CN102246807B - 一种含有四氟醚唑与硅氟唑的杀菌组合物 - Google Patents
一种含有四氟醚唑与硅氟唑的杀菌组合物 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102246807B CN102246807B CN 201110216349 CN201110216349A CN102246807B CN 102246807 B CN102246807 B CN 102246807B CN 201110216349 CN201110216349 CN 201110216349 CN 201110216349 A CN201110216349 A CN 201110216349A CN 102246807 B CN102246807 B CN 102246807B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- tetraconazole
- simeconazoles
- sterilization composition
- bactericidal composition
- effect
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Landscapes
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Abstract
本发明涉及一种农药复配领域的杀菌组合物,其有效成分为四氟醚唑与硅氟唑两元混配,两种有效成分的重量百分比为80∶1~1∶80,优选重量百分比为50∶1~1∶50;杀菌组合物中有效成分总的重量百分含量为1%~90%,优选为5%~50%,其余为农药中允许使用和可以接受的辅助成分,用已知的方法可制备成可湿性粉剂、悬浮剂、乳油、可溶性液剂、水乳剂和水分散粒剂;本发明杀菌组合物主要用于防治白粉菌属、柄锈菌属、喙孢属、核腔菌属和壳针孢属菌引起的病害。
Description
技术领域
本发明涉及农药复配技术领域,具体涉及一种以四氟醚唑和硅氟唑为有效成分两元复配的杀菌组合物。
背景技术
硅氟唑,化学名称(RS)-2-(4-氟苯基)-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基)-3-三甲基硅基丙烷-2-醇。为日本三共公司开发的含硅三唑类杀菌剂,是一种麦角甾醇类合成抑制剂,但作用机理较为独特,该药剂具有卓越的根部吸收作用,在作物体内向上移行,故具有良好的作物内渗透移行性和杀菌效果,有很广的杀菌谱,其对子囊菌类、担子菌类及众多不完全菌类均有很高的抗菌活性并能同时防治众多病害。以往的三唑类农药通常对水稻的生长有抑制作用,但硅氟唑尤其对水稻纹枯病、稻曲病等水稻病害有优异防治效果,且无药害产生。其化学结构式为:
四氟醚唑属于三唑类杀菌剂,是一种低毒、高效、应用范围广的环保新型农药,四氟醚唑具体有很好的内吸性,可迅速被植物吸收并在内部传导,药效显著,使用安全。可以防治白粉菌属、柄锈菌属、喙孢属、核腔菌属和壳针孢属菌引起的病害如小麦白粉病、小麦散黑穗病、小麦锈病、小麦腥黑穗病、小麦颖祜病、大麦云纹病、大麦散黑穗病、大麦纹枯病、玉米丝黑穗病、高粱丝黑穗病、瓜果白粉病、香蕉叶斑病、苹果斑点落叶病、梨黑星病和葡萄白粉病等。适宜禾谷类作物如小麦、大麦、燕麦、黑麦等,果树如香蕉、葡萄、梨、苹果等,蔬菜如瓜类,甜菜,观赏植物等。
三唑类经过长时间的使用,已经产生了一定的抗药性,目前用药量较大,持效期短等问题比较明显,反复用药次数增多,不利于环境的可持续发展。但三唑类杀菌剂,一般内吸性较好,且兼具治疗作用,尤其是硅氟唑,作用方式很独特,根部吸收作用明显,内渗上行传导能力很强,且对水稻无抑制作用。我公司研发人员在杀菌剂复配的研究过程中意外发现,作用机理独特的硅氟唑与四氟醚唑复配具有增效作用,用于水稻田使用时,调配一下硅氟唑与四氟醚唑的比例,对水稻无抑制作用。而且对病害的防效大大提高,低农药的用药量,降低了农用成本,提高杀菌效率。而且有关以硅氟唑与四氟醚唑为有效成分进行复配的研究,目前在国内外尚未见相关报道。
发明内容
本发明的目的在于提供一种更加高效环保的杀菌组合物,已解决普通三唑类农药对病害的防效日益下降的问题,通常三唑类农药对水稻会有一定的抑制生长的作用。我公司研发人员在杀菌剂复配领域的研究中偶然发现,作用机理独特的硅氟唑与效果稳定的四氟醚唑复配具有意想不到的增效作用,能够很好的解决普通三唑类农药的抗性问题,且经过大量配方试验筛选证实,此发明复配只要配比合理,对水稻无抑制作用,随即完成了本发明。
本发明为一种以硅氟唑与四氟醚唑为有效成分进行两元混配的杀菌组合物制剂,其中本发明的杀菌组合物中有效成分硅氟唑与四氟醚唑的重量百分比可为80∶1~1∶80,在针对性的试验配方筛选的基础上,可将有效成分硅氟唑与四氟醚唑的重量百分比优选为50∶1~1∶50。
本发明所述的以硅氟唑与四氟醚唑为有效成分的农药杀菌组合物用农药制剂领域的制备方法可制备成的农药剂型为可湿性粉剂、悬浮剂、乳油、可溶性液剂、水乳剂和水分散粒剂,制剂中有效成分的总质量占制剂总质量的1%~90%,优选为5%~50%,其余为农药中常用助剂。
本发明的农药杀菌组合物对水稻纹枯病、稻曲病等水稻病害,对白粉菌属、柄锈菌属、喙孢属、核腔菌属和壳针孢属菌引起的病害如小麦白粉病、小麦散黑穗病、小麦锈病、小麦腥黑穗病、小麦颖祜病、大麦云纹病、大麦散黑穗病、大麦纹枯病、玉米丝黑穗病、高粱丝黑穗病、瓜果白粉病、香蕉叶斑病、苹果斑点落叶病、梨黑星病和葡萄白粉病等病害均有优异防效。
除此之外,本发明的杀菌组合物相比普通三唑类农药或作用领域相同的其他农药也有诸多优点,第一,可以施用于水稻田,防治水稻病害,且防效较高;第二,大大延缓了作物抗药性的产生,减少了农药反复使用次数,降低了农药使用量,降低农用成本;第三,该杀菌组合物的在环境中的残留量更低,对环境更加友好;因此该杀菌组合物的应用中对农业区的病害防治具有重大意义。
具体实施方式:
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白,本发明用以下具体实施例进行说明,但本发明绝非仅限于这些例子。本发明采用室内生物测定和田间试验相结合的方法。如无特别说明,以下提及的比例(包括百分比)都是质量比。应当指出的是,凡在本发明的精神和原则之内所做的任何修改、等同替换和改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。因此,本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。
其中关于农药剂型制备所需的必要基础组分及简单制备实施方法如下:
本发明的技术方案之一,所述的杀菌组合物为可湿性粉剂,组分的重量百分比为:
该杀菌组合物可湿性粉剂具体加工步骤为:按上述配方将有效组分硅氟唑和有效组分四氟醚唑以及分散剂、润湿剂和填料混合,在搅拌釜中均匀搅拌,经气流粉碎机后在混合均匀,即可制成本发明组合物的可湿性粉剂。
本发明的技术方案之二,所述的杀菌组合物为悬浮剂,组分的重量百分比为:
该悬浮剂的具体生产步骤为先将其他助剂混合,经高速剪切混合均匀,加入有效组分硅氟唑和有效组分四氟醚唑,在磨球机中磨球2~3小时,使粒直径均在5mm以下,制得本发明所述的杀菌组合物的悬浮剂制剂。
本发明的技术方案之三,所述的杀菌组合物为水乳剂,组分的重量百分比为:
该水乳剂的具体生产步骤为:首先将原药有效组分硅氟唑和有效组分四氟醚唑、溶剂和乳化剂、助溶剂加在一起,使溶解成均匀的油相;将部分水,抗冻剂,抗微生物剂等其他的农药助剂混合在一起成均匀的水相;在反应釜中高速搅拌的同时将油相加入水相,缓缓加水直至达到转相点,开启剪切机进行高速剪切,并加入剩余的水,剪切约半小时,形成水包油型的水乳剂。即制得本发明杀菌组合物的水乳剂。
本发明的技术方案之四,所述的杀菌组合物为水分散粒剂,组分的重量百分比为:
该杀菌组合物水分散粒剂具体加工步骤为:按上述配方将有效组分硅氟唑、有效组分四氟醚唑和分散剂、润湿剂、崩解剂以及填料混合均匀,用超微气流粉碎机粉碎,经捏合,然后加入流化床造粒干燥机中进行造粒、干燥、筛分后经取样分析,即制得本发明所述的杀菌组合物的水分散粒剂。
本发明的技术方案之五,所述的杀虫组合物为乳油制剂,组分的质量百分比为:
该乳油制剂的具体生产步骤为先将有效成分苦参碱、烯啶虫胺加入溶剂中完全溶解后再加入乳化剂、增效剂搅拌均匀后成均一透明的油状液体,灌装,即可制成本发明组合物的乳油制剂。
所述的乳化剂选自十二烷基苯磺酸钙与脂肪酸聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚磺基琥珀酸酯、苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯基酯、聚氧乙烯脂肪醇醚中的任一种或一种以上以任意比例组成的混合物。
所述溶剂为二甲苯或生物柴油、甲苯、柴油、甲醇、乙醇、正丁醇、异丙醇、松节油、溶剂油、二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、水等溶剂中的任一种或一种以上以任意比例组成的混合溶剂。
所述的分散剂选自聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基苯磺酸钙盐、萘磺酸甲醛缩合物钠盐、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯酯、甘油脂肪酸酯聚氧乙烯醚中的一种或多种。
所述的湿润剂选自:十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钙、拉开粉松脂酸铜X.、润湿渗透剂F、烷基萘磺酸盐、聚氧乙烯三苯乙烯苯基磷酸盐、皂角粉、蚕沙、无患子粉中的一种或多种。
所述的崩解剂选自:膨润土、尿素、硫酸铵、氯化铝、柠檬酸、丁二酸、碳酸氢钠中的一种或多种。
所述的增稠剂选自:黄原胶、羟甲基纤维素、羟乙基纤维素、甲基纤维素、硅酸铝镁、聚乙烯醇中的一种或多种。
所述的稳定剂选自:柠檬酸钠、间苯二酚中的一种。
所述的防冻剂选自:乙二醇、丙二醇、丙三醇中的一种或多种。
所述的消泡剂选自:硅油、硅酮类化合物、C10-20饱和脂肪酸类化合物、C8-10脂肪醇类化合物中的一种或多种。
所述的填料选自:高岭土、硅藻土、膨润土、凹凸棒土、白炭黑、淀粉、轻质碳酸钙中的一种或多种。
室内毒力试验与大田试验
室内毒力实验测定:
生物测定实例1:
(1)实验对象:
黄瓜白粉病病菌,从山东寿光黄瓜大棚的黄瓜白粉病发病叶片上分离纯化所得,在PDA斜面上于4℃冰箱培养保存。
供试培养基:
PDA培养基:马铃薯200g,葡萄糖20g,琼脂20g,水1000ml。
AEA培养基:酵母粉5g/L,甘油20mL/L,MgSO40.25g/L,NaNO36g/L,KCl 0.5g/L,KH2PO41.5g/L,琼脂粉20g/L,去离子水1L。
(2)实验药剂:
94%四氟醚唑原药,意大利赛格公司,95%硅氟唑原药,日本三共化学公司。
混配组合设置:
9%四氟醚唑·硅氟唑含量百分比分别为1∶8、2∶7、3∶6、5∶3、7∶2,即1%+8%、2%+7%、3%+6%、5%+3%、7%+2%共5个混配组合。
(3)试验方法:
单剂对黄瓜白粉病病菌的毒力测定:
四氟醚唑和硅氟唑用适量丙酮溶解,配成10000μg/ml的母液,于4℃下低温保存,待用,试验前用无菌水稀释成一系列浓度。
将黄瓜白粉病病菌在AEA培养基上预培养后,将直径5mm的菌碟分别接种于含不同浓度梯度的AEA平板上,于25℃黑暗条件下培养。每处理重复3次。当对照菌株菌落直径长到6.5cm以上时,采用“十字交叉法”测量。根据抑制率的机率值和药剂系列浓度的对数值之间的线性回归分析,求出两种单剂抑制菌丝生长的EC50值、相关系数以及毒力回归方程。
在预备试验的基础上,用以上方法分别对单剂四氟醚唑和硅氟唑进行毒力测定,EC50值依次为2.37mg/l和6.59mg/l。
混剂毒力测定:
用单剂毒力测定方法按照混配比例进行混剂的毒力测定。
按照孙云沛法将测定的各处理的EC50值换算成实际混用毒力指数(ATI);根据混剂的配比,获得理论混用毒力指数(TTI),按下列公式计算混剂的共毒系数(CTC)。
单剂毒力指数=(标准药剂EC50/供试药剂EC50)×100
ATI=(标准药剂EC50/供试药剂(混用)EC50)×100
TII=A的毒力指数×A在混用中的含量(%)+B的毒力指数×B在混用中的含量(%)
CTC=(ATI/TTI)×100
若共毒系数大于120,表明有增效作用;若明显低于100(80以下),表明为拮抗作用;100~120之间,表明为相加作用。
(4)实验结果与分析:
表1 四氟醚唑和硅氟唑复配对黄瓜白粉病病菌的联合毒力试验
表2 四氟醚唑和硅氟唑复配对黄瓜白粉病病菌的联合毒力试验
根据以上室内毒力试验测定结果显示,四氟醚唑和硅氟唑按实验的含量百分比均有较好的增效作用,其中以四氟醚唑∶硅氟唑为2∶7时的共毒系数最高为147.69,认为四氟醚唑和硅氟唑含量百分比为2∶7时增效效果最好。建议对适宜配比2∶7左右范围的混配制剂进行进一步的田间药效试验,以评价其田间实际应用效果。
生物测定实例2:四氟醚唑与硅氟唑复配对小麦白粉病病菌的室内毒力测定。
小麦白粉病病菌,从田间小麦白粉病发病叶片上分离纯化所得,在PDA斜面上于4℃冰箱培养保存。
对单剂四氟醚唑和硅氟唑进行毒力测定,EC50值依次为2.19mg/l和5.74mg/l。
混配组合设置:
15%四氟醚唑·硅氟唑含量百分比分别为2∶13、4∶11、6∶9、8∶7、10∶5,即2%+13%、4%+11%、6%+9%、8%+7%、10%+5%共5个混配组合。
试验方法同生物测定实施例1
实验结果与分析:
表3 四氟醚唑和硅氟唑复配对小麦白粉病病菌的毒力实验
表4 四氟醚唑和硅氟唑复配对小麦白粉病病菌的联合毒力试验
根据以上室内毒力试验测定结果显示,实验中所用的四氟醚唑和硅氟唑的含量百分比均具有增效作用,其中当四氟醚唑和硅氟唑的含量百分比为6∶9时的共毒系数最大为164.08,即认为四氟醚唑和硅氟唑的含量百分比6∶9时增效效果最好。建议对适宜配比6∶9左右范围的混配制剂进行进一步的田间药效试验,以评价其田间实际应用效果。
田间试验1:对黄瓜白粉病的防效
(1)调查方法
试验地设在山东寿光,选发病程度中等的黄瓜田为试验地,土壤肥力中等,排灌方便。采用双直线取样法,每小区取5点,每点查5穴,调查时每株固定中部2片叶片进行定点检查。
按照黄瓜白粉病分级标准来分级,记录总株数、病株数、病情严重度,计算病株率、病情指数和防效。黄瓜白粉病分级标准为:
0级:无病斑;
1级:病斑面积占整个叶面积的5%以下;
3级:病斑面积占整个叶面积的6%~10%;
5级:病斑面积占整个叶面积的11%~25%;
7级:病斑面积占整个叶面积的26%~50%;
9级:病斑面积占整个叶面积的50%以上。
试验共调查3次,即药前病情指数调查,第1次药后10天防效调查,2次药后10天及20天防效调查。
(2)调查时间和次数
试验共调查3次,即药前病情指数调查,第1次药后10天防效调查,2次药后10天及20天防效调查。
(3)药效计算方法
病叶率(%)=病叶数/调查总叶数×100
病情指数=∑(各级病叶数×相对级数值)/(调查总叶数×9)×100
防治效果(%)=〔1-(空白对照区药前病情指数×处理区药后病情指数)/(空白对照区药后病情指数×处理区药前病情指数)〕×100
(4)药害调查方法
施药后连续7d目测药剂对作物是否有药害。
(5)实验结果与分析
表5 各组试验药剂处理防治黄瓜白粉病的试验效果
结果分析:
由表5可以知,2%四氟醚唑+7%硅氟唑的混配组合防治黄瓜白粉病的效果十分显著。在同样每亩8、10毫升的用量下,复配制剂的效果显著优于两种单剂,其速效性和持效性都比较好,尤以持效性最为突出。复配制剂在高浓度的用量下防治效果显著优于低浓度用量下的效果。在第1、2次药后10天的最佳防治效果分别达到87.31%和90.01%,第2次药后20天防效达到92.69%。而单剂20%四氟醚唑SC,在第2次药后10天的最高防效为80.23%,单剂4%硅氟唑EW第2次药后20天防效为83.89%,复配制剂的效果显著优于两种单剂,不仅显著提高了对于黄瓜白粉病病菌的效果,而且进一步延长了其持效期。田间试验1:对水大田试验例2:防治水稻稻纹枯病
(1)调查方法
试验地设在湖南,选发病程度中等的稻田为试验地,土壤肥力中等,排灌方便。采用双直线取样法,每小区取5点,每点查5穴,调查时每株固定中部2片叶片进行定点检查。
按照水稻纹枯病分级标准来分级,记录总株数、病株数、病情严重度,计算病株率、病情指数和防效。水稻纹枯病分级标准为
0级:全株无病;
1级:第4叶片及其以下各叶鞘、叶片发病(以剑叶为第1片叶);
3级:第3叶片及其以下各叶鞘、叶片发病;
5级:第2叶片及其以下各叶鞘、叶片发病;
7级:剑叶叶片及其以下各叶鞘、叶片发病;
9级:全株发病,提早枯死。
(2)调查时间和次数
试验共调查3次,即药前病情指数调查,第1次药后10天防效调查,2次药后10天及20天防效调查。
(3)药效计算方法
病叶率(%)=病叶数/调查总叶数×100
病情指数=∑(各级病叶数×相对级数值)/(调查总叶数×9)×100
防治效果(%)=〔1-(空白对照区药前病情指数×处理区药后病情指数)/(空白对照区药后病情指数×处理区药前病情指数)〕×100
(4)药害调查方法
施药后连续7d目测药剂对作物是否有药害。
(5)实验结果及分析
表6 各处理防治水稻纹枯病的效果
结果分析:
由表6可知,6%四氟醚唑和9%硅氟唑SC的混配组合防治水稻纹枯病的效果比较显著。第一次药后10天,第二次药后10天和20天最高防效86.46%、88.91%和91.16%,8%四氟醚唑EW第二次药后20天最高防效为81.37%,20%硅氟唑SC第二次药后20天的防效最高为84.29%。复配制剂的效果显著优于两种单剂,不仅显著提高了对于纹枯病菌的效果,而且进一步延长了其持效期,经连续观察,无药害产生。
综合以上实验所述,以四氟醚唑与硅氟唑有效成分进行两元混配的杀菌组合物制剂对多种作物的叶斑病、白粉病、锈病、霜霉病、疫病、炭疽病和稻瘟病等病害均有较好的防治效果,能有效的抑制病害的进一步发展,同时对作物安全,建议推广使用,在使用过程中应该和其他不同机制药品交替使用,以延缓植物的抗药性。
Claims (4)
1.一种含有四氟醚唑与硅氟唑的杀菌组合物,其特征在于:该杀菌组合物的有效成分为四氟醚唑与硅氟唑两元复配,其中有效成分四氟醚唑与硅氟唑的质量比为1∶8~7∶2。
2.根据权利要求1所述的杀菌组合物,其特征在于:该杀菌组合物制剂中有效成分四氟醚唑与硅氟唑在制剂中的总质量占整个制剂总质量的1%~90%。
3.根据权利要求2所述的杀菌组合物,其特征在于:有效成分四氟醚唑与硅氟唑在制剂中的总质量占整个制剂总质量的5%~50%。
4.根据权利要求1或2或3所述的杀菌组合物,其特征在于:该杀菌组合物的剂型是可湿性粉剂、悬浮剂、乳油、可溶性液剂、水乳剂和水分散粒剂。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN 201110216349 CN102246807B (zh) | 2011-07-21 | 2011-07-21 | 一种含有四氟醚唑与硅氟唑的杀菌组合物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN 201110216349 CN102246807B (zh) | 2011-07-21 | 2011-07-21 | 一种含有四氟醚唑与硅氟唑的杀菌组合物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN102246807A CN102246807A (zh) | 2011-11-23 |
CN102246807B true CN102246807B (zh) | 2013-06-12 |
Family
ID=44974670
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN 201110216349 Active CN102246807B (zh) | 2011-07-21 | 2011-07-21 | 一种含有四氟醚唑与硅氟唑的杀菌组合物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN102246807B (zh) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103583564B (zh) * | 2012-08-17 | 2016-01-13 | 陕西美邦农药有限公司 | 一种含硅氟唑与三唑类的高效杀菌组合物 |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0768251B2 (ja) * | 1991-10-09 | 1995-07-26 | 三共株式会社 | 含ケイ素アゾール化合物 |
CN104430378A (zh) * | 2009-07-16 | 2015-03-25 | 拜尔农作物科学股份公司 | 含苯基三唑的协同活性物质结合物 |
KR20120089458A (ko) * | 2009-08-20 | 2012-08-10 | 바이엘 크롭사이언스 아게 | 살비제 및 살충제로 사용하기 위한 3-〔1-(3-할로알킬)트리아졸릴〕페닐 설파이드 유도체 |
-
2011
- 2011-07-21 CN CN 201110216349 patent/CN102246807B/zh active Active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN102246807A (zh) | 2011-11-23 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN102318627A (zh) | 一种创新型的高效杀菌组合物 | |
CN102308808A (zh) | 一种含有环氟菌胺与三唑类杀菌剂的杀菌组合物 | |
CN102318607A (zh) | 一种复配的高效杀菌组合物 | |
CN102246791A (zh) | 一种复配的农药杀菌组合物 | |
CN102349514A (zh) | 一种含有乙嘧酚磺酸酯的杀菌组合物 | |
CN102308825A (zh) | 一种与乙嘧酚磺酸酯复配的杀菌组合物 | |
CN104738066A (zh) | 一种杀菌组合物 | |
CN103444741B (zh) | 一种含戊菌唑和中生菌素的杀菌组合物及应用 | |
CN102349524B (zh) | 一种含有环氟菌胺的杀菌组合物 | |
CN103329904B (zh) | 一种含乙嘧吩磺酸酯和宁南霉素的杀菌组合物及应用 | |
CN102293200B (zh) | 一种含有苯酰菌胺和松脂酸铜的杀菌组合物 | |
CN102308804A (zh) | 杀菌组合物 | |
CN102007929B (zh) | 一种含有噻呋酰胺的杀菌组合物 | |
CN102246807B (zh) | 一种含有四氟醚唑与硅氟唑的杀菌组合物 | |
CN103651464B (zh) | 一种含有吡唑醚菌酯和二氯异氰尿酸的杀菌组合物 | |
CN102349523A (zh) | 一种含有乙嘧酚磺酸酯的高效杀菌组合物 | |
CN102077831A (zh) | 一种含有噻呋酰胺与代森类化合物的杀菌组合物 | |
CN103348986B (zh) | 一种含有戊菌唑和宁南霉素的杀菌组合物及其应用 | |
CN102246784A (zh) | 一种含有四氟醚唑与唑菌胺酯的杀菌组合物 | |
CN102302032A (zh) | 一种新型环保的杀菌组合物 | |
CN102405911A (zh) | 一种含有环唑醇和松脂酸铜的杀菌组合物 | |
CN103975928A (zh) | 一种含有硝苯菌酯与戊菌唑的杀菌组合物 | |
CN102349518B (zh) | 一种含有环唑醇和氟吗啉的杀菌组合物 | |
CN102308832A (zh) | 一种新型环保的杀菌组合物 | |
CN105379720A (zh) | 一种含有高效精甲霜灵与氰霜唑的杀菌组合物 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant |