CN103329904A - 一种含乙嘧吩磺酸酯和宁南菌素的杀菌组合物及应用 - Google Patents

Abstract

本发明涉及农药复配技术领域，具体涉及一种含乙嘧酚磺酸酯和宁南菌素的杀菌组合物，还涉及该杀菌组合物的应用。该杀菌组合物的有效成分为乙嘧酚磺酸酯与宁南霉素，两种有效成分乙嘧酚磺酸酯与宁南霉素的重量份数比为90∶1～1∶90，杀菌组合物在加入助剂及赋型剂后制成可湿性粉剂、悬浮剂、水乳剂、水分散粒剂和乳油等，用于防治白粉菌属、锈菌属、孢霉菌属、壳针孢属、黑星菌属等病菌所致病害及病毒病。本发明组合物在一定范围内有很好的增效作用，防效高于单剂，药效更持久，对白粉病、锈病、黑星病、灰霉病、白腐病等有特效，残留更低，持效期后比较容易分解，对环境更加友好，有利于农业区的增产增收。

Description

一种含乙嘧吩磺酸酯和宁南菌素的杀菌组合物及应用

本发明涉及农药复配技术领域，具体涉及一种含乙嘧酚磺酸酯和宁南菌素的杀菌组合物，还涉及该杀菌组合物的应用。

背景技术

乙嘧酚磺酸酯，化学名称：5-丁基-2-乙氨基-6-甲基嘧啶-4-基二甲基氨基硫酸酯，为腺嘌呤核苷脱氨酶抑制剂，是内吸性杀菌剂，具有保护和治疗作用，可被植物根、茎、叶迅速吸收，并在植物体内运转到各个部位，故耐雨水冲刷。施药有效期为10-14天，可防治蔬菜、花卉、果树上的白粉病，对作物安全。但单剂防治谱较窄，且长时间使用时，病菌易产生抗药性，另外，单独使用该药剂成本较高。

乙嘧酚磺酸酯的化学结构式为：

宁南霉素属低毒抗菌素类杀菌剂，由中国科学院成都生物研究所研制成功的创新生物农药，在烟草花叶病毒病、番茄病毒病、辣椒病毒病、水稻立枯病、大豆根腐病、水稻条纹叶枯病、苹果斑点落叶病、黄瓜白粉病上取得了登记，此外在防治油菜菌核病、荔枝霜疫霉病，其它作物病毒病、茎腐病、蔓枯病、白粉病等多种病害上也已大面积推广应用。 

乙嘧酚磺酸酯与宁南霉素均具有较高的杀菌活性，但若长期单独使用，均容易使植株病菌产生抗药性，继而产生用药量加大、防效降低、持效期缩短等问题。同时，农药的反复使用也会造成农药在土壤中的降解率下降，很不利于环境可持续发展。将不同作用机理的有效成分进行合理的复配，是延缓病害产生抗药性非常有效的常用方法，并且可根据实际生产应用中的效果，来判断此复配是增效作用还是拮抗作用。两种农药复配相容性好的配方，可以显著提高防效，大大降低农药的用药量，还可以扩大杀菌谱，提高杀菌效率。   

本发明组合物中两种活性成分作用机理点不同，本发明人经过大量试验配方筛选，提出了一种本发明的复配型杀菌组合物，即以乙嘧酚磺酸酯和宁南霉素为有效成分进行的两元复配杀菌组合物。由于这两种活性成分作用机理点不同，将乙嘧酚磺酸酯与宁南霉素以一定的比例复配，具有很好的增效协同作用，大大提高了杀菌效率，并能很好的延缓病害抗性的产生，扩大杀菌谱，降低用药成本，提高实际防效，可用于防治农业蔬菜、果树、花卉等作物的真菌病害，尤其对白粉病防治效果突出。且有关乙嘧酚磺酸酯与宁南菌素的复配，目前在国内外尚未见相关报道。

发明内容

本发明的目的是提出一种具有协同增效作用、使用成本低，防效好的含有乙嘧酚磺酸酯和宁南菌素的杀菌组合物。

本发明是通过下述技术方案实现：

一种含乙嘧酚磺酸酯和宁南菌素的杀菌组合物，该杀菌组合物包括有效成分乙嘧酚磺酸酯和宁南霉素，乙嘧酚磺酸酯和宁南霉素的重量份数比为90：1-1：90。

优选的，乙嘧酚磺酸酯与宁南霉素的重量份数比为12：1至1：45。

作为本发明的一种改进，本发明的杀菌组合物还包括助剂，有效成分乙嘧酚磺酸酯和宁南菌素的质量之和占杀菌组合物总质量的1～90％。

杀菌组合物中乙嘧酚磺酸酯和宁南菌素的质量之和占杀菌组合物总质量的8～70％。

杀菌组合物中，助剂为分散剂、湿润剂、乳化剂、防冻剂、消泡剂、增稠剂、崩解剂、稳定剂、填料、溶剂中至少一种，以上的溶剂为有机溶剂或水。

杀菌组合物其剂型为可湿性粉剂、悬浮剂、水乳剂、水分散粒剂和乳油中的任一种。

作为本发发明的另一种改进，本发明的杀菌组合物，可以是以下几种剂型：

当杀菌组合物为可湿性粉剂时，各组分的重量百分比为：乙嘧酚磺酸酯1%～90%、宁南霉素1%～90%、分散剂1%～20%、湿润剂1%～10%，填料1%～70%，按上述重量配比将乙嘧酚磺酸酯和宁南霉素以及分散剂、湿润剂和填料混合，在搅拌釜中均匀搅拌，经气流粉碎机粉碎后再混合均匀，得可湿性粉剂杀菌组合物；

当杀菌组合物为悬浮剂时，各组分的重量百分比为：乙嘧酚磺酸酯1%～60%、宁南霉素1%～60%、分散剂5%～20%、防冻剂1%～5%、增稠剂0.1%～2%、消泡剂0.1%～0.8%，余量为水，该悬浮剂的具体生产步骤为：先将助剂按上述的配比混合，经高速剪切混合均匀，加入乙嘧酚磺酸酯和宁南霉素，在磨球机中磨球2～3小时，使粒直径均在5 mm以下，得悬浮剂制剂的杀菌组合物；

当杀菌组合物为水乳剂时，各组分的重量百分比为：乙嘧酚磺酸酯1%～60%、宁南霉素1%～60%、乳化剂3%～30%、溶剂5%～15%、稳定剂0.2%～15%、防冻剂0.1%～5%、消泡剂0.1%～8%、增稠剂0.1%～2%、余量为水；该水乳剂的具体生产步骤为：将乙嘧酚磺酸酯和宁南霉素、溶剂和乳化剂混合在一起，使之溶解成均匀的油相；将水、防冻剂、稳定剂、增稠剂和消泡剂混合在一起成均匀的水相；在反应釜中高速搅拌的同时将油相加入水相，缓缓加水直至达到转相点，开启剪切机进行高速剪切，剪切20分钟到1小时，形成水包油型的水乳剂，得水乳剂的杀菌组合物；

当杀菌组合物为水分散粒剂时，组分的质量百分比为：乙嘧酚磺酸酯1%～90%、宁南霉素1%～90%、分散剂3%～20%、湿润剂3%～10%、崩解剂1%～5%、填料1%～70%，该水乳剂的具体生产步骤为：将乙嘧酚磺酸酯、宁南霉素和分散剂、湿润剂、崩解剂以及填料混合均匀，用超微气流粉碎机粉碎，经捏合，然后加入流化床造粒干燥机中进行造粒、干燥、筛分，得水分散剂的杀菌组合物；

当杀菌组合物为乳油时，组分的质量百分比为：乙嘧酚磺酸酯1%～60%，宁南霉素1%～60%，乳化剂1%～15%，余量为溶剂，该乳油的具体生产步骤为：按照上述的比例先将乙嘧酚磺酸酯和宁南霉素加入溶剂中完全溶解，再加入乳化剂搅拌均匀后成均一透明的油状液体，得乳油制剂的杀菌组合物。

优选的，分散剂为：聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基苯磺酸钙盐、萘磺酸甲醛缩合物钠盐、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯酯、甘油脂肪酸酯聚氧乙烯醚中的至少一种；

湿润剂为：十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钙、拉开粉宁南霉素X．、润湿渗透剂F、烷基萘磺酸盐、聚氧乙烯三苯乙烯苯基磷酸盐、皂角粉、蚕沙、无患子粉中的至少一种；

崩解剂为：膨润土、尿素、硫酸铵、氯化铝、柠檬酸、丁二酸、碳酸氢钠中的至少一种；

乳化剂为：十二烷基苯磺酸钙与脂肪酸聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚磺基琥珀酸酯、苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯基酯、聚氧乙烯脂肪醇醚中的任一种或一种以上以任意比例组成的混合溶剂；

溶剂为二甲苯、生物柴油、甲苯、柴油、甲醇、乙醇、正丁醇、异丙醇、松节油、溶剂油、二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、水溶剂中的任一种或一种以上以任意比例组成的混合溶剂；   所述的填料为：高岭土、硅藻土、膨润土、凹凸棒土、白炭黑、淀粉、轻质碳酸钙中的至少一种；

增稠剂为：黄原胶、羟甲基纤维素、羟乙基纤维素、甲基纤维素、硅酸铝镁、聚乙烯醇中的至少一种；

防冻剂为：乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇中的至少一种；

稳定剂为：柠檬酸钠、间苯二酚中的至少一种；

消泡剂为：硅油、硅酮类化合物、C_10-20饱和脂肪酸类化合物、C_8-10脂肪醇类化合物中的至少一种。

本发明的杀菌组合物在防治白粉菌属、锈菌属、孢霉菌属、壳针孢属、黑星菌属病菌所致病害及病毒病中的应用，也是要保护的范围。

本发明所述的农药杀菌组合物对危害多种作物的白粉菌属、锈菌属、孢霉菌属、壳针孢属、黑星菌属病菌具有显著的防治效果，例如防治禾谷类作物锈病、咖啡锈病、葡萄白粉病、花生和甜菜叶斑病、苹果黑星病和花生白腐病等，均有优异防效。

本发明的有益效果：

（1）本发明组合物有效活性成分乙嘧酚磺酸酯和宁南菌素属于两种不同作用机理的杀菌剂，两者相互混配不会产生抵触；

（2）本发明组合物在一定范围内有很好的增效作用，防效高于单剂，药效更持久；

（3）延缓了抗药性的产生，减少了农药反复使用次数，降低农药使用量，降低农民的使用成本；

（4）本发明组合物对白粉病、锈病、黑星病、灰霉病、白腐病等有特效。

（5）由于该杀菌组合物的残留量更低，持效期后比较容易分解，对环境更加友好，对农业区的增产增收有较大的意义。

具体实施方式

下面结合具体实施例对本发明作更进一步的说明，以便本领域的技术人员更了解本发明，但并不因此限制本发明。

本发明采用室内生物测定和田间试验相结合的方法。如无特别说明，以下提及的比例（包括百分比）都是质量比。应当指出的是，凡在本发明的精神和原则之内所做的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

实施配方例

实施例1：乙嘧酚磺酸酯·宁南菌素悬浮剂A

将14.6 g木质素磺酸盐、4.8 g丙二醇、2.4 g黄原胶、0.84 g硅油和57.36 g水混合，经高速剪切混合均匀后，加入5.0 g乙嘧酚磺酸酯和15.0 g宁南霉素，在磨球机中磨球2~3小时，使粒直径均在5mm以下，制得乙嘧酚磺酸酯和宁南霉素杀菌组合物的悬浮剂制剂A。

实施例2：乙嘧酚磺酸酯·宁南菌素悬浮剂B

将5.0 g木质素磺酸盐、2.4 g丙二醇、1.1 g黄原胶、0.63 g硅油和70.87 g水混合，经高速剪切混合均匀后，加入10.0 g乙嘧酚磺酸酯和10.0 g宁南霉素，在磨球机中磨球2~3小时，使粒直径均在5 mm以下，制得乙嘧酚磺酸酯和宁南霉素杀菌组合物的悬浮剂制剂B。

实施例3：乙嘧酚磺酸酯·宁南菌素水乳剂C

将5.0 g乙嘧酚磺酸酯、15.0 g宁南霉素、5.0 g蓖麻油聚氧乙烯醚、14.5 g二甲苯混合，使溶解成均匀的油相；将1.0 g丙二醇、0.2 g硅油和59.3 g水混合在一起成均匀的水相；在反应釜中高速搅拌的同时将油相加入水相，缓缓加水直至达到转相点，开启剪切机进行高速剪切，并加入剩余的水，剪切约半小时，形成水包油型的水乳剂，制得乙嘧酚磺酸酯和宁南霉素杀菌组合物的水乳剂C。

实施例4：乙嘧酚磺酸酯·宁南菌素水分散粒剂D

5.0 g乙嘧酚磺酸酯、15.0 g宁南霉素、12.7 g木质素磺酸盐、3.51 g十二烷基硫酸钠，2.66 g硫酸铵，61.13 g硅藻土混合均匀，用超微气流粉碎机粉碎，经捏合，然后加入流化床造粒干燥机中进行造粒、干燥、筛分后经取样分析，制得乙嘧酚磺酸酯和宁南霉素杀菌组合物的水分散粒剂D。

实施例5：乙嘧酚磺酸酯·宁南菌素乳油E

将15.0 g乙嘧酚磺酸酯和5.0 g宁南霉素加入到69.0 g二甲苯中，完全溶解后，加入6.0 g蓖麻油聚氧乙烯醚和5.0 g十二烷基苯磺酸钙搅拌均匀后成均一透明的油状液体，制得乙嘧酚磺酸酯和宁南霉素杀菌组合物的乳油制剂E。

乙嘧酚磺酸酯与宁南霉素复配对靶标菌室内毒力测定

实验采用黄瓜霜霉病菌为测试对象。

（1）实验药剂：

95%乙嘧酚磺酸酯原药，西安近代有限公司，95%宁南霉素原药，德强生物股份有限公司。

乙嘧酚磺酸酯和宁南霉素用适量丙酮溶解，配成10000μg/ml的母液，于4℃下低温保存，待用，试验前用无菌水稀释成一系列浓度。

混配组合设置：

试验20%乙嘧酚磺酸酯·宁南霉素质量比分别为3:1、2:1、1:1、1:2、1:3，共5个混配组合。

（2）实验对象

黄瓜白粉病病菌，从山东移风店蔬菜基地温室黄瓜发病叶片上分离纯化所得，在PDA斜面上于4℃冰箱培养保存。

供试培养基：

PDA培养基：马铃薯200 g，葡萄糖20 g，琼脂20 g，水1000 mL。

AEA培养基：酵母粉5 g/L，甘油20 mL/L，MgSO₄ 0.25 g/L，NaNO₃ 6 g/L，KCl 0.5 g/L，KH₂PO₄ 1.5 g/L，琼脂粉20 g/L，去离子水1 L。

（3）实验方法

单剂对黄瓜白粉病病菌的毒力测定：

将黄瓜白粉病菌在AEA培养基上预培养后，将直径5mm的菌碟分别接种于含不同浓度梯度的AEA平板上，于25℃黑暗条件下培养。每处理重复3次。当对照菌株菌落直径长到6.5cm以上时，采用“十字交叉法”测量。根据抑制率的机率值和药剂系列浓度的对数值之间的线性回归分析，求出两种单剂抑制菌丝生长的EC₅₀值、相关系数以及毒力回归方程。

在预备试验的基础上，用以上方法分别对单剂乙嘧酚磺酸酯和宁南霉素进行毒力测定，二者EC50值分别为18.48 mg/L和10.15 mg/L。

混剂毒力测定：

用单剂毒力测定方法按照混配比例进行混剂的毒力测定。

按照孙云沛法将测定的各处理的EC₅₀值换算成实际混用毒力指数(ATI)；根据混剂的配比，获得理论混用毒力指数(TTI)，按下列公式计算混剂的共毒系数(CTC)。

单剂毒力指数=（标准药剂EC₅₀/供试药剂EC₅₀）×100

ATI=（标准药剂EC₅₀/供试药剂（混用）EC₅₀）×100

TII=A的毒力指数×A在混用中的含量(％)+B的毒力指数×B在混用中的含量(％)

CTC=（ATI/ TTI）×100

若共毒系数大120，表明有增效作用；若明显低于100(80以下)，表明为拮抗作用；100～120之间，表明为相加作用。

（4）结果与分析

表1 乙嘧酚磺酸酯和宁南菌素复配对黄瓜白粉病病菌的联合毒力实验

 

根据以上联合毒力测定结果可见，20%乙嘧酚磺酸酯·宁南霉素悬浮剂以3:1、2:1、1:1、1:2和1:3的含量百分比时的共毒系数均大于120，均表现为增效作用，其中当乙嘧酚磺酸酯和宁南霉素质量比为1:1时共毒系数最高，增效效果最好。建议对适宜配比1∶1左右范围的混配制剂进行进一步的田间药效试验， 以评价其田间实际应用效果。

乙嘧酚磺酸酯、宁南霉素及其复配防治黄瓜白粉病药效实验

（1）试验方法

试验共施药两次，对照区喷等量清水。配药时，先用少量水将药剂充分溶解后，再加入适量水进行全株喷雾处理，均匀喷雾。喷药时均采用机动喷雾器，工作压力为0.3～0.4 MPa,喷头孔径1.3 mm。小区喷液量为40~50 kg/667 m²，连续施药两次，间隔期10天，将药液均匀的喷施到作物全株。

（2）调查方法

选发病程度中等的黄瓜大棚为试验地，土壤肥力中等，排灌方便。采用双直线取样法，每小区取5点，每点查5穴，调查时每株固定中部2片叶片进行定点检查。

按照黄瓜白粉病分级标准来分级，记录总株数、病株数、病情严重度，计算病株率、病情指数和防效。

黄瓜白粉病分级标准为 

0级：无病斑； 

1级：病斑面积占整叶面积的5 %以下； 

3级：病斑面积占整叶面积6 %~10%； 

5级：病斑面积占整叶面积的11 %~20%； 

7级：病斑面积占整叶面积的21%~40%； 

9级：病斑面积占整叶面积的40％以上。

试验共调查4次，即药前病情指数调查，第1次药后7天防效调查，2次药后7天及14天防效调查。

（3）药害调查

施药后连续7 d目测药剂对作物是否有药害。

（4）药效计算方法

病叶率（%）=病叶数/调查总叶数×100

病情指数=∑（各级病叶数×相对级数值）/（调查总叶数×9）×100

防治效果（%）=〔1-（空白对照区药前病情指数×处理区药后病情指数）/（空白对照区药后病情指数×处理区药前病情指数）〕×100

（5）田间药效试验试验结果

表2 各组实验药剂处理防治黄瓜白粉病的实验效果

 

结果分析：

由表2可知，20%乙嘧酚磺酸酯·宁南霉素SC（1:1）的混配组合防治黄瓜白粉病的效果显著，第一次药后7天，第二次药后7天和14天最高防效分别为77.25%、80.71%和87.37%，25%乙嘧酚磺酸酯EC第二次药后14天最高防效为75.16%，30%宁南菌素WG第二次药后14天的最高防效为79.56%。可见，单剂用药量均大于复配制剂，且复配制剂的效果显著优于两种单剂，不仅显著提高了对黄瓜白粉病的效果，而且进一步延长了其持效期。根据田间目测，在试验剂量范围内，作物生长正常，各处理药剂均未出现对黄瓜的药害现象，说明其对黄瓜是安全的。在发病初期或提前预防，防效效果将更为理想。

乙嘧酚磺酸酯、宁南霉素及其复配防治西葫芦白粉病药效实验

（1）实验方法

试验共施药两次，对照区喷等量清水。配药时，先用少量水将药剂充分溶解后，再加入适量水进行全株喷雾处理，均匀喷雾。喷药时均采用机动喷雾器，工作压力为0.3～0.4 MPa,喷头孔径1.3 mm。小区喷液量为40~50 kg/667m²，连续施药两次，间隔期10天，将药液均匀的喷施到作物全株。

（2）调查方法

试验地设在陕西杨凌区李台乡的西葫芦地，，每小区调查4点，每点调查2株，用分级法记载发病程度。

按照西葫芦白粉病分级标准来分级，记录总株数、病株数、病情严重度，计算病株率、病情指数和防效。

黄瓜白粉病分级标准为 

0级：无病斑； 

1级：病斑面积占整叶面积的5 %以下； 

3级：病斑面积占整叶面积6 %~10%； 

5级：病斑面积占整叶面积的11 %~20%； 

7级：病斑面积占整叶面积的21%~40%； 

9级：病斑面积占整叶面积的40％以上。

试验共调查4次，即药前病情指数调查，第1次药后7天防效调查，2次药后7天及14天防效调查。

（3）药害调查

施药后连续7天目测药剂对作物是否有药害。

（4）药效计算方法

病叶率（%）=病叶数/调查总叶数×100

病情指数=∑（各级病叶数×相对级数值）/（调查总叶数×9）×100

防治效果（%）=〔1-（空白对照区药前病情指数×处理区药后病情指数）/（空白对照区药后病情指数×处理区药前病情指数）〕×100

表3 各处理防治西葫芦白粉病的效果

 

结果分析：

由表3可知，20%乙嘧酚磺酸酯·宁南霉素SC（1:1）的混配组合防治西葫芦白粉病的效果显著，第一次药后7天，第二次药后7天和14天最高防效分别为78.12%、82.55%和85.98%，25%乙嘧酚磺酸酯EC第二次药后14天最高防效为77.38%，30%宁南菌素WG第二次药后14天的最高防效为80.87%。可见，单剂用药量均大于复配制剂，且复配制剂的效果显著优于两种单剂，不仅显著提高了对西葫芦白粉病的效果，而且进一步延长了其持效期。根据田间目测，在试验剂量范围内，作物生长正常，各处理药剂均未出现对西葫芦的药害现象，说明其对西葫芦是安全的。在发病初期或提前预防，防效效果将更为理想。

综上试验所述，本发明所述的以乙嘧酚磺酸酯与宁南霉素为有效成分复配的杀菌组合物制剂，在防治黄瓜白粉病和西葫芦白粉病方面均有较好的防治效果，同时对作物安全，对广大蔬菜、果树、花卉等作物的病害防治，降低农民的的用药成本，增产增收有重要意义，建议推广使用。

实施例6

制备可湿性粉剂杀菌组合物时，各组分的重量百分比为：乙嘧酚磺酸酯60%、宁南霉素5%、分散剂6%、湿润剂6%，填料23%；

以上的分散剂为：聚羧酸盐；

湿润剂为：十二烷基硫酸钠；

填料为：高岭土。

按上述重量配比将乙嘧酚磺酸酯和宁南霉素以及分散剂、湿润剂和填料混合，在搅拌釜中均匀搅拌，经气流粉碎机粉碎后再混合均匀，得可湿性粉剂杀菌组合物。

实施例7

制备悬浮剂的杀菌组合物为时，各组分的重量百分比为：乙嘧酚磺酸酯48%、宁南霉素4%、分散剂10%、防冻剂4%、增稠剂1%、消泡剂0.4%，余量为水；

分散剂为：烷基酚聚氧乙烯醚；

防冻剂为：乙二醇；

增稠剂为：黄原胶；

消泡剂为：硅油；

该悬浮剂的具体生产步骤为：先将助剂按上述的配比混合，经高速剪切混合均匀，加入乙嘧酚磺酸酯和宁南霉素，在磨球机中磨球2～3小时，使粒直径均在5 mm以下，得悬浮剂制剂的杀菌组合物。

实施例8

制备水乳剂的杀菌组合物时，各组分的重量百分比为：乙嘧酚磺酸酯48%、宁南霉素4%、乳化剂10%、溶剂10%、稳定剂3%、防冻剂3%、消泡剂2%、增稠剂1%、余量为水；

乳化剂为：十二烷基苯磺酸钙与脂肪酸聚氧乙烯醚；

溶剂为：二甲苯；

稳定剂为：柠檬酸钠；

防冻剂为：乙二醇；

消泡剂为：硅油；

增稠剂为：黄原胶；

该水乳剂的具体生产步骤为：将乙嘧酚磺酸酯和宁南霉素、二甲苯和乳化剂混合在一起，使之溶解成均匀的油相；将水、防冻剂、稳定剂、增稠剂和消泡剂混合在一起成均匀的水相；在反应釜中高速搅拌的同时将油相加入水相，缓缓加水直至达到转相点，开启剪切机进行高速剪切，剪切20分钟到1小时，形成水包油型的水乳剂，得水乳剂的杀菌组合物。

实施例9

制备水分散粒剂的杀菌组合物为时，各组分的质量百分比为：乙嘧酚磺酸酯60%、宁南霉素5%、分散剂10%、湿润剂8%、崩解剂3%、填料14%；

分散剂为：甘油脂肪酸酯聚氧乙烯醚；

湿润剂：聚氧乙烯三苯乙烯苯基磷酸盐；

崩解剂为：柠檬酸；

填料为：膨润土；

该水乳剂的具体生产步骤为：将乙嘧酚磺酸酯、宁南霉素和分散剂、湿润剂、崩解剂以及填料混合均匀，用超微气流粉碎机粉碎，经捏合，然后加入流化床造粒干燥机中进行造粒、干燥、筛分，得水分散剂的杀菌组合物；

实施例10

制备乳油的杀菌组合物为时，各组分的质量百分比为：乙嘧酚磺酸酯48%，宁南霉素4%，乳化剂8%，余量为溶剂；

乳化剂为：壬基酚聚氧乙烯醚；

溶剂为：二甲基亚砜；

该乳油的具体生产步骤为：按照上述的比例先将乙嘧酚磺酸酯和宁南霉素加入二甲基亚砜中完全溶解，再加入乳化剂搅拌均匀后成均一透明的油状液体，得乳油制剂的杀菌组合物。

Claims (9)

1.一种含乙嘧酚磺酸酯和宁南菌素的杀菌组合物，其特征在于，所述的杀菌组合物包括有效成分乙嘧酚磺酸酯和宁南霉素，乙嘧酚磺酸酯和宁南霉素的重量份数比为90：1-1：90。

2.根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于：所述的乙嘧酚磺酸酯与宁南霉素的重量份数比为12：1至1：45。

3.根据权利要求1或2所述的杀菌组合物，其特征在于：所述的杀菌组合物还包括助剂，所述的有效成分乙嘧酚磺酸酯和宁南菌素的质量之和占杀菌组合物总质量的1～90％。

4.根据权利要求3所述的杀菌组合物，其特征在于：该杀菌组合物中乙嘧酚磺酸酯和宁南菌素的质量之和占杀菌组合物总质量的8～70％。

5.根据权利要求3所述的一种杀菌组合物，其特征在于，所述的杀菌组合物中，助剂为分散剂、湿润剂、乳化剂、防冻剂、消泡剂、增稠剂、崩解剂、稳定剂、填料、溶剂中至少一种，所述的溶剂为有机溶剂或水。

6.根据权利要求5所述的杀菌组合物，其特征在于，所述的杀菌组合物其剂型为可湿性粉剂、悬浮剂、水乳剂、水分散粒剂和乳油中的任一种。

7.根据权利要求6所述的杀菌组合物，其特征在于：

当杀菌组合物为可湿性粉剂时，各组分的重量百分比为：乙嘧酚磺酸酯1%～90%、宁南霉素1%～90%、分散剂1%～20%、湿润剂1%～10%，填料1%～70%，按上述重量配比将乙嘧酚磺酸酯和宁南霉素以及分散剂、湿润剂和填料混合，在搅拌釜中均匀搅拌，经气流粉碎机粉碎后再混合均匀，得可湿性粉剂杀菌组合物；

当杀菌组合物为悬浮剂时，各组分的重量百分比为：乙嘧酚磺酸酯1%～60%、宁南霉素1%～60%、分散剂5%～20%、防冻剂1%～5%、增稠剂0.1%～2%、消泡剂0.1%～0.8%，余量为水，该悬浮剂的具体生产步骤为：先将助剂按上述的配比混合，经高速剪切混合均匀，加入乙嘧酚磺酸酯和宁南霉素，在磨球机中磨球2～3小时，使粒直径均在5 mm以下，得悬浮剂制剂的杀菌组合物；

当杀菌组合物为水乳剂时，各组分的重量百分比为：乙嘧酚磺酸酯1%～60%、宁南霉素1%～60%、乳化剂3%～30%、溶剂5%～15%、稳定剂0.2%～15%、防冻剂0.1%～5%、消泡剂0.1%～8%、增稠剂0.1%～2%、余量为水；该水乳剂的具体生产步骤为：将乙嘧酚磺酸酯和宁南霉素、溶剂和乳化剂混合在一起，使之溶解成均匀的油相；将水、防冻剂、稳定剂、增稠剂和消泡剂混合在一起成均匀的水相；在反应釜中高速搅拌的同时将油相加入水相，缓缓加水直至达到转相点，开启剪切机进行高速剪切，剪切20分钟到1小时，形成水包油型的水乳剂，得水乳剂的杀菌组合物；

当杀菌组合物为水分散粒剂时，组分的质量百分比为：乙嘧酚磺酸酯1%～90%、宁南霉素1%～90%、分散剂3%～20%、湿润剂3%～10%、崩解剂1%～5%、填料1%～70%，该水乳剂的具体生产步骤为：将乙嘧酚磺酸酯、宁南霉素和分散剂、湿润剂、崩解剂以及填料混合均匀，用超微气流粉碎机粉碎，经捏合，然后加入流化床造粒干燥机中进行造粒、干燥、筛分，得水分散剂的杀菌组合物；

当杀菌组合物为乳油时，组分的质量百分比为：乙嘧酚磺酸酯1%～60%，宁南霉素1%～60%，乳化剂1%～15%，余量为溶剂，该乳油的具体生产步骤为：按照上述的比例先将乙嘧酚磺酸酯和宁南霉素加入溶剂中完全溶解，再加入乳化剂搅拌均匀后成均一透明的油状液体，得乳油制剂的杀菌组合物。

8.根据权利要求7所述的杀菌组合物制剂，其特征在于：

所述的分散剂为：聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基苯磺酸钙盐、萘磺酸甲醛缩合物钠盐、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯酯、甘油脂肪酸酯聚氧乙烯醚中的至少一种；

所述的湿润剂为：十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钙、拉开粉宁南霉素X、润湿渗透剂F、烷基萘磺酸盐、聚氧乙烯三苯乙烯苯基磷酸盐、皂角粉、蚕沙、无患子粉中的至少一种；

所述的崩解剂为：膨润土、尿素、硫酸铵、氯化铝、柠檬酸、丁二酸、碳酸氢钠中的至少一种；

所述的乳化剂为：十二烷基苯磺酸钙与脂肪酸聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚磺基琥珀酸酯、苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯基酯、聚氧乙烯脂肪醇醚中的任一种或一种以上以任意比例组成的混合溶剂；

所述的溶剂为二甲苯、生物柴油、甲苯、柴油、甲醇、乙醇、正丁醇、异丙醇、松节油、溶剂油、二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、水溶剂中的任一种或一种以上以任意比例组成的混合溶剂；所述的填料为：高岭土、硅藻土、膨润土、凹凸棒土、白炭黑、淀粉、轻质碳酸钙中的至少一种；

所述的增稠剂为：黄原胶、羟甲基纤维素、羟乙基纤维素、甲基纤维素、硅酸铝镁、聚乙烯醇中的至少一种；

所述的防冻剂为：乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇中的至少一种；

所述的稳定剂为：柠檬酸钠、间苯二酚中的至少一种；

所述消泡剂为：硅油、硅酮类化合物、C_10-20饱和脂肪酸类化合物、C_8-10脂肪醇类化合物中的至少一种。

9.根据权利要求1所述的杀菌组合物，该杀菌组合物在防治白粉菌属、锈菌属、孢霉菌属、壳针孢属、黑星菌属病菌所致病害及病毒病中的应用。