FORMULACION AGROQUIMICA DE PRINCIPIOS ACTIVOS FITOPROTECTORES PARA LA MEJORA DEL EFECTO Y LA FITOCOMPATIBILIDAD
CAMPO DE LA INVENCION La presente invención se refiere a nuevas formulaciones agroquímicas para el tratamiento de plantas, a un procedimiento para la preparación de estas formulaciones y a su uso para el tratamiento de plantas y/o su hábitat. ANTECEDENTES DE LA INVENCION Son ya conocidas formulaciones agroquímicas que ponen a disposición un principio activo fitoprotector dado en forma de un concentrado soluble en agua ("concentrado soluble") como, por ejemplo, Confidor® SL 200. Estas denominadas formulaciones SL contienen, por ejemplo, emulsionantes y/o dispersantes, disolventes y adicionalmente el codisolvente ZV-metilpirrolidona (NMP) . La actividad de estas formulaciones de principios activos agroquímicos es en general muy buena . En el marco de la investigación de nuevos coadyuvantes agroquímicos que mejoren las propiedades medioambientales de dichas formulaciones, se han examinado alternativas al disolvente NMP (W-metilpirrolidona) . Sin embargo, la calidad de las formulaciones no debe perjudicarse por la sustitución del NMP. Así, debe poder esparcirse además la cantidad menor posible del principio activo fitoprotector
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mismo y no debe reducirse el efecto del agente fitoprotector . Al mismo tiempo, debe quedar garantizada la buena aplicabilidad de las formulaciones en el campo, por ejemplo, mediante maquinaria habitual . Se han preparado ahora nuevas formulaciones agroquímicas de LS que muestran una absorción claramente mejorada del principio activo formulado o de las combinaciones de principios activos formulados a través de la hoja, y en consecuencia un efecto biológico claramente mejorado. SUMARIO DE LA INVENCION Estas formulaciones libres de NMP según la invención contienen, además del principio o principios activos fitoprotectores respectivos, preferiblemente al menos un emulsionante, dado el caso al menos un dispersante, al menos un disolvente y, en lugar del codisolvente NMP, carbonato de propileno. La concentración de los componentes individuales puede variar en las formulaciones según la invención dentro de un amplio intervalo. Así, el contenido de principio activo fitoprotector o combinación de principios activos fitoprotectores se encuentra entre 0,1 y 40% en peso, preferiblemente entre 5 y 25% en peso, el contenido de emulsionante entre 0,5 y 30% en peso, preferiblemente entre 0,5 y 15% en peso, el contenido
de dispersante en general entre O y 10% en peso, preferiblemente entre 0,5 y 2% en peso, el contenido de disolvente en general entre 30 y 90% en peso, preferiblemente entre 50 y 70% en peso, y el contenido de carbonato de propileno en general entre 10 y 50% en peso, preferiblemente entre 15 y 25% en peso. La suma de los componentes individuales y posibles componentes adicionales de la formulación totaliza siempre 100%. Los componentes de la formulación según la invención están generalmente contenidos al menos en las siguientes cantidades y formas (a menos que se indique otra cosa, se trata en todos los datos de porcentaje en peso) : a) Principio activo fitoprotector : 0,1-40% en peso, b) Emulsionante: 0,5-30% en peso, c) Dispersante: 0-10% en peso, d) Disolvente: 30-90% en peso. e) Carbonato de propileno: 10-50% en peso. Los componentes individuales para uso en una formulación de principios activos fitoprotectores son conocidos en general por el experto y son comercialmente obtenibles . La formulación según la invención es especialmente bien adecuada para la formulación de principios activos insecticidas.
La formulación según la invención es particularmente adecuada para la formulación de principios activos de la clase de neonicotinoides como, por ejemplo, del principio activo imidacloprid (CAS RN 138261-41-3), clotianidina (CAS RN 210880-92-5) , tiacloprid (CAS RN 111988-49-9) , tiametoxam (CAS RN 153719-23-4), nitenpiram (CAS RN 150824-47-8), acetamiprid (CAS RN 135410-20-7) o dinotefurano (CAS RN 165252-70-0) . Las formulaciones según la invención son adecuadas de igual modo preferido para la formulación de combinaciones de los principios activos citados anteriormente imidacloprid, clotianidina, tiacloprid, tiametoxam, nitenpiram, acetamiprid y dinotefurano con otros principios activos como, por ejemplo, otros insecticidas, fungicidas, sustancias que mejoran la fitocompatibilidad ("protectores") o sustancias potenciadoras del crecimiento, etc., así como de combinaciones de dos o más de los citados neonicotinoides entre sí como, por ejemplo, la combinación de imidacloprid y clotianidina . Las formulaciones según la invención son particularmente bien adecuadas para la formulación del principio activo imidacloprid. El imidacloprid (CAS RN 138261-41-3) es conocido por el documento EP-A1 0192060. El imidacloprid se considera en el marco de la presente invención como un principio activo especialmente preferido que puede prepararse ventajosamente con la formulación según
la invención, dado el caso en combinación con otros principios activos fitoprotectores . Se tienen en cuenta como emulsionantes todas las sustancias no ionogénicas, aniónicas, catiónicas y dipolares habituales con propiedades tensioactivas que se utilizan habitualmente en agentes agroqu micos . Pertenecen a estas sustancias productos de reacción de ácidos grasos, ásteres de ácidos grasos, alcoholes grasos, aminas grasas, alquilfenoles o alquilarilfenoles con óxido de etileno y/u óxido de propileno y/u óxido de butileno, así como sus ésteres de ácido sulfúrico, monoésteres de ácido fosfórico y diésteres de ácido fosfórico, además productos de reacción de óxido de etileno con óxido de propileno, además sulfonatos de alquilo, sulfatos de alquilo, sulfatos de arilo, halogenuros de tetraalquilamonio, halogenuros de trialquilarilamonio y sulfonatos de alquilamina. Los emulsionantes pueden utilizarse individualmente o también en mezclas. Se citan preferiblemente los productos de reacción de aceite de ricino con óxido de etileno en relación molar 1:20 a 1:60, los productos de reacción de alcoholes C6-C2o con óxido de etileno en relación molar 1:5 a 1:50, los productos de reacción de aminas grasas con óxido de etileno en relación molar 1:2 a 1:25, los productos de reacción de 1 mol de fenol con 2 a 3 mol de estireno y 10 a 50 mol de óxido de etileno, los productos de reacción de alquil C8-Ci2- fenoles con óxido de
etileno en relación molar 1:5 a 1:30, alquilglicósidos, sales de ácidos alquil C8-C16-bencenosulfónicos como, por ejemplo, sales de calcio, monoetanolamonio, dietanolamonio y trietanolamonio . Se citan como ejemplos de emulsionantes no iónicos los productos conocidos con las referencias Sapogenat T180 (= etoxilato de tri- sec-butilfenol , compañía Clariant) , Alkamuls OR36 (= etoxilato de aceite de ricino, compañía Rhodia) y Emulsogen TS54 (=etoxilato de triestirilfenol , Clariant). Estos etoxilatos de triestirilfenol (Emulsogen TS54) se utilizan preferiblemente en las formulaciones según la invención. Se citan como ejemplos de emulsionantes aniónicos el producto obtenible comercialmente con la referencia Baykanol SL (= producto de condensación de ditoliléter sulfonado con formaldehído) de Bayer AG, así como etoxilatos de triestirilfenol fosfatados o sulfatados, citándose especialmente Soprophor FLK y Soprophor 4D 384 (compañía Rhodia) . Se tienen en cuenta como dispersantes que pueden estar presentes en los agentes de tratamiento de plantas según la invención todas las sustancias utilizables habitualmente con dicho fin en agentes agroquímicos . En las formulaciones según la invención, se utilizan preferiblemente copolímeros de polivinilpirrolidona y poli (acetato de vinilo) que se presentan generalmente en una relación de 60 a 40. Es
un ejemplo de uno de dichos copolímeros, que se adquiere comercialmente , Luvitec VA 64 (BASF) . Los copolímeros de vinilpirrolidona-acetato de vinilo 60:40 son especialmente adecuados para la preparación de la formulación según la invención. Se tienen en cuenta como disolventes que pueden estar presentes en los agentes de tratamiento de plantas según la invención todas las sustancias utilizables habitualmente para dichos fines en agentes agroquímicos . El dimetilsulfóxido, H3C-SO-CH3 tiene, por ejemplo, unas marcadamente buenas propiedades de disolvente y se usa frecuentemente para la preparación de formulaciones de LS, preferiblemente también en las formulaciones según la invención . El carbonato de propileno (N° CAS 108-32-7) es un líquido transparente, incoloro casi inodoro que en la mayoría de las condiciones es estable y no corrosivo. Como disolvente, el carbonato de propileno encuentra ya uso en distintos artículos como, por ejemplo, en tintes, colorantes, separación de recubrimientos y pinturas, limpiadores universales, materiales para desengrasar, limpiadores de metal y maquinaria, eliminadores de alquitrán. Sorprendentemente, se ha mostrado en el marco del presente trabajo que el carbonato de propileno no sólo es adecuado como sustituto adecuado de la NMP, sino que sorprendentemente
mejora además la penetración en hoja de un principio activo formulado según la invención solo o también en mezclas de tanque con aditivos habituales para dichas mezclas. En la presente invención, se ha mostrado por primera vez que el carbonato de propileno puede aprovecharse como base para formulaciones notablemente activas y fácilmente utilizables de agentes fitoprotectores . Se tienen en cuenta como otros aditivos que pueden estar contenidos en las formulaciones según la invención otros principios activos agroquímicos, así como inhibidores de la cristalización, humectantes y también agua. Se tienen en consideración como principios activos agroquímicos preferiblemente sustancias con propiedades insecticidas, acaricidas y/o fungicidas. Se citan, por ejemplo, cipermetrina, deltametrina, permetrina, piretro natural, fenpropatrina , ciflutrina, ß-ciflutrina, metiocarb, tiodicarb, aldicarb, así como los grupos de derivados de cetoenol la 3- (2, 4 -diclorofenil) -4- (1, 1-dimetilpropilcarboniloxi) -5-espirociclohexil-3-dihidro-2-furanona y la 3 - (2 , 4 , 6-trimetilfenil ) -4 - (2 , 2 -dimetilpropilcarboniloxi) -5-espirociclopentil-3-dihidro-2-furanona. Se tienen en consideración como fungicidas preferiblemente principios activos del grupo de los azoles, de derivados de estrobilurina y de derivados de aminoácidos. Se citan como ejemplos tebuconazol, protioconazol ,
ciproconazol , triticonazol , triadimenol , miclobutanilo, fluoxastrobina, fluquinconazol , trifloxistrobina, azoxistrobina, cresoxim-metilo, piraclostrobina, 3-[l-(2-[4-(2-clorofenoxi) -5-fluoropirimid-6-iloxi] fenil) -1-(metoxiimino) metil] -5, 6-dihidro-l, 4 , 2-dioxazina, carpropamida e iprovalicarb . Se tienen en cuenta como inhibidores de la cristalización que pueden estar presentes en los agentes de tratamiento de plantas según la invención todas las sustancias utilizables habitualmente para dicho fin en agentes agroquímicos . Se citan preferiblemente copolimerizados de polivinilpirrolidona y poli (alcohol vinílico) como, por ejemplo, el copolimerizado de polivinilpirrolidona/poli (alcohol vinílico) conocido con la referencia Luviskol VA 64 (compañía BASF) , además dimetilamidas de ácidos alquilcarboxílicos como dimetilamida de ácido decanoico o la mezcla de dimetilamidas de ácidos alcano C6-C12-carboxílicos conocida con la referencia Hallcomid® (compañía Hall Comp.), y además copolimerizados de etilendiamina con óxido de etileno y óxido de propileno como, por ejemplo, el producto conocido con la referencia Synperonic T 304 (compañía Uniqema) . Se tienen en consideración como humectantes todas las sustancias utilizables habitualmente con dicho fin en agentes de tratamiento de plantas. Se citan preferiblemente
etoxilatos de alquilfenol, sulfosuccinatos de dialquilo como sulfosuccinato de dioctilo de sodio, etersulfatos de laurilo y polioxietilensorbitán-éster de ácido graso. En general, se procede en la preparación de las formulaciones según la invención de modo que los componentes líquidos de la formulación se mezclen entre sí en cualquier orden con agitación a temperatura ambiente. Los componentes sólidos pueden disolverse en la mezcla obtenida (véase también el ej . 1) . Preferiblemente, las formulaciones agroquímicas según la invención se preparan a) disolviendo el principio activo o los principios activos en disolvente o en mezcla de disolvente- codisolvente , b) añadiendo el emulsionante y el dispersante con agitación, y c) mezclando los componentes entre sí con agitación hasta que se forme una disolución transparente homogénea . Para la preparación del agente de tratamiento de plantas según la invención, se tienen en consideración dispositivos habituales que se utilizan para la preparación de formulaciones agroquímicas. La cantidad de aplicación de los agentes de tratamiento de plantas según la invención puede variar dentro
de un amplio intervalo. Se ajusta según los principios activos respectivos contenidos y según su concentración en las formulaciones . Se ha encontrado que las formulaciones agroquímicas según la invención son muy adecuadas para administración de los principios activos contenidos sobre plantas, comprendiendo brotes, hojas, flores, tallos/troncos y el hábitat de plantas, así pues el suelo. Las formulaciones según la invención se caracterizan particularmente porque mediante el uso de carbonato de propileno aumenta claramente la actividad biológica de una formulación de principio activo (véanse los ejemplos 2 a 5) . Las formulaciones según la invención contienen preferiblemente como principio activo un insecticida de la clase de neonicotinoides , particularmente preferiblemente imidacloprid, así como carbonato de propileno y los aditivos citados anteriormente. De forma especialmente ventajosa, pueden usarse las formulaciones según la invención para el tratamiento de algodón, frutos cítricos, tomates, pepinos, calabacines, berenjenas, melones, especies de col, patata, colza, frutas con pepita, frutas con hueso, frutas de baya, vides, tabaco, maíz, soja, caña de azúcar, plantas ornamentales, así como trigo, cebada, centeno, avena y tritical, además para arroz,
maíz, soja, guisantes, habas, algodón, girasoles y nabos o también de verduras de distintas especies. Pertenecen a ellas entre otras alcachofas, berenjenas, coliflor, brócoli, alubias, guisantes, hinojo, endibia, pepinos, colinabo, lechuga, berro, puerro, acelga, zanahoria, pimiento, ruibarbo, remolacha colorada, lombarda, col de Bruselas, apio, remolachas, tomates, col rizada, castañas, judías verdes, salsifís negros, espárrago, nabos, espinaca, repollo, ol rizada, cebollas y calabacines. Las formulaciones pueden utilizarse también para el tratamiento de plantas transgénicas . A este respecto, pueden aparecer también efectos sinérgicos con el principio activo formulado, como por ejemplo imidacloprid, en cooperación con las sustancias formadas mediante expresión. Las formulaciones según la invención, así como las formulaciones preparables mediante mezclado adicional con coadyuvantes de formulación y/o agentes de tratamiento de plantas, son notablemente adecuadas para la administración de principios activos agroquímicos sobre plantas y/o su habitat. Garantizan la liberación de los componentes activos en la cantidad deseada respectiva durante un intervalo más prolongado . Son por tanto también objeto de la presente invención procedimientos para la protección de plantas frente a plagas, tratándose las plantas y/o su entorno con una
formulación según la invención. La invención se refiere igualmente al uso de la formulación según la invención para la protección de plantas frente a plagas . Pertenecen a las plagas anteriormente mencionadas: Del orden de los Isopoda, por ejemplo, Oniscus asellus, Armadillidium vulgare, Porcellio scaber. Del orden de los Diplopoda , por ejemplo, Blaniulus guttulatus . Del orden de los Chilopoda , por ejemplo, Geophilus carpophagus , Scutigera spp. Del orden de los Symphyla, por ejemplo, Scutigerella immaculata . Del orden de los Thysanura , por ejemplo, Lepisma saccharina. Del orden de los Collembola, por ejemplo, Onychiurus armatus. Del orden de los Orthoptera , por ejemplo, Acheta domesticus, Gryllotalpa spp., Locusta migratoria migratorioides , Melanoplus spp., Schistocerca gregaria. Del orden de los Blattaria, por ejemplo, Blatta orientalis , Periplaneta americana , Leucophaea maderae, Blattella germánica. Del orden de los Dermaptera , por ejemplo, Forfícula auricularia. Del orden de los Isoptera, por ejemplo, Reticuli termes spp. Del orden de los Phthiraptera , por ejemplo, Pediculus humanus corporis , Haematopinus spp., Linognathus spp., Trichodectes spp., Damalinia spp. Del orden de los Thysanoptera , por ejemplo, Hercinothrips femoralis , Thrips tabaci, Thrips palmi, Frankliniella accidentalis . Del orden de los Heteroptera , por
ejemplo, Eurygaster spp. , Dysdercus intermedius , Piesma quadrata, Cimex lectularius , Rhodnius prolixus , Triatoma spp. Del orden de los Homoptera , por ejemplo, Aleurodes brassicae, Bemísia tabaci, Trialeurodes vaporariorum, Aphis gossypii , Brevicoryne brassicae, Cryptomyzus ribis, Aphis fabae, Aphis pomi, Eriosoma lanigerum, Hyalopterus arundinis , Phylloxera vastatrix, Pemphigus spp., Macrosiphum avenae, Myzus spp., Phorodon humuli, Rhopalosiphum padi , Empoasca spp., Euscelis bilobatus , Nephotettix cincticeps , Lecanium corni, Saissetia oleae, Laodelphax striatellus , Nilaparvata lugens, Aonidiella aurantii, Aspidiotus hederae, Pseudococcus spp., Psylla spp. Del orden de los Lepidoptera , por ejemplo, Pectinophora gossypiella , Bupalus píniarius , Cheimatobia brumata, Lithocolletis blancardella , Hyponomeuta padella, Plutella xylostella , Malacosoma neustria , Euproctis chrysorrhoea , Lymantria spp., Bucculatrix thurberiella , Phyllocnistis citrella, Agrotis spp., Euxoa spp., Feltia spp., Earias insulana, Heliothis spp., Mamestra brassicae, Panolis flammea, Spodoptera spp., Trichoplusia ni, Carpocapsa pomonella, Pieris spp., Chilo spp., Pyrausta nubilalis, Ephestia kuehniella , Gallería mellonella , Tineola bisselliella , Tinea pellionella , Hofmannophila pseudospretella , Cacoecia podana, Capua reticulana , Choristoneura fumiferana, Clysia ambiguella, Homona magnánima, Tortrix viridana, Cnaphalocerus spp., Oulema
oryzae. Del orden de los Coleóptera , por ejemplo, Anobium punctatum , Rhizopertha dominica , Bruchidius obtectus , Acanthoscelides obtectus, Hylotrupes bajulus, Agelastica alni, Leptinotarsa decemlineata , Phaedon cochleariae, Diabrotica spp., Psylliodes chrysocephala , Epilachna varivestis, Atomaria spp., Oryzaephilus surinamensis , Anthonomus spp. , Sitophilus spp. , Otio hynchus sulcatus , Cosmopolites sordidus , Ceuthorrhynchus assimilis , Hypera postica, Dermestes spp., Trogoderma spp., Anthrenus spp., Attagenus spp. , Lyctus spp. , Meligethes aeneus, Ptinus spp. , Niptus hololeucus , Gibbium psylloides , Tribolium spp. , Tenebrio molitor, Agriotes spp., Conoderus spp., Melolontha melolontha , Amphimallon solstitialis , Costelytra zealandica , Lissorhoptrus oryzophilus . Del orden de los Hymenoptera , por ejemplo, Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis , Vespa spp. Del orden de los Díptera, por ejemplo, Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Drosophila melanogaster, Musca spp. , Fannia spp. , Calliphora erythrocephala , Lucilia spp., Chrysomyia spp., Cuterebra spp., Gastrophilus spp., Hyppobosca spp., Stomoxys spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Tabanus spp., Tannia spp., Bibio hortulanus, Oscinella frit, Phorbia spp., Pegomyia hyoscyami, Ceratitis capitata, Dacus oleae, Típula paludosa, Hylemyia spp., Liriomyza spp. Del orden de los Siphonaptera , por ejemplo, Xenopsylla cheopis, Ceratophyllus spp.
De la case de los Arachnida , por ejemplo, Scorpio maurus , Latrodectus mactans, Acarus siró, Argas spp. , Ornithodoros spp., Dermanyssus gallinae, Eriophyes ribis, Phyllocoptruta oleivora, Boophilus spp., Rhipicephalus spp., Amblyomma spp. , Hyalomma spp. , Ixodes spp. , Psoroptes spp. , Chorioptes spp. , Sarcoptes spp. , Tarsonemus spp. , Bryobia praetiosa, Panonychus spp., Tetranychus spp., Hemitarsonemus spp. , Brevipalpus spp. Pertenecen a los nematodos parásitos de plantas, por ejemplo, Pratylenchus spp., Radopholus similis, Ditylenchus dipsaci, Tylenchulus semipenetrans , Heterodera spp., Globodera spp., Meloidogyne spp., Aphelenchoides spp., Longidorus spp. , Xiphinema spp. , Trichodorus spp. , Bursaphelenchus spp. En el marco de la presente invención, la formulación según la invención puede aplicarse sobre o en el suelo o sustrato de cultivo alternativo como, por ejemplo, turba, mezcla estándar, lana de roca, disoluciones nutritivas, agua de riego, etc., sobre las plantas (por ejemplo, administración a hojas) o partes de planta (por ejemplo, administración a tronco) o también sobre la semilla de las plantas anteriormente citadas o el correspondiente producto de semilla. En general, debe prestarse atención en el tratamiento de plantas a que la cantidad de agente aplicado
según la invención y/u otros aditivos se seleccione de modo que no se dañe la planta. Esto ha de observarse ante todo en principios activos que pueden mostrar efectos fitotóxicos a determinadas cantidades de aplicación. La cantidad de aplicación de las formulaciones según la invención, así como los preparados preparables mediante mezclado adicional con coadyuvantes de formulación de las mismas, puede variar en un amplio intervalo. En el tratamiento de partes de planta, las cantidades de aplicación del principio activo se encuentran en general entre 0,1 y 10.000 g/Ha, preferiblemente entre 10 y 1.000 g/Ha. DECRIPCION DETALLADA DE LA INVENCION La preparación y el uso de las formulaciones según la invención se ilustran mediante los siguientes ejemplos. Ejemplos Ejemplo 1 Preparación de una formulación según la invención basada en imidacloprid y carbonato de propileno Los componentes líquidos dados en la siguiente tabla I se mezclan entre sí en cualquier orden con agitación a temperatura ambiente hasta que se proporciona un líquido homogéneo. Los componentes sólidos se disuelven en la mezcla obtenida . Se obtiene así una formulación de la siguiente composición:
Tabla I
Ejemplo 2 Determinación de la biodisponibilidad (penetración de las cutículas) del principio activo formulado en Confidor SL200 (que contiene NMP) y una formulación análoga según la invención (que contiene carbonato de propileno en lugar de NMP) Se modificó la formulación conocida "Confidor SL200" que contiene el principio activo imidacloprid y NMP de tal modo según la invención que se sustituyó la NMP por carbonato de propileno (para la composición, véase el ejemplo 1) . Se compararon entre si ambas formulaciones. Se consideró la penetración de cutículas de hoja de manzano (tabla A) .
Tabla A
aValor medio de 18-20 repeticiones para la penetración a través de cutículas de hoja de manzano; *a 20°C, 60% de humedad relativa; **después de 96 horas, aumento de temperatura a 30°C (a 60%) Se consideró igualmente la influencia de aditivos (derivados de aceite de semilla) como, por ejemplo, "Trend® 90" y "Mero®" (tabla B) , y se compararon la formulación conocida con la formulación según la invención de imidacloprid .
Tabla B
avalor medio de 4-5 repeticiones para la penetración a través de cutículas de hoja de manzano *a 20°C, 60%; ** después de 27 horas, aumento de temperatura a 30°C (a 60%)
Ejemplo 3 Efecto de una formulación según la invención basada en imidacloprid y carbonato de propileno (para la composición, véase el ejemplo 1) Ensayo con Myzus perslcae Para la preparación de una disolución de aplicación conveniente, se mezcla 1 parte en peso del articulo formulado con agua a la concentración deseada. Se pulverizan discos de hojas de col china {Brassica pekinensis) , que se han infestado con todos los estados del pulgón verde del melocotonero (Myzus persicae) , con una disolución de aplicación de la concentración deseada. Después del tiempo deseado, se determina el efecto en porcentaje. A este respecto, 100% significa que todos los pulgones de hoja habían muerto, 0% significa que ningún pulgón de hoja había muerto. En este ensayo, por ejemplo, la siguiente formulación de los ejemplos de la invención muestra una actividad superior frente al estado de la técnica (tabla C) :
Tabla C Ensayo con Myzus persicae Principio Concentración en ppm Eliminación en % activo/producto después de 5 días Confidor SL 200 8 33 que contiene carbonato de propileno (según la invención) Confidor SL 200 8 10 que contiene NMP (conocido) Ejemplo 4 Efecto de una formulación según la invención basada en imidacloprid y carbonato de propileno (para la composición, véase el ejemplo 1) Ensayo con Plutella xylosbella (sensible normal) Para la preparación de una disolución de aplicación conveniente, se mezcla 1 parte en peso del articulo formulado con agua a la concentración deseada . Se pulverizan discos de hojas de col china {Brassica pekinensis) con una disolución de aplicación de la concentración deseada y, después del secado de la capa de pulverización, se llenan con larvas de polilla de la col (Plutella xylos tel la) .
Después del tiempo deseado, se determina el efecto en porcentaje. A este respecto, 100% significa que todas las polillas habían muerto, 0% significa que ninguna polilla había muerto. En este ensayo, por ejemplo, la siguiente formulación de los ejemplos de la invención muestra una actividad superior frente al estado de la técnica (tabla D) : Tabla D Ensayo con Plutella xylostella (cepa sensible)
Principio Concentración Eliminación en % activo/producto en ppm después de 3 días Confidor SL 200 que 120 93 contiene carbonato de propileno (según la invención) Confidor SL 200 que 120 57 contiene NMP (conocido) Ejemplo 5 Efecto de una formulación según la invención basada en imidacloprid y carbonato de propileno (para la conposición, véase el ejemplo 1) Fitoccn at."ihilidad - soja Para la preparación de una disolución de aplicación conveniente, se mezcla 1 parte en peso del artículo formulado con agua a la concentración deseada.
Se pulverizan en húmedo plantas de soja {Glycine max) con una disolución de aplicación de la concentración deseada. Después del tiempo deseado, se determina el daño de las plantas en porcentaje. A este respecto, 100% significa que toda la planta se ha dañado, 0% significa que no es observable ningún daño. En este ensayo, por ejemplo, la siguiente formulación de los ejemplos de la invención muestra una actividad superior frente al estado de la técnica (tabla E) : Tabla E Soja Principio activo/producto Concentración Eliminación en en ppm % después de 7 días Confidor SL 200 que 1000 Ó contiene carbonato de propileno (según la invención) Confidor SL 200 quelOOO ?0 contiene MP (conocido) Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.