenchus dipsaci),半穿刺线虫(Tylenchulus semipenetrans) ,异皮线虫属,球异皮线虫属,根结线虫属,滑刃线虫属,长针线虫属,剑线虫属,和毛刺线虫属,缅春蜓属。
本发明一种含哌虫啶和联苯菊酯的杀虫组合物特别适用于防治"叮咬"害虫,这些害虫具体包括下列害虫:
来自鳞翅目,例如棉红铃虫(Pectinophora gossypiella),松尺蠖(Bupalus piniarius) ,冬尺蛾(Cheimatobia brumata) ,Lithocolletis blancardel1a ,樱桃巢蛾(Hyponomeuta padella) ,小菜蛾(Plutella xylostella) ,天幕毛虫(Malacosoma neustria) ,黄毒蛾(Euproctis chrysorrhoea) ,毒蛾属,棉叶穿孔潜蛾(Bucculatrix thurberlella) ,桔潜叶蛾(Phyllocnistiscitrella) ,地老虎属, 切根虫属,褐夜蛾属,埃及全刚钻(Eariasinsulana) ,夜蛾属,甘蓝夜蛾(Mamestra brassicae) ,小眼夜蛾(Panolisflammea) ,夜蛾属,粉纹蛾(Trichoplusiani),苹果蠹蛾(Carpocapsa pomonella) ,粉蝶属,螟属, Pyrausta nubilalis ,地中海粉斑螟(Ephestia kuehniella) ,大黄螟(Gal1eriamellonella) ,袋衣蛾(Tineola bisselliella) ,网衣蛾(Tineapellionella) ,褐织叶蛾(Hofmannophila pseudospretella) ,黄尾卷叶蛾(Cacoecia podana) , Capua reticulana ,云杉卷叶蛾(Choristoneura fumiferana) ,葡萄呆蠹蛾(Clysia ambiguella) ,茶黄卷叶蛾(Homona magnanima) ,栎绿卷叶蛾(Tortrix viridana) ,卷螟属,水稻负泥虫(Oulema oryzae)。
来自鞘翅目,例如家具窃蠹(Anobium punctatum) ,谷蠹(Rhizopertha dominica) , Bruchidius obtectus ,大豆象(Acanthoscelides obtectus) ,家天牛(Hylotrupes bajulus) ,赤杨紫跳甲(Agelastica alni) ,马铃薯甲虫(Leptinotarsa decemlineata) ,辣根猿叶甲(Phaedon cochleariae) ,叶甲属,油菜兰跳甲(Psylliodes chrysocephala) ,墨西哥豆瓢虫(Epilachnavarivestis) ,隐翅甲属,锯胸谷盗(Oryzaephilus surinamensis),象甲属,米象属,葡萄黑耳喙(Otiorrhynchus sulcatus)时,香蕉蛛基象甲(Cosmopolites sordidus) ,甘蓝英象甲(Ceuthorrhynchus assimilis) ,苜蓿叶象甲(Hypera postica) ,皮蠹属,斑皮蠹属,圆皮蠹属,毛蠹属,粉蠹属,油菜花露尾甲(Meligethes aeneus) ,蛛
甲属,金黄蛛甲(Niptus hololeucus) ,麦蛛甲(Gibbium psylloides) ,拟谷盗属,黄粉甲(Tenebrio molitor) ,扣甲属,金针虫属, 角金龟(Melolontha melolontha ) ,六月金龟子(Amphimallon solstitialis) ,褐新西兰肋翅鳃金龟, 角金龟(Costelytra zealandica) 和稻水象(Lissorhoptrus oryzophilus)。
本发明一种含哌虫啶和联苯菊酯的杀虫组合物特别适用于防治"吮吸"害虫,这些害虫具体包括下列害虫:
来自同翅目,例如甘蓝粉虱(Aleurodes brassicae) ,烟粉虱(Bemisia tabaci) ,温室白粉虱(Trialeurodes vaporariorum) ,棉蚜(Aphis gossypii) ,甘蓝蚜(Brevicoryne brassicae) ,茶鹿隐瘤额蚜(Cryptomyzus ribis) ,蚕豆蚜(Aphis fabae) ,苹果蚜(Aphispomi) ,苹果棉蚜(Eriosoma lanigerum),桃大尾蚜(Hyalopterusarundinis) ,葡萄根瘤蚜(Phylloxera vastatrix) ,瘿棉蚜属,麦长管蚜(Macrosiphum avenae) ,瘤额蚜属,忽布瘤额蚜(Phorodonhumuli),粟缢管蚜(Rhopalosiphum padi) ,叶蝉属, Euscelisbilobatus ,黑尾叶蝉(Nephotettix cincticeps) ,李蜡蚧(Lecaniumcorni) ,油橄榄盔(Saissetia oleae) ,稻灰飞虱(Laodel phaxstriatellus) ,褐稻虱(Nilaparvata lugens) ,红圆蚧(Aonidiella aurantii) ,夹竹桃圆蚧(Aspidiotus hederae) ,粉蚧属和木虱属。
作为本发明的进一步改进,所述的杀虫剂组合物特别适合防治同翅目害虫、鳞翅目害虫和蛛形纲害虫。 特别是在沫蝉、叶蝉、角蝉、蜡蝉、飞虱、木虱、粉虱、蚜虫、蚧壳虫、棉铃虫、叶螨上的应用。
可以通过通常处理方法直接进行,或者通过作用于其环境、生境或贮存区域而进行,所述通常处理方法如通过浇灌(浸渍)、滴灌、喷雾、蒸发、雾化、撒播、撒粉、发泡、涂布等方式;或者作为用于种子或秧苗处理的可溶粉剂、液体剂、浆状物;以及通过干处理、浆处理、液体处理。还可通过超低容量法施用所述化合物,或者将所述化合物或组合物本身注入土壤中。
本发明的方法还提供了以分开、依次或同时方式组合施用所述活性化合物。在一个实施方案中,同时施用哌虫啶和联苯菊酯。在另一个实施方案中,依次施用哌虫啶和联苯菊酯。在又一个实施方案中,分开施用哌虫啶和联苯菊酯。
本发明的组合物或活性剂组合通常以以下剂量施用是常见的和有利的:
  - 对于叶部处理:0.1-10000 g/ha,优选10-1000g/ha,更优选50-300g/ha;对于浸渍或滴注施用而言,所述剂量甚至还可降低,特别是当施用惰性基质如石棉或珍珠岩时;
 - 对于种子处理:2-200 g/100kg种子,优选3-150g/100kg种子;
 - 对于土壤处理:0.1-10000g/ha,优选1-5000g/ha。
上述剂量仅是一般性的示例性剂量,实际施用时本领域技术人员会根据实际情况和需要,尤其是根据待处理的植物或作物的性质以及虫害情况来调整施用率。
本发明的活性剂具有良好的植物相容性,适于控制害虫,特别是昆虫、螨虫、线虫,以及真菌、啮齿类、微生物等,其优选地用作用于叶处理、土壤处理和种子、秧苗处理的组合物。
根据本发明,可以处理所有的植物和植物的各部分。植物在此应理解为表示所有的植物和植物群体如希望的和不希望的野生植物或作物(包括天然生长的作物)。作物可以是通过常规育种和优选法获得的植物,或者通过生物技术和遗传工程方法或这些方法的组合获得的植物,包括转基因植物和包括能或不能被植物育种者证书保护的植物栽培品种。植物各部分应理解为表示所有的地上和地下部分和植物器官如苗、叶、花和根,可提及的实例是叶、针、茎、干、花、子实体、果实和种子以及根、块茎和根茎。植物的部分还包括收获后的植物和无性繁殖和有性繁殖材料,例如幼苗、块茎、根茎、插枝和种子。
如上所述,按照本发明可以处理所有植物及其部分。在优选实施方案中,处理了野生植物品种和植物栽培品种、或通过常规生物育种方法如杂交或原生质体融合获得的那些植物品种及其部分。在更优选的实施方案中,处理了通过遗传工程(必要时结合常规方法(Genetically Modified Organisms) 获得的转基因植物和植物栽培品种及其部分。
按照本发明,特别优选的是处理在所有情况下在市场上可买到或使用中的植物栽培品种的植物。
需强调的是本发明的杀虫组合物用于例如以下植物时特别有利的效果: 谷类植物如小麦、燕麦、大麦、斯佩耳特小麦( spelt )、黑小麦和黑麦,以及玉米、高梁和栗、稻、甘蔗、大豆、向日葵、马铃薯、棉花、油菜( oil seed rape)、加拿大油菜(canola) 、烟草、甜菜、饲用甜菜、芦笋、啤酒花和果实植物(包括梨果如苹果和梨,核果如桃、蜜桃、樱桃、李子、杏,柑桔类水果如橙子、葡萄柏、酸橙、拧禄、金桔、柑橘和萨摩蜜橘,坚果如阿月浑子、扁桃、核桃和美洲山核桃,热带水果如芒果、番木瓜、菠萝、海枣和香蕉,和葡萄)和蔬菜(包括叶菜类如莴苣、野苣、茴香、叶用莴苣、直立莴苣、瑞士甜菜、菠菜及沙拉用菊苣,甘蓝如花椰菜、青花椰菜、生菜叶、Brassica oleracea (L. )convar. acephalavar. sabellicaL. (皱叶甘蓝、羽衣甘蓝)、球茎甘蓝、抱子甘蓝、红球甘蓝、白球甘蓝和皱叶甘蓝,果菜类如茄子、黄瓜、辣椒、食用南瓜、番茄、密生西葫芦和甜玉米,根菜类如块根芹、油菜、胡萝卜包括黄色品种、野生萝卜类包括Raphanus sativus var. niger 和Raphanus sativus var.radicula 、甜菜、芹菜,豆科植物如豌豆和大豆,以及葱属蔬菜如韭菜和洋葱)。
根据植物品种或植物栽培品种、其位置和生长条件(土壤、气候、生长期、食物) ,按照本发明的处理还可产生超加和("协同")作用。如此,例如降低用量和/或拓宽活性谱和/或增加按照本发明可使用的物质和组合物的活性、更好的植物生长、增强对高温或低温的耐受性、增强对干早、水或土壤盐含量的耐受性、增加开花性能、更易于收获、加速成熟、更高的收获量、更好的质量和/或收获产品的更高的营养价值、更好的储藏稳定性和/或收获产品的可加工性都成为可能,这超出了实际预期的效果。
本发明的杀虫组合物不仅对植物害虫、卫生害虫和储藏害虫有效,而且在兽医方面对动物寄生虫(体外寄生虫)如硬蜱、软蜱、疥螨、虱状蒲螨、蝇(刺式和舔式)、寄生蝇幼虫、虱、头虱、鸟虱和蚤也有效。这些寄生虫包括:
虱目,例如血虱属,颚虱属,虱属, Phtirus 属,管虱属;
食毛目以及钝角亚目和细角亚目,例如毛羽虱属, Menopon 属,
巨毛虱属,羽虱属, Werneckiella 属, Lepikentron 属,畜虱属,嚼虱属,猫羽虱属;
双翅目以及长角亚目和短角亚目,例如伊坟属,按蚊属,库蚊属,蚋属,真蚋属,白蛉属, Lutzomyia 属,库蠓属,斑虻属,瘤虻属,黄虻属,虻属,麻翅虻属, Philipomyia 属,蜂虱蝇属,家蝇属,齿股蝇属,螯蝇属,角蝇属,莫蝇属,厕蝇属,舌蝇属,丽蝇属,绿蝇属,金蝇属,污蝇属,麻蝇属,狂蝇属,皮蝇属,胃蝇属,虱蝇属,Lipoptena 属, 蜱蝇属;
虱目,例如虱属,首蚤属,印鼠客蚤鼠,角叶蚤属;
异翅亚目,例如臭虫属,椎猎蝽属,红腹猎椿属,全圆椿属;
蜚蠊目,例如东方蜚蠊,美洲大蠊,德国小蠊,蜚蠊属;
蜱螨目以及后气门亚目和中气门亚目,例如锐埠属,钝缘蜱属,残喙蜱属,硬蜱属,花蜱属,牛蜱属,革蜱属, Haemophysalis 属,璃眼蜱属,扇头蜱属,皮刺螨属,刺利螨属,肺刺螨属,胸孔螨属,瓦螨属;
    辐螨亚目(前气门亚目)和粉螨目(无气门亚目) ,例如蜂跗线螨属,姬螯螨属,禽螯厘螨属,肉螨属,疮螨属,蠕形螨属,恙螨属,牦螨属,粉螨属,食酪螨属,嗜木螨属,颈下螨属,翅螨属,瘙螨属,痒螨属,耳螨属,疥螨属,痂螨属,疙螨属,胞螨属,皮膜螨属。
本发明的活性物质组合物还适用于防治侵袭农业牲畜如牛、绵羊、山羊、马、猪、驴、骆驼、水牛、兔、鸡、火鸡、鸭、鹅、蜜蜂、其他家畜如狗、猫、笼养鸟、观,赏鱼和所谓的试验动物如仓鼠、豚鼠、大鼠和小鼠的节肢动物。通过防治这些节肢动物,应能减少死亡和生产力降低(对于肉、奶、羊毛、兽皮、蛋、蜂蜜等)的情况,所以通过使用本发明的杀虫组合物可以获得更经济和简单的畜牧业。
本发明的杀虫组合物质以已知的方式用于兽医方面,通过以例如片剂、胶囊、饮剂、顿服药、颗粒剂、糊剂、大丸剂、喂食方法、栓剂的形式肠内给药,通过例如注射(肌肉内、皮下、静脉内、腹膜内等)、植入物肠道外给药,经鼻给药,以例如浸渍或浸泡、喷雾、浇泼、点涂、洗涤、涂粉的形式经皮给药,和通过含活性化合物的模制品如项圈、耳标、尾标、肢带、缰绳、打印器等。
当用于牛、家禽、家富等时,杀虫组合物作为制剂(例如粉剂、乳剂、流动剂)可以含1-80wt%活性化合物,直接或稀释100-10000倍后施用,或者可作为化学浸泡使用。
此外,已发现本发明的杀虫组合物对破坏工业材料的昆虫有有效的杀虫作用。
作为实例并且优选提出下列昆虫,但不限于此:
鞘翅目如北美家天牛(Hyloptrupes bajulus) ,绿虎天牛(Chlorophorus pilosis) ,家具窃蠹,报死材窃蠹(Xestobiumrufovillosu时,类翼窃蠹(Ptilinus pecticornis) , Dendrobium pertinex ,松芽枝窃蠹(Ernobius mol1is) ,松产品窃蠹(Priobiumcarpini) ,褐粉蠹(Lyctus brunneus) ,粉蠹(Lyctus africanus) ,南方粉蠹(Lyctus planicollis) ,栎粉蠹(Lyctus linearis) ,粉蠹(Lyctus pubescens) ,胸粉蠹(Trogoxylon aequale) ,鳞毛粉蠹(M i n t h e s r u g i c o l l i s) ,材小蠹属,条木小蠹属,咖啡黑长蠹(Apa temonachus) , Bostrychus capucins ,褐异长翅蠹(Heterobostrychusbrunneus) ,棘长蠹属,竹竿粉长蠹(Dinoderus minutus)。
革翅目,例如兰黑树蜂(Sirex juvencus) ,云杉大树蜂(Urocerusgigas) ,泰加大树蜂(Urocerus gigas taignus) ,大树蜂(Urocerus augur)。
白蚁,如木白蚁(Kalotermes flavicollis) ,麻头堆砂白蚁(Cryptotermes brevis) ,印巴结构木异白蚁(Heterotermes indicola) ,欧美散白蚁(Reticulitermes flavipes) ,散白蚁(Reticulitermes santonensis) ,散白蚁(Reticuli termeslucifugus) ,达尔文澳白蚁(Mastotermes darwiniensis) ,内华达古白蚁(Zootermopsis nevadensis) ,台湾乳白蚁(Coptotermesformosanus)。
缕尾目,如台湾衣鱼(Lepisma saccharina)。
本文中的工业材料应理解为表示无生命材料如优选聚合物、粘合剂、胶水、纸和板、皮革、木材、木材制品和涂料。欲保护其免于昆虫侵袭的材料特别优选木材和木材加工制品。
可用本发明杀虫组合物或含该组合物的混合物保护的木材和木材加工制品应理解为表示例如:
建筑木材,木梁、铁路枕木,桥梁构件,防波堤,木制交通工具,盒,托盘,容器,电话线杆,木隔板,木制窗户和门,胶合板,创花板,细木工制品,或通常用于房屋建筑或建筑物细木工的木材制品。
杀虫组合物可原样、以浓缩物或常规制剂如粉剂、颗粒剂、溶液、悬浮剂、乳剂或糊剂的形式使用。
上述制剂可以本身已知的方式制备,例如通过将活性化合物与至少一种溶剂或稀释剂、乳化剂、分散剂和/或粘合剂或固定剂、防水剂、需要时的干燥剂和UV稳定剂和需要时的着色剂和颜料以及其他加工助剂混合。
用于保护木材和木材制品的杀虫组合物或浓缩物含有浓度为0.0001-95wt%,特别是0.01-60wt%的本发明的活性化合物。
组合物或浓缩物的用量取决于昆虫的品种和数量以及介质。在各种情况下的最佳用量可通过施药系列试验来确定,但根据欲保护的材料使用0.0001-20wt% 、优选0.001-10wt%的活性化合物通常就足够了。
本发明的杀虫组合物也适用于防治封闭空间的动物害虫,特别是昆虫、蜘蛛和螨虫,所述封闭空间如住宅、工厂车间、办公室、船舱等。它们可用于家用杀虫产品中来防治这些害虫,它们对敏感的和抗性的品种和对所有的发育阶段有活性。这些害虫包括:
蝎目,例如钳竭(Buthus occitanus) 。
蜱螨目,例如波斯锐缘蜱、翘缘锐缘蜱、苔螨属、鸡皮刺螨、家食甜螨、非洲钝缘蜱、血红扇头蜱、恙螨(Trombicula alfreddugesi)、Neutrombicula autumnalis 、屋尘螨、粉尘螨。
蜘蛛目,例如鸟蛤蛛科,圆蛛科。
盲蛛目,例如拟蝎类(Pseudoscorpiones chelifer) ,Pseudoscorpiones cheiridium, Opiliones phalangium。
等足目,例如潮虫,鼠妇。
倍足目,例如具斑马陆,山蛩虫属。
唇足目,例如地蜈蚣属。
Zygentoma 目,例如栉衣鱼属、台湾衣鱼、Lepismodes inquilinus。
蜚蠊目,例如东方蜚蠊、德国小蠊、小蠊属(Bl a t t el1a asahinai)、马德拉蜚蠊、角腹蠊属、木蠊属、澳洲大蠊、美洲大蠊、褐斑大蠊、黑胸大蠊、长须蜚蠊。
跳跃亚目,例如家蟀。            
革翅目,例如欧洲球螋。
等翅目,例如木白蚁属、散白蚁属。
虫目,例如Lepinatus 属、粉喘虫属。
鞘翅目,例如圆皮蠹属,毛皮蠹属,皮蠹属,长头谷蠹,隐跗郭公虫属,蛛甲属,谷蠹,谷象,米象,玉米象,药材甲。
双翅目,例如埃及伊蚊,白纹伊蚊, Aedes taeniorhynchus ,按蚊属,红头丽蝇,高额麻蝇,致倦库蚊,尖音库蚊, Culex tarsalis ,呆蝇属,夏厕蝇,家蝇,白玲属,麻蝇(Sarcophaga carnaria) ,蚋属,厮螯蝇,大蚊(Tipula paludosa)。
鳞翅目,例如小蜡螟,蜡螟,印度古斑螟,谷蛾,袋谷蛾,幕谷蛾。
蚤目,例如犬栉首虱,猫栉首蚤指名亚种,人虱,穿皮潜蚤,印鼠客蚤。
膜翅目,例如广布弓背蚁,亮毛蚁,黑毛蚁, Lasius umbratus ,小家蚁, Paravespula 属,铺道蚁。
虱目,例如头虱,体虱,阴虱。
异翅目,例如热带臭虫,温带臭虫,长红猎蝽,侵扰椎猎蝽。
本发明的杀虫组合物可作为气溶胶,无压喷雾产品例如泵喷雾和雾化器喷雾、自动成雾系统、烟雾发生器、泡沫、凝胶、具有纤维素或聚合物制成的蒸发片的蒸发器产品、液体蒸发器、凝胶和膜蒸发器、螺旋桨驱动的蒸发器、不耗能或被动式蒸发系统、捕娃虫纸、捕蛾袋和捕虫胶,作为颗拉剂或粉剂,用于喷洒用的饵剂中或饵剂位置。
本发明的一种含哌虫啶和联苯菊酯杀虫组合物的良好的杀虫和杀螨虫作用可见于下列实施例中。尽管单独的活性化合物在其作用中显示有缺点,但组合物显示出超过各作用的简单加和的作用。当活性化合物组合物的作用超过当各活性化合物单独施用时的作用的总和时,存在协同的杀虫和杀螨作用。两种活性化合物的特定组合的预期作用可使用所谓的"Colby 公式" (参见S.R. Colby, "Calculating Synergistic and Antagonistic Responses of Herbicide Combinations “,Weeds 1967,15, 20-22) 如下计算:如果
X 是当使用用量为mg/ha 或浓度为mppm的活性化合物A时的杀死率,表示为占未处理对照的百分率,
Y 是当使用用量为ng/ha或浓度为nppm 的活性化合物B时的杀死率,表示为占未处理对照的百分率,
E 是当使用用量为m 和n g/ha 或浓度为m 和n ppm 的活性化合物A和B时的杀死率,表示为占未处理对照的百分率,
那么
 如果实际的杀虫致死率超过计算值,则组合物的致死作用是超加和的,即存在协同作用。在这种情况下,实际观察到的杀死率必须超过使用上述公式计算的预期杀死率值(E) 的值。
制剂实施例
实施例1:2%哌虫啶+10%联苯菊酯悬浮剂
哌虫啶                                            2%
联苯菊酯                                          10%
甲基萘磺酸钠甲醛缩合物                             10%
黄原胶                                             1%
膨润土                                             1%
丙三醇                                             5%
水                                             补足至100%
将活性组分、分散剂、润湿剂和水等各组分按照配方的比例混合均匀,经研磨和/或高速剪切后得到2%哌虫啶+10%联苯菊酯悬浮剂。
实施例2  20%哌虫啶+4%联苯菊酯 可湿性粉剂
哌虫啶                                           20%
联苯菊酯                                          4%
十二烷基硫酸钠                                     2%
木质素磺酸钠                                       5%
白炭黑                                             10%
高岭土                                           补足至100%                         
将活性成分、各种助剂及填料等按配方的比例成分混合,经超细粉碎机粉碎后,即得到20%哌虫啶+4%联苯菊酯可湿性粉剂。
实施例3  20%哌虫啶+2%联苯菊酯水乳剂
哌虫啶                                               20%
联苯菊酯                                              2%
N-甲基吡咯烷酮                                       15%
十二烷基苯磺酸钙                                      5%
农乳600#                                             5%
水                                               补足至100%
将原药、溶剂、乳化剂加在一起,使溶解成均匀油相;将水溶性组分和水混合制得水相;在高速搅拌下,将油相与水相混合,制得20%哌虫啶+2%联苯菊酯水乳剂。
实施例4  3.5%哌虫啶+1.5%联苯菊酯 水分散粒剂
哌虫啶                                           3.5%
联苯菊酯                                         1.5%
木质素磺酸钠                                      4%
十二烷基硫酸钠                                    5%
尿素                                              5%
高岭土                                        补足至100%
将活性成分、分散剂、润湿剂、崩解剂和填料按配方的比例混合均匀,经过气流粉碎成可湿性粉剂,再加入一定量的水混合挤压造料。经干燥筛分后得到3.5%哌虫啶+1.5%联苯菊酯水分散粒剂。
实施例5  2%哌虫啶+20%联苯菊酯 悬浮剂
哌虫啶                                           2%
联苯菊酯                                         20%
甲基萘磺酸钠甲醛缩合物                           10%
黄原胶                                           1%
膨润土                                           1%
丙三醇                                            5%
水                                           补足至100%
将活性成分、分散剂、润湿剂和水等各组分按配方的比例混合均匀,经研磨和/或高速剪切后得到2%哌虫啶+20%联苯菊酯悬浮剂。
实施例6  7.5%哌虫啶+2.5%联苯菊酯 悬浮剂
哌虫啶                                         7.5%
联苯菊酯                                        2.5%
甲基萘磺酸钠甲醛缩合物                           5%
黄原胶                                           1%
膨润土                                           1%
丙三醇                                           5%
水                                           补足至100%
将活性成分、分散剂、润湿剂和水等各组分按配方的比例混合均匀,经研磨和/或高速剪切后得到7.5%哌虫啶+2.5%联苯菊酯悬浮剂。
实施例7  1%哌虫啶+10%联苯菊酯 可湿性粉剂
哌虫啶                                          1%
联苯菊酯                                        10%
十二烷基硫酸钠                                   10%
木质素磺酸钠                                     5%
白炭黑                                           10%
高岭土                                      补足至100%
将上述组分按比例混合,并研磨、粉碎,制备成可湿性粉剂。
实施例8  25%哌虫啶+1%联苯菊酯 悬浮剂
哌虫啶                                        25%
联苯菊酯                                       1%
脂肪醇聚氧乙烯醚磺基琥珀酸单酯二钠             10%
改性木质素磺酸钙                               5%
黄原胶                                         1%
膨润土                                         1%
丙三醇                                         5%
水                                         补足至100%
将上述各组分按比例混合均匀,并经砂磨,制备成悬浮剂。
实施例9  30%哌虫啶+20%联苯菊酯 水乳剂
油相:
哌虫啶                                            30%
联苯菊酯                                          20%
油酸甲酯                                          38%
聚苯乙烯                                          3.7%
水相:
黄原胶                                            0.07%
磺化的萘磺酸-甲醛缩合产物的钠盐                    1%
杀菌剂                                            0.2%
水                                         补足至100%
将哌虫啶和联苯菊酯溶解在油酸甲酯中,加入聚苯乙烯得到油相;按照配方中的组分混合均匀得到水相;在搅拌下将油相加入水相得到水乳剂。
实施例10  20%哌虫啶+1%联苯菊酯 可湿性粉剂
哌虫啶                                            20%
联苯菊酯                                           1%
木质素磺酸钠                                       4%
月桂基硫酸钠                                       2%
高度分散的硅酸                                     1%
高岭土                                        补足至100%
将上述组分按比例混合,并研磨、粉碎,制备成可湿性粉剂。
实施例11  1%哌虫啶+20%联苯菊酯 包衣颗粒剂
哌虫啶                                          1%
联苯菊酯                                         20%
聚乙二醇                                          3%
高度分散的硅酸                                    1%
碳酸钙                                      补足至100%
在混合器中,将磨细的活性成分均匀涂布到被聚乙二醇润湿的载体上。以此方式可获得无尘包衣颗粒剂。
实施例12   60%哌虫啶+20%联苯菊酯  可湿性粉剂
哌虫啶                                          60%
联苯菊酯                                        20%
十二烷基硫酸钠                                   3%
木质素磺酸钠                                     3%
白炭黑                                           5%
高岭土                                     补足至100%
将上述组分按比例混合,并研磨、粉碎,制备成可湿性粉剂。
实施例13  20%哌虫啶+40%联苯菊酯 挤出颗粒剂
哌虫啶                                         20%
联苯菊酯                                       40%
木质素磺酸钠                                    4%
羧甲基纤维素                                    2%
高岭土                                     补足至100%
将活性组分与助剂混合并研磨,混合物用水润湿。将该混合物挤出,然后在空气流中干燥。
实施例14  1% 哌虫啶+25%联苯菊酯 悬浮剂
哌虫啶                                          1%
联苯菊酯                                        25%
脂肪醇聚氧乙烯醚磺基琥珀酸单酯二钠             10%
改性木质素磺酸钙                               5%
黄原胶                                         1%
膨润土                                         1%
丙三醇                                         5%
水                                         补足至100%
将上述各组分按比例混合均匀,并经砂磨,制备成悬浮剂。
实施例15  10% 哌虫啶+ 2.5%联苯菊酯 ZC
Atlox 4913                                        4%
柠檬酸                                           0.05%
催化剂                                           0.1%
水                                               13%
哌虫啶                                          10%
PAPI                                            1.35%
Solvesso 200                                     10%
Atlox4913                                        16%
分散剂 LFH                                      0.3%
消泡剂                                           0.16%
尿素                                             8.4%
联苯菊酯                                          2.5%
水                                            补足至100%
将PAPI ,联苯菊酯和Solvesso 100 形成的油相加入含Atlox4913的水溶液中,形成乳状液。然后加热并保温在50oC 下加入催化剂反应2小时。冷却后得到联苯菊酯的微囊剂。
Atlox 4913, 分散剂LFH, 消泡剂,尿素,哌虫啶和水按比例混合均匀,并经砂磨,制备成悬浮剂。
将得到的联苯菊酯的微囊剂加入哌虫啶的水悬浮剂中,搅拌均匀得到10% 哌虫啶+2.5% 联苯菊酯 ZC。
实施例16  5% 哌虫啶+2.5%联苯菊酯 悬浮乳剂
哌虫啶                                              5%
联苯菊酯                                            2.5%
Solvesso 200                                        30%
乙氧基化蓖麻油                                      4%
脂肪醇聚氧乙烯醚磺基琥珀酸单酯二钠                 10%
改性木质素磺酸钙                                    5%
黄原胶                                              1%
膨润土                                              1%
丙三醇                                              5%
水                                              补足至100%
将联苯菊酯溶解在Solvesso 200中,加入乙氧基化蓖麻油,得到联苯菊酯的乳油;
将哌虫啶,脂肪醇聚氧乙烯醚磺基琥珀酸单酯二钠,上述各组分按比例混合均匀,并经砂磨,制备成悬浮剂。
将含联苯菊酯的油相加入到含哌虫啶的悬浮剂中,得到悬浮乳剂。
实施例17  2.5% 哌虫啶+2.5% 联苯菊酯 乳油
哌虫啶                                     2.5%              
联苯菊酯                                    2.5%
乙氧基化蓖麻油                               5%
十二烷基苯磺酸钙                             3%                          
Solvesso100                               补足至100%
将上述各组分混合,搅拌至得到透明均一相。
实施例18  0.5% 哌虫啶+0.5% 联苯菊酯 浇泼剂
联苯聚酯                                      0.5%
联苯菊酯                                      0.5%
N-甲基吡咯烷酮                              补足至100%
将上述各组分混合,搅拌至得到透明均一相。
实施例19  1% 哌虫啶+1% 联苯菊酯 滴剂
联苯聚酯                                      1%
联苯菊酯                                       1%
Solvesso 100                             补足至100%
将上述各组分混合,搅拌至得到透明均一相。
实施例20  5%哌虫啶+5%联苯菊酯 悬浮种衣剂
哌虫啶                                         5%
联苯菊酯                                       5%
脂肪醇聚氧乙烯醚磺基琥珀酸单酯二钠             10%
改性木质素磺酸钙                               5%
黄原胶                                         1%
膨润土                                         1%
丙三醇                                         5%
PVP-K30                                       1%
水                                         补足至100%
将上述各组分按比例混合均匀,并经砂磨,制备成悬浮种衣剂。
实施例21  60% 哌虫啶+40% 联苯菊酯
哌虫啶                                        60%
联苯菊酯                                      40%
将哌虫啶和联苯菊酯按照比例混合均匀。
生物测试例
不同品种的农药混合后,通常表现出三种作用类型:相加作用、增效作用和拮抗作用。但具体为何种作用,无法预测,只有通过大量实验才能知道。复配增效很好的配方,由于明显提高了实际防治效果,降低了农药的使用量,从而大大地延缓了有害生物抗药性的产生速度,是综合防治病害的重要手段。
毒力试验
试验1
试验对象:稻飞虱
试验方法:稻飞虱(褐飞虱Nilaparvata lugens)试验方法参考《华人民共和国农业行业标准NY/T1154.7—2006》。试虫为采自田间的稻飞虱(褐飞虱)蛹,温室内用水稻苗饲养3代,挑选均匀一致的四龄若虫,按入置放水稻幼苗(用棉花球保湿处理)直径12cm的培养皿,每皿接已麻醉若虫30头,每处理接4个培养皿,用potter喷雾塔在50PSI压力下喷雾,每次喷一个皿,每皿喷药液3ml,待虫子苏醒后,将处理过的培养皿放入12H/12H光照培养箱内培养,72小时检查死虫数,计算死亡率。空白对照喷等量清水,用DPS数据处理器软件进行统计分析,计算各药剂的LC50值,以此来评价供试药剂对试虫的活性。
复配药剂的共毒系数(CTC 值)按下列公式计算:
式中:ATI—— 混剂实测毒力指数;
S—— 标准杀虫剂LC50,单位为毫克每升(mg/L);
M—— 混剂的LC50,单位为毫克每升(mg/L);
TTI=TIA×PA+ TIB×PB
式中:
TTI—— 混剂理论毒力指数;
TIA—— A 药剂毒力指数;
PA —— A 药剂在混剂中的百分含量,单位为百分率(%);
TIB—— B 药剂毒力指数;
PB —— B 药剂在混剂中的百分含量,单位为百分率(%);
式中:CTC—— 共毒系数;
ATI——混剂实测毒力指数;
TTI——混剂理论毒力指数;
表1 为本发明复配药剂和单药剂对稻飞虱的毒力测定结果
从上面的表格可以看出,哌虫啶与联苯菊酯的配比在1:25~25:1的范围里时,其对稻飞虱的共毒系数均大于120,说明两者在这个范围内的混配均表现为增益效果,尤其是当两者的比例在10:1内时,增益效果尤为突出。
试验2:
试验对象:红蜘蛛
试验方法:红蜘蛛。试验方法参考《中华人民共和国农业行业标准NY/T1154.6-2006》。试虫为采自柑橘园的红蜘蛛,在实验室挑选龄期均匀一致的红蜘蛛,将红蜘蛛浸入预备好的药液中5S,用滤纸吸取多余药液,将红蜘蛛转移至正常条件下饲养,每处理4 次重复,每重复浸虫30 头,24 小时检查死虫数,计算死亡率。
表2 为本发明复配药剂和单药剂对红蜘蛛的毒力测定结果
从上面的表格可以看出,哌虫啶与联苯菊酯的配比在1:25~25:1的范围里时,其对柑橘红蜘蛛的共毒系数均大于120,说明两者在这个范围内的混配均表现为增益效果,尤其是当两者的比例在 1:5时,增益效果尤为突出。
试验3:
试验对象:黄瓜蚜虫
试验方法:试虫为采自田间的蚜虫,在实验室挑选均匀一致的幼虫,放入带有叶片的培养皿内,每皿40头虫子,每处理4个培养皿,重复3次,用potter喷雾塔在50PSI压力下喷雾,每次喷一个皿,每皿喷药液3ml,然后将处理过的培养皿放入12H/12H光照培养箱内培养,48小时检查死虫数,计算死亡率。空白对照喷等量清水。用DPS数据处理器软件进行统计分析,计算各药剂的LC50 值,以此来评价供试药剂对试虫的活性。
表3 为本发明复配药剂和单药剂对黄瓜蚜虫的毒力测定结果
从上面的表格可以看出,哌虫啶与联苯菊酯的配比在1:25~25:1的范围里时,其对黄瓜蚜虫的共毒系数均大于120,说明两者在这个范围内的混配均表现为增益效果,尤其是当两者的比例在  1:1 时,增益效果尤为突出。
试验4
试验对象:小绿叶蝉
试验方法:试虫为采自茶田间的小绿叶蝉蛹,温室内用茶嫩叶饲养3代,挑选均匀一致的四龄若虫,按入置放茶嫩叶(用棉花球保湿处理)直径12cm的培养皿,每皿40头虫子,每处理4个培养皿,重复3次,用potter喷雾塔在50PSI压力下喷雾,每次喷一个皿,每皿喷药液3ml,然后将处理过的培养皿放入12H/12H光照培养箱内培养,48小时检查死虫数,计算死亡率。空白对照喷等量清水。用DPS数据处理器软件进行统计分析,计算各药剂的LC50 值,以此来评价供试药剂对试虫的活性。
表4 为本发明复配药剂和单药剂对小绿叶蝉的毒力测定结果
从上面的表格可以看出,哌虫啶与联苯菊酯的配比在1:25~25:1的范围里时,其对茶小绿叶蝉的共毒系数均大于120,说明两者在这个范围内的混配均表现为增益效果,尤其是当两者的比例在 1:10内时,增益效果尤为突出。
防效试验
当活性化合物组合物的作用超过当各活性化合物单独施用时的作用的总和时,存在协同增效作用。两种活性化合物的特定组合的预期作用可使用所谓的"Colby 公式" (参见S.R. Colby, "Calculating Synergistic and Antagonistic Responses of Herbicide Combinations “, Weeds 1967,15, 20-22) 如下计算:如果
X 是当使用用量为mg/ha 或浓度为mppm的活性化合物A时的活性;
Y 是当使用用量为ng/ha或浓度为nppm 的活性化合物B时的活性,表示为占未处理对照的百分率;
E 是当使用用量为m 和n g/ha 或浓度为m 和n ppm 的活性化合物A和B时的活性,
那么
 如果实际观察的活性(O)大于预期活性(E),那么该组合物超加和,即具有增效作用。
以下生物测试例用以说明本发明。但是,本发明并不限于这些实施例。
试验5
对稻飞虱的防治试验
溶剂:  7重量份的二甲基甲酰胺
乳化剂: 2重量份的烷基芳基聚乙二醇醚
为制备合适的活性化合物制剂,将1重量份的活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合,并将所述浓液用水稀释至所需浓度。
将被稻飞虱严重侵染的稻叶通过浸入所需浓度的活性化合物制剂进行处理。
经过所需时间后,确定以%计的死亡率。100%表示全部稻飞虱被杀死;0%表示没有稻飞虱被杀死。将确定的死亡率代入Colby 公式。
在该试验中,例如,本申请的以下活性化合物结合物与单独施用的活性化合物相比,表现出协同提高的活性:
稻飞虱试验
试验6  对小绿叶蝉的防治试验
溶剂:  7重量份的二甲基甲酰胺
乳化剂: 2重量份的烷基芳基聚乙二醇醚
为制备合适的活性化合物制剂,将1重量份的活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合,并将所述浓液用水稀释至所需浓度。
将被小绿叶蝉严重侵染的茶叶通过浸入所需浓度的活性化合物制剂进行处理。
经过所需时间后,确定以%计的死亡率。100%表示全部小绿叶蝉被杀死;0%表示没有小绿叶蝉被杀死。将确定的死亡率代入Colby 公式。
在该试验中,例如,本申请的以下活性化合物结合物与单独施用的活性化合物相比,表现出协同提高的活性:
小绿叶蝉试验
试验7  对红蜘蛛的防治试验
溶剂:  7重量份的二甲基甲酰胺
乳化剂: 2重量份的烷基芳基聚乙二醇醚
为制备合适的活性化合物制剂,将1重量份的活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合,并将所述浓液用水稀释至所需浓度。
将被红蜘蛛严重侵染的橘叶通过浸入所需浓度的活性化合物制剂进行处理。
经过所需时间后,确定以%计的死亡率。100%表示全部红蜘蛛被杀死;0%表示没有红蜘蛛被杀死。将确定的死亡率代入Colby 公式。
在该试验中,例如,本申请的以下活性化合物结合物与单独施用的活性化合物相比,表现出协同提高的活性:
红蜘蛛试验
试验8  对黄瓜蚜虫的防治试验
溶剂:  7重量份的二甲基甲酰胺
乳化剂: 2重量份的烷基芳基聚乙二醇醚
为制备合适的活性化合物制剂,将1重量份的活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合,并将所述浓液用水稀释至所需浓度。
将被蚜虫严重侵染的黄瓜叶通过浸入所需浓度的活性化合物制剂进行处理。经过所需时间后,确定以%计的死亡率。100%表示全部蚜虫被杀死;0%表示没有蚜虫被杀死。将确定的死亡率代入Colby 公式。
在该试验中,例如,本申请的以下活性化合物结合物与单独施用的活性化合物相比,表现出协同提高的活性:
黄瓜蚜虫试验
试验9 对棉花蓟马的防治试验
溶剂:  7重量份的二甲基甲酰胺
乳化剂: 2重量份的烷基芳基聚乙二醇醚
为制备合适的活性化合物制剂,将1重量份的活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合,并将所述浓液用水稀释至所需浓度。
将被蓟马严重侵染的棉叶通过浸入所需浓度的活性化合物制剂进行处理。经过所需时间后,确定以%计的死亡率。100%表示全部蓟马被杀死;0%表示没有蓟马被杀死。将确定的死亡率代入Colby 公式。
在该试验中,例如,本申请的以下活性化合物结合物与单独施用的活性化合物相比,表现出协同提高的活性:
棉叶蓟马试验
    从上述实施方式以及试验中可以看出本发明通过将哌虫啶和联苯菊酯进行二元复配,获得的杀虫剂组合物在杀虫效果上取得了协同增益的效果。

Claims (10)

1.一种含哌虫啶和联苯菊酯的杀虫组合物,其特征在于:含有活性成分哌虫啶和联苯菊酯,所述哌虫啶与联苯菊酯的重量比为1:25-25:1。
2.根据权利要求1所述的一种含哌虫啶和联苯菊酯的杀虫组合物,其特征在于:所述哌虫啶与联苯菊酯的重量比为10:1-1:10。
3.根据权利要求1所述的一种含哌虫啶和联苯菊酯的杀虫组合物,其特征在于:所述哌虫啶与联苯菊酯的重量比为5:1-1:5。
4.根据权利要求1所述的一种含哌虫啶和联苯菊酯的杀虫组合物,其特征在于:所述哌虫啶和联苯菊酯总共占组合物的重量百分含量为1%-80%。
5.根据权利要求1所述的一种含哌虫啶和联苯菊酯的杀虫组合物,其特征在于:所述哌虫啶和联苯菊酯总共占组合物的重量百分含量为5%-60%。
6.根据权利要求1所述的一种含哌虫啶和联苯菊酯的杀虫组合物, 其特征在于:所述哌虫啶和联苯菊酯总共占组合物的重量百分含量为10%-50%。
7.根据权利要求1所述的一种含哌虫啶和联苯菊酯的杀虫组合物,其特征在于:还包含载体、表面活性剂和/或其它组分。
8.根据权利要求1所述的一种哌虫啶和联苯菊酯的杀虫组合物,其特征在于:所述剂型为悬浮剂、微囊剂、乳油、水分散粒剂、可湿性粉剂、悬乳剂、水乳剂、悬浮种衣剂、颗粒剂、浇泼剂、滴剂、微乳剂、微囊悬浮-悬浮剂。
9.权利要求1所述的一种哌虫啶和联苯菊酯的杀虫组合物用于预防或控制农业害虫的用途。
10.一种用于预防或控制农业害虫的方法,其特征在于:将权利要求1中所述的一种含哌虫啶和联苯菊酯杀虫组合物作用于农业害虫和/或其环境。
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