CN101617677B

CN101617677B - 一种含四氟醚唑与烯酰吗啉的杀菌组合物

Info

Publication number: CN101617677B
Application number: CN2009100234520A
Authority: CN
Inventors: 张秋芳; 常新红; 曹巧利
Original assignee: Shanxi Thompson Biological Technology Co Ltd
Current assignee: Shanxi Thompson Biological Technology Co Ltd
Priority date: 2009-07-28
Filing date: 2009-07-28
Publication date: 2012-05-23
Anticipated expiration: 2029-07-28
Also published as: CN101617677A

Abstract

本发明涉及一种含有四氟醚唑的具有增效作用的杀菌组合物，组合物有效活性成分为四氟醚唑与烯酰吗啉，加入助剂及赋形剂制成水乳剂或微乳剂，其中四氟醚唑与烯酰吗啉重量百分比为1～20∶50～4。本发明组合物四氟醚唑与烯酰吗啉复配后具有明显的协同增效作用，主要用于防治蔬菜及果树霜霉病。

Description

一种含四氟醚唑与烯酰吗啉的杀菌组合物

技术领域：

本发明属于农药技术领域，涉及一种含有四氟醚唑与烯酰吗啉的杀菌组合物，主要用于防治果树或蔬菜的霜霉病。

技术背景：

四氟醚唑，英文名称为(tetraconazole)，化学名称为(RS)-2-(2，4-二氯苯基)-3-(1H-1，2，4-三唑-1-基)丙基1，1，2，2-四氟乙基醚，

结构式为：

四氟醚唑是由意大利意赛格公司研发的三唑类杀菌剂，四氟醚唑是甾醇脱甲基化抑制剂。由于具有很好的内吸性，因此可迅速地被植物吸收，并在内部传导；具有很好的保护和治疗活性，持效期6周。该药用于禾谷类作物如小麦、大麦、燕麦、黑麦，果树如香蕉、葡萄、梨、苹果，蔬菜如瓜类，甜菜，观赏植物等多种作物多种病害的防治。

烯酰吗啉：英文名称(dimethomorph)，化学式为：(E，Z)-4-[3-(4-氯苯基)3-(3，4-二甲氧基苯基)丙烯酰]吗啉，分子式：C₂₁H₂₂ClNO₄。

结构式为：

烯酰吗啉是一种具有好的保护和抑制孢子萌发活性的内吸性杀菌剂，通过抑制卵菌细胞壁的形成而起作用。烯酰吗啉适用于防治黄瓜、葡萄、马铃薯、辣椒、十字花科蔬菜等多种作物的霜霉病、疫病等。

目前，国内外对有机溶剂使用的限制日益严格，某些国家二甲苯有被禁用的趋势，从而使农药剂型要不断更新和发展，其中水性化就是农药剂型发展的主导方向之一。因此，以水部分或全部替代乳油中有机溶剂的水乳剂、微乳剂便应运而生，使其成为新剂型而得到开发应用。

目前尚未见四氟醚唑和烯酰吗啉的复配产品的相关报道。

发明内容

本发明的目的是提供一种高效、低毒、低残留、对环境相容性好、成本低的含有四氟醚唑与烯酰吗啉的杀菌组合物。

本发明是通过以下技术方案实现的：

一种含四氟醚唑与烯酰吗啉的杀菌组合物，其中四氟醚唑与烯酰吗啉重量百分比为1～20∶50～4。

所述的含四氟醚唑与烯酰吗啉的杀菌组合物，其中四氟醚唑与烯酰吗啉重量百分比为1～15∶45～7。

所述的含四氟醚唑与烯酰吗啉的杀菌组合物，其中四氟醚唑与烯酰吗啉重量百分比为1～10∶30～15。

所述的含四氟醚唑与烯酰吗啉的杀菌组合物有效成分含量为5％～50％。

所述的含四氟醚唑与烯酰吗啉的杀菌组合物加入助剂及赋型剂制成水乳剂或微乳剂。

所述的助剂及赋型剂包括：溶剂、乳化剂、抗冻剂、消泡剂、增稠剂、去离子水。

所述的溶剂选自：N，N-二甲基甲酰胺、环己酮、二甲基亚砜、三甲基环己烯酮、N-辛基吡咯烷酮、N-吡咯烷酮、丙醇、丁醇、乙二醇、乙二醇甲醚、乙酸乙酯、植物油、乙腈中的一种或多种。

所述的乳化剂选自：农乳500^#(烷基苯磺酸钙)、OP系列磷酸酯(壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯)、600^#磷酸酯(苯基酚聚氧乙基醚磷酸酯)、苯乙烯聚氧乙烯醚硫酸铵盐、烷基联苯醚二磺酸镁盐、三乙醇胺盐、农乳400^#(苄基二甲基酚聚氧乙基醚)、农乳600^#(苯基酚聚氧乙基醚)、农乳700^#(烷基酚甲醛树脂聚氧乙基醚)、农乳36^#(苯乙基酚甲醛树脂聚氧乙基醚)、农乳1600^#(苯乙基酚聚氧乙基聚丙烯基醚)、环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物、OP系列(壬基酚聚氧乙烯醚)、By系列(蓖麻油聚氧乙烯醚)、农乳33^#(烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚)、农乳34^#(烷基芳基聚氧乙烯聚氧丙烯醚)、司盘系列(山梨醇酐单硬脂酸酯)、吐温系列(失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚)、AEO系列(肪醇醇聚氧乙烯醚)中的一种或多种。

所述的抗冻剂选自：乙二醇、丙二醇、丙三醇中的一种或多种。

所述的消泡剂选自：硅油、硅酮类化合物、C10-20饱和脂肪酸类化合物、C8-10脂肪醇类化合物中的一种或多种。

所述的增稠剂选自：黄原胶、羟甲基纤维素、羟乙基纤维素、甲基纤维素、硅酸铝镁、聚乙烯醇中的一种或多种。

本发明所述的含有四氟醚唑与烯酰吗啉复配的杀菌组合物，以水为基质，降低了乳油产品中有机溶剂的使用量，具有防效好、成本低、持效期长、对环境污染小、不易产生药害的优点，并且由于四氟醚唑与烯酰吗啉作用机理不同，扩大了有效活性成分防治谱、延缓了病害抗药性的产生。

具体实施方式

下面结合实施例对本发明进一步的说明，但本发明并不局限于此。

本发明实施例是采用室内毒力测定和田间试验相结合的方法。先通过室内毒力测定，明确两种药剂按一定比例复配后的增效比值(SR)，SR＜0.5为拮抗作用，0.5≤SR≤1.5为相加作用，SR＞1.5为增效作用，在此基础上，再进行田间试验。

实施例1：50％四氟醚唑·烯酰吗啉水乳剂

四氟醚唑5％、烯酰吗啉45％、环己酮15％、乙酸乙酯13％、N，N-二甲基甲酰胺4％、农乳500^#2％、农乳700^#4％、农乳1600^#2％、乙二醇2％、硅酮类化合物0.4％、聚乙烯醇0.1％、去离子水补至100％，制得50％四氟醚唑·烯酰吗啉水乳剂。

实施例2：35％四氟醚唑·烯酰吗啉水乳剂

四氟醚唑8％、烯酰吗啉27％、N-甲基吡咯烷酮8％、环己酮13％600^#磷酸酯6％、OP-102％、乙二醇4％、硅酮类化合物0.4％、聚乙二醇0.2％、去离子水补至100％，制得35％四氟醚唑·烯酰吗啉水乳剂。

实施例3：25％四氟醚唑·烯酰吗啉水乳剂

四氟醚唑5％、烯酰吗啉20％、乙二醇甲醚10％、环己酮8％、农乳33^#2％、农乳500^#4％、丙二醇3％、硅酮类化合物0.4％、硅酸镁铝0.5％、去离子水补至100％，制得25％四氟醚唑·烯酰吗啉水乳剂。

实施例4：5％四氟醚唑·烯酰吗啉水乳剂

四氟醚唑1％、烯酰吗啉4％、二甲基亚砜4％、环己酮5％、农乳700^#2％、农乳36^#2％、600^#磷酸酯2％、丙三醇3％、硅酮类化合物0.4％、黄原胶0.2％、去离子水补至100％，制得5％四氟醚唑·烯酰吗啉水乳剂。

将上述配方料混合，将四氟醚唑原药、烯酰吗啉原药、溶剂、乳化剂加在一起，使溶解成均匀油相；将水、抗冻剂、增稠剂、消泡剂混合在一起，成均一水相。在高速搅拌下，将水相加入油相，即可制得四氟醚唑·烯酰吗啉水乳剂。

实施例5：50％四氟醚唑·烯酰吗啉微乳剂

四氟醚唑20％、烯酰吗啉30％、环己酮13％、N，N-二甲基甲酰胺17％、农乳600^#5％、农乳500^#4％、600^#磷酸酯4％、乙二醇3％、硅酮类化合物0.4％、去离子水补至100％，将乳化剂和水混合制成水相，然后将溶解在溶剂中的原药在搅拌下加入水相，制成50％四氟醚唑·烯酰吗啉微乳剂。

实施例6：40％四氟醚唑·烯酰吗啉微乳剂

四氟醚唑15％、烯酰吗啉25％、N-辛基吡咯烷酮13％、N-吡咯烷酮15％、农乳1600^#6％、农乳400^#8％、丙二醇4％、硅酮类化合物0.2％、去离子水补至100％，将乳化剂和水混合制成水相，然后将溶解在溶剂中的原药在搅拌下加入水相，制成40％四氟醚唑·烯酰吗啉微乳剂。

实施例7：20％四氟醚唑·烯酰吗啉微乳剂

四氟醚唑5％、烯酰吗啉15％、环己酮7％、N，N-二甲基甲酰胺13％、OP系列磷酸酯9％、By系列5％、丙二醇4％、硅油0.4％，去离子水补足100％，将乳化剂和水混合制成水相，然后将溶解在溶剂中的原药在搅拌下加入水相，制成20％四氟醚唑·烯酰吗啉微乳剂。

实施例8：10％四氟醚唑·烯酰吗啉微乳剂

四氟醚唑3％、烯酰吗啉7％、二甲苯10％、三甲基环己烯酮7％、三乙醇胺盐6％、AEO系列5％、丙三醇4％、硅油0.4％，去离子水补足100％，将乳化剂和水混合制成水相，然后将溶解在溶剂中的原药在搅拌下加入水相，制成10％四氟醚唑·烯酰吗啉微乳剂。

实施应用例一四氟醚唑、烯酰吗啉及其复配对黄瓜霜霉病室内毒力测定

试验药剂由陕西汤普森生物科技有限公司。

将试验药剂分别设置5个剂量浓度处理，设无药对照，每个浓度处理重复4次，参照《农药室内生物测定试验准则杀菌剂》进行，定期观察接种叶片和新生叶片的发病情况，待对照处理充分发病后，开始记载各处理的发病情况，并计算病情指数及其防病效果。将浓度-防效转化为相应的对数-机率值，求出毒力回归方程，计算EC₅₀值。试验结果如下表所示：

表1 四氟醚唑、烯酰吗啉及其复配对黄瓜霜霉病毒力测定

由表1可知，本发明四氟醚唑、烯酰吗啉及其复配组合物对黄瓜霜霉病毒力测定，四氟醚唑毒力高于烯酰吗啉，当四氟醚唑与烯酰吗啉配比为1∶1、1∶3、1∶5、1∶7、1∶9均表现出明显的增效作用，所以四氟醚唑与烯酰吗啉重量百分比在1∶1至1∶9范围内均为增效作用，其中四氟醚唑∶烯酰吗啉＝1∶5时增效作用最为突出。

实施应用例二四氟醚唑、烯酰吗啉及其复配防治黄瓜霜霉病

本试验安排在陕西省蒲城县城关镇，试验药剂由陕西汤普森生物科技有限公司提供。试验于4月28日按每亩用药制剂量兑水60公斤进行均匀喷雾，共施药2次，每次施药间隔7天，第2次施药后7天、14天防治效果如表2：

表2 四氟醚唑、烯酰吗啉及其复配防治黄瓜霜霉病药效试验

处理药剂	制剂用药量	末次药后7天防效(％)	末次药后14天防效(％)
				50％四氟醚唑·烯酰吗啉水乳剂	15克/亩	76.92	89.70
25％四氟醚唑·烯酰吗啉水乳剂	25克/亩	78.42	87.88
				40％四氟醚唑·烯酰吗啉微乳剂	10克/亩	78.35	87.42
10％四氟醚唑·烯酰吗啉微乳剂	40克/亩	77.19	86.03
				4％四氟醚唑水乳剂	50克/亩	53.44	67.28
50％烯酰吗啉可湿性粉剂	35克/亩	62.76	78.94

由表2看出，本发明四氟醚唑与烯酰吗啉复配的杀菌组合物能有效防止黄瓜霜霉病，防治效果明显优于对照单剂，在本实验用药范围内对作物安全，无不良影响，在试验中发明人发现，组合物对并发的黄瓜白粉病的14天后防效达80％以上。

实施应用例三四氟醚唑、烯酰吗啉及其复配防治葡萄霜霉病

本试验药剂均由陕西汤普森生物科技有限公司提供，葡萄霜霉病发生初期开始施药，共施药3次，每次施药间隔7天，末次施药后7天、14天调查结果并计算防效，结果如表3：

表3 四氟醚唑、烯酰吗啉及其防治葡萄霜霉病药效试验

处理药剂	稀释倍数	末次药后7天防效(％)	末次药后14天防效(％)
				35％四氟醚唑·烯酰吗啉水乳剂	4000倍	85.42	93.50
5％四氟醚唑·烯酰吗啉水乳剂	800倍	84.19	94.27
				50％四氟醚唑·烯酰吗啉微乳剂	10000倍	83.27	95.74
20％四氟醚唑·烯酰吗啉微乳剂	2500倍	84.91	93.00
				4％四氟醚唑水乳剂	1000倍	75.26	76.11
50％烯酰吗啉可湿性粉剂	2000倍	80.95	85.06

本发明组合物能有效防治葡萄霜霉病，末次施药后7天、14天防效分别为83.27％～85.42％、93.00％～95.74％；对照药剂4％四氟醚唑水乳剂末次施药后7天、14天防效分别为75.26％、76.11％；对照药剂50％烯酰吗啉可湿性粉剂末次施药后7天、14天防效分别为80.95％、85.06％。本发明组合物与对照药剂相比，具有防效高、持效期长的特点，在本实验用药范围内，对作物安全，并对葡萄白粉病14天后防效达80％以上。

综上所述，四氟醚唑与烯酰吗啉复配的杀菌组合物，与单剂相比，具有防效高、对作物安全、对环境污染小、成本低、速效性好、持效期长的优点。所以本发明的研发与推广具有十分重要的意义。

Claims

1.一种含四氟醚唑与烯酰吗啉的杀菌组合物，其特征在于：有效活性成分是四氟醚唑与烯酰吗啉，以重量百分比计，含有四氟醚唑1～20％、烯酰吗啉4～50％。

2.根据权利要求1所述的含四氟醚唑与烯酰吗啉的杀菌组合物，其特征在于：以重量百分比计，含有四氟醚唑1～15％、烯酰吗啉7～45％。

3.根据权利要求1所述的含四氟醚唑与烯酰吗啉的杀菌组合物，其特征在于：以重量百分比计，含有四氟醚唑1～10％、烯酰吗啉15～30％。

4.根据权利要求1所述的含四氟醚唑与烯酰吗啉的杀菌组合物，其特征在于有效成分总含量为5％～50％。

5.根据权利要求1至4中任一项所述的含四氟醚唑与烯酰吗啉的杀菌组合物，其特征在于：组合物可制成水乳剂或微乳剂。