FI66414C - Foerfarande foer framstaellning av lignosulfonatbaserade blandningar foer anvaendning i synnerhet saosom tillsatsaemnen for betong - Google Patents
Foerfarande foer framstaellning av lignosulfonatbaserade blandningar foer anvaendning i synnerhet saosom tillsatsaemnen for betong Download PDFInfo
- Publication number
- FI66414C FI66414C FI823441A FI823441A FI66414C FI 66414 C FI66414 C FI 66414C FI 823441 A FI823441 A FI 823441A FI 823441 A FI823441 A FI 823441A FI 66414 C FI66414 C FI 66414C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- concrete
- good
- effect
- cubes
- solution
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
- C23F11/00—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B24/00—Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
- C04B24/16—Sulfur-containing compounds
- C04B24/18—Lignin sulfonic acid or derivatives thereof, e.g. sulfite lye
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
6641 4
Menetelmä varsinkin betonin lisäaineina käytettävien 1ignosulfonaattipohjai sten seosten valmistamiseksi
Esillä olevan keksinnön kohteena on patenttivaati-5 muksen 1 johdannon mukainen menetelmä lignosulfonaatti- pohjaisten lisäaineseosten valmistamiseksi.
Menetelmä käsittää siten yleisesti ottaen selluloosa-pitoisen aineen keitosta peräisin olevan sulfiittijätelie-men käsittelyn nitraavalla reagenssillä sekä näin saadun 10 reagoineen lignosulfonaatin erotuksen reaktiotuotteesta.
Betonin ja betonituotteiden valmistuksessa käytetään tunnetusti erilaisia lisäaineita, jotka ovat toisaalta tarkoitetut helpottamaan betonin valmistusta ja valua ja nopeuttamaan betonin kovettumista sekä toisaalta myös paran-15 tanaan betonin laatua.
Nämä aineet voidaan jakaa pääpiirteittäin kolmeen eri aineryhmään: 1. Notkistimet Näiden tarkoituksena on vähentää veden määrää va-20 luseoksessa juoksevuuden samalla parantuessa.
Tällöin voidaan myös sementin määrää valuseoksessa vähentää lujuuden silti kärsimättä, jolloin päästään rakentamisen taloudellisuutta parantaviin materiaalisäästöihin. Notkistanen on tällöin 25 oltava riittävän halpa. Notkistiraena käytetään mm. sulfonoituja melamiiniyhdisteitä ym. pinta-aktiivisia aineita.
2. Kiihdyttiraet Näitä käytetään nopeuttamaan sementin kovettumis-30 ta. Tällaisia ovat mm. kai siumkloridi , -formiaat- ti, -nitriitti, glukonihapon suolat sekä alkalit.
3. Korroosionestoaineet Nämä on tarkoitettu käytettäviksi rakenteissa, joissa betoniteräksen korroosiosuoja oleellises-35 ti parantaaa rakenteen lujuutta ja keventää ra kennetta. Korroosiosuoja on erityisen tärkeää 2 66414 kloridipitoisessa miljöössä, kuten merivedessä olevissa rakenteissa (rakenteissa, jotka ovat meriveden vaikutuksen alaisina). Korroosionestoai-neita ovat mm. nitriitit, sinkkiyhdisteet ja 5 amiinit.
Mikäli halutaan käyttää näitä kaikkia aineita optimaalisen valutuloksen saavuttamiseksi, on betonin lisäaineiden osuus hinnasta suhteettoman suuri, ja lisäaineiden käyttö tulee kannattamattomaksi, koska betoni on sinänsä halpa massa-10 tuote.
Toivottavaa olisikin saada yksi ainoa tuote, jolla on samanaikaisesti sekä notkistus-, kiihdytys- että kor-roosionestovaikutus.
Lignosulfonaatteja käytetään tunnetusti betonin lisä-15 aineina. Esimerkiksi FI-patenttijulkaisussa 6θ 873 on esi tetty menetelmä, jonka avulla tällaiseen tarkoitukseen sopivia lignosulfonaatteja ja lignosulfonihappoja voidaan erottaa selluloosakeiton jäteliemestä.
Tunnettua on myös, että lignosulfonaattien pintaomi-20 naisuuksia voidaan modifioida nitraamalla. Chubakov et.
ai. ovat selostaneet sulfiittialkoholin jäteliemen nit-rausta typpihapolla (izv. VUZ, Leisnoi Zh. 20 ( 1977) n:o 6, s. 125-127). Tämän käsittelyn todettiin aiheuttavan lignosulfonaattien nitrautumisen ja osittaisen hapettumi- X
25 sen. Tuotteena eristettävällä nitrolignosulfonaatilla ha- ✓ valttiin olevan hyvät pinta-aktiiviset ominaisuudet, ja sen käyttöä paperin lisäaineena ehdotettiin.
Näiden menetelmien avulla ei kuitenkaan voida valmistaa sellaisia betonin lisäaineita, joilla olisi samanaikai-30 sesti kaikki kolme yllämainittua ominaisuutta.
Tämän keksinnön tarkoituksena on saada aikaan aivan uudentyyppinen 1ignosulfonaattipohjäinen betonin lisäaine-seos, jolla on samanaikaisesti sekä notkistus-, kiihdytys-että korroosionestovaikutus.
35 On havaittu, ’että sulfiittikeiton jätelientä nitrat- taessa ei tapahdu pelkästään lignosulfonaattien nitrautu- 3 66414 mistä ja osittaista hapettumista, vaan myös niiden osittaista desulfonoitumista sekä nitraatti-ionien pelkistymistä nitriitti-ioneiksi. Esillä oleva keksintö perustuukin siihen, että erottamalla nitraatti- ja nitriitti-ionit ^ yhdessä lignosulfonaattien kanssa saadaan yllättäen tuoteseos, jossa nitrolignosulfonaatilla on parannetut notkistus-ominaisuudet lignosulfonaatin hapettumisen takia, ^q - nitrolignosulfonaatti toimii alkaalisessa mil jöössä tehokkaana korroosionestoaineena yhdessä nitriitin kanssa suojellen näin betoniterästä korroosiolta ja - liuokseen syntyneet nitraatti ja nitriitti toi-^ mivat kiihdyttimenä nopeuttaen betonin kovettu mista.
Notkistimena käytettävän lignosulfonaatin on oltava soke-rivapaata, koska sokereilla on valun kovettumista hidasta-20 va vaikutus. Sokerivapaata lignosulfonaattia voidaan val mistaa esimerkiksi ultrasuodatuksella, jolloin saadaan melko vähäsokerinen tuote, tai uutolla, esimerkiksi suomalaisen patentin 60 873 mukaan, jolloin saadaan lähes 100 %:sesti puhdasta lignosulfonaattia.
2^ Ultrasuodatusmenetelmässä on se haittapuoli, että tarvittava laitteisto on kallis ja menetelmässä syntyy runsaasti jätettä, joka rajoittaa menetelmän käyttöä suuriin yksiköihin.
Nyt on todettu, että keksinnön mukaisesti suoritettu 20 nitraus oleellisesti yksinkertaistaaa tuotteen sokerinpois- toa. Nitrattaessa mainittua sulfiittijätelientä siinä mukana olevat sokerit hapettuvat NOgin ja ΗΝ0^:η yhteisvaikutuksesta orgaanisiksi mono- ja dikarboksyyjLihapoiksi, joista varsinkin viimeksi mainitut saostuvat kalsiumsuoloina 25 pH:ta nostettaessa.
Keksinnön mukaisessa menetelmässä yhdistetään siten it 6 641 4 jäteliemen nitraus, nitrolignosulfonaatin ja muiden ligno-sulfonaattien sekä nitraatin ja nitriitin erottaminen seka mono- ja dikarboksyylihapoiksi pilkkoutuneiden sokereiden poistaminen. Tarkemmin sanottuna kek-5 sinnön mukaiselle menetelmälle on tunnusomaista se, mikä on esitetty patenttivaatimuksen 1 tunnusmerkkiosassa.
Keksinnön mukaisella menetelmällä saavutetaan huomattavia etuja. Niinpä yhdellä halvalla prosessivaiheella voidaan nyt valmistaa betonin lisäaine, jolla on kaikki kol-10 me alussa mainittua tärkeätä ominaisuutta. Tuotteen soke ripitoisuus on pieni, jolloin nitrolignosulfonaatin not-kistusominaisuus on erittäin hyvä. Myös nitraatin ja nitriitin kiihdytysvaikutus on erinomainen. Betoniterästen korroosion on osoitettu vähenevän jopa 10 £:iin. Prosessin 15 toteutuksessa ei tarvita kallista ultrasuodatuslaitteistoa sokerin poistoon. Tästä huolimatta raaka-aineen ei tarvitse olla valmiiksi puhdistettua, vaan useiden eri sulfiit— tiprosessien jätelientä voidaan käyttää suoraan prosessin raaka-aineena, minkä takia .tämän keksinnön mukainen pro-20 sessi voidaan helposti liittää monen toimivan prosessin yhteyteen ilman suuria investointikustannuksia.
Keksintöä ryhdytään seuraavassa lähemmin tarkastelemaan liitteinä olevien piirustusten avulla. Kuvioissa 1 ja 2 on esitetty virtauskaavioina kaksi keksinnön mukai-25 sen menetelmän vaihtoehtoista suoritusmuotoa.
Kuviossa 1 on esitetty keksinnön mukaisen menetelmän edullinen suoritusmuoto.
Sulfiitti- tai bisulfiittikeiton jäteliemi, joka sisältää lignosulfonaatteja ja selluloosan hydrolysoitumisesta saa-30 tuja sokereita, syötetään reaktioastiaan. Liuokseen lisä tään hitaasti väkevää typpihappoa, tai siihen johdetaan NO^-pitoista kaasua. Jäteliemen reagoidessa nitraatti-ionien kanssa tapahtuu lignosulfonaattien nitrautumista nitrolignosulf onaateiksi sekä niiden osittaista hapettumista 35 ja desulfonoitumista. Nitraatti-ionit pilkkovat samalla sokerit vastaaviksi mono- ja dikarboksyylihapoiksi, ja 5 66414 pelkistyvät itse osittain nitriiteiksi. Reaktioliuoksesta erotetaan tämän jälkeen halutut tuotteet uuttamalla joko nestemäisellä tai kiinteällä ioninvaihtajalla.
Kuviossa 1 on esitetty menetelmän toteutus käytettä-5 essä nestemäistä anioninvaihtoa. Uuttoaineena, nestemäise nä anioninvaihtajana, voidaan käyttää sekundääristä amiinia, esim. Amberlite LA-2:ta, sopivassa liuottimessa kuten heksaanissa.
Uutettaessa lignosulfonaatit sekä nitraatit ja nitriitit 10 menevät orgaaniseen vaiheeseen, kun taas orgaaniset kar- boksyylihapot menevät vesivaiheeseen. Orgaaninen vaihe erotetaan ja se käsitellään sopivalla emäksellä kuten esim. CaiOHjgilla siihen uuttautuneiden komponenttien saattamiseksi vesivaiheeseen. Samalla käsittelyllä käytettävä se-15 kundäärinen amiini regeneroituu ja voidaan johtaa takaisin uuttoon. Ylimääräinen CaiOH)^ erotetaan suodattamalla, ja saatu liuos voidaan käyttää betonin lisäaineena.
Kuviossa 2 on esitetty yksinkertaistettu suoritusmuoto, jonka avulla voidaan valmistaa betonin lisäaineeksi 20 hyvin soveltuvia lisäaineseoksia, joiden ominaisuudet ei vät kuitenkaan ole aivan täysin samaa luokkaa kuin edellä esitetyn suoritusmuodon mukaisesti valmistettujen seosten. Tässä nitraus suoritetaan kuten edellä on esitetty, mutta reaktioliuosta ei uuteta, vaan siihen lisätään sen sijaan 25 Ca0:ta tai CaCOlO^ta liuoksen pH-arvon nostamiseksi ja karboksyylihappojen saostamiseksi kalsiumsuoloina. Syntynyt sakka suodatetaan, minkä jälkeen saatu liuos voidaan käyttää betonin lisäaineena.
Tämän suoritusmuodon avulla ei aivan kaikkia sokereita 30 voida poistaa liuoksesta, minkä takia tämän seoksen not- kistusominaisuudet eivät ole edellisen veroisia, 6 66414
Seuraavat esimerkit kuvaavat lähemmin tämän keksinnön mukaista tuotetta, sen valmistusta ja käyttöä. Esimerkki_1_
Puun kai siumbisulfii11ikeitosta saatua jätelientä, 5 jonka koostumus oli seuraava lignosulfonaatit 160 g/1 sokerit 21 g/l
Ca 20 g/l, otettiin 1 litra. Liuokseen lisättiin hitaasti n. 1 h:n 10 aikana 80 ml väkevää typpihappoa. Lisäyksen aikana liuoksen lämpötila nousi jonkin verran (20°G:sta 50°C:een). Kun lisäys oli tehty, sekoitettiin liuosta vielä 15 minuuttia. Tämän jälkeen liuosta uutettiin 1 litralla Amberlite LA-2 (50 % seos heksaanissa). Sekoitusaika 15 uutossa oli 10 minuuttia. Kun uutto oli suoritettu, annettiin liuosten erottua ja orgaaninen vaihe erotettiin vesivaiheesta erotussuppilossa. Orgaaninen vaihe käsiteltiin nyt kalkkimaidolla siihen uuttautuneiden lignosulfo-naattien nitraattien ja nitriittien saattamiseksi vesi-20 vaiheeseen, ylimääräinen kalkki erotettiin ja saatu liuos käytettiin lisäainekokeisiin.
Tuotteesta analysoitiin 1ignosulfonaatin typpipitoisuus, joka oli 0,58 %. Liuoksen sokeripitoisuus uutetussa tuotteessa oli 0,08 g/l.
25 Esimerkki 2 10 litran vetoiseen 80 cm korkeaan lasiastiaan pantiin 5 litraa esimerkin 1 mukaista liuosta ja siihen johdettiin pohjassa olevan suodattimen, kautta typpidioksidia 3 sisältävää kaasua. Kaasua oli U,8 m ja sen sisältämä NO^-30 määrä oli U00 g.
Kaasu pidettiin liuoksessa U tunnin ajan. Tämän jälkeen liuosta uutettiin kuten edellä, ja tuote analysoitiin ja käytettiin betonin lisäainekokeisiin.
τ 66414
Esimerkki 3
Nitraus suoritettiin kuten esimerkissä 1, mutta tuote jätettiin erottamatta reaktiosivutuotteista ja käytettiin sellaisenaan betonin lisäaineena.
5 Esimerkki ^
Esimerkin 1 mukaisen typpihappolisäyksen jälkeen kuumennettiin liuos 80 °C:een ja pidettiin tässä lämpötilassa 1,5 h:n ajan. Luoksen pH nostettiin CaO:lla ja syntynyt sakka suodatettiin ja kuivattiin. Saostuneita 10 Ca-suoloja oli 2k g.
Tuoteliuoksen sokeripitoisuus oli 3 g/1 oltuaan alussa 21 g/1.
Esimerkki 5
Esimerkin 1 mukainen liuos käsiteltiin uuttopuhdis-5 tuksella seuraavasti (Fl-patentti 60873): Liuosta uutettiin 20 %:sella Amberlite-LA-2-bisulfiitilla ja saatu orgaaninen vaihe stripattiin NaOH-liuoksella. Tällöin saatiin täysin sokerivapaata 1ignosulfonaattia.
Esimerkki 6 ΟΠ . .
Valmistettiin nitrattu puhdas lignosulfonaattl-tuote käsittelemällä edellisestä esimerkistä saatua ligno-sulfonaattia typpihapolla esimerkin 3 mukaisesti.
Esimerkki 7
Suoritettiin esimerkin 3 mukainen nitraus käyttäen 2^ lähtöaineena ultrasuodatettua lignosulfonaattia.
Esimerkki 8
Kalsiumbisu^fiittikeiton jätelientä nitraattiin 1 litra kuten esimerkissä 1.
Reaktion tapahduttua valutettiin reaktioseos ioninko vaihtokolonnin läpi. Kolonnissa oli 3 litraa anioninvaihto- hartsia Amberlite IRA-^00 OH -muodossa.
Hartsi pestiin tämän jälkeen 2x2 litralla vettä emäliuoksen sisältämien epäpuhtauksien poistamiseksi.
Tämän jälkeen eluoitiin anioninvaihtaja kalkki-35 maidolla ja ylimääräinen reagoimaton kalkki erotettiin.
Tuote käytettiin betonikokeisiin.
Claims (3)
1. Kiihdyttävä ja notkistava vaikutus 3 Käyttäen portlandsementtiä 3Ö0 kg/m valmistet-^ tiin betonia. Lisäainetta käytettiin 3 % sideaineen määrästä. Notkistusvaikutuksen ilmaisemiseksi kaikki erät saatettiin vettä lisäämällä samaan notkeuteen, ja notkistusvaikutus on ilmaistu käytettävän vesimäärän vähentymisenä /m betonia. Kiihdytysvaikutus tutkittiin tekemällä betoni-seoksista 20 x 20 x 20 cm^in kuutioita ja mittaamalla näiden puristuslujuus kovettumisen jälkeen (6h/50°C ja 3vrk/20°C).
^ 2. Korroosionestovaikutus .
. 3 Tutkittiin tekemällä 20 x 20 x 20 cm :n betonikuutioita, joihin kuhunkin pantiin 2 kpl n. 10 cm:n pituista betonirautatankoa. Kuutioita kasteltiin kovettumisen jälkeen 1 #:sella NaCl-liuok-20 sella päivittäin 6 kk:n ajan, minkä jälkeen kuutiot rikottiin, raudat harjattiin puhtaiksi ja punnittiin. Korroosionestovaikutus on ilmaistu betonirautojen painon prosentiaalisena vähenemisenä. Seuraavassa on esitettu betonin lisäainekokeiden tulokset: 2 5________ TUOTE Notkistusvaikutus Kiihdytysvaikutus Korroosionestovaikutus Esimerkki (-Ä H 0/M^ betonia) (Lujuus(MN) (-^ m/6 kk/#) 6 h/50°C 3vrk/20°C 1 1+5 1 12 26 0,1 (erittäin hyvä) 30 2 1+2 1 9 2k 0,1 (erittäin hyvä) 3 20 1 0 18 0,1 (erittäin hyvä) 1+ 25 1 6 18 0,1 (erittäin hyvä) 5 1+2 1 1+ 12 1 (heikko) 6 1+5 1 12 25 0,1 (erittäin hyvä) 35 7 1+2 1 10 22 0,1 (erittäin hyvä) 8 1+3 1 11 25 0,1 (erittäin hyvä) Tunn.notkistin/ kiihdytin 1+1+ 1 12 25 i (heikko)
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FI823441A FI66414C (fi) | 1982-10-08 | 1982-10-08 | Foerfarande foer framstaellning av lignosulfonatbaserade blandningar foer anvaendning i synnerhet saosom tillsatsaemnen for betong |
| US06/538,909 US4488907A (en) | 1982-10-08 | 1983-10-04 | Process for the preparation of lignosulfonate-based mixtures used in particular as additives of concrete |
| SE8305453A SE453095B (sv) | 1982-10-08 | 1983-10-04 | Forfarande for framstellning av sockerfria lignosulfonatbaserade blandningar for anvendning speciellt som tillsats for betong |
| DE3336131A DE3336131A1 (de) | 1982-10-08 | 1983-10-05 | Betonverguetungsmittel aus einem gemisch auf basis von lignisulfonat und verfahren zu dessen herstellung |
| CA000438557A CA1199343A (en) | 1982-10-08 | 1983-10-06 | Process for the preparation of lignosulfonate-based mixtures used in particular as additives of concrete |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FI823441A FI66414C (fi) | 1982-10-08 | 1982-10-08 | Foerfarande foer framstaellning av lignosulfonatbaserade blandningar foer anvaendning i synnerhet saosom tillsatsaemnen for betong |
| FI823441 | 1982-10-08 |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI823441A0 FI823441A0 (fi) | 1982-10-08 |
| FI823441A FI823441A (fi) | 1984-04-09 |
| FI66414B FI66414B (fi) | 1984-06-29 |
| FI66414C true FI66414C (fi) | 1984-10-10 |
Family
ID=8516127
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI823441A FI66414C (fi) | 1982-10-08 | 1982-10-08 | Foerfarande foer framstaellning av lignosulfonatbaserade blandningar foer anvaendning i synnerhet saosom tillsatsaemnen for betong |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4488907A (fi) |
| CA (1) | CA1199343A (fi) |
| DE (1) | DE3336131A1 (fi) |
| FI (1) | FI66414C (fi) |
| SE (1) | SE453095B (fi) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3730527A1 (de) * | 1986-09-19 | 1988-03-24 | Sandoz Ag | Betonzusatzmittel |
| US5446133A (en) * | 1990-09-06 | 1995-08-29 | Lignotech Usa, Inc. | Nitric acid oxidized lignosulfonates |
| US5169931A (en) * | 1991-05-23 | 1992-12-08 | Itt Rayonier Inc. | Nitrite-oxidized lignosulfonates and method of making the same and use of these as dispersants |
| US20040158033A1 (en) * | 2003-02-06 | 2004-08-12 | Benson Robert A.C. | Treated lignosulfonates as additives for cementitous systems |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3297676A (en) * | 1963-08-14 | 1967-01-10 | Georgia Pacific Corp | Recovery of lignosulfonates |
| JPS50962B1 (fi) * | 1971-08-06 | 1975-01-14 | ||
| FI60873C (fi) * | 1979-05-28 | 1982-04-13 | Tampella Oy Ab | Foerfarande foer avskiljning av lignosulfonsyror och lignosulfonater genom extraktion ur avlut fraon kok av cellulosahaltigt material |
| FI62114C (fi) * | 1979-11-05 | 1982-11-10 | Flowcon Oy | Ligninprodukt foer att goera cement och andra finfoerdelade mieralmaterial laettflytande |
-
1982
- 1982-10-08 FI FI823441A patent/FI66414C/fi not_active IP Right Cessation
-
1983
- 1983-10-04 SE SE8305453A patent/SE453095B/sv not_active IP Right Cessation
- 1983-10-04 US US06/538,909 patent/US4488907A/en not_active Expired - Fee Related
- 1983-10-05 DE DE3336131A patent/DE3336131A1/de not_active Withdrawn
- 1983-10-06 CA CA000438557A patent/CA1199343A/en not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FI66414B (fi) | 1984-06-29 |
| SE8305453L (sv) | 1984-04-09 |
| US4488907A (en) | 1984-12-18 |
| SE8305453D0 (sv) | 1983-10-04 |
| FI823441A (fi) | 1984-04-09 |
| DE3336131A1 (de) | 1984-04-12 |
| FI823441A0 (fi) | 1982-10-08 |
| CA1199343A (en) | 1986-01-14 |
| SE453095B (sv) | 1988-01-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| TW338766B (en) | Process for preparing amino acid polymers the invention relates to the process for preparation of amino acid polymers | |
| ATE204311T1 (de) | Melaminpolymetaphosphat und verfahren zu seiner herstellung | |
| FI66414C (fi) | Foerfarande foer framstaellning av lignosulfonatbaserade blandningar foer anvaendning i synnerhet saosom tillsatsaemnen for betong | |
| CN104609765B (zh) | 一种改性糖蜜废液的制备方法及水泥助磨剂 | |
| ES8603210A1 (es) | Procedimiento para la preparacion de soluciones de sulfato de manganeso para uso en la manufactura de dioxido de manganeso electrolitico | |
| ES8600725A1 (es) | Proceso para producir soluciones de sulfato de manganeso que contengan bajos niveles de impureza de potasio soluble | |
| CN105152561B (zh) | 利用纸浆废液制备石膏胶凝材料减水剂的方法 | |
| DE60205606T2 (de) | Organoborverbindungsabfallstrombehandlung durch wasserstoffperoxid | |
| RU2167815C1 (ru) | Способ получения сульфата калия | |
| CA1206960A (en) | Process for the preparation of an oxytetracycline- calcium silicate complex salt from fermentation broth | |
| US6572834B2 (en) | Aqueous zinc nitrite solution and method for preparing the same | |
| SU1333636A1 (ru) | Способ получени тетрабората натри | |
| SU1520103A1 (ru) | Способ гидролиза полисахаридсодержащего растительного сырь | |
| SU405868A1 (ru) | Способ получения n-ацилированных аминокислот | |
| SU1273372A1 (ru) | Способ приготовлени реагента дл глинистого бурового раствора | |
| RU2229443C2 (ru) | Способ получения химически осажденного карбоната кальция | |
| SU1627522A1 (ru) | Способ переработки марганецсодержащих сточных вод | |
| SU1286634A1 (ru) | Способ выработки кож | |
| SU1375566A1 (ru) | Способ очистки сточных вод сульфатцеллюлозного производства | |
| US2047571A (en) | Process for preparing iron sulphate chloride | |
| SU1439082A1 (ru) | Способ получени гидроарсената марганца (П) | |
| SU1758002A1 (ru) | Способ получени концентрированных растворов сульфата магни из рассолов морского типа | |
| SU1634657A1 (ru) | Способ получени сложных удобрений | |
| RU2181694C2 (ru) | Способ получения коагулянта (варианты) | |
| SU1413074A1 (ru) | Способ активации цемента |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM | Patent lapsed |
Owner name: SARKKINEN, VELI |