CN101589719B

CN101589719B - 一种含溴菌腈与咪鲜胺的杀菌组合物

Info

Publication number: CN101589719B
Application number: CN 200910023214
Authority: CN
Inventors: 张秋芳; 常新红; 曹巧利
Original assignee: Shanxi Thompson Biological Technology Co Ltd
Current assignee: Shanxi Thompson Biological Technology Co Ltd
Priority date: 2009-07-07
Filing date: 2009-07-07
Publication date: 2012-12-05
Anticipated expiration: 2029-07-07
Also published as: CN101589719A

Abstract

本发明涉及一种含有溴菌腈与咪鲜胺的杀菌组合物，溴菌腈与咪鲜胺的重量百分比为1～40∶1～30。溴菌腈与咪鲜胺复配后具有明显的增效作用与持效作用，主要用于果树、蔬菜上的炭疽病。该组合物具有高效、低毒、低污染、低残留的优点，并且显著降低了药品的使用量及使用次数，降低成本，减缓了病害的抗药性，适宜于大面积推广使用。

Description

一种含溴菌腈与咪鲜胺的杀菌组合物

技术领域：

本发明属于农药杀菌技术领域，具体涉及一种溴菌腈与咪鲜胺复配的杀菌组合物，用于防治果树及蔬菜炭疽病。

技术背景：

溴菌腈，英文名称为(bromothalonil)，化学名称为2-溴-2溴甲基戊二腈，结构式为：

溴菌腈原药按中国农药毒性分级标准属低毒杀菌剂，是一种广谱、高效的杀菌剂，能抑制和铲除真菌、细菌、藻类的生长，对农作物病害有较好的防治效果，对炭疽病有特效。广泛适用于果树、葡萄、蔬菜、棉花、花生、西瓜、烟草、茶树、花卉等多种作物，防治炭疽病、黑星病、疮痂病、白粉病、锈病、立枯病、猝倒病、根茎腐病、溃疡病、青枯病、角斑病等多种真菌性、细菌性的病害。应用方式灵活，叶面喷雾、种子处理和土壤灌根，都表现出较好的防效。

咪鲜胺(prochloraz)：化学名称为N-丙基-N-[α-(2，4，6-三氯苯氧基)-1H-咪唑-1-甲酰胺。

咪鲜胺属于咪唑类广谱杀菌剂，通过抑制甾醇的生物合成而起作用，尽管其不具有内吸作用，但具有一定的传导性能，对水稻恶苗病、芒果炭疽病、柑橘青霉病、香蕉炭疽病等有较好的防治效果。在土壤中注意降解为易挥发的代谢产物，易被土壤颗粒吸附，不易被雨水冲刷，对土壤中的生物低毒，但对土壤中的真菌具有一致作用。

目前，因长期使用单剂，容易使植物病害产生抗药性而达不到治疗的目的，采用复配的杀菌组合物能有效延缓病害抗药性的产生，并降低农药使用次数及使用量，成为综合防治病害的重要手段。

目前含溴菌腈与咪鲜胺的复配杀菌组合物尚无人报道过。

发明内容

本发明的目的是提出一种能有效延缓病害抗药性产生，具有增效作用、使用成本低、对环境污染小的含溴菌腈与咪鲜胺的杀菌组合物。

本发明的技术方案如下所述：

一种杀菌组合物，它含有溴菌腈和咪鲜胺，其中溴菌腈与咪鲜胺的重量百分比为1～40∶1～30。

所述的含溴菌腈与咪鲜胺的杀菌组合物，其中溴菌腈与咪鲜胺的重量百分比为5～30∶5～25。

所述的含溴菌腈与咪鲜胺的杀菌组合物，其中溴菌腈与咪鲜胺的重量百分比为10～25∶10～15。

所述的含溴菌腈与咪鲜胺的杀菌组合物可制成水乳剂或微乳剂。

制成水乳剂时包括如下组分量成分：溴菌腈1％～40％、咪鲜胺1％～30％、溶剂及助溶剂5％～40％、乳化剂1％～10％、防冻剂0％～5％、增稠剂0.1％～1％、消泡剂0.1％～0.5％、去离子水余量。

将上述配方料混合，将溴菌腈原药、咪鲜胺原药、溶剂、乳化剂加在一起，使溶解成均匀油相；将去离子水、抗冻剂、增稠剂、消泡剂混合在一起，成均一水相。在高速搅拌下，将水相加入油相，可制得溴菌腈·咪鲜胺水乳剂。

制成微乳剂时包括如下组分量成分：溴菌腈1％～40％、咪鲜胺1％～30％、溶剂及助溶剂5％～40％、乳化剂5％～20％、防冻剂0％～5％、消泡剂0.1％～0.5％、去离子水余量。

微乳剂的配制方法：是将溴菌腈原药、咪鲜胺原药溶解在装有溶剂和助溶剂的反应釜中；将乳化剂、抗冻剂、消泡剂、去离子水加入到装有上述溶液的反应釜中后予以强烈混合并匀化，最后得到外观清澈透明的溴菌腈·咪鲜胺微乳剂。

所述的溶剂及助溶剂选自乙腈、N，N二甲基甲酰胺、乙二醇、丙二醇、乙醇、环己酮、植物油、N-甲基吡咯烷酮、N-辛基吡咯烷酮中的一种或多种。

所述的乳化剂选自烷基苯磺酸钙、壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、苯基酚聚氧乙基醚磷酸酯、苯乙烯聚氧乙烯醚硫酸铵盐、烷基联苯醚二磺酸镁盐、三乙醇胺盐、苄基二甲基酚聚氧乙基醚、苯基酚聚氧乙基醚、烷基酚甲醛树脂聚氧乙基醚、苯乙基酚甲醛树脂聚氧乙基醚、苯乙基酚聚氧乙基聚丙烯基醚、环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物、壬基酚聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚、烷基芳基聚氧乙烯聚氧丙烯醚、山梨醇酐单硬脂酸酯、失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚、肪醇醇聚氧乙烯醚中的一种或多种。

所述的抗冻性选自自乙二醇、丙三醇、丙二醇、甘油、聚乙二醇或山梨醇中的一种或几种，使用多种时总用量不超过。

所述的增稠剂选自：黄原胶、硅酸铝镁、聚乙烯醇中的一种或多种。

所述的消泡剂选自硅油、硅酮类化合物、C10-20饱和脂肪酸类化合物、C8-10脂肪醇类化合物中的一种或几种。

所述的含溴菌腈·咪鲜胺的杀菌组合物用于防治果树及蔬菜病害的防治。

本发明的优点：(1)两种杀菌剂的组合使用，扩大了杀菌谱；(2)降低了有机溶剂使用量，对靶标作物、人畜、环境安全；(3)降低施药量、减少施用次数，便于使用、降低使用成本，具有高效、速效、持效期长的优点；(4)生产方法简单，贮运安全，水基制剂型对环境影响小。

具体实施方式

以下结合实施例对本发明作进一步说明，但本发明并不局限于此。

本发明实施例是采用室内毒力测定和田间试验相结合的方法。先通过室内毒力测定，明确两种药剂按一定比例复配后的增效比值(SR)，SR＜0.5为拮抗作用，0.5≤SR≤1.5为相加作用，SR＞1.5为增效作用，在此基础上，再进行田间试验。

实施应用例一：溴菌腈、咪鲜胺及其复配对苹果炭疽病室内毒力测定

本实验安排在陕西省大荔县郊区苹果园内，试验药剂由陕西汤普森生物科技有限公司提供。

实验设计

本实验在初试基础上，进一步缩小配比范围，每个药剂和配比按有效成分含量分别设计5个浓度处理，以空白处理为对照。

1溴菌腈 0.5，1，2，4，8μg/ml

2咪鲜胺 0.1，0.25，0.5，1，2μg/ml

3溴菌腈+咪鲜胺＝1∶2 0.1，0.5，1，2，4μg/ml

4溴菌腈+咪鲜胺＝2∶2 0.1，0.5，1，2，4μg/ml

5溴菌腈+咪鲜胺＝3∶2 0.1，0.25，0.5，1，2μg/ml

6溴菌腈+咪鲜胺＝5∶2 0.1，0.25，0.5，1，2μg/ml

7溴菌腈+咪鲜胺＝7∶2 0.1，0.25，0.5，1，2μg/ml

8空白对照 0.1，0.5，1，2，4μg/ml

试验方法

试验前，将溴菌腈、咪鲜胺以及各混配剂的母液分别稀释成以上5个系列浓度的10倍液，分别置于烧杯中备用。

本实验采用菌丝生长速率法。将苹果炭疽病病菌菌株用PSA培养基培养，待菌落长至培养皿四分之三大小时，用内径为5mm的打孔器从边缘打孔，打成的菌丝块作为接种体。分别取配好的药液3ml与定量的27ml灭菌培养基均匀混合，倒入3个灭菌培养皿中，冷却后制得含药平板，以等量灭菌水与培养基混合为对照，每处理设3个重复，将接种菌丝倒置于平板中央，放入27℃培养箱内培养。120h后用十字交叉法测量菌落直径，计算各处理净生长量、菌丝生长抑制率。计算公式如下：

净生长量(mm)＝测量菌落直径-5

将菌丝生长抑制率换算成机率值(y)，药液浓度(μg/ml)转换成对数值(x)，以最小二乘法求得毒力回归方程(y＝a+bx)，并由此计算出每种药剂的EC₅₀值。同时根据Wadley法计算两药剂不同配比联合增效比值(SR)，SR＜0.5为拮抗作用，0.5≤SR≤1.5为相加作用，SR＞1.5为增效作用。计算公式如下：

其中：a、b分别为溴菌腈和咪鲜胺在组合中所占的比例；

A为溴菌腈；

B为咪鲜胺。

实验结果与分析

表1 溴菌腈与咪鲜胺及其混用对苹果炭疽病测定结果分析表

由表1可以看出，溴菌腈与咪鲜胺对苹果炭疽病病菌的EC₅₀值分别为1.75μg/ml和1.23μg/ml，咪鲜胺的毒力明显高于溴菌腈。溴菌腈与咪鲜胺以1∶2、2∶2、3∶2、5∶2和7∶2比例混用的EC₅₀值分别在0.87～1.20μg/m之间，其增效比值分别为1.20、1.57、1.91、1.72、1.46.其中，两药剂配比在2∶2～5∶2间的SR值均大于1.5，表现不同程度的增效作用，其中以3∶2配比增效比值(SR)最大，为1.91，可作为最佳配比。

实施应用例二配方例

实施例1 5％溴菌腈·咪鲜胺水乳剂

溴菌腈3g、咪鲜胺2g、环己酮2g、植物油3g、蓖麻油聚氧乙烯醚3g、烷基苯磺酸钙聚乙二醇2g、黄原胶0.3g、有机硅酮0.05g，去离子水加至100g。可制得5％溴菌腈·咪鲜胺水乳剂。

实施例2 20％溴菌腈·咪鲜胺水乳剂

溴菌腈10g、咪鲜胺10g、环己酮10g、甲醇8g、蓖麻油聚氧乙烯醚8g、乙二醇4g、有机硅0.1g、黄原胶0.3g，去离子水加至100g。可制得20％溴菌腈·咪鲜胺水乳剂。

实施例3 50％溴菌腈·咪鲜胺水乳剂

溴菌腈25g、咪鲜胺25g、环己酮12g、乙腈12g、N，N二甲基甲酰胺5g、烷基苯磺酸钙3g、三乙醇胺盐5g、乙二醇4g、有机硅0.1g、聚乙烯醇0.1g，去离子水加至100g。可制得50％溴菌腈·咪鲜胺水乳剂。

实施例4 10％溴菌腈·咪鲜胺微乳剂

溴菌腈7g、咪鲜胺3g、N，N二甲基甲酰胺8g、苯乙烯聚氧乙烯醚硫酸铵盐4g、烷基联苯醚二磺酸镁盐6g、乙二醇3g、有机硅0.1g、黄原胶0.2g，去离子水加至100g。可制得10％溴菌腈·咪鲜胺微乳剂。

实施例5 35％溴菌腈·咪鲜胺微乳剂

溴菌腈25g、咪鲜胺10g、N-甲基吡咯烷酮15g、环己酮8g、壬基酚聚氧乙烯醚5g、山梨醇酐单硬脂酸酯8g、乙二醇4g、有机硅0.1g、硅酸镁铝0.5g，去离子水加至100g。可制得35％溴菌腈·咪鲜胺微乳剂。

实施例6 45％溴菌腈·咪鲜胺微乳剂

溴菌腈30g、咪鲜胺15g、乙腈7g、N，N二甲基甲酰胺12g、环己酮10g、烷基苯磺酸钙5g、山梨醇酐单硬脂酸酯4g、苯乙基酚聚氧乙基聚丙烯基醚4g、乙二醇2g、有机硅0.1g、增稠剂黄原胶0.3g，去离子水加至100g。可制得45％溴菌腈·咪鲜胺微乳剂。

实施应用例三溴菌腈、咪鲜胺及其复配防治苹果炭疽病药效试验

本实验安排在陕西省大荔县一郊区果园内，试验药剂由陕西汤普森生物科技有限公司提供，对照药剂均为市购。

本试验于5月19日炭疽病发生初期施药，共施药5次，每次施药间隔7天，第5次施药后7天、15天、30天调查病情指数并计算防效，试验结果如表2：

表2 溴菌腈、咪鲜胺及其复配防治苹果炭疽病田间药效试验

处理药剂	稀释倍数	末次药后7天防效(％)	末次药后15天防效(％)	末次药后30天防效(％)
					5％溴菌腈·咪鲜胺水乳剂	200倍	76.92	89.77	92.55
20％溴菌腈·咪鲜胺水乳剂	800倍	80.29	93.25	93.78
					50％溴菌腈·咪鲜胺水乳剂	1500倍	79.62	92.33	95.09
10％溴菌腈·咪鲜胺微乳剂	500倍	81.00	94.00	94.28
					35％溴菌腈·咪鲜胺微乳剂	1000倍	83.39	93.07	94.06
45％溴菌腈·咪鲜胺微乳剂	1200倍	79.74	92.44	97.05
					25％溴菌腈乳油	500倍	68.42	82.30	72.16
25％咪鲜胺乳油	600倍	70.36	79.62	67.00

由试验可知，溴菌腈与咪鲜胺复配后对苹果炭疽病效果显著，对单剂相比具有防效高、持效期长的优点，在本实验用药范围内对果树安全。

实施应用例四溴菌腈、咪鲜胺及其复配防治黄瓜炭疽病药效试验

本实验安排在陕西省蒲城县郊区，试验药剂由陕西汤普森生物科技有限公司提供，对照药剂均为市购。

本试验于黄瓜炭疽病发生初期施药，共施药2次，每次施药间隔7天，第2次施药后7天、14天、20天调查病情指数并计算防效，试验结果如表3：

表3 溴菌腈、咪鲜胺及其复配防治黄瓜炭疽病田间药效试验

处理药剂	稀释倍数	末次药后7天防效(％)	末次药后14天防效(％)	末次药后20天防效(％)
					5％溴菌腈·咪鲜胺水乳剂	300倍	62.81	87.49	94.62
20％溴菌腈·咪鲜胺水乳剂	1000倍	63.47	88.22	93.58
					50％溴菌腈·咪鲜胺水乳剂	1500倍	63.58	88.41	91.06
10％溴菌腈·咪鲜胺微乳剂	500倍	61.44	89.74	92.75
					35％溴菌腈·咪鲜胺微乳剂	1200倍	60.18	86.29	91.00
45％溴菌腈·咪鲜胺微乳剂	1500倍	63.49	88.86	92.47
					25％溴菌腈乳油	500倍	55.87	71.95	75.29
25％咪鲜胺乳油	600倍	49.45	77.83	74.05

由试验可知，溴菌腈与咪鲜胺复配后对黄瓜炭疽病效果显著，对单剂相比具有防效高、持效期长的优点，在本实验用药范围内对果树安全。

综上所述，本发明组合物在本实验用药范围内对靶标作物及有益生物安全，速效性高，持效期长，对抗性病害具有很好的防治效果，且对环境安全性好。所以，本发明组合物具有十分重要的研发及推广意义。

Claims

1.一种含溴菌腈与咪鲜胺的杀菌组合物，其特征在于：有效成分含有溴菌腈与咪鲜胺，溴菌腈与咪鲜胺的重量百分比为1％～40％∶1％～30％。

2.根据权利要求1所述的含溴菌腈与咪鲜胺的杀菌组合物，其特征在于：溴菌腈与咪鲜胺的重量百分比为5％～30％∶5％～25％。

3.根据权利要求1所述的含溴菌腈与咪胺的杀菌组合物，其特征在于：溴菌腈与咪鲜胺的重量百分比为10％～25％∶10％～15％。

4.根据权利要求1所述的含溴菌腈与咪鲜胺的杀菌组合物，其特征在于：组合物可制成水乳剂或微乳剂。

5.根据权利要求1至4中任一项所述的含溴菌腈与咪鲜胺的杀菌组合物，其特征在于溴菌腈与咪鲜胺含量百分比为2％～50％。