CN106255411A

CN106255411A - 农用化学制剂、其制备方法和使用方法

Info

Publication number: CN106255411A
Application number: CN201580021356.6A
Authority: CN
Inventors: J·T·布里斯托; 吴凡; 吴一凡
Original assignee: Rotam Agrochem International Co Ltd
Current assignee: Jiangsu Rotam Chemical Co Ltd
Priority date: 2014-06-24
Filing date: 2015-06-09
Publication date: 2016-12-21
Anticipated expiration: 2035-06-09
Also published as: TW201601627A; WO2015196925A1; TWI759258B; CN106255411B; US20150366205A1; US9913472B2

Abstract

公开了用于处理植物的农用化学制剂，该制剂包含聚乙二醇(平均分子量在200－400的范围内)或聚丙二醇(平均分子量在300－400的范围内)或其混合物作为助溶剂，适当时还包含其他添加剂；还公开了一种制备这些制剂的方法，以及这些制剂在处理植物和/或其生境、增加制剂的效力和植物相容性、以及减少这些制剂的挥发性排放潜能中的用途。

Description

农用化学制剂、其制备方法和使用方法

背景

领域

本文公开了用于处理植物的农用化学制剂、制备这些制剂的方法以及使用这些制剂处理植物和/或其生境的方法。

相关技术的描述

农用化学活性组分(有时也称为农用化学活性成分)通常为固体颗粒、晶体样颗粒或油状液体，它们在水中不分散，或难于分散，但最终使用时它们将被制成水性悬浮液。这些农用化学活性成分，如除草剂、杀害虫剂(pesticide)和杀昆虫剂(insecticide)等，有时先被溶解在水不混溶性溶剂中。当溶解在水不混溶性溶剂中时，这种农用化学活性成分被称为乳油(EC)。

任选地，在将该溶液于水中乳化前加入表面活性剂。水不混溶性溶剂中的该活性成分的溶液还便于如运输、储存和/或用水配制。

有时已在制剂中加入一定量的水，预先形成水乳剂(EW)。一种特殊类型的EW是所谓的微乳剂(ME)，其中，水不混溶性溶剂与活性成分的液滴非常小，以至于光不被散射，由此提供水样透明的或半透明的液体。

这些EC或EW制剂含有例如乳化剂和/或分散剂，溶剂，以及助溶剂如VOC。通常，这些农用化学活性化合物制剂的药效非常好。

常用来提供EC或EW的溶剂包括芳香烃类，如埃克森美孚公司的溶剂；链烷烃类，如埃克森美孚公司的溶剂；环烃类，如环己酮和异佛尔酮；吡咯烷酮类溶剂，如N-甲基吡咯烷酮(NMP)；和酯类溶剂，如甲基油酸酯以及埃克森美孚公司的溶剂。这些溶剂通常具有以下缺点，即它们对接触它们的使用者具有显著的毒性，它们高度挥发，和/或它们的闪点导致它们被认为高度易燃。

因此，除杀害虫制剂中存在的活性成分外，美国环境保护署还审查杀害虫制剂中的其它成分。在欧洲，欧盟委员会正在立法规范挥发性有机化合物(VOC)的使用，目前处于最后阶段，并将很快就要求在含这类VOC的制剂上贴上环保标签。此外，加拿大和德国已存在贴标签的体系。

发明内容

在对能改善这类制剂的环境特征的新农用化学辅料的研究中，我们研发出了能替代上述VOC助溶剂的替代物。但是，替代所述VOC助溶剂的标准是该替换不影响到所得制剂的质量或性能。因此，活性化合物的量应尽可能地维持得低，且活性化合物的作用不应被降低。同时，应确保制剂易于通过例如常规的机械化操作而施用到田间。

还希望提供的是新颖的农用化学EC或EW制剂，这类制剂允许所配制的活性化合物或所配制的活性化合物的组合经由叶子的摄入得到显著提高，显示出明显改善的生物学作用。因此，在另一实施方式中，本公开涉及作物处理组合物，该组合物包含本文公开的农用化学制剂。

本文描述的方法和制剂提供了一种提高活性化合物或活性化合物的组合的药效的方法。

本文还公开了一种降低制剂中活性化合物或活性化合物的组合的挥发性排放潜能的方法。

另一实施方式中，公开了一种处理植物或保护植物以防治害虫的方法。

本文公开的实施方式中的制剂除包含所讨论的农用化学活性化合物以外，还可包含至少一种乳化剂，任选的至少一种分散剂，至少一种溶剂，聚乙二醇(平均分子量在200－400的范围内)和/或聚丙二醇(平均分子量在300－400的范围内)或其混合物。还可存在一种或多种农用化学上可接受的添加剂。

本发明制剂中每种组分的浓度可在较宽的范围内变动。

因此，农用化学活性化合物或农用化学活性化合物的组合的含量为0.1重量％到60重量％，优选5重量％到50重量％。乳化剂的含量可以为0.5重量％到80重量％，优选0.5重量％到60重量％。分散剂的含量可以为0重量％到10重量％，优选0.5重量％到5重量％。溶剂的含量可以为5重量％到80重量％，优选10重量％到40重量％。聚乙二醇(平均分子量在200－400的范围内)和/或聚丙二醇(平均分子量在200－400的范围内)或其混合物的含量通常是10重量％到90重量％，优选15重量％到60重量％。制剂中每种组分以及可能存在的其它成分或添加剂的总和总是100％。

本发明制剂的组分通常以至少下述量和形式存在(除非另有说明，所提及的所有数值均为基于制剂总重的重量百分比)：

a)所述农用化学活性化合物为0.1重量％到60重量％；

b)所述溶剂为5重量％到80重量％；

c)所述乳化剂为0.5重量％到80重量％；

d)所述聚乙二醇(平均分子量在200－400的范围内)和/或聚丙二醇(平均分子量在200－400的范围内)或其混合物的含量可以为10重量％到90重量％；

e)所述任选的分散剂为0重量％到10重量％；

f)一种或多种任选的农用化学学上可接受的其他添加剂，其存在的量使得所有成分重量百分比之和为100％。

具体实施方式详述

用于作物保护试剂配方的制剂中的每一种农用化学活性成分以及多种或全部其它成分都是本领域技术人员已知的，且可从市场上购买获得。

合适的农用化学活性化合物优选为具有杀昆虫、杀螨虫、杀线虫和/或杀真菌特性的物质。

合适的杀虫剂包括阿巴菌素(Abamectin)、多杀菌素(Spinosad)、乙基多杀菌素(Spinetoram)、吡虫啉(Imidacloprid)、毒死蜱(Chlorpyrifos)、乙氧氟草醚(Oxyfluorfen)、噻虫胺(clothianidin)、噻虫啉(thiacloprid)、噻虫嗪(thiamethoxam)、烯啶虫胺(nitenpyram)、啶虫脒(acetamiprid)、呋虫胺(dinotefuran)、虱螨脲(lufenuron)、联苯菊酯(bifenthrin)、氯氰菊酯(cyperimethrin)、溴氰菊酯(deltamethrin)、氯菊酯(permethrin)、天然除虫菊素(natural pyrethrum)、甲氰菊酯(fenpropathrin)、氟氯氰菊酯(cyfluthrin)、β-氟氯氰菊酯,甲硫威(methiocarb)、硫双威(thiodicarb)、涕灭威(aldicarb)以及可能提及的例子包括酮烯醇衍生物。

合适的杀真菌剂包括选自下组的活性化合物：唑类，甲氧基丙烯酸酯(strobilurin)衍生物，以及氨基酸衍生物。可提及的例子包括戊唑醇(Tebuconazole)、丙硫菌唑(prothioconazole)、环唑醇(cyproconazole)、灭菌唑(triticonazole)、三唑醇(triadimenol)、腈菌唑(myclobutanil)、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、氟喹唑(fluquinconazole)、肟菌酯(trifloxystrobin)、嘧菌酯(azoxystrobin)、醚菌酯(kresoxim-methyl)、吡唑醚菌酯(pyraclostrobin)、环丙酰菌胺(carpropamid)和异丙菌威(iprovalicarb)。

本文所述的制剂特别适合用来配制具有杀昆虫活性的化合物。具体而言，本文所述的制剂特别适合用来配制来自大环内酯类的活性化合物，如活性化合物阿巴菌素、多杀菌素和乙基多杀菌素。在相同的优选方式中，上述活性化合物阿巴菌素、多杀菌素或乙基多杀菌素的制剂还可与其它农用化学活性化合物如其它的杀昆虫剂、杀真菌剂、改善植物相容性的活性化合物(安全剂)或促进植物生长的物质等组合使用。

本文所述的制剂特别好地适用于配制农用化学活性化合物阿巴菌素。阿巴菌素被认为是特别优选的活性化合物，它可用本文所述的制剂以特别有利的方式配制，任选地与其它农用化学活性化合物、期望的其它作物保护试剂组合。

合适的乳化剂包括具有表面活性剂特性的常规用于农用化学组合物中的非离子型、阴离子型或阳离子型化合物。举例而言，这些化合物包括脂肪酸、脂肪酯、脂肪醇、脂肪胺、烷基酚或烷基芳基酚与环氧乙烷和/或环氧丙烷和/或环氧丁烷的反应产物，以及它们的硫酸酯、磷酸单酯和磷酸二酯；脂肪酸、脂肪酯、脂肪醇、脂肪胺、烷基酚或烷基芳基酚与环氧乙烷和丙烯的反应产物的反应产物；以及烷基磺酸酯、烷基硫酸酯、芳基硫酸酯、四烷基铵卤化物、三烷基芳基铵卤化物和烷基胺磺酸酯。可单独使用乳化剂，或使用乳化剂的混合物或乳化剂与其它添加剂(包括其它乳化剂)的混合物。优选的例子包括摩尔比为1：20到1：60的蓖麻油与环氧乙烷之间的反应产物，摩尔比为1：5到1：50的C₆-C₂₀醇与环氧乙烷之间的反应产物，摩尔比为1：2到1：25的脂肪胺与环氧乙烷之间的反应产物，1摩尔苯酚与2-3摩尔的苯乙烯以及10-50摩尔的环氧乙烷之间的反应产物，摩尔比为1：5到1：30的C₈-C₁₂烷基酚与环氧乙烷之间的反应产物，烷基糖苷，C₈-C₁₆烷基苯磺酸的盐如钙盐、一乙醇铵盐、二乙醇铵盐和三乙醇铵盐。

可提及的合适的非离子型乳化剂例子是已知名为Sapogenat T180(科莱恩公司的三仲丁基苯酚乙氧化物)、Alkamuls OR36(罗地亚(Rhodia)公司的蓖麻油乙氧化物)和Emulsogen TS54(科莱恩公司的三苯乙烯基酚乙氧化物)的产品。优选的用于本文所述制剂的是三苯乙烯基酚乙氧化物(Emulsogen TS54)。

可提及的合适的阴离子型乳化剂的例子是拜耳股份公司(Bayer AG)销售的名为Baykanol SL(磺化的二甲苯基醚与甲醛的缩合物)，以及磷酸化或硫酸化的三苯乙烯基酚乙氧化物，可具体提及的可以是Soprophor FLK和Soprophor 4D 384(来自罗地亚公司)。

可存在于本文公开的处理作物的组合物中的合适的分散剂包括在农用化学组合物中常用于该目的的化合物。在本文所述的制剂中，优选使用聚乙烯吡咯烷酮和聚乙酸乙烯酯的共聚物，两者的比例通常为60：40。这类共聚物的例子是可购得的Luvitec VA 64(巴斯夫)。60：40的乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯共聚物特别适合用于制备本发明的制剂。

可存在于本文公开的处理作物的组合物中的溶剂的例子包括在农用化学组合物中常用于该目的的化合物。例如，二甲亚砜或N-甲基吡咯烷酮具有极好的溶剂特性，常被用于制备EC或EW制剂，且也优选用于本文所述的制剂。

聚乙二醇(平均分子量在200－400的范围内)和聚丙二醇(平均分子量在200－400的范围内)在大多数情况下是稳定的，且无腐蚀性。作为溶剂，聚乙二醇(平均分子量在200－400的范围内)和/或聚丙二醇(平均分子量在200－400的范围内)在不同的产品中用到，例如在油墨、染料、除涂层和油漆的产品、多用途清洁剂、除脂肪的产品、金属和机械装置的清洁剂以及焦油清除剂中用到。

在本公开中，令人惊讶地发现聚乙二醇(平均分子量在200－400的范围内)和/或聚丙二醇(平均分子量在200－400的范围内)不仅适合用作农用化学制剂中VOC的替代物，而且还令人惊讶地能提高农用化学活性化合物在如本文所述配制时的叶子渗透性。这种效果在单用该农用化学活性制剂以及与常用于这类混合物的添加剂大量混合时都是显著的。

本公开首次显示聚乙二醇(平均分子量在200－400的范围内)和/或聚丙二醇(平均分子量在200－400的范围内)可用作作物保护试剂的制剂的基础，该制剂具有意料不到地优异的效果且令人惊讶的易用性。

合适的聚乙二醇(平均分子量在200－400的范围内)的例子选自Polyglykol 200(科莱恩公司)、Polyglykol 300(科莱恩公司)和Polyglykol 400(科莱恩公司)。

合适的聚丙二醇(平均分子量在200－400的范围内)的例子选自PPG 200(海石花(Haishihua)公司)、PPG 300(海石花公司)和PPG 400(海石花公司)。

可存在于本发明制剂中的合适的额外添加剂的例子包括结晶抑制剂、润湿剂和水。

可存在于本发明处理作物的组合物中的合适的结晶抑制剂例子包括农用化学组合物中常用于此目的的任何化合物。特别合适的包括聚乙烯吡咯烷酮与聚乙烯醇的共聚物，例如，名为Luvitec VA 64(巴斯夫)的聚乙烯吡咯烷酮/聚乙烯醇共聚物，二甲基烷基羧酰胺如二甲基癸羧酰胺或已知的名为(霍尔公司(Hall Comp.))的二甲基C6-12烷烃羧酰胺混合物，以及乙二胺与环氧乙烷和环氧丙烷的共聚物，如已知名为Synperonic T304(有利凯玛公司(Uniqema))的产品。

合适的润湿剂的例子包括作物处理组合物中常用于此目的的任何化合物。特别合适的有烷基酚乙氧化物，二烷基磺基琥珀酸盐(如二辛基磺基琥珀酸钠)，月桂基醚硫酸酯，和聚氧乙烯山梨醇酐脂肪酸酯。

通常通过在室温下以任何顺序搅拌混合制剂的液体组分而制备本文所述的农用化学活性制剂及其前体制剂。固体组分可溶解在所获得的混合物中。

在具体的制备方法中，本文所述的农用化学活性制剂如下所述制备：

a)将一种或多种活性化合物溶解在溶剂或溶剂/助溶剂混合物中，

b)搅拌的同时加入乳化剂和分散剂，

c)搅拌所述组分，直到形成清晰的均匀溶液。

常规用于制备农用化学制剂的常规装置可用于制备本文所述的作物处理组合物。

本发明作物处理组合物的施用率可在较大范围内变动。所用的施用率可取决于每种情况中所用的具体农用化学活性化合物，以及它们在作物处理组合物中的浓度。

已发现本文所述的农用化学活性制剂非常适合于将含于其中的农用化学活性化合物施用到植物上，包括幼苗、叶子、花，和茎/干，以及将所述农用化学活性化合物施用于植物的生境，如植物生长的土壤，以及无土壤基质中。

本文所述的农用化学活性制剂由于使用了聚乙二醇(平均分子量在200－400的范围内)或聚丙二醇(平均分子量在200－400的范围内)而明显不同，该制剂中的农用化学活性化合物的生物学效力显著地提高。

对于农用化学活性化合物，本文所述的制剂特别期望含有大环内酯类的杀昆虫剂，尤其是阿巴菌素。此外，有利的是，制剂还含有聚乙二醇(平均分子量在200－400的范围内)和/或聚丙二醇(平均分子量在200－400的范围内)，尤其是Polyglykol 300、Polyglykol 400、PPG-200和/或PPG-400，以及上文提及的添加剂。优选的聚乙二醇包括Polyglykol 300和Polyglykol 300。优选的聚丙二醇包括PPG-200和PPG-400。

有利的是，本文公开的农用化学活性制剂和作物处理组合物可以特别有利的方式用于处理棉花、柑桔、番茄、黄瓜、小胡瓜、茄子、甜瓜、甘蓝类、土豆、油菜、仁果类水果、核果、无核小水果、葡萄、烟草、玉米、大豆、甘蔗、观赏植物，以及小麦、大麦、黑麦、燕麦、黑小麦、大米、豌豆、蚕豆、棉花、向日葵和甜菜。该制剂还可用来处理其它不同种类的蔬菜。这些蔬菜尤其包括朝鲜蓟、花椰菜、西兰花、绿豆、茴香、菊苣、大头菜、结球莴苣、水芹、韭葱类蔬菜、瑞士甜菜、胡萝卜、柿子辣、大黄、甜菜根、红球甘蓝、球芽甘蓝、块根芹、皱叶甘蓝、栗子、红花菜豆、鸦葱、芦笋、线缆甜菜(cablebeet)、菠菜、白球甘蓝、洋葱和小胡瓜。

本文所述的农用化学活性制剂以及通过将该制剂进一步与制剂辅料和/或作物处理试剂混合而制备得到的作物处理组合物非常适用于将农用化学活性化合物施用给植物和/或植物生境。该制剂和组合物能确保活性组分在各种情况下以所需的量在相对较长的时间范围内释放。因此，本文公开的另一实施方式涉及通过用本文公开的农用化学活性制剂或作物处理组合物处理植物和/或其生境而保护植物抵抗害虫的方法。

上述提及的害虫例子包括：

等足目(lsopoda)，例如潮虫(Oniscus asellus),鼠妇(Armadillidium vulgare)和球鼠妇(Porcellio scaber)；

倍足纲(Diplopoda),例如具斑马陆(Blaniulus guttulatus)；

唇足纲(Chilopoda),例如卡氏地蜈蚣(Geophilus carpophagus)和蚰蜒(Scutigera spp)；

综合纲(Symphyla),例如如幺蚰(Sculigerella immaculate)；

缨尾目(Thysanura),例如,西洋衣鱼(Lepisma saccharina)；

弹尾目(Collembola),例如武装棘跳虫(Onychiurus armatus)；

直翅目(Orthoptera),例如家蟋蟀(Acheta domeslicus),蝼蛄虫(Gryllotalpaspp),亚洲飞蝗(Locusta migraloria migratorioides),蚱蜢(Melanoplus spp.),沙漠蝗(Schistocerca gregaria)；

蜚蠊目(Blattaria),例如东方蜚蠊(Blatta orientalis),美洲大蠊(Periplaneta Americana),马德拉蜚蠊(Leucophaea maderae)和德国小蠊(Blattellagermanica)；

革翅目(Dermaptera),例如欧洲球螋(Forficula auricularia)；

等翅目(Isoptera),例如散白蚁属(Reticulitermes spp)；

虱目(Phthiraptera),例如衣虱(Pediculus humanus corporis),血虱(Haematopinus spp.),长颚虱(Linognalhus spp.),啮毛虱(Trichodecles spp.),和畜虱(Damalinia spp)；

缨翅目(Thysanoptera),例如温室条篱蓟马(Hercinothrips femoralis),葱蓟马(Thripstabaci),棕黄蓟马(Thrips palmi),和苜蓿蓟马(Frankliniella occidentalis)。

异翅目(Heteroptera),例如扁盾蝽(Eurygaster spp.),媒介棉红蝽(Dysdercusintermedius),蝽象(Piesma quadrata),温带臭虫(Cimex lectularius),长红锥蝽(Rhodnius prolixus)和锥蝽(Triatoma spp.)；

同翅目(Homoptera),例如白粉虱(Aleurodes brassicae),棉粉虱(Bemisiatabaci),温室粉虱(Trialeurodes vaporariorum),棉蚜(Aphis gossypii),甘蓝蚜(Brevicoryne brassicae),茶蔍隐瘤额蚜(Cryptomyzus ribis),豆卫矛蚜(Aphisfabae),苹蚜(Aphis pomi),苹绵蚜(Eriosoma lanigerum),桃粉蚜(Hyalopterus arundinis),葡萄根瘤蚜(Phylloxera vastatrix),天疱疮(Pemphigus spp.),燕麦长管蚜(Macrosiphumavenae),蚜虫(Myzus spp.),忽布疣额蚜(Phorodon humuli),稠李缢管蚜(Rhopalosiphumpadi),小绿叶蝉(Empoasca spp.),双叶殃叶蝉(Euscelis bilobatus),黑尾叶蝉(Nephotettix cincticeps),李蜡蚧(Lecanium corni),油榄黑盗蚧(Saissetia oleae),灰飞虱(Laodelphax striatellus),褐飞虱(Nilaparvata lugens),红圆蚧(Aonidiellaaurantii),夹竹桃圆蚧(Aspidiotus hederae),粉蚧(Pseudococcus spp.),和木虱(Psylla spp)；

鳞翅目(Lepidoptera)，例如红铃虫(Pectinophora gossypiella)、松尺蠖(Bupalus piniarius)、冬尺蛾(Cheimatobia brumata)、潜叶细蛾(Lithocolletisblancardella)、苹巢蛾(Hyponomeuta padella)、菜蛾(Plutella xylostella)、天幕毛虫(Malacosoma neustria)、黄毒蛾(Euproctis chrysorrhoea)、毒蛾(Lymantria spp.)、棉叶穿孔潜蛾(Bucculatrix thurberiella)、桔细潜蛾(Phyllocnistis citrella)、地虎(Agrotis spp.)、切夜蛾(Euxoa spp.)、脏切夜蛾(Feltia spp.)、埃及金刚钻(Eariasinsulana)、夜蛾(Heliothis spp.)、甘兰夜蛾(Mamestra brassicae)、松夜蛾(Panolisflammea)、夜蛾(Spodoptera spp.)、粉纹夜蛾(Trichoplusia ni)、苹果矗蛾(Carpocapsapomonella)、粉蝶(Pieris spp.)、螟(Chilo spp.)、玉米螟(Pyrausta nubilalis)、地中海粉螟(Ephestia kuehniella)、大蜡螟(Galleria mellonella)、负袋夜蛾(Tineolabisselliella)、织网衣蛾(Tinea pellionella)、褐织叶蛾(Hofmannophilapseudospretella)、黄尾卷叶蛾(Cacoecia podana)、烟卷蛾(Capua reticulana)、云杉卷叶蛾(Choristoneura fumiferana)、葡萄果蠢蛾(Clysia ambiguella)、茶长卷蛾(Homonamagnanima)、栎绿卷叶蛾(Tortrix viridana)、纵卷叶野螟(Cnaphalocerus spp.)和稻负泥虫(Oulema oryzae)；

鞘翅目(Coleoptera)，例如家具窃蠹(Anobium punctatum)、谷蠹(Rhizoperthadominica)、葡萄根叶甲(Bruchidius obtectus)、菜豆象(Acanthoscelides obtectus)、北美家天牛(Hylotrupes bajulus)、赤杨紫跳甲(Agelastica alni)、科罗拉多金花虫(Leptinotarsa decemlineata)、辣根猿叶甲(Phaedon cochleariae)、叶甲(Diabroticaspp.)、油菜兰跳甲(Psylliodes chrysocephala)、墨西哥豆瓢虫(Epilachnavarivestis)、隐食甲(Atomaria spp.)、锯谷盗(Oryzaephilus surinamensis)、象甲(Anthonomus spp.)、米象(Sitophilus spp.)、黑耳喙鼻(Otiorrhynchus sulcatus)、香蕉蛀基象甲(Cosmopolites sordidus)、甘兰荚象甲(Ceuthorrhynchus assimilis)、苜蓿叶象甲(Hypera postica)、皮蠹(Dermestes spp.)、斑皮蠹(Trogoderma spp.)、圆皮蠹(Anthrenus spp.)、黑皮囊(Attagenus spp.)、粉蠹(Lyctus spp.)、油菜露尾甲(Meligethes aeneus)、蛛甲(Ptinus spp.)、黄蛛甲(Niptus hololeucus)、裸蛛甲(Gibbium psylloides)、谷蛀虫(Tribolium spp.)、黄粉虫甲(Tenebrio molitor)、叩甲(Agriotes spp.)、叩甲(Cono-derus spp.)、大栗鳃角金龟(Melolontha melolontha)、六月金龟(Amphimallon solstitialis)、草地蛴螬(Costelytra zealandica)和稻水象甲(Lissorhoptrus oryzophilus)；

膜翅目(Hymenoptera)，例如锯角叶缝(Diprion spp.)、实叶峰(Hoplocampaspp.)、黑蚁(Lasius spp.)、厨蚁(Monomorium pharaonis)和胡蜂(Vespa spp.)；

双翅目(Diptera)，例如伊蚊(Aedes spp.)、疟蚊(Anopheles spp.)、库蚊(Culexspp.)、黄猩猩果蝇(Drosophila melanogaster)、蝇(Musca spp.)、厕蝇(Fannia spp.)、红头丽蝇(Calliphora erythrocephala)、绿蝇(Lucilia spp.)、金蝇(Chrysomyia spp.)、黄蝇(Cuterebra spp.)、胃蝇(Gastrophilus spp.)、虱蝇(Hyppo-bosca spp.)、刺蝇(Stomoxys spp.)、狂蝇(Oestrus spp.)、皮蝇(Hypoderma spp.)、牛虻(Tabanus spp.)、带绦虫(Tannia spp.)、全北毛蚊(Bibio hortulanus)、瑞典蝇(Os-cinella frit)、草种蝇(Phorbia spp.)、甜菜潜叶蝇(Pegomyia hyoscyami)、地中海实蝇(Ceratitis capitata)、油橄榄实蝇(Dacus oleae)、沼泽大蚊(Tipula paludosa)、黑蝇(Hylemyia spp.)和斑潜蝇(Liriomyza spp.)；

蚤目(Siphonaptera),例如印鼠客蚤(Xenopsylla cheopis),角叶属(Ceratophyllus spp.)；

蛛形目(arachnids),例如中东金蝎(Scorpio maurus),黑寡妇(Latrodectusmactans)、粗脚粉螨(Acarus siro)、锐缘蜱(Argas spp.)、钝缘蜱(Ornithodoros spp.)、鸡皮刺螨(Dermanyssus gallinae)、黑茶藨瘿螨(Eriophyes ribis)、柑锈螨(Phyllo-coptruta oleivora)、牛蜱(Boophilus spp.)、扇头蜱(Rhipicephalus spp.)；

钝眼蜱(Amblyomma spp.)、璃眼蜱(Hyalomma spp.)、硬蜱(Ixodes spp.)、痒螨(Psoroptes spp.)、皮螨(Chorioptes spp.)、疥螨(Sarcoptes spp.)、趺线螨(Tarsonemusspp.)、苜蓿苔螨(Bryobia praetiosa)、全爪螨(Panonychus spp.)、叶螨(Tetranychusspp.)、跗线螨(Hemitarsonemus spp.)和短须螨(Brevipalpus spp.)；

植物寄生的线虫类，包括例如根线虫(Pratylenchus spp.)、据穴线虫(Radopholus similis)、续断双垫刃线虫(Ditylenchus dipsaci)、桔垫刃线虫(Tylenchulus semipenetrans)、异皮线虫(Heterodera spp.)、球形胞囊线虫(Globoderaspp.)、根结线虫(Meloidogyne spp.)、滑刃线虫(Aphelenchoides spp.)、长针线虫(Longidorus spp.)、剑线虫(Xiphinema spp.)、轮胎虫(Trichodorus spp.)和伞滑刃线虫(Bursaphelenchus spp.)。

本文所述的农用化学活性制剂和作物处理组合物可施用于或施加到土壤或其它培养基质中，如泥炭、标准土壤、矿棉、营养液、灌溉用水，以施加给植物(例如施加给叶子)或植物的部分(例如施加给茎)或上述提及的植物的相应的繁殖材料，如种子。

通常，当处理植物时，须选择本文所述制剂或组合物和/或施加的其它添加剂的量，以使该植物不被损伤。这对于某些农用化学活性化合物以某些施用率施用时可能具有植物毒性的情况特别重要。

本文所述制剂以及通过将该制剂与制剂辅料进一步混合而制得的制品(如作物处理组合物)的施用率可在较大范围内变动。当处理植物的部分时，活性化合物的施用率通常在0.1到10000g/公顷之间，尤其在10到1000g/公顷之间。

将通过下述实施例阐述本发明制剂的制备和施用，这些实施例并非用来限定本发明的范围。

实施例

实施例1

制备基于阿巴菌素和Polyglykol 300(科莱恩公司)的制剂

室温下以任何顺序搅拌混合下表1所列的液体组分，直至形成均匀的液体。将固体组分溶解在所获得的混合物中。除非另有说明，组分的量以基于所得制剂重量的重量百分比计。

获得具有下述组成的制剂：

表1

比较例1

室温下以任何顺序搅拌混合下表2所列的液体组分，直至形成均匀的液体。将固体组分溶解在所获得的混合物中。

表2

实施例2

实施例1(含Polyglykol 300)和对比例1的制剂中所含的活性化合物的生物利用度(渗入角质层)的测定

基于组合物渗入苹果叶子(品种金蛇果)的角质层对实施例1和对比例1的制剂进行比较(表3)。

从苹果树上割下完全发育的叶子，采用以下方式分离出其角质层：

通过使用pH缓冲至3－4的果胶酶溶液(0.2到2％)进行真空渗透，从而对其下侧已被染料标记且已被穿孔打掉的叶盘进行初始填充；

将叠氮化钠加到该叶盘上；和

使该处理的叶盘静置，直到原始的叶片结构溶解、非细胞角质层解离；

选择游离自气孔的角质层和来自叶子上部的毛状物进行测试；

用水和pH7的缓冲液交替反复冲洗所选择的角质层。

将所产生的干净的角质层固定到特富龙平板上，拉直，用轻微的空气流干燥。

接着，对于膜传输研究，将采用此方式获得的角质膜放置到不锈钢制成的扩散单元(传输室)中。为此，使用一对镊子将角质层放置到扩散单元边缘的中间，该扩散单元已用硅脂涂敷，并用同样已用脂处理的环将该角质层封闭。选择这样的安排，以使角质层外部朝外，即面对空气，而角质层内部面对扩散单元的内部。用水或水/溶剂混合物填充扩散单元，用喷雾液体喷该膜。对于喷雾液体，在喷雾前用CIPAC水稀释实施例1和对比例1的制剂。

施用喷雾液体后，允许每种情况下的水蒸发掉，然后翻转每种情况下的各室，并放置到恒温控制的盆中。在相对空气湿度为60％、温度调整为20℃下评估渗入。使用注射器以规律的间隔取出样品，采用HPLC测量渗入的活性化合物的含量。

结果如下表3所示。

表3

平均重复18－20次，用以评价该农用化学活性化合物渗透苹果叶片角质层情况；

*在20℃、60％空气湿度条件下的渗入评价；

**96小时后，升温至30℃(60％空气湿度)。

实施例3

本发明基于阿巴菌素和Polyglykol 300的制剂的效果

桃蚜(Myzus persicae)测试

为制备适合施用的溶液，将1重量份的实施例1和对比例1配制的产品与水混合，获得所需浓度。

用具有所需浓度的施用溶液喷洒在被各阶段的桃蚜(Myzus persicae)感染的大白菜(Brassica pekinensis)菜叶的叶盘上。

过了所需时间后，通过计算杀死的蚜虫的数量占样品中蚜虫总数的百分比，确定效率(％)。100％指所有蚜虫都已被杀死，0％指无蚜虫被杀死。

在此测试中，例如，实施例1的下述制剂显示了优于对比例1制剂的效果，如下表4所示。

表4

活性化合物/产品	浓度(ppm)	14天后杀死％
			实施例1	7.2	98.3
对比例1	7.2	85.6

实施例4

本发明基于阿巴菌素和Polyglykol 300的制剂的效果

小菜蛾(Plutella xylostella)测试(通常是敏感的，即对阿巴菌素无抗性)

为制备适合施用的溶液，将实施例1和对比例1配制的产品与水混合，获得所需浓度。

将具有所需浓度的施用溶液喷洒在大白菜(Brassica pekinensis)菜叶的叶盘上，在喷洒的涂层干燥后，使小菜蛾幼虫在叶盘上繁殖。

过了所需时间后，通过计算杀死的幼虫的数量占样品中幼虫总数的百分比，确定效率(％)。100％指所有幼虫都已被杀死，0％指无幼虫被杀死。

在此测试中，例如，实施例1的下述制剂显示了优于对比例1制剂的效果，如下表5所示。

表5

活性化合物/产品	浓度(ppm)	7天后的杀死％
			实施例1	6	55
对比例1	6	94

实施例5

本发明基于阿巴菌素和Polyglykol 300的制剂的效果

植物相容性－棉花

为制备适合施用的溶液，将配制的产品与水混合，获得所需浓度。用具有所需浓度的施用溶液喷洒棉花植株至流下。

过了所需时间后，测定对植物的伤害，以％计。100％指整株植物被伤害，0％指无肉眼可见的伤害。此测试中，例如，本发明实施例的下述制剂显示了优于现有技术(对比例1)的效果。

表6

活性化合物/产品	浓度(ppm)	7天后的伤害(％)
			实施例1	1000	0
对比例1	1000	15

实施例6

本发明基于阿巴菌素和Polyglykol 300的制剂的效果

挥发性排放潜能的估算：通过热重量分析(TGA)来评估固体或液体杀害虫剂排放挥发性有机化合物(VOC)的潜能。在环境控制室内加热杀害虫剂样品，然后保持恒温，直至样品质量损失的速率降至限定的阈值。

表7

已结合某些具体实施方式和实施例描述了本发明，应理解，这些具体实施方式和实施例仅仅是阐述性的，而非限制权利要求的范围。

Claims

1.一种农用化学活性制剂，含有：

a)农用化学活性化合物；

b)完全或部分溶解该农用化学活性化合物的溶剂；

c)乳化剂；

d)平均分子量为200到400的聚乙二醇，或平均分子量为200到400的聚丙二醇，或其混合物；

e)任选的，分散剂；和

f)任选的，农用化学上可接受的添加剂。

2.如权利要求1所述的农用化学活性制剂，其中，

a)基于所述制剂的重量，所述农用化学活性化合物的存在量为0.1重量％到60重量％；

b)基于所述制剂的重量，所述溶剂的存在量为5重量％到80重量％；

c)基于所述制剂的重量，所述乳化剂的存在量为0.5重量％到80重量％；

d)基于所述制剂的重量，所述平均分子量为200到400的聚乙二醇，或所述平均分子量为200到400的聚丙二醇，或其混合物的存在量为10重量％到90重量％；和

e)基于所述制剂的重量，所述任选的分散剂的存在量为0重量％到10重量％。

3.如权利要求1所述的农用化学活性制剂，其中，所述农用化学活性化合物选自阿巴菌素、多杀菌素、乙基多杀菌素、吡虫啉、毒死蜱、乙氧氟草醚和其混合物。

4.如权利要求1所述的农用化学活性制剂，其中，所述溶剂包含N-甲基吡咯烷酮。

5.如权利要求1所述的农用化学活性制剂，其中，所述聚乙二醇的平均分子量为200、300或400。

6.如权利要求1所述的农用化学活性制剂，其中，所述聚丙二醇的平均分子量为200、300或400。

7.一种作物处理组合物，其包含有效量的权利要求1所述的农用化学活性制剂和水。

8.一种制备权利要求1所述的农用化学活性制剂的方法，包括：

a)将所述农用化学活性化合物溶解在一种或多种溶剂与平均分子量为200到400的聚乙二醇、平均分子量为200到400的聚丙二醇或其混合物的混合物中；

b)搅拌的同时加入一种或多种乳化剂和任选的一种或多种分散剂和任选的一种或多种农用化学上可接受的添加剂；和

c)将步骤(b)获得的混合物混匀，形成透明而均匀的溶液。

9.一种处理植物或保护植物抵抗害虫的方法，包括使所述植物或其生境与权利要求7所述的作物处理组合物接触。

10.一种提高活性化合物或活性化合物的组合的效力的方法，所述方法包括以权利要求1所述的农用化学活性制剂的方式配制所述活性化合物或活性化合物的组合。

11.一种减少农用化学活性化合物制剂中挥发性有机化合物的排放潜能的方法，所述方法包括根据权利要求1所述的农用化学活性制剂的方式配制所述农用化学活性化合物或农用化学活性化合物的组合。