CN101489387A - 具有杀昆虫和杀螨特性的活性成分结合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及新的含有说明书中所列的式(I)或(II)的化合物(1)至(23)的活性成分的结合物。所述结合物具有极好的杀昆虫和杀螨特性。

Description

具有杀昆虫和杀螨特性的活性成分结合物
本发明涉及新的首先由已知环状酮烯醇、以及其次由其他已知杀虫活性化合物组成的活性化合物结合物，该结合物极适于防治动物有害物例如昆虫和有害螨虫。
已知某些环状酮烯醇具有除草、杀昆虫和杀螨特性。这些化合物的活性良好；但是，其在低施用率下有时不令人满意。
已知1H-3-芳基吡咯烷-2，4-二酮衍生物(WO 98/05638)及它们的顺式异构体(WO 04/007448)具有杀昆虫和/或杀螨活性。
此外还已知WO 98/05638的化合物与其他杀昆虫剂和/或杀螨剂的混合物：WO 01/89300、WO 02/00025、WO 02/05648、WO 02/17715、WO 02/19824、WO 02/30199、WO 02/37963、WO 05/004603、WO05/053405、WO 06/089665、DE-A-10342673。但是，这些混合物的活性不总令人满意。
现已发现含有一种式(I)或(II)的化合物以及拟除虫菊酯类化合物的活性化合物结合物具有极好的杀昆虫和/或杀螨特性：
Figure A200780026033D00041
所述拟除虫菊酯类化合物优选
1.已知于EP-A-048 186的氟丙菊酯(acrinathrin)
Figure A200780026033D00051
和/或
2.已知于EP-A-067 461的顺式氯氰菊酯(alpha-cypermethrin)
Figure A200780026033D00052
和/或
3.已知于EP-A-206 149的高效氟氯氰菊酯(betacyfluthrin)
Figure A200780026033D00053
和/或
4.已知于DE-A-2 802 962的氯氟氰菊酯(cyhalothrin)
Figure A200780026033D00054
和/或
5.已知于DE-A-2 326 077的氯氰菊酯(cypermethrin)
Figure A200780026033D00061
和/或
6.已知于DE-A-2 326 077的溴氰菊酯(deltamethrin)
和/或
7.已知于DE-A-2 737 297的S-氰戊菊酯(esfenvalerate)
Figure A200780026033D00063
和/或
8.已知于DE-A-3 117 510的醚菊酯(ethofenprox)
Figure A200780026033D00064
和/或
9.已知于DE-A-2 231 312的甲氰菊酯(fenpropathrin)
Figure A200780026033D00071
和/或
10.已知于DE-A-2 335 347的氰戊菊酯(fenvalerate)
Figure A200780026033D00072
和/或
11.已知于DE-A-2 757 066的氟氰戊菊酯(flucythrinate)
和/或
12a.已知于EP-A-106 469的高效氯氟氰菊酯(lambda-cyhalothrin)
Figure A200780026033D00074
和/或
12b.已知于GB-A-02143823的γ-氯氟氰菊酯(gamma-cyhalothrin)
Figure A200780026033D00081
和/或
13.已知于DE-A-2 326 077的氯菊酯(permethrin)
Figure A200780026033D00082
和/或
14.已知于EP-A-038 617的氟胺氰菊酯(taufluvalinate)
Figure A200780026033D00083
和/或
15.已知于DE-A-2 742 546的四溴菊酯(tralomethrin)
Figure A200780026033D00084
和/或
16.已知于EP-A-026 542的ζ-氯氰菊酯(zeta-cypermethrin)
Figure A200780026033D00091
和/或
17.已知于DE-A-27 09 264的氟氯氰菊酯(cyfluthrin)
Figure A200780026033D00092
和/或
18.已知于EP-A-049 977的联苯菊酯(bifenthrin)
Figure A200780026033D00093
和/或
19.已知于DE-A-2653189的乙氰菊酯(cycloprothrin)
Figure A200780026033D00094
和/或
20.已知于DE-A-36 04 781的eflusilanate
Figure A200780026033D00101
和/或
21.已知于DE-A-37 08 231的fubfenprox
Figure A200780026033D00102
和/或
22.已知于农药手册(The Pesticide Manual)，1997，第11版，第1056页的除虫菊素(pyrethrin)
Figure A200780026033D00103
R＝-CH3或-CO2CH3
R1＝-CH＝CH2或-CH3或-CH2CH3
和/或
23.已知于GB-A-1 168 797的苄呋菊酯(resmethrin)
Figure A200780026033D00104
令人惊讶地，本发明活性化合物结合物的杀昆虫和/或杀螨活性远高于WO 02/00025中的由式I-a或II-a的顺/反异构体混合物与一种拟除虫菊酯组成的现有技术中活性化合物结合物的活性。
Figure A200780026033D00111
优选含有式(I)化合物与化合物1至23中至少一种活性化合物的活性化合物结合物。
优选含有式(II)化合物与化合物1至23中至少一种活性化合物的活性化合物结合物。
此外，所述活性化合物结合物还可含有其他具有杀真菌、杀螨或杀昆虫活性的添加剂。
当本发明活性化合物结合物中的活性化合物以某一重量比存在时，活性的改进变得明显。但是，活性化合物结合物中活性化合物的重量比可在一个相对宽的范围内变化。一般而言，本发明的结合物含有下表中所述优选及特别优选混合比的式(I)或(II)的活性化合物和混合组分：
*所述混合比基于重量比。该比例应理解为式(I)活性化合物：混合组分或式(II)活性化合物：混合组分
 
混合组分 优选的混合比 特别优选的混合比 非常特别优选的混合比
氟丙菊酯 125:1至1:50 25:1至1:10 10:1至1:1
顺式氯氰菊酯 125:1至1:5 25:1至1:3 10:1至1:1
高效氟氯氰菊酯 125:1至1:5 25:1至1:3 10:1至1:1
氯氟氰菊酯 125:1至1:5 25:1至1:3 10:1至1:1
氯氰菊酯 125:1至1:5 25:1至1:3 10:1至1:1
溴氰菊酯 125:1至1:5 25:1至1:3 10:1至1:1
S-氰戊菊酯 125:1至1:5 25:1至1:3 10:1至1:1
醚菊酯 25:1至1:10 10:1至1:5 5:1至1:3
甲氰菊酯 25:1至1:10 10:1至1:5 5:1至1:3
氰戊菊酯 125:1至1:5 25:1至1:3 10:1至1:1
氟氰戊菊酯 125:1至1:5 25:1至1:3 10:1至1:1
 
混合组分 优选的混合比 特别优选的混合比 非常特别优选的混合比
高效氯氟氰菊酯 125:1至1:5 25:1至1:3 10:1至1:1
γ-氯氟氰菊酯 125:1至1:5 25:1至1:3 10:1至1:1
氯菊酯 25:1至1:10 10:1至1:5 5:1至1:3
氟胺氰菊酯 25:1至1:5 10:1至1:5 5:1至1:2
四溴菊酯 125:1至1:5 25:1至1:3 10:1至1:1
ζ-氯氰菊酯 125:1至1:5 25:1至1:3 10:1至1:2
氟氯氰菊酯 125:1至1:5 25:1至1:3 10:1至1:1
联苯菊酯 125:1至1:10 10:1至1:5 5:1至1:1
乙氰菊酯 25:1至1:10 10:1至1:5 5:1至1:3
eflusilanate 25:1至1:10 10:1至1:5 5:1至1:3
fubfenprox 25:1至1:10 10:1至1:5 5:1至1:3
除虫菊素 125:1至1:10 25:1至1:5 5:1至1:1
苄呋菊酯 125:1至1:10 25:1至1:5 5:1至1:1
本发明的活性化合物结合物适于防治动物有害物，优选节肢动物和线虫，特别是在葡萄栽培、水果栽培、园艺、农业、动物健康、森林、贮存产品的保护和材料保护中以及卫生领域中遇到的昆虫和/或蛛形纲动物。它们对通常敏感和抗性物种及对所有或单个发育阶段有效。上述害虫包括：
等足目(Isopoda)，例如，栉水虱(Oniscus asellus)、鼠妇(Armadillidium vulgare)、球鼠妇(Porcellio scaber)。
倍足目(Diplopoda)，例如，Blaniulus guttulatus。
唇足目(Chilopoda)，例如，地蜈蚣属(Geophilus carpophagus)、Scutigera spp.。
综合目(Symphyla)，例如，白松虫(Scutigerella immaculata)。
缨尾目(Thysanura)，例如，衣鱼(Lepisma saccharina)。
弹尾目(Collembola)，例如，武装棘跳虫(Onychiurus armatus)。
直翅目(Orthoptera)，例如，家蟋(Acheta domesticus)、蝼蛄属(Gryllotalpa spp.)、飞蝗属(Locusta migratoriamigratorioides)、黑蝗属(Melanoplus spp.)、沙漠蝗(Schistocercagregaria)。
蜚蠊目(Blattaria)，例如东方蜚蠊(Blatta orientalis)、美洲大蠊(Periplaneta americana)、马德拉蜚蠊(Leucophaea maderae)、德国蠊(Blattela germanica)。
革翅目(Dermaptera)，例如，欧洲球螋(Forficula auricularia)。
等翅目(Isoptera)，例如，散白蚁属(Reticulitermes spp.)。
虱目(Phthiraptera)，例如人体虱(Pediculus humanuscorporis)、血虱属(Haematopinus spp.)、毛虱属(Linognathus spp.)、嚼虱属(Trichodectes spp.)、畜虱属(Damalinia spp.)。
缨翅目(Thysanoptera)，例如，温室条篱蓟马(Hercinothripsfemoralis)、烟蓟马(Thrips tabaci)、棕榈蓟马(Thrips palmi)、西花蓟马(Frankliniella occidentalis)。
异翅目(Heteroptera)，例如，扁盾蝽属(Eurygaster spp.)、Dysdercus intermedius、方背皮蝽(Piesma quadrata)、温带臭虫(Cimex lectularius)、长红猎蝽(Rhodnius prolixus)、锥猎蝽属(Triatoma spp.)。
同翅目(Homoptera)，例如，粉虱(Aleurodes brassicae)、烟粉虱(Bemisia tabaci)、温室粉虱(Trialeurodes vaporariorum)、棉蚜(Aphis gossypii)、甘蓝蚜(Brevicoryne brassicae)、茶藨隐瘤蚜(Cryptomyzus ribis)、黑豆蚜(Aphis fabae)、苹果蚜虫(Aphispomi)、苹果绵蚜(Eriosoma lanigerum)、梅大尾蚜(Hyalopterusarundinis)、葡萄根瘤蚜(Phylloxera vastatrix)、Pemphigus spp.、麦长管蚜属(Macrosiphum avenae)、瘤蚜属(Myzus spp.)、忽布疣蚜(Phorodon humuli)、禾谷缢管蚜(Rhopalosiphum padi)、小绿叶蝉属(Empoasca spp.)、Euscelis bilobatus、黑尾叶蝉(Nephotettixcincticeps)、Lecanium corni、橄榄盔蚧(Saissetia oleae)、灰飞虱(Laodelphax striatellus)、褐飞虱(Nilaparvata lugens)、红圆蚧(Aonidiella aurantii)、常春藤圆盾蚧(Aspidiotus hederae)、粉蚧属(Pseudococcus spp.)、木虱属(Psylla spp.)。
鳞翅目，例如，红铃麦蛾(Pectinophora gossypiella)、松尺蠖(Bupalus piniarius)、冬尺蛾(Cheimatobia brumata)、苹细蛾(Lithocolletis blancardella)、苹果巢蛾(Hyponomeuta padella)、菜蛾(Plutella xylostella)、黄褐天幕毛虫(Malacosoma neustria)、黄毒蛾(Euproctis chrysorrhoea)、毒蛾属(Lymantria spp.)、棉潜蛾(Bucculatrix thurberiella)、桔潜蛾(Phyllocnistiscitrella)、地老虎属(Agrotis spp.)、切根虫属(Euxoa spp.)、脏切夜蛾属(Feltia spp.)、埃及金刚钻(Earias insulana)、实夜蛾属(Heliothis spp.)、甘蓝夜蛾(Mamestra brassicae)、小眼夜蛾(Panolis flammea)、灰翅夜蛾属(Spodoptera spp.)、粉纹夜蛾(Trichoplusia ni)、苹果小卷蛾(Carpocapsa pomonella)、菜粉蝶属(Pieris spp.)、禾草螟属(Chilo spp.)、玉米螟(Pyraustanubilalis)、地中海粉斑螟(Ephestia kuehniella)、大蜡螟(Galleriamellonella)、幕谷蛾(Tineola bisselliella)、袋谷蛾(Tineapellionella)、褐织蛾(Hofmannophila pseudospretella)、亚麻黄卷蛾(Cacoecia podana)、Capuareticulana、枞色卷蛾(Choristoneurafumiferana)、葡萄果蠹蛾(Clysia ambiguella)、茶长卷蛾(Homonamagnanima)、栎绿卷蛾(Tortrix viridana)、Cnaphalocerus spp.、水稻负泥虫(Oulema oryzae)。
鞘翅目(Coleoptera)，例如，家具窃蠹(Anobium punctatum)、谷蠹(Rhizopertha dominica)、恶条豆象(Bruchidius obtectus)、菜豆象(Acanthoscelides obtectus)、北美家天牛(Hylotrupesbajulus)、杨树萤叶甲(Agelastica alni)、马铃薯甲虫(Leptinotarsadecemlineata)、辣根猿叶甲(Phaedon cochleariae)、叶甲属(Diabrotica spp.)、油菜金头跳甲(Psylliodes chrysocephala)、墨西哥豆瓢虫(Epilachna varivestis)、Atomaria spp.、锯谷盗(Oryzaephilus surinamensis)、花象属(Anthonomus spp.)、谷象属(Sitophilus spp.)、黑葡萄耳象(Otiorrhynchus sulcatus)、香蕉根茎象(Cosmopolites sordidus)、甘蓝荚象甲(Ceuthorrhynchusassimilis)、紫苜蓿叶象(Hypera postica)、皮蠹属(Dermestes spp.)、斑皮蠹属(Trogoderma spp.)、圆皮蠹属(Anthrenus spp.)、毛皮蠹属(Attagenus spp.)、粉蠹属(Lyctus spp.)、油菜花露尾甲(Meligethes aeneus)、蛛甲属(Ptinus spp.)、黄蛛甲(Niptushololeucus)、裸蛛甲(Gibbium psylloides)、拟谷盗属(Triboliumspp.)、黄粉虫(Tenebrio molitor)、叩甲属(Agriotes spp.)、宽胸叩头虫属(Conoderus spp.)、西方五月鳃角金龟(Melolonthamelolontha)、马铃薯鳃角金龟(Amphimallon solstitialis)、褐新西兰肋翅鳃角金龟(Costelytra zealandica)、稻根象(Lissorhoptrusoryzophilus)。
膜翅目(Hymenoptera)，例如，松叶蜂属(Diprion spp.)、实叶蜂属(Hoplocampa spp.)、毛蚁属(Lasius spp.)、小家蚁(Monomoriumpharaonis)、胡蜂属(Vespa spp.)。
双翅目(Diptera)，例如，伊蚊属(Aedes spp.)、按蚊属(Anophelesspp.)、库蚊属(Culex spp.)、黑腹果蝇(Drosophila melanogaster)、家蝇属(Musca spp.)、厕蝇属(Fannia spp.)、红头丽蝇(Calliphoraerythrocephala)、绿蝇属(Lucilia spp.)、金蝇属(Chrysomyia spp.)、黄蝇属(Cuterebra spp.)、胃蝇属(Gastrophilus spp.)、Hyppoboscaspp.、螫蝇属(Stomoxys spp.)、狂蝇属(Oestrus spp.)、皮蝇属(Hypoderma spp.)、虻属(Tabanus spp.)、Tannia spp.、花园毛蚊(Bibio hortulanus)、瑞典麦秆蝇(Oscinella frit)、草种蝇属(Phorbia spp.)、藜泉蝇(Pegomyia hyoscyami)、地中海蜡实蝇(Ceratitis capitata)、橄榄大实蝇(Dacusoleae)、欧洲大蚊(Tipulapaludosa)、黑蝇属(Hylemyia spp.)、斑潜蝇属(Liriomyza spp.)。
蚤目(Siphonaptera)，例如，印鼠客蚤(Xenopsylla cheopis)、角叶蚤属(Ceratophyllus spp.)。
蛛形纲(Arachnida)，例如，中东金蝎(Scorpio maurus)、黑寡妇蜘蛛(Latrodectus mactans)、粗脚粉螨(Acarus siro)、锐缘蜱属(Argas spp.)、钝缘蜱属(Ornithodoros spp.)、鸡皮刺螨(Dermanyssus gallinae)、Eriophyes ribis、桔芸锈螨(Phyllocoptruta oleivora)、牛蜱属(Boophilus spp.)、扇头蜱属(Rhipicephalus spp.)、花蜱属(Amblyomma spp.)、璃眼蜱属(Hyalomma spp.)、硬蜱属(Ixodes spp.)、痒螨属(Psoroptes spp.)、皮螨属(Chorioptes spp.)、疥螨属(Sarcoptes spp.)、跗线螨属(Tarsonemus spp.)、苜蓿苔螨(Bryobia praetiosa)、全爪螨属(Panonychus spp.)、叶螨属(Tetranychus spp.)、半跗线螨属(Hemitarsonemus spp.)、短须螨属(Brevipalpus spp.)。
植物寄生线虫类包括，例如，短体线虫属(Pratylenchus spp.)、相似穿孔线虫(Radopholus similis)、起绒草茎线虫(Ditylenchusdipsaci)、半穿刺线虫(Tylenchulus semipenetrans)、异皮线虫属(Heterodera spp.)、球异皮线虫属(Globodera spp.)、根结线虫属(Meloidogyne spp.)、滑刃线虫属(Aphelenchoides spp.)、长针线虫属(Longidorus spp.)、剑线虫属(Xiphinema spp.)、毛刺线虫属(Trichodorus spp.)、伞滑刃线虫属(Bursaphelenchus spp.)。
所述活性化合物结合物可转化为常规制剂，例如溶液剂、乳剂、可湿性粉剂、悬浮剂、粉剂、粉末剂、膏剂、可溶性粉剂、颗粒剂、悬乳浓缩剂、经活性化合物浸渍的天然及合成材料，以及聚合材料中的微胶囊剂。
这些制剂以已知方式制备，例如通过将活性化合物与填充剂混合，即，与液体溶剂和/或固体载体混合，任选使用表面活性剂，即乳化剂和/或分散剂和/或发泡剂。
如果所用填充剂为水，还可使用例如有机溶剂作为助溶剂。适宜用作液体溶剂的主要有以下物质：芳族化合物，例如二甲苯、甲苯或烷基萘；氯代芳族化合物和氯代脂族烃，例如氯苯、氯乙烯或二氯甲烷；脂族烃，例如环己烷或石蜡，如矿物油馏分、矿物油和植物油；醇，例如丁醇或乙二醇，及其醚和酯；酮，例如丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮或环己酮；强极性溶剂，例如二甲基甲酰胺和二甲亚砜；以及水。
适宜的固体载体有：
例如铵盐，和粉碎的天然矿物如高岭土、粘土、滑石、白垩、石英、凹凸棒石、蒙脱石或硅藻土，及粉碎的合成材料如细分散的二氧化硅、氧化铝和硅酸盐；适用于颗粒剂的固体载体有：例如粉碎并分级的天然岩石，例如方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石；及合成的无机及有机粉颗粒；及有机物颗粒，例如锯屑、椰壳、玉米穗轴和烟草茎。适宜的乳化剂和/或发泡剂有：例如非离子及阴离子乳化剂，例如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚，如烷基芳基聚乙二醇醚，烷基磺酸盐、烷基硫酸盐、芳基磺酸盐，以及蛋白质水解产物。适宜的分散剂有：例如木素亚硫酸盐废液及甲基纤维素。
制剂中可使用增粘剂，例如羧甲基纤维素，和粉末、颗粒或胶乳形式的天然及合成聚合物，例如阿拉伯树胶、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯；或者天然磷脂，例如脑磷脂和卵磷脂，及合成磷脂。其他可用的添加剂有矿物油和植物油。
可使用着色剂，例如无机颜料，如氧化铁、氧化钛和普鲁士蓝；及有机着色剂，例如茜素着色剂、偶氮着色剂和金属酞菁着色剂；及微量营养物质，例如铁盐、锰盐、硼盐、铜盐、钴盐、钼盐和锌盐。
制剂通常含有0.1至95重量％、优选0.5至90重量％的活性化合物。
本发明活性化合物结合物可以市售制剂以及由这些制剂所制备的与其他活性化合物混合的使用形式而存在，所述其他活性化合物例如杀昆虫剂、引诱剂、消毒剂、杀细菌剂、杀螨剂、杀线虫剂、杀真菌剂、生长调节剂或除草剂。所述杀昆虫剂包括例如磷酸酯类、氨基甲酸酯类、羧酸酯类、氯化烃类、苯脲类及由微生物制备的物质等。
也可以是与其他已知活性化合物例如除草剂或与肥料和生长调节剂的混合物。
当本发明的活性化合物结合物用作杀虫剂时，其还可以其市售制剂和由所述制剂制备的与增效剂混合的使用形式存在。增效剂为增强活性化合物的作用、而所添加的增效剂本身不必具有活性的化合物。
由市售制剂制备的使用形式中的活性化合物含量可在较宽范围内变化。使用形式中的活性化合物浓度可为0.0000001-95重量％、优选0.0001至1重量％的活性化合物。
所述化合物以适于使用形式的常规方式使用。
可依据本发明处理所有植物及植物部位。本发明中植物的含义应理解为所有的植物及植物种群，例如需要的及不需要的野生植物或作物植物(包括天然存在的作物植物)。作物植物可为可通过常规育种法和优选法或通过生物技术和遗传工程方法或通过前述方法的结合而获得的植物，包括转基因植物且包括可受植物育种者证书(plantbreeders’certificate)保护或不受其保护的植物栽培种。植物部位的含义应理解为植物所有的地上及地下部位及器官，例如芽、叶、花和根，可提及的实例有叶、针叶、茎、干、花、子实体、果实和种子，以及根、块茎和根茎。植物部位还包括采收物，及无性与有性繁殖材料，例如秧苗、块茎、根茎、插条和种子。
根据本发明用活性化合物结合物对植物及植物部位的处理，通过常规处理方法直接进行或者作用于其环境、生境或贮存区域而进行，所述常规处理方法例如浸渍、喷雾、蒸发、弥雾、撒播、刷涂，并且，对于繁殖材料，特别是对于种子，还可施用一层或多层包衣。
如上所提及，可依据本发明处理所有植物及其部位。在一个优选实施方案中，处理野生植物种和植物栽培种，或由常规生物育种方法例如杂交或原生质体融合而获得的植物种和植物栽培种，及它们的部位。在另一个优选实施方案中，处理由基因工程方法——如果合适，与常规方法相结合——而获得的转基因植物和植物栽培种(遗传修饰生物)及其部位。术语“部位”、“植物的部位”和“植物部位”解释如上。
特别优选依据本发明处理的植物为各自市售或使用的植物栽培种。
依据植物种或植物栽培种、其种植地点和生长条件(土壤、气候、营养生长期、营养(diet))，本发明的处理也可产生超加和(“协同”)效应。由此可取得如下超过实际预期的效果，例如降低可依据本发明使用的物质和组合物的施用率和/或加宽其活性谱和/或提高其活性、改善植物生长、提高高温或低温耐受性、提高对干旱或者对水或土壤含盐量的耐受性、提高开花品质、使采收更简易、加速成熟、提高采收产率、提高采收产品的质量和/或提高其营养价值、改善采收产品的贮存稳定性和/或其加工性能。
优选依据本发明处理的转基因植物或植物栽培种(即通过遗传工程而获得的转基因植物或植物栽培种)包括在基因修饰中接受了遗传物质的所有植物，所述遗传物质赋予了所述植物特别有利的有用特征。所述特征的实例有改善植物生长、提高高温或低温耐受性、提高对干旱或者对水或土壤含盐量的耐受性、提高开花品质、使采收更简易、加速成熟、提高采收产率、改善采收产品的质量和/或提高其营养价值、改善采收产品的贮存稳定性和/或其加工性能。特别强调的所述特性的其他实例有改善植物对动物和微生物有害物的抵抗力，例如对昆虫、螨虫、植物致病真菌、细菌和/或病毒的抵抗力，以及提高植物对某些除草活性化合物的耐受性。可提及的转基因植物的实例有重要的作物植物，例如谷物(小麦、稻)、玉米、大豆、马铃薯、棉花、油菜以及果实植物(果实为苹果、梨、柑橘类水果及葡萄)，特别强调的是玉米、大豆、马铃薯、棉花和油菜。特别强调的特征为通过在植物体内形成的毒素，特别是由苏云金杆菌的遗传物质(例如基因Cry I A(a)、Cry I A(b)、Cry I A(c)、Cry II A、Cry III A、Cry III B2、Cry9c、Cry2Ab、Cry3Bb和Cry I F，及其结合)在植物体内形成的毒素，来提高植物对昆虫的抵抗力(以下称为“Bt植物”)。此外特别强调的特征为提高植物对某些除草活性化合物的耐受性，例如对咪唑啉酮类、磺酰脲类、草甘膦(glyphosate)或草丁膦(phosphinotricin)的耐受性(例如“PAT”基因)。赋予所需特征的所述基因也可在转基因植物体内相互结合而存在。可提及的“Bt植物”的实例有市售的商品名称为YIELD (例如玉米、棉花、大豆)、
Figure A200780026033D00192
(例如玉米)、
Figure A200780026033D00193
(例如玉米)、(棉花)、
Figure A200780026033D00195
(棉花)和
Figure A200780026033D00196
(马铃薯)的玉米品种、棉花品种、大豆品种和马铃薯品种。可提及的除草剂耐受性植物的实例有市售的商品名称为Roundup 
Figure A200780026033D00197
(具有草甘膦耐受性，例如玉米、棉花、大豆)、Liberty 
Figure A200780026033D00198
(具有草丁膦耐受性，例如油菜)、
Figure A200780026033D00199
(具有咪唑啉酮耐受性)和(具有磺酰脲耐受性，例如玉米)的玉米品种、棉花品种和大豆品种。可提及的具有除草剂抗性的植物(以常规的除草剂耐受性方式育种的植物)包括名称为
Figure A200780026033D001911
(例如玉米)的市售品种。当然，以上叙述也适用于具有所述基因特征或仍待开发基因特征的植物栽培种，所述植物栽培种将在未来进行开发和/或上市。
所列植物可用本发明的活性化合物混合物以特别有利的方式依据本发明进行处理。上述混合物的优选范围也适用于所述植物的处理。特别强调用本说明书中具体提及的混合物处理植物。
两种活性化合物的给定结合物的预期活性可根据S.R.Colby，Weeds 15(1967)，20-22如下计算：
如果
X    为以施用率m g/ha或以浓度m ppm施用活性化合物A时以未处理对照组的百分比表示的死亡率，
Y    为以施用率旦n g/ha或以浓度n ppm施用活性化合物B时以未处理对照组的百分比表示的死亡率，并且
E    为以施用率m和n g/ha或以浓度为m和n ppm施用活性化合物A和B时以未处理对照组的百分比表示的死亡率，
则
E = X + Y - X · Y 100
如果实际的死亡率超过计算值，则结合物的死亡率具有超加和性，即存在协同效应。在此情况下，实际观察到的死亡率一定超过用上式计算所得的预期死亡率(E)值。
实施例A
桃蚜(Myzus persicae)试验
溶剂：  78重量份丙酮
        1.5重量份二甲基甲酰胺
乳化剂：0.5重量份烷基芳基聚乙二醇醚
为制备合适的活性化合物制剂，将1重量份的活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合，并将该浓液用含乳化剂的水稀释至所需浓度。
将被桃蚜(Myzus persicae)严重侵扰的甘蓝(Brassica oleracea)叶通过喷雾所需浓度的活性化合物制剂进行处理。
经所需时间后，确定以％计的死亡率。100％意指所有蚜虫被杀死；0％意指无蚜虫被杀死。将确定的死亡率代入Colby公式。
本试验中，例如，本申请的以下活性化合物结合物同单独施用的活性化合物相比，展示出协同增强的活性：
表A
损害植物的昆虫
桃蚜试验
表A-1
 
活性化合物 以g/ha计的 浓度       1天后以％计的死亡率
化合物(II) 20 0
化合物(II-a) 20 0
L-氯氟氰菊酯(L-cyhalothrin) 0.16 10
本发明的 20+0.16 实测值*  计算值**
 
化合物(II)+L-氯氟氰菊酯(125:1) 70      10
现有技术的化合物(II-a)+L-氯氟氰菊酯(125:1) 20+0.16 实测值*  计算值**50       10
表A-2
 
活性化合物 以g/ha计的浓度 6天后以％计的死亡率
化合物(II) 0.8 20
化合物(II-a) 0.8 20
β-氟氯氰菊酯 0.0064 0
本发明的化合物(II)+β-氟氯氰菊酯(125:1)                 0.8+0.0064 实测值* 计算值**80      20     
现有技术的化合物(II-a)+β-氟氯氰菊酯(125:1)                   0.8+0.0064 实测值* 计算值**0       20    
联苯菊酯 0.0064 0
本发明的化合物(II)+联苯菊酯(125:1)            0.8+0.0064 实测值* 计算值**100     20   
现有技术的化合物(II-a)+联苯菊酯(125:1)              0.8+0.0064 实测值* 计算值**0       20   
γ-氯氟氰菊酯 0.0064 0
本发明的化合物(II)+γ-氯氟氰菊酯(125:1)             0.8+0.0064 实测值* 计算值**50      20  
现有技术的化合物(II-a)+γ-氯氟氰菊酯(125:1)               0.8+0.0064 实测值* 计算值**20      20  
*实测值＝实测活性
**计算值＝用Colby公式计算的活性
实施例B
辣根猿叶甲幼虫试验
溶剂：   78重量份丙酮
         1.5重量份二甲基甲酰胺
乳化剂： 0.5重量份烷基芳基聚乙二醇醚
为制备合适的活性化合物制剂，将1重量份的活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合，并将该浓液用含乳化剂的水稀释至所需浓度。
将甘蓝(Brassica oleracea)叶通过喷雾所需浓度的活性化合物制剂进行处理，并在叶片仍湿润时接种辣根猿叶甲(Phaedoncochleariae)的幼虫。
经所需时间后，确定以％计的死亡率。100％意指所有甲虫幼虫被杀死；0％意指无甲虫幼虫被杀死。将确定的死亡率代入Colby公式。
本试验中，本申请的以下活性化合物结合物同单独施用的活性化合物相比，展示出协同增强的活性：
表B
损害植物的昆虫
辣根猿叶甲幼虫试验
 
活性化合物 以g/ha计的浓度 6天后以％计的死亡率
化合物(II) 100204 5000
化合物(II-a) 100204 8300
顺式氯氰菊酯 0.8 67
本发明的化合物(II)+顺式氯氰菊酯(125:1) 100+0.8 实测值* 计算值**100     83.5
现有技术的化合物(II-a)+顺式氯氰菊酯(125:1) 100+0.8 实测值* 计算值**83      94.39
氯氰菊酯 0.8 17
本发明的化合物(II)+氯氰菊酯(25:1) 20+0.8 实测值* 计算值**33      17
现有技术的化合物(II-a)+氯氰菊酯(25:1) 20+0.8 实测值* 计算值**0       17
ζ-氯氰菊酯 0.16 0
本发明的化合物(II)+ζ-氯氰菊酯(25:1) 4+0.16 实测值* 计算值**100     0
现有技术的化合物(II-a)+ζ-氯氰菊酯(25:1) 4+0.16 实测值* 计算值**50      0
*实测值＝实测活性
**计算值＝用Colby公式计算的活性
实施例C
草地贪夜蛾幼虫试验
溶剂：  78重量份丙酮
        1.5重量份二甲基甲酰胺
乳化剂：0.5重量份烷基芳基聚乙二醇醚
为制备合适的活性化合物制剂，将1重量份的活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合，并将该浓液用含乳化剂的水稀释至所需浓度。
将甘蓝(Brassica oleracea)叶通过喷雾所需浓度的活性化合物制剂进行处理，并在叶片仍湿润时接种草地贪夜蛾(Spodopterafrugiperda)的幼虫。
经所需时间后，确定以％计的死亡率。100％意指所有该幼虫被杀死；0％意指无该幼虫被杀死。将确定的死亡率代入Colby公式。
本试验中，本申请的以下活性化合物结合物同单独施用的活性化合物相比，展示出协同增强的活性：
表C
损害植物的昆虫
草地贪夜蛾幼虫试验
 
活性化合物 以g/ha计的浓度 6天后以％计的死亡率
化合物(II) 10020  6717
化合物(II-a) 10020  5017
联苯菊酯 0.8 0
本发明的化合物(II)+联苯菊酯(125:1)            100+0.8 实测值* 计算值**100     67          
现有技术的化合物(II-a)+联苯菊酯(125:1)              100+0.8 实测值* 计算值**33      50           
氯氰菊酯 0.8 0
本发明的化合物(II)+氯氰菊酯(25:1)             20+0.8 实测值* 计算值**67      17           
现有技术的化合物(II-a)+氯氰菊酯 20+0.8 实测值* 计算值**33      17           
 
(25:1)
*实测值＝实测活性
**计算值＝用Colby公式计算的活性
实施例D
叶螨试验(OP-抗性/喷雾处理)
溶剂：  78重量份丙酮
        1.5重量份二甲基甲酰胺
乳化剂：0.5重量份烷基芳基聚乙二醇醚
为制备合适的活性化合物制剂，将1重量份的活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合，并将该浓液用含乳化剂的水稀释至所需浓度。
将被所有阶段的二斑叶螨(Tetranychus urticae)侵染的菜豆(Phaseolus vulgaris)叶的圆叶片用所需浓度的活性化合物制剂进行喷雾。
经所需时间后，确定以％计的活性。100％意指所有叶螨被杀死；0％意指无叶螨被杀死。
本试验中，本申请的以下活性化合物结合物同单独施用的活性化合物相比，展示出协同增强的活性：
表D
损害植物的螨虫
二斑叶螨试验
表D1
 
活性化合物 以g/ha计的浓度 2天后以％计的死亡率
化合物(II) 1004   7050
化合物(II-a) 1004   4030
溴氰菊酯 0.032 10
本发明的化合物(II)+溴氰菊酯(125:1)            4+0.032 实测值* 计算值**90      55    
现有技术的化合物(II-a)+溴氰菊酯(125:1)          4+0.032 实测值* 计算值**30      37    
*实测值＝实测活性
**计算值＝用Colby公式计算的活性
表D
损害植物的螨虫
二斑叶螨试验
表D2
 
活性化合物 以g/ha计的浓度 6天后以％计的死亡率
化合物(II) 40.8 9050
化合物(II-a) 40.8 9060
β-氟氯氰菊酯 0.0064 0
本发明的化合物(II)+β-氟氯氰菊酯(125:1) 0.8+0.0064 实测值* 计算值**100     50
现有技术的化合物(II-a)+β-氟氯氰菊酯(125:1) 0.8+0.0064 实测值* 计算值**50      60
L-氯氟氰菊酯 0.032 0
本发明的化合物(II)+L-氯氟氰菊酯(125:1) 4+0.032 实测值* 计算值**100     90
现有技术的化合物(II-a)+L-氯氟氰菊酯(125:1) 4+0.032 实测值* 计算值**90      90
*实测值＝实测活性
**计算值＝用Colby公式计算的活性
实施例E
棉蚜试验
溶剂：  7重量份二甲基甲酰胺
乳化剂：2重量份烷基芳基聚乙二醇醚
为制备合适的活性化合物制剂，将1重量份的活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合，并将该浓液用含乳化剂的水稀释至所需浓度。
将被棉蚜(Aphis gossypii)严重侵扰的草棉(Gossypiumherbaceum)叶通过浸入所需浓度的活性化合物制剂中进行处理。
经所需时间后，确定以％计的死亡率。100％意指所有蚜虫被杀死；0％意指无蚜虫被杀死。将确定的死亡率代入Colby公式。
本试验中，例如，本申请的以下活性化合物结合物同单独施用的活性化合物相比，展示出协同增强的活性：
表E
损害植物的昆虫
棉蚜试验
 
活性化合物 以ppm计的浓度 1天后以％计的死亡率
化合物(I) 4 0
化合物(Ia) 4 0
L-氯氟氰菊酯 0.16 20
本发明的化合物(I)+L-氯氟氰菊酯(25:1) 4+0.16 实测值* 计算值**45      20
现有技术的化合物(Ia)+L-氯氟氰菊酯(25:1) 4+0.16 实测值* 计算值**30      20
*实测值＝实测活性
**计算值＝用Colby公式计算的活性
实施例F
临界浓度试验/土壤昆虫-转基因植物的处理
供试昆虫：Diabrotica balteata-土壤中的幼虫
溶剂：    7重量份丙酮
乳化剂：  2重量份烷基芳基聚乙二醇醚
为制备合适的活性化合物制剂，将1重量份活性化合物与所述量的溶剂混合，添加所述量的乳化剂并将该浓液用水稀释至所需浓度。
将活性化合物制剂浇泼在土壤上。此处，制剂中活性化合物的浓度实质上并不重要；只有以ppm(mg/l)表示的每单位体积土壤中活性化合物的重量才是重要的。将该土装入0.251盆中，并使其保持在20℃。
制备之后，立即将5粒经催芽的栽培种YIELD GUARD(MonsantoComp.，USA的商标)的玉米粒放入每个盆中。2天之后，将合适的供试昆虫放入经处理的土壤中。再过7天之后，通过计数出苗的玉米植株确定活性化合物的药效(所有植株均出苗＝100％活性)。
实施例G
烟芽夜蛾试验-转基因植物的处理
溶剂：  7重量份二甲基甲酰胺
乳化剂：2重量份烷基芳基聚乙二醇醚
为制备合适的活性化合物制剂，将1重量份活性化合物与所述量的溶剂和所述量的乳化剂混合，并将该浓液用水稀释至所需浓度。
将栽培种Roundup Ready(Monsanto Comp.USA的商标)的大豆芽(Glycine max)通过喷雾所需浓度的活性化合物制剂进行处理，并在叶片仍湿润时接种烟芽夜蛾(Heliothis virescens)。
经所需时间段之后，确定昆虫的死亡率。
实施例H
桃蚜试验-转基因植物的处理
溶剂：   7重量份丙酮
乳化剂： 2重量份烷基芳基聚乙二醇醚
为制备合适的活性化合物制剂，将1重量份活性化合物与所述量的溶剂和所述量的乳化剂混合，并将该浓液用水稀释至所需浓度。
将被桃蚜(Myzus persicae)严重侵染的转基因的甘蓝(Brassicaoleracea)植株通过喷雾所需浓度的活性化合物制剂进行处理。
经所需时间段之后，确定昆虫的死亡率。

Claims (7)

1.一种活性化合物结合物，含有式(I)或(II)的化合物
Figure A200780026033C00021
以及以下化合物中的至少一种：
氟丙菊酯
顺式氯氰菊酯
高效氟氯氰菊酯
氯氟氰菊酯
氯氰菊酯
溴氰菊酯
S-氰戊菊酯
醚菊酯
甲氰菊酯
氰戊菊酯
氟氰戊菊酯
高效氯氟氰菊酯
γ-氯氟氰菊酯
氯菊酯
氟胺氰菊酯
四溴菊酯
ζ-氯氰菊酯
氟氯氰菊酯
联苯菊酯
乙氰菊酯
eflusilanate
fubfenprox
除虫菊素
苄呋菊酯。
2.权利要求1所要求保护的活性化合物结合物，含有式(I)化合物。
3.权利要求1所要求保护的活性化合物结合物，含有式(II)化合物。
4.权利要求1所定义的活性化合物结合物用于防治动物有害物的用途。
5.一种防治动物有害物的方法，其特征在于将权利要求1所定义的活性化合物结合物作用于动物有害物和/或其生境。
6.一种制备杀虫和/或杀螨组合物的方法，其特征在于将权利要求1所定义的活性化合物结合物与填充剂和/或表面活性剂混合。
7.一种用于防治动物有害物的含有权利要求1所定义的活性化合物结合物的组合物。
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