FI60873C - Foerfarande foer avskiljning av lignosulfonsyror och lignosulfonater genom extraktion ur avlut fraon kok av cellulosahaltigt material - Google Patents
Foerfarande foer avskiljning av lignosulfonsyror och lignosulfonater genom extraktion ur avlut fraon kok av cellulosahaltigt material Download PDFInfo
- Publication number
- FI60873C FI60873C FI791695A FI791695A FI60873C FI 60873 C FI60873 C FI 60873C FI 791695 A FI791695 A FI 791695A FI 791695 A FI791695 A FI 791695A FI 60873 C FI60873 C FI 60873C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- ketone
- organic phase
- extraction
- soluble
- water
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08H—DERIVATIVES OF NATURAL MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08H6/00—Macromolecular compounds derived from lignin, e.g. tannins, humic acids
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Extraction Or Liquid Replacement (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
Description
RSF7! M (njKliULUTUSJULKAISU 60873
JGBTa l J 1 ' UTLÄGGNINGSSKRIFT
ΟΦίΛχβ C Patentti myönnetty 13 04 1932
Patent meödelat ^ v ^ (Si) Kv.ik.3/int.ci.3 C 07 G 1/00, C 08 H 5/02 SUOMI —FINLAND (21) P»M«ittlh«k.mu«-P«*nt»n*eknlnl 791695 (22) Hak«ml«pllva — Amekniitg*dag 28.05*79 (23) AlkupUvl—Glltlgh«t*d«g 28.05*79 (41) Tulkit Julklsuktl — Bllvlt offantllg 29.11.80
Patentti- ja rekisterihallitut .... . . . .....
_ ' (44) Nihtlvlktlpsnon ji kuuUulkalsun pvm. —
Patent- och registerstyrelsen ' ’ Anrfskm uttajd och uti.»krift«n publkend 31.12.81 (32)(33)(31) PyyJtty «tuolle«UI — Btgird prloritet (71) Oy Tampella Ab, PL 256, 33101 Tampere 10, Suomi-Finland(FI) (72) Sirpa Liisa Hämälä, Tampere, Seppo Tapio Koivunen, Heinola,
Anna-Kaisa Kontturi, Kerava, Veli Johannes Sarkkinen, Pori,
Suomi-Finland(FI) (7*0 Berggren Oy Ab (5M Menetelmä lignosulfonihappojen ja lignosulfonaattien erottamiseksi uuttamalla selluloosapitoisen aineen keitosta peräisin olevasta jäteliemestä - Förfarande för avskiljning av ligno-sulfonsyror och lignosulfonater genom extraktion ur avlut frän kok av cellulosahaltigt material Tämä keksintö kohdistuu menetelmään lignosulfonihappojen ja lignosulfonaattien erottamiseksi selluloosapitoisen aineen keitosta peräisin olevasta jäteliemestä uuttamalla jätelientä veteen niukasti liukenevaan orgaaniseen liuottimeen liuotetulla nestemäisellä amiinilla, erottamalla orgaaninen faasi vesifaasista, strippaamalla orgaaninen faasi ja palauttamalla se regeneroinnin jälkeen jäte-liemen uuttoon. US-patenttijulkaisuista 3 251 820 ja 3 825 526 tunnetaan menetelmiä lignosulfonihappojen uuttamiseksi selluloosapitoisen aineen sulfiittikeitosta peräisin olevasta jäteliemestä, joissa uutto suoritetaan veteen käytännöllisesti katsoen liukenemattomalla nestemäisellä amiinilla, joka on liuotettu veteen liukenemattomaan 8-16 hiiliatomia sisältävään alkoholiin tai veteen osittain liukenevaan alhaiseen alkoholiin, kuten butanoliin, jolloin veteen liuennut alkoholi ja keraliuennut amiini voidaan ottaa talteen vesihöyrytislauksella.
Ensiksi mainitussa tapauksessa ei pitkäketjuisen alkoholin liukene-mattomuus veteen täysin takaa alkoholin pysymistä omana faasinaan, sillä lignosulfonaatit emulgoivat sen helposti veteen, jolloin 2 60873 muodostuu kolmas faasi. Toisessa tapauksessa taas tarvitaan investointi- ja energiakustannuksiltaan suhteellisen kallis vesihöyry-tislausprosessi veteen liuenneen alkoholin ja sen keraliuenneen amiinin talteenottamiseksi.
Näissä ennestään tunnetuissa prosesseissa on jäteliemi lisäksi hapo-tettava ennen uuttoa lignosulfonaattien muuttamiseksi happomuotoon, mikä tietenkin lisää kemikaalikustannuksia. Kun liuottimena käytetään osittain veteen sekoittuvaa alkoholia, kuten butanolia, vesi-faasi liukenee osittain orgaaniseen faasiin ja tuo mukanaan orgaaniseen faasiin muutoin uuttautumattomia epäpuhtauksia, kuten sokereita .
Tämän keksinnön tarkoituksena on poistaa yllä mainitut epäkohdat ja aikaansaada menetelmä lignosulfonihappojen ja lignosulfonaattien erottamiseksi selluloosapitoisen aineen keitosta peräisin olevasta jäteliemestä uuttamalla jätelientä veteen niukasti liukenevaan orgaaniseen liuottimeen liuotetulla nestemäisellä amiinilla, erottamalla orgaaninen faasi vesifaasista, strippaamalla orgaaninen faasi ja palauttamalla se regeneroinnin jälkeen jäteliemen uuttoon.
Keksinnön pääasialliset tunnusmerkit ilmenevät oheisista patenttivaatimuksista.
Kun uutto suoritetaan käyttäen orgaanisena veteen niukasti liukenevana liuottimena voimakkaasti polaarista ketonia esillä olevan keksinnön mukaisesti pysyy syntynyt lignosulfaattiamiiniyhdiste liuenneena orgaaniseen faasiin ilman että syntyisi mitään kolmatta vaihetta .
Keksinnön mukaisessa menetelmässä käytetty nestemäisen amiinin liuotin on niukkaliukoinen veteen ja lisäksi sen haihtuvuus suolapitoisesta liuoksesta on erittäin suuri, joten liuotin on helposti talteenotettavissa vesiliuoksesta sinänsä tunnetuilla menetelmillä.
Keksinnön mukainen menetelmä mahdollistaa myös lignosulfonaatteja sisältävän jäteliemen uuttamisen sellaisenaan ilman että happoa tarvitsisi lisätä pH:n alentamiseksi, kuten edellä mainitussa prosessissa .
60873
Uuttoaineena käytetään tällöin nestemäisen anioninvaihtajän, kuten sekundäärisen amiinin, esimerkiksi Amberlite LA-1 tai XLA-3 (valmistaja Rohm & Haas) metyyli-isobutyyliketoniliuosta, jossa nestemäinen anioninvaihtaja on suolan muodossa, edullisesti bisulfitti-tai bikarbonaattimuodossa. Tällöin käytetään hyväksi amiinisuolan kykyä vaihtaa anioninsa toiseen vesifaasin sisältämään anioniin. Amiinin emäsmuotoa käytettäessä tulee uutettavan aineen olla happo-muodossa ja uutettavan aineen siirtäminen orgaaniseen vaiheeseen tapahtuu neutralointiprosessin kautta, jolloin syntyy amiinin ja uutettavan aineen orgaanisen faasin liukoinen suola.
Voimakkaasti polaarisena ketonina käytetään edullisesti metyyli-isobutyyliketonia. Nestemäinen amiini voidaan saattaa bisulfiitti-muotoon käsittelemällä liuottimena käytettyä ketonia natriumbisul-fiitin vesiliuoksella.
Puhaltamalla orgaanisen faasin regeneroinnista peräisin olevan vesi-faasin läpi ilmaa tai inerttikaasua voidaan vesifaasiin liuennut ketoni stripata vesifaasista ja ottaa talteen kaasufaasista jollakin sinänsä tunnetulla tavalla kuten esimerkiksi aktiivihiiliabsorptiolla.
Esillä olevan keksinnön suositussa suoritusmuodossa stripataan ligno-sulfonaatti jäteliemen uutosta peräisin olevasta erotetusta orgaanisesta faasista alkanoliamiinin avulla korotetussa lämpötilassa, jolloin lignosulfonaatti saadaan talteen alkanoliamiinilignosulfo-naattina, joka sellaisenaan on käyttökelpoinen dispergointiaine. Alkanoliamiinilisäys suoritetaan edullisesti lämpötilassa 320-370 ja alkanoliamiinina käytetään edullisesti dietanoliamiinia, trietanoli-amiinia, N-metyylietanoliamiinia, N,N-dimetyylietanoliamiinia, Ν,Ν-dietyylietanoliamiinia, N-aminoetyylietanoliamiinia tai N-metyyli-dietanoliamiinia tai näiden seosta. Alkanoliamiinia lisätään 20-200 paino-%, edullisesti 80-120 paino-% lignosulfonaatin sulfonaatti-ryhmien ekvivalenttimäärästä.
Orgaanisen faasiin uuttautuneet lignosulfonaatit voidaan myös poistaa käsittelemällä uutosta peräisin oleva erotettu orgaaninen faasi emäksellä, kuten ammoniakilla tai sen vesiliuoksella, tai natriumbisul-fiitin tai -bikarbonaatin vesiliuoksella.
60873
Orgaaninen faasi voidaan regeneroida jollakin emäksellä tai suolalla. Erityisen edullisesti suoritetaan regenerointi sopivissa tasapaino-olosuhteissa natriumbisulfiittiliuoksella tai natriumbikarbonaatti-liuoksella vaihtoehtoisesti voidaan orgaaninen faasi ennen uuttoa tai uuton aikana käsitellä rikkidioksidi- tai hiilidioksidivedellä. Uutossa erotettu vesifaasi, so. uutettu jäteliemi voidaan myös syöttää regenerointivaiheeseen yhdessä tuoreen bisulfiitin kanssa strip-pauksesta tulevan orgaanisen faasin regeneroimiseksi ennen sen palauttamista uuttoon.
Keksintöä selostetaan alla lähemmin viitaten oheiseen piirustukseen, joka esittää virtauskaavion keksinnön mukaisesta prosessista.
Lignosulfonaatteja sisältävä sulfiittijäteliemi saatetaan sekoittaen kosketuksiin bisulfiittimuodossa olevan amiinin ketoniliuoksen kanssa, jolloin tapahtuu ioninvaihtoreaktio bisulfiitti-ionin vaihtuessa lignosulfonaattiryhmään R,,R" NH2HS03(o) + LS03 (aq) = Χ'ΧΛ™2™03{ο) + HS03(aq) (1)
Alaindeksit (o) ja (aq) viittaavat orgaaniseen faasiin ja vesifaa-siin.
Sekoituksen jälkeen syntynyt dispersio johdetaan selkeytykseen, missä orgaaninen faasi ja vesifaasi erottuvat toisistaan. Sekoitusta ja selkeytystä kutsutaan oheisessa piirustuksessa uutoksi.
Selkeytyneeseen vesifaasiin jäävät ne anionit, joiden affiniteetti bisulfiittimuodossa olevaan anioninvaihtajaan on pienempi kuin ligno-sulfonaattien, kationit ja neutraalit orgaaniset yhdisteet, kuten sokerit.
Orgaaninen faasi vapautetaan lignosulfonaateista joko saattamalla se kosketuksiin jonkin emäksen tai suolan vesiliuoksen kanssa. Edullisesti voidaan takaisinuutto suorittaa sopivissa tasapaino-olosuhteissa natriumbisulfiitin vesiliuoksella. Tällöin tapahtuvat seuraavat reaktiot: R-R"NH2.LS03(o) + 0H“(aq) = R'R"NH(o)+LS0;(aq) f H.,0 (2) tai 5 60873 R'B”NH2LS03(o) * HS0^(aq) = r-r-nh2hso3(o) ♦ LS0;(ag) ,3)
Emäksenä voidaan takaisinuutossa käyttää natriumhydroksidin vesiliuosta tai kaasumaista ammoniakkia, jolloin ensin mainitussa tapauksessa saadaan natriumlignosulfonaatin vesiliuos ja jälkimmäisessä kiinteää ammoniumlignosulfonaattia. Viimeksi mainitussa tapauksessa tapahtuu seuraava reaktio: R'R"NHoLS0,/ . + NH-, , . = R^NH, . + NH-LSO_ , .
2 3 (o) 3(g) (o) 4 3(s)
Alaindeksit (g) ja (s) viittaavat tässä kaasumaiseen ja kiinteään olomuotoon.
Mikäli takaisinuutto suoritetaan natriumbisulfiittiliuoksella yhtälön (3) mukaisesti, on käytettävä suurta vaihesuhdetta orgaanisen ja vesifaasin välillä, jotta lignosulfonaatti saataisiin puhtaana talteen.
Uuttoliottimen regenerointi suoritetaan joko uutossa käytetyn vaihto-ionin vesiliuoksella tai johtamalla rikkidioksidia tai hiilidioksidia vaihtoionista riippuen suoraan uuttovaiheeseen.
Uuton vesivaiheeseen liuenneen metyyli-isobutyyliketonin (MIBKtn) taltiointi suoritetaan strippaamalla ketoni ilma- tai inerttikaasu-puhalluksella ja taltioimalla ketoni saadusta kaasuketoniseoksesta konventionaalisella tekniikalla, esim. aktiivihiiliabsorptiolla.
Keksintöä selostetaan alla lähemmin esimerkkien avulla.
Esimerkki 1 3
Sekoitussäiliöön johdettiin virtausnopeudella 100 m /h jätelipeää ja samalla virtausnopeudella, joka virtausnopeus antoi vaihesuhteeksi 1:1, liuosta, joka sisälsi sekundäärisen amiinin "Amberlite LA-1" bisulfiittisuolaa liuotettuna metyyli-isobutyyliketoniin. Sekoitus-säiliössä ylläpidettiin lämpötilaa 60°C, sekä riittävän voimakasta sekoitusta vaiheiden välistä aineensiirtoa varten riittävän dis-persiotilan aikaansaamiseksi.
6 60873 Jätelipeän analyysit olivat:
Lignosulfonihappoa 95 g/1
Ca 9 g/1
Sokereita 6 g/1 pH 5,5
Orgaanisen liuoksen analyysit olivat:
Metyyli-isobutyyliketonia 640 g/1 "Amberlite LA-1" 160 g/1 HS0~-S 16,5 g/1
Sekoitussäiliöstä liuotindispersio johdettiin selkeyttimeen jossa vaiheet eroitettiin toisistaan. Vaiheiden analyysit olivat nyt: Jätelipeä
Lignosulfonihappoa 1 g/1
Ca
Sokereita 6 g/1
Metyyli-isobutyyliketonia 15 g/1 "Amberlite LA-1" 40 mg/1 HS0”-S 16,5 g/1 pH 3,5
Orgaaninen vaihe
Metyyli-isobutyyliketonia 635 g/1 "Amberlite LA-1" 160 g/1
Lignosulfonihappoa 94 g/1
Sokereita HSO~-S 1 g/1 Jätelipeän HSO^-rikki oli osittain S02:na, joka välittömästi uuton jälkeen poistui kaasufaasiin ja johdettiin "Amberlite LA-1":n rege-nerointiin. Tätä S02~kaasua syntyi rikiksi laskettuna 0,85 t/h. Jätelipeään liuennut MIBK poistettiin johtamalla ilmaa liuoksen läpi nopeudella 5 m^/min ja keräämällä MIBK saadusta kaasuseoksesta aktiivihiilellä. Aktiivihiilestä MIBK regeneroitiin höyryllä ja vesi-erotuksen jälkeen palautettiin kiertoon. Jätelipeä palautettiin normaalien make-up-lisäysten jälkeen kiertoon.
Orgaaniseen faasiin syötettiin nyt NH^-kaasua. Tällöin NH^-lignosul-fonaatti saostui karkeajakoisena, helposti suodattuvana sakkana, 60873 joka erotettiin suodattamalla. Ylimääräinen amiini pestiin erilleen, jolloin saatu kakku, joka painesuodatuksen jälkeen sisälsi 10,8 % MIBKita, joka kuivattiin. Kuivaushöyryistä taltioitiin MIBK (1,06 t/h) jäähdyttämällä poistoilmaa.
Orgaaninen vaihe LSA-strippauksesta johdettiin "Amberlite LA-1":n regenerointiin. Regenerointi suoritettiin sekoittamalla "Amberlite LA-1" veden kanssa, johon oli liuotettu SO2. Lisärikkiä jouduttiin tuomaan tällöin 0,8 t/h. Orgaaninen faasi johdettiin takaisin uutto-vaiheeseen.
Esimerkki 2
Uutto suoritettiin kuten edellä, mutta käyttäen uutossa "Amberlite LA-1" - HSO-,:n asemesta vapaan amiinin MIBK-liuosta ja syöttämällä J 3 uuttoon C02~kaasua. Kaasun virtaama oli 200 m /h.
Koska orgaaninen vaihe syötettiin uuttoon vapaan amiinin muodossa, ei tarvittu regenerointivaihetta. MIBK-strippaus ja LSA-strippaus suoritettiin kuten esimerkissä 1.
Esimerkki 3
Meneteltiin kuten esimerkissä 1, mutta strippaus suoritettiin NaOH-liuoksella 50 g/1 ainesuhteessa 4:1. Tällöin saatiin Na-LSA-liuos, jonka väkevyys oli 200 g/1.
Esimerkki 4
Meneteltiin kuten esimerkissä 1, mutta sensijaan, että olisi käytetty diluenttina amiinille metyyli-isobutyyli-ketonia, käytettiin dietyyliketonia:
Analyysit ennen uuttoa Jätelipeä:
Kuten kohta 1 Orgaaninen vaihe:
Dietyyliketonia 640 g/1 "Amberlite LA-1" 160 g/1 HSO~-S 16,5 g/1 8 60873
Analyysit jälkeen uuton Jätelipeä:
Lignosulfonihappoa 2,9 g/1
Ca
Sokereita 5,9 g/1
Dietyyliketonia 35 g/1 pH 3,6 "Amberlite LA-1" 81 mg/1 HSO^-S 16,5 g/1
Orgaaninen vaihe:
Dietyyliketonia 620 g/1 "Amberlite LA-1" 160 g/1
Lignosulfonihappoja 92,1 g/1
Sokereita 0,1 g/1 HS0~-S 1 g/1
Dietyyliketonilla saatu uuttotulos on yhtä hyvä kuin metyyli-iso-butyyliketonilla, mutta liukoisuus veteen suurempi, mikä tekee siitä taloudellisesti vähemmän houkuttelevan.
Esimerkki 5
Rautaoksidipigmentistä valmistettiin vesiliete sakeuteen 200 g/1. Liete jaettiin 3 yhtä suureen osaan ja niihin lisättiin esimerkistä 1 saatua TEA-lignosulfonaattia 0,0-0,1 ja 0,5 %. Sekoituksen jälkeen jätettiin dispersiot seisomaan ja 30 min kuluttua tutkittiin niiden stabiilisuus. 0-koe: pigmentti täysin flokkuloitunut, 0,1 %: ylä-faasi vahvasti samea, 0,5 %: yläkerrosta ei erottunut, pigmentti täysin dispergoitunut.
Esimerkki 6 (vertailuesimerkki)
Kuten esimerkissä 1, mutta käyttäen diluenttina di-isobutyyliketonia. Jätelipeän analyysit olivat uuton jälkeen:
Lignosulfonihappoja 80 g/1
Sokereita 6 g/1
Ca 8 g/1
Di-isobutyyliketonia alle 50 mg/1 pH 4,9 "Amberlite LA-1" 20 mg/1 HSO~-S 3 g/1 Tässä tapauksessa oli ioninvaihtotulos epätyydyttävä. Orgaanisen vaiheen analyysi laskettiin erotuksena
Claims (3)
1. Menetelmä lignosulfonihappojen ja lignosulfonaattien erottamiseksi selluloosapitoisen aineen keitosta peräisin olevasta jätelie-mestä uuttamalla jätelientä veteen niukasti liukenevaan orgaaniseen liuottimeen liuotetulla nestemäisellä amiinilla, erottamalla orgaaninen faasi vesifaasista, strippaamalla orgaaninen faasi ja palauttamalla orgaaninen faasi regeneroinnin jälkeen jäteliemen uuttoon, tunnettu siitä, että orgaanisena veteen niukasti liukenevana liuottimena käytetään voimakkaasti polaarista ketonia.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että liuottimena käytetään metyyli-isobutyyliketonia.
3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että amiinin ketoniliuosta käsitellään natriumbisulfIitin vesiliuoksella nestemäisen amiinin saattamiseksi bisulfiitti-muotoon.
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FI791695A FI60873C (fi) | 1979-05-28 | 1979-05-28 | Foerfarande foer avskiljning av lignosulfonsyror och lignosulfonater genom extraktion ur avlut fraon kok av cellulosahaltigt material |
| NO801569A NO153140C (no) | 1979-05-28 | 1980-05-27 | Fremgangsmaate for separering av lignosulfonsyrer og lignosulfater fra sulfittavlut. |
| SE8003920A SE8003920L (sv) | 1979-05-28 | 1980-05-27 | Forfarande for att separera lignitsulfonsyror och lignitsulfanater genom extraktion av utlekt vetska herrorande fran kokning av cellulosainnehallande material |
| US06/153,947 US4336189A (en) | 1979-05-28 | 1980-05-28 | Process for recovering lignosulfonates from spent sulfite liquor |
| CA000352894A CA1154439A (en) | 1979-05-28 | 1980-05-28 | Process for separating lignosulfonic acids and lignosulfonates by extraction from spent liquor resulting from the cooking of cellulose-containing material |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FI791695 | 1979-05-28 | ||
| FI791695A FI60873C (fi) | 1979-05-28 | 1979-05-28 | Foerfarande foer avskiljning av lignosulfonsyror och lignosulfonater genom extraktion ur avlut fraon kok av cellulosahaltigt material |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI791695A FI791695A (fi) | 1980-11-29 |
| FI60873B FI60873B (fi) | 1981-12-31 |
| FI60873C true FI60873C (fi) | 1982-04-13 |
Family
ID=8512677
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI791695A FI60873C (fi) | 1979-05-28 | 1979-05-28 | Foerfarande foer avskiljning av lignosulfonsyror och lignosulfonater genom extraktion ur avlut fraon kok av cellulosahaltigt material |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4336189A (fi) |
| CA (1) | CA1154439A (fi) |
| FI (1) | FI60873C (fi) |
| NO (1) | NO153140C (fi) |
| SE (1) | SE8003920L (fi) |
Families Citing this family (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3038241C2 (de) * | 1980-10-10 | 1983-01-05 | Gesellschaft für Biotechnologische Forschung mbH (GBF), 3300 Braunschweig | Verfahren zur Ausfällung von Ligninsulfonaten aus Sulfitablaugen |
| FI66414C (fi) * | 1982-10-08 | 1984-10-10 | Veli Sarkkinen | Foerfarande foer framstaellning av lignosulfonatbaserade blandningar foer anvaendning i synnerhet saosom tillsatsaemnen for betong |
| US5096540A (en) * | 1990-04-06 | 1992-03-17 | Sell Nancy J | Method for recycling sulfur dioxide from sulfite pulping liquors |
| US20040158033A1 (en) * | 2003-02-06 | 2004-08-12 | Benson Robert A.C. | Treated lignosulfonates as additives for cementitous systems |
| US20130034613A1 (en) | 2009-11-27 | 2013-02-07 | Ceradis B.V. | Formulations of phosphites |
| AU2013228099A1 (en) | 2012-03-05 | 2014-10-02 | Ceradis B.V. | Polyelectrolyte complexes for biocide enhancement |
| WO2015034357A1 (en) | 2013-09-04 | 2015-03-12 | Ceradis B.V. | Paint composition comprising a polyelectrolyte complex |
| WO2015034360A1 (en) | 2013-09-04 | 2015-03-12 | Ceradis B.V. | Processed edible product comprising a polyelectrolyte complex and an antimicrobial compound |
| US20160192643A1 (en) | 2013-09-04 | 2016-07-07 | Ceradis B.V. | New antifungal composition for treatment of soil |
| WO2019090413A1 (en) | 2017-11-09 | 2019-05-16 | Iogen Corporation | Low temperature sulfur dioxide pretreatment |
| CA3078833A1 (en) | 2017-11-09 | 2019-05-16 | Iogen Corporation | Low temperature pretreatment with sulfur dioxide |
| CA3094413A1 (en) | 2018-04-06 | 2019-10-10 | Iogen Corporation | Pretreatment with lignosulfonic acid |
| TW202234998A (zh) | 2020-12-02 | 2022-09-16 | 以色列商亞達瑪馬克天辛有限公司 | 銅基殺菌劑組成物 |
| AR129517A1 (es) | 2022-06-02 | 2024-09-04 | Adama Makhteshim Ltd | Combinación de fungicida azol con reducida fitoxicidad |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3251820A (en) * | 1963-04-26 | 1966-05-17 | Kimberly Clark Co | Process for the fractional extraction and concentration of lignosulfonic acids |
| FI45979C (fi) * | 1970-08-14 | 1972-11-10 | Keskuslaboratorio | Menetelmä lignosulfonihappojen fraktioimiseksi |
| JPS50962B1 (fi) * | 1971-08-06 | 1975-01-14 | ||
| US4111928A (en) * | 1975-08-28 | 1978-09-05 | Holsopple Dale B | Method of separating lignin and making epoxide-lignin |
-
1979
- 1979-05-28 FI FI791695A patent/FI60873C/fi not_active IP Right Cessation
-
1980
- 1980-05-27 SE SE8003920A patent/SE8003920L/xx not_active Application Discontinuation
- 1980-05-27 NO NO801569A patent/NO153140C/no unknown
- 1980-05-28 CA CA000352894A patent/CA1154439A/en not_active Expired
- 1980-05-28 US US06/153,947 patent/US4336189A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FI60873B (fi) | 1981-12-31 |
| SE8003920L (sv) | 1980-11-29 |
| NO801569L (no) | 1980-12-01 |
| FI791695A (fi) | 1980-11-29 |
| US4336189A (en) | 1982-06-22 |
| NO153140B (no) | 1985-10-14 |
| CA1154439A (en) | 1983-09-27 |
| NO153140C (no) | 1986-01-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI60873C (fi) | Foerfarande foer avskiljning av lignosulfonsyror och lignosulfonater genom extraktion ur avlut fraon kok av cellulosahaltigt material | |
| CA1207751A (en) | Process for treating humus materials | |
| JP3790315B2 (ja) | 酸可溶性のフミン酸塩の製造方法 | |
| US2057117A (en) | Process of making vanillin | |
| US20040062705A1 (en) | Process for lowering the content of organic matter and nitrogenous products contained in bromide-containing effluents | |
| FI70930B (fi) | Foerfarande foer vaetske-vaetske- extrahering av germanium | |
| US4990441A (en) | Process for separating 2-keto-L-gulonic acid from a fermented medium | |
| US2967825A (en) | Process for the athermal removal of water from aqueous liquors by an organic solvent | |
| DE69433408T2 (de) | Wasserfreies magnesiumchlorid | |
| KR100254365B1 (ko) | 로단염의 회수방법 | |
| CA1260498A (en) | Process for obtaining vanillin | |
| US4335082A (en) | Method of decreasing the organic substance content of alum earth production cycle performed according to the Bayer technology | |
| US5618511A (en) | Process for producing ammonium sulfate from flue-gas scrubber waste liquor | |
| GB2043052A (en) | The purification of dicarboxylic acids | |
| US4248838A (en) | Preparation of useful MgCl2. solution with subsequent recovery of KCl from carnallite | |
| SU1074411A3 (ru) | Способ отделени лигносульфокислот и лигносульфонатов из отработанного сульфитного щелока целлюлозного производства | |
| GB345250A (en) | Improvements in and relating to the recovery and purification of alkaloids from cocoa products | |
| US1764600A (en) | Sulphite waste-liquor product and process of making same | |
| US4285920A (en) | Solvent extraction process for preparing purified phosphoric acid and sodium phosphate salts | |
| RU2786259C1 (ru) | Способ получения гидроксида лития | |
| MA19023A1 (fr) | Procede d'extraction d'uranium ou des composes d'uranium a partir de l'acide phosphorique | |
| US3817718A (en) | Process for the recovery of ammonium sulphate from an aqueous ammonium sulphate solution containing methionine | |
| US1847709A (en) | Process of making sodium ligno-sulphonate | |
| SU350850A1 (ru) | Способ переработки марганцевых руд | |
| US4483845A (en) | Process for producing arsenous acid |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM | Patent lapsed |
Owner name: OY TAMPELLA AB |