CN102302028A

CN102302028A - 一种含螺环菌胺与苯并咪唑类的杀菌组合物

Info

Publication number: CN102302028A
Application number: CN201110102714A
Authority: CN
Inventors: 张伟
Original assignee: Shaanxi Welch Crop Protection Co Ltd
Current assignee: Shaanxi Welch Crop Protection Co Ltd
Priority date: 2011-04-23
Filing date: 2011-04-23
Publication date: 2012-01-04

Abstract

本发明提供了一种含螺环菌胺与苯并咪唑类的杀菌组合物，该组合物包括有效活性成分A螺环菌胺与有效活性成分B多菌灵、甲基硫菌灵中的一种，其中有效活性成分A与B的重量份数比为1∶64至16∶1。本发明所述的农药组合物可制成水乳剂、微乳剂、悬乳剂，对白粉病、锈病、炭疽病、疫病、霜霉病、叶斑病、云纹病、条纹病、立枯病、纹枯病、稻瘟病等作物病害防效理想。

Description

一种含螺环菌胺与苯并咪唑类的杀菌组合物

技术领域

本发明属于农药技术领域，具体涉及一种螺环菌胺与多菌灵或甲基硫菌灵复配的农药组合物，用于植物病害的防治。

技术背景

真菌是最主要的植物病原菌，70％以上的植物病害都是由真菌引起的，因其致病因素复杂，防治难度很大。近年来，随着农村种植结构的调整，果树种植面积不断增加，果树上许多真菌性病害的发生程度也随之增加，造成了巨大的经济损失。

螺环菌胺(Spiroxamine)，分子式：C₁₈H₃₅NO₂，英文别名：N-Ethyl-N-propyl-8-tert-butyl-1，4-dioxaspiro[4.5]dec-2-ylmethylamine。螺环菌胺为取代胺类杀菌剂，甾醇生物合成抑制剂，主要抑制病菌C-14脱氧甲基化酶的合成。防治对象为小麦白粉病和各种锈病，大麦云纹病和条纹病。螺环菌胺是一种新型、内吸性的页面杀菌剂，对白粉病有特效。作用速度快且持效期长，兼具保护和治疗作用。既可以单独使用，又可以和其他杀菌剂混配以扩大杀菌谱。使用剂量375-750g(a.i.)/hm²。

螺环菌胺单独使用容易产生抗药性且成本较高，不利于大面积推广使用；多菌灵、甲基硫菌灵杀菌谱广，使用成本较低，但近年由于抗性有所上升，单独使用防效不理想、扩大杀菌谱、降低成本的效果。田间及室内生测表明，螺环菌胺与多菌灵复配、螺环菌胺与甲基硫菌灵复配均具有较好的增效作用，对白粉病、锈病、炭疽病、疫病、霜霉病、叶斑病、云纹病、条纹病、立枯病、纹枯病、稻瘟病等的防效较单剂单用有明显提高。

发明内容

本发明所述的螺环菌胺与多菌灵或甲基硫菌灵复配制剂可用于防治作物上的多种病害，对作物具有良好的保护和治疗作用，田间试验表现了极强的抗菌和杀菌活性。

本发明是通过以下方式来实现的：

一种含有螺环菌胺的农药组合物，其特征在于杀菌组合物有效活性成分(A)螺环菌胺与(B)多菌灵或甲基硫菌灵的重量比为1∶64至32∶1，优选为1∶32至16∶1。

所述的杀菌组合物，其特征在于：其中(A)螺环菌胺与(B)多菌灵或甲基硫菌灵的重量比为1∶16至4∶1。

所述的杀菌组合物，其特征在于：其中螺环菌胺与多菌灵的重量比为1∶8至2∶1，优选为1∶8至1∶2。

所述的杀菌组合物，其特征在于：其中螺环菌胺与甲基硫菌灵的重量比为1∶8至2∶1，优选为1∶8至1∶2。

所述的含螺环菌胺的杀菌组合物，其特征在于：其中有效活性成分含量占总重量的1～60％，优选为5～50％。

所述的杀菌组合物，可以按需要加入助剂及赋型剂加工成任何农药上可接受的剂型，其中优较选剂型为：水乳剂、微乳剂、悬乳剂。

所述的杀菌组合物，其特征在于助剂及赋型剂包括：分散剂、湿润剂、乳化剂、共乳化剂、增稠剂、抗冻剂、消泡剂、溶剂、填料。

所述的分散剂选自聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基苯磺酸钙盐、萘磺酸甲醛缩合物钠盐、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯酯、甘油脂肪酸酯聚氧乙烯醚中的一种或多种。

所述的湿润剂选自：十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸、拉开粉BX、润湿渗透剂F、烷基萘磺酸盐、聚氧乙烯三苯乙烯苯基磷酸盐、皂角粉、蚕沙、无患子粉中的一种或多种。

所述的增稠剂选自：黄原胶、羟甲基纤维素、羟乙基纤维素、甲基纤维素、硅酸铝镁、聚乙烯醇中的一种或多种。

所述的乳化剂选自用非离子EO-PO嵌段共聚物、脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、烷基苯磺酸盐，磺化琥珀酸二辛酯钠盐、蓖麻油聚氧乙烯醚中的一种或几种。

所述的抗冻剂选自：乙二醇、丙二醇、尿素、氯化钠中的一种或几种。

所述的消泡剂选自：硅油、硅酮类化合物、C10-20饱和脂肪酸类化合物、C8-10脂肪醇类化合物中的一种或多种。

所述的填料选自：高岭土、硅藻土、膨润土、凹凸棒土、白炭黑、淀粉、轻质碳酸钙中的一种或多种。

所述的含有杀菌组合物用于防治白粉病、锈病、炭疽病、疫病、霜霉病、叶斑病、云纹病、条纹病、立枯病、纹枯病、稻瘟病等植物病害，防效理想，与单剂相比，具有明显的增效作用。

本发明具有如下特点：

1.双重作用机制，病菌不易产生抗性；

2.增效作用明显。室内生测验结果表明：螺环菌胺与多菌灵或甲基硫菌灵按一定比例复配对作物病害具有很明显增效作用；

3.扩大杀菌谱。螺环菌胺与多菌灵或甲基硫菌灵复配可防治多种主要病害，如白粉病、锈病、炭疽病、疫病、霜霉病、叶斑病、云纹病、条纹病、立枯病、纹枯病、稻瘟病等，扩大了杀菌谱。

4.降低使用成本。螺环菌胺单独使用成本较高，同成本较低的多菌灵、甲基硫菌灵混配能够降低使用成本，扩大其使用范围。

5.属绿色农药。螺环菌胺、多菌灵、甲基硫菌灵均属低毒农药，其复配制剂，高效低毒，对作物及环境安全，有利于农业生产的可持续发展。

具体实施方式

以下实施例对本发明做进一步说明，但本发明并不局限于此。

本发明的实施例是采用室内生物测定和田间试验相结合的方法。先通过室内生物测定，明确两种药剂按一定比例复配后的共毒系数，在此基础上，再进行田间试验。

实施应用例一螺环菌胺与多菌灵或甲基硫菌灵不同比例混用对靶标病菌的室内毒力测定

1、试验条件

靶标：小麦白粉病；小麦锈病。

将室内4℃冰箱保存的靶标病菌种转接于PDA培养基上，于28℃培养箱中培养使其活化，经过两次转接后备用。

2、试验药剂

螺环菌胺原药，含量95％(市购)

多菌灵原药，含量98％(市购)

甲基硫菌灵原药，含量95％(市购)

3、实验处理

经预试确定各药剂有效抑制浓度范围后，每个药剂按有效成分含量分别设5个剂量处理，设清水对照，具体处理剂量如下：

螺环菌胺 0.2、0.4、0.8、1.5、2μg/mL

多菌灵 0.5、1、2、5、10μg/mL

甲基硫菌灵 0.5、1、2、5、10μg/mL

螺环菌胺∶多菌灵(1∶64) 0.1、0.2、0.5、1、2μg/mL

螺环菌胺∶多菌灵(1∶32) 0.1、0.2、0.5、1、2μg/mL

螺环菌胺∶多菌灵(1∶16) 0.1、0.2、0.5、1、2μg/mL

螺环菌胺∶多菌灵(1∶8) 0.1、0.2、0.5、1、2μg/mL

螺环菌胺∶多菌灵(1∶4) 0.1、0.2、0.5、1、2μg/mL

螺环菌胺∶多菌灵(1∶2) 0.1、0.2、0.5、1、2μg/mL

螺环菌胺∶多菌灵(2∶1) 0.1、0.2、0.5、1、2μg/mL

螺环菌胺∶多菌灵(4∶1) 0.1、0.2、0.5、1、2μg/mL

螺环菌胺∶多菌灵(8∶1) 0.1、0.2、0.5、1、2μg/mL

螺环菌胺∶多菌灵(16∶1) 0.1、0.2、0.5、1、2μg/mL

螺环菌胺∶多菌灵(32∶1) 0.1、0.2、0.5、1、2μg/mL

螺环菌胺∶甲基硫菌灵(1∶64)0.1、0.2、0.5、1、2μg/mL

螺环菌胺∶甲基硫菌灵(1∶32)0.1、0.2、0.5、1、2μg/mL

螺环菌胺∶甲基硫菌灵(1∶16)0.1、0.2、0.5、1、2μg/mL

螺环菌胺∶甲基硫菌灵(1∶8) 0.1、0.2、0.5、1、2μg/mL

螺环菌胺∶甲基硫菌灵(1∶4) 0.1、0.2、0.5、1、2μg/mL

螺环菌胺∶甲基硫菌灵(1∶2) 0.1、0.2、0.5、1、2μg/mL

螺环菌胺∶甲基硫菌灵(2∶1) 0.1、0.2、0.5、1、2μg/mL

螺环菌胺∶甲基硫菌灵(4∶1) 0.1、0.2、0.5、1、2μg/mL

螺环菌胺∶甲基硫菌灵(8∶1) 0.1、0.2、0.5、1、2μg/mL

螺环菌胺∶甲基硫菌灵(16∶1)0.1、0.2、0.5、1、2μg/mL

螺环菌胺∶甲基硫菌灵(32∶1)0.1、0.2、0.5、1、2μg/mL

每个浓度处理重复5次。

4、试验方法

参照《农药室内生物测定试验准则杀菌剂》进行。本实验采用菌丝生长速率法测定药剂对靶标病菌的毒力。具体方法如下：经转接火花的靶标病菌菌株用PDA培养，待菌落长至培养皿四分之三大小时，用内径为5mm的打孔器从边缘打孔，打成的菌丝块作为接种体。分别取配好的浓度为上述设计浓度10倍的各处理药液4ml与定量的36ml灭菌PDA培养基均匀混合，分倒入3个灭菌培养皿中，冷却后制得含药平板，以等量灭菌水与培养皿混合为对照，每处理设计4个重复。将接种菌丝倒置于平板中央，放入28℃培养箱内培养。96h后用十字交叉法测量菌落直径，计算各处理净生长量、菌丝生长抑制率。

5、计算

净生长量(mm)＝测量菌落直径-5

将菌丝生长抑制率换算成机率值(y)，药液浓度(μg/mL)转换成对数值(x)，以最小二乘法求得毒力回归方程(y＝a+bx)，并由此计算出每种药剂的EC₅₀值。同时根据Wadley法计算两药剂不同配比联合增效比值(SR)，SR＜0.5为拮抗作用，0.5≤SR≤1.5为相加作用，SR＞1.5为增效作用。计算公式如下：

其中：a、b分别为螺环菌胺和多菌灵或甲基硫菌灵在组合中所占的比例

A为螺环菌胺

B为多菌灵或甲基硫菌灵

6、实验结果与分析

毒力测定结果一

表1螺环菌胺、多菌灵及其复配对小麦病的毒力测定结果分析表

由表1可知，螺环菌胺、多菌灵对小麦锈病病菌的EC₅₀分别为5.45μg/mL和19.34μg/mL。螺环菌胺与多菌灵配比1∶64至32∶1的增效比值全大于1.5，表现为增效作用，尤其当螺环菌胺与多菌灵配比在1∶16至8∶1之间时，增效作用最为明显。

毒力测定结果二

表2螺环菌胺、甲基硫菌灵及其复配对小麦白粉病的毒力测定结果分析表

由表1可知，螺环菌胺、多菌灵对小麦白粉病病菌的EC₅₀分别为4.85μg/mL和20.68μg/mL。螺环菌胺与多菌灵配比1∶64至32∶1的增效比值全大于1.5，表现为增效作用，尤其当螺环菌胺与多菌灵配比在1∶16至8∶1之间时，增效作用最为明显。

实施应用例二螺环菌胺与多菌灵或甲基硫菌灵复配配方料及田间药效试验

实施例1：30％螺环菌胺·多菌灵水乳剂

取螺环菌胺10％，多菌灵20％，烷基苯磺酸盐4％、烷基酚聚氧乙烯醚5％、C3-C6醇7％、丙二醇4％、聚乙烯醇1％、硅油0.4％，去离子水补足100％，制成30％螺环菌胺·多菌灵水乳剂。

实施例2：40％螺环菌胺·甲基硫菌灵水乳剂

取螺环菌胺10％，甲基硫菌灵30％，苯乙基酚聚氧乙烯醚7％、烷基苯磺酸盐5％、C3-C6醇5％、甘油4％、阿拉伯胶1％、硅油0.4％，去离子水补足100％，制成40％螺环菌胺·甲基硫菌灵水乳剂。

30％螺环菌胺·多菌灵WP、40％螺环菌胺·甲基硫菌灵WP治小麦白粉病田间试验

1、试验药剂

50％多菌灵·螺环菌胺WP(陕西汤普森生物科技有限公司，提供)

2、对照药剂

50％螺环菌胺乳油EC(市购)

50％多菌灵水乳剂WP(市购)

70％甲基硫菌灵水乳剂WP(市购)

3、药剂用量与处理编号

表3供试药剂试验设计

4、施药时间和次数

共二次施药，病害初发生时第一次施药，每间隔10天施药一次。

5、调查时间和方法

施药前基数调查，每次施药后10天分别进行施药后调查。

每小区随机选有代表性的五点或对角线五点取样调查，每点调查20株，每株调查顶部三片叶(若有旗叶则包括旗叶)，以每片叶上病斑面积占整个叶面积的百分率分级，秆锈以叶鞘或项部麦秆为调查单位。

分级方法：

0级：无病；

1级：病斑面积占整片叶面积的5％以下；

3级：病斑面积占整片叶面积的6％～25％；

5级：病斑面积占整片叶面积的26％～50％；

7级：病斑面积占整片叶面积的51％～75％；

9级：病斑面积占整片叶面积的76％以上。

6、药效计算方法

式中：CK₀-空白对照区施药前病情指数；

CK₁-空白对照区施药后病情指数；

PT₀-药剂处理区施药前病情指数；

PT₁-药剂处理区施药后病情指数。

7、试验结果与分析

表4螺环菌胺与多菌灵或甲基硫菌灵复配防治小麦锈病试验结果

由表4可知，螺环菌胺与多菌灵或甲基硫菌灵复配对小麦锈病防治效果显著，与单剂相比，具有防效高、持效期长、残留小的优点，在试验用药范围内，对靶标作物无不良影响。

实施例3：45％螺环菌胺·多菌灵微乳剂

取螺环菌胺15％，多菌灵30％，吐温4％、烷基苯磺酸盐3％、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯5％、黄原胶2％、丙二醇3％、硅油0.4％，去离子水补足100％，制成45％螺环菌胺·多菌灵微乳剂。

实施例4：35％螺环菌胺·甲基硫菌灵微乳剂

取螺环菌胺10％，甲基硫菌灵25％，烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯3％、蓖麻油聚氧乙烯醚5％、明胶2％、丙三醇3％、硅油0.4％，去离子水补足100％，制成35％螺环菌胺·甲基硫菌灵微乳剂。

螺环菌胺与多菌灵或甲基硫菌灵复配防治小麦锈病药效试验结果如表5：

表5螺环菌胺与多菌灵或甲基硫菌灵复配防治小麦锈病试验结果

由表5可知，螺环菌胺与多菌灵或甲基硫菌灵复配对小麦锈病防治效果显著，与单剂相比，具有防效高、持效期长、残留小的优点。在本实验用药量范围内，对靶标作物安全，无不良影响。

实施例5：20％螺环菌胺·多菌灵悬乳剂

取螺环菌胺5％，多菌灵15％，烷基苯磺酸钙盐8％、十二烷基苯磺酸钠5％，乙二醇3％，硅酸镁铝0.8％，黄原胶0.1％，有机硅消泡剂0.1％，白炭黑1％，水余量，制得20％螺环菌胺·多菌灵悬乳剂。

实施例6：30％螺环菌胺·甲基硫菌灵悬乳剂

取螺环菌胺10％，甲基硫菌灵20％，烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯5％、烷基苯磺酸钙5％，丙三醇3％，硅酸镁铝0.8％，黄原胶0.1％，有机硅消泡剂0.1％，白炭黑1％，水余量，制得30％螺环菌胺·甲基硫菌灵悬乳剂。

螺环菌胺与多菌灵或甲基硫菌灵复配防治苹果白粉病药效试验结果如表6：

表6螺环菌胺与多菌灵或甲基硫菌灵复配防治苹果白粉病试验结果

由表6可知，螺环菌胺与多菌灵或甲基硫菌灵复配对苹果白粉病防治效果显著，与单剂相比，具有防效高、持效期长、残留小的优点。在本实验用药量范围内，对苹果安全，无不良影响。

实施例7：

表7螺环菌胺与多菌灵水乳剂防治黄瓜白粉病试验结果

表8螺环菌胺与甲基硫菌灵水乳剂防治黄瓜霜霉病试验结果

实施例8：

表7螺环菌胺与多菌灵微乳剂防治苹果轮纹病试验结果

表8螺环菌胺与甲基硫菌灵微乳剂防治大麦条纹病试验结果

实施例9：

表11螺环菌胺与多菌灵悬乳剂防治大麦云纹病试验结果

表12螺环菌胺与甲基硫菌灵悬乳剂防治水稻稻瘟病试验结果

表13本发明的悬乳剂主要技术指标：

表14本发明的水乳剂主要技术指标：

表15本发明的微乳剂主要技术指标：

Claims

1.一种含螺环菌胺与苯并咪唑类的杀菌组合物，其特征在于杀菌组合物有效活性成分(A)螺环菌胺与(B)多菌灵或甲基硫菌灵的重量比为1∶64至32∶1。

2.根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于：其中(A)螺环菌胺与(B)多菌灵或甲基硫菌灵的重量比为1∶32至16∶1。

3.根据权利要求2所述的杀菌组合物，其特征在于：其中(A)螺环菌胺与(B)多菌灵的重量比为1∶16至4∶1。

4.根据权利要求2所述的杀菌组合物，其特征在于：其中(A)螺环菌胺与(B)甲基硫菌灵的重量比为1∶16至4∶1。

5.根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于：其中有效活性成分含量占总重量的1～60％。

6.根据权利要求5所述的杀菌组合物，其特征在于：其中有效活性成分含量占总重量的5～50％。

7.根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于：组合物制成水乳剂、微乳剂、悬乳剂。

8.根据权利要求1所述的杀菌组合物用于防治白粉病、锈病、炭疽病、疫病、霜霉病、叶斑病、云纹病、条纹病、立枯病、纹枯病、稻瘟病的应用。