CN101524069B - 一种含有己唑醇的杀菌组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明属于农药加工领域,涉及一种含己唑醇的杀菌组合物,该组合物包括有效活性成分A与有效活性成分B,其中有效活性成分A为己唑醇,有效活性成分B选自多菌灵、丙森锌中的一种,有效活性成分A与有效活性成分B的重量比为1~20∶10~80。本发明可广泛应用于防治水稻纹枯病、苹果斑点落叶病、柑橘炭疽病,对作物具有保护和治疗作用,表现出极强的杀菌活性。实验证明本发明所提供的杀菌剂具有杀菌谱广、使用成本低、对作物及环境使用安全等特点。

Description

一种含有己唑醇的杀菌组合物
技术领域
本发明属于农药技术领域,具体涉及一种己唑醇与多菌灵或丙森锌复配的杀菌组合物,用于防治水稻纹枯病、苹果斑点落叶病、柑橘炭疽病。
技术背景
真菌是最主要的植物病原菌,70%以上的植物病害都是由真菌引起的,因其致病因素复杂,防治难度很大。近年来,随着农村种植结构的调整,果树种植面积不断增加,果树上许多真菌性病害的发生程度也随之增加,造成了巨大的经济损失。
苹果是我国种植面积最大的果树品种,但由于苹果斑点落叶病、轮纹病等真菌性病发生严重,且难以防治,使我国果农每年都蒙受巨大的经济损失,据统计我国每年仅因苹果斑点落叶病、轮纹病危害造成的经济损失高达30亿人民币以上。目前,由于果农一直使用老的药剂,如已使用多年的甲基托布津、代森锰锌等药剂进行防治,抗性上升很快,防效不断下降,致使苹果斑点落叶病、轮纹病等真菌性病害发生越来越重,寻找新的防效优异的杀菌剂品种显得十分迫切。
水稻纹枯病分布于世界各产稻区,随着水稻优质品种的推广和高肥密植技术的应用,该病的危害日趋严重,威胁水稻的稳产高产。其中,尤以高产稻区受害最重。纹枯病主要引起鞘枯和叶枯,使水稻结实率低,瘪谷率增加,粒重下降,减产10%~30%,发生严重时,减产超过50%。
己唑醇是由先正达公司开发的三唑类杀菌剂,属于甾醇脱甲基化抑制剂,破坏和阻止病菌的细胞膜重要组成成分麦角甾醇的生物合成,导致细胞膜不能形成,使病菌死亡。具有内吸、保护和治疗活性。能有效防治子囊菌、担子菌、半知菌所致病害,尤其是对担子菌纲和子囊菌纲引起的病害如白粉病、锈病、黑星病、褐斑病、炭疽病等有优异的保护和铲除作用。
多菌灵属苯并咪唑类杀菌剂,主要通过干扰真菌的有丝分裂中纺锤体的形成,影响其组织分裂而杀死病原菌。多菌灵具有保护和治疗作用,对子囊菌、担子菌和半知菌引起的包括苹果斑点落叶病、轮纹病在内的多种病害都有较好的效果。但近年来,由于长期单一使用,防效呈下降趋势。
丙森锌是由德国拜耳公司开发的二硫代氨基甲酸盐类杀菌剂。是一种速效性好、持效期长、广谱的保护性杀菌剂,其杀菌机理不固定,作用部位多,主要抑制病原菌体内丙酮酸的氧化。主要用于防治蔬菜、葡萄、烟草和啤酒花等作物的霜霉病以及番茄和马铃薯的早、晚疫病均有优良的保护性作用,并且对白粉病、锈病和葡萄孢属的病害也有一定的抑制作用。如苹果斑点落叶病、白菜霜霉病、黄瓜霜霉病、葡萄霜霉病、番茄早疫病和晚疫病、芒果炭疽病、烟草赤星病。
长期实际应用表明,己唑醇对苹果上多种病害如苹果斑点落叶病、苹果白粉病、苹果轮纹病等防效理想,但单独使用成本较高,不利于大面积推广使用;多菌灵、丙森锌杀菌谱广,使用成本较低,但近年由于抗性有所上升,单独使用防效不理想、扩大杀菌谱、降低成本的效果。田间及室内生测表明,己唑醇与多菌灵复配、己唑醇与丙森锌复配均具有较好的增效作用,对苹果斑点落叶病、轮纹病、水稻纹枯病的防效较单剂单用有明显提高。且至今尚未见己唑醇与多菌灵或丙森锌复配产品的相关报道。
发明内容
本发明所述的己唑醇与多菌灵或丙森锌复配制剂可用于防治谷物、果树上的真菌性病害,对作物具有良好的保护和治疗作用,田间试验表现了极强的抗菌和杀菌活性。
本发明是通过以下方式来实现的:
所述的杀菌组合物由有效成分A与有效成分B组成,有效成分A为己唑醇,有效成分B为多菌灵或丙森锌,其中包括1~20%的有效成分A与10~80%有效成分B。
所述的杀菌组合物,其有效成分加入助剂及赋型剂可制成可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂。
所述的助剂及赋型剂包括:分散剂、湿润剂、崩解剂、增稠剂、抗冻剂、消泡剂、填料。
本杀菌组合物制成可湿性粉剂时包括:有效成分A 1~20%、有效成分B 10~80%、分散剂3~10%、湿润剂1~5%、填料余量。
将上述配方料混合,在搅拌釜中均匀搅拌,经气流粉碎机后在混合均匀,即可制成本发明组合物的可湿性粉剂。
本杀菌组合物制成水分散粒剂时包括:有效成分A 1~20%、有效成分B 10~80%、分散剂3~10%、湿润剂1~10%、崩解剂1~5%、填料余量。
将配方料混合均匀,用超微气流粉碎机粉碎,经捏合,然后加入流化床造粒干燥机中进行造粒、干燥、筛分后经取样分析,制成本发明组合物的水分散粒剂。
本杀菌组合物制成悬浮剂时包括:有效成分A 1~20%、有效成分B 10~80%、分散剂3~10%、防冻剂1~5%、增稠剂0.1~2%、消泡剂0.1~0.5%、水余量。
将上述配方料中除过有效成分外的其余组分,经过高速剪切混合均匀,加入有效成分,在球磨机中球磨2~3小时,使粒径全部在5μm以下,制得本发明组合物的悬浮剂。
所述的分散剂选自聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基苯磺酸钙盐、萘磺酸甲醛缩合物钠盐、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯酯、甘油脂肪酸酯聚氧乙烯醚中的一种或多种。
所述的湿润剂选自:十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸、拉开粉BX、润湿渗透剂F、烷基萘磺酸盐、聚氧乙烯三苯乙烯苯基磷酸盐、皂角粉、蚕沙、无患子粉中的一种或多种。
所述的崩解剂选自:膨润土、尿素、硫酸铵、氯化铝、柠檬酸、丁二酸、碳酸氢钠中的一种或多种。
所述的增稠剂选自:黄原胶、羟甲基纤维素、羟乙基纤维素、甲基纤维素、硅酸铝镁、聚乙烯醇中的一种或多种。
所述的抗冻剂选自:乙二醇、丙二醇、丙三醇中的一种或多种。
所述的消泡剂选自:硅油、硅酮类化合物、C10-20饱和脂肪酸类化合物、C8-10脂肪醇类化合物中的一种或多种。
所述的填料选自:高岭土、硅藻土、膨润土、凹凸棒土、白炭黑、淀粉、轻质碳酸钙中的一种或多种。
所述的杀菌组合物用于防治苹果斑点落叶、水稻纹枯病、柑橘炭疽病效果显著,与单剂相比,具有明显的增效作用。
本发明具有如下特点:
1.双重作用机制,病菌不易产生抗性;
2.增效作用明显。室内生测验结果表明:己唑醇与多菌灵或丙森锌按一定比例复配对作物病害具有很明显增效作用;
3.扩大杀菌谱。己唑醇与多菌灵或丙森锌复配可防治苹果、水稻上的多种主要病害,如苹果轮纹病、苹果斑点落叶病、苹果白粉病、苹果褐斑病、苹果炭疽病、柑橘炭疽病水稻纹枯病、水稻稻瘟病等,扩大了杀菌谱。
4.降低使用成本。己唑醇单独使用成本较高,同成本较低的多菌灵、丙森锌混配能够降低使用成本,扩大其使用范围。
5.属绿色农药。己唑醇、多菌灵、丙森锌均属低毒农药,其复配制剂,高效低毒,对作物及环境安全,有利于农业生产的可持续发展。
具体实施方式
以下实施例对本发明做进一步说明,但本发明并不局限于此。
本发明的实施例是采用室内生物测定和田间试验相结合的方法。先通过室内生物测定,明确两种药剂按一定比例复配后的共毒系数,在此基础上,再进行田间试验。
实施应用例一己唑醇与多菌灵或丙森锌不同比例混用对水稻纹枯病的室内毒力测定
1、试验条件
水稻纹枯病:将室内4℃冰箱保存的水稻纹枯病菌菌种转接于PDA培养基上,于28℃培养箱中培养使其活化,经过两次转接后备用。
2、试验药剂
己唑醇原药,含量96%(陕西韦尔奇作物保护有限公司提供)
多菌灵原药,含量98%(陕西韦尔奇作物保护有限公司提供)
丙森锌原药,含量89%(陕西韦尔奇作物保护有限公司提供)
3、实验处理
经预试确定各药剂有效抑制浓度范围后,每个药剂按有效成分含量分别设5个剂量处理,设清水对照,具体处理剂量如下:
己唑醇               0.0125、0.025、0.05、0.1、0.2μg/mL
多菌灵               1、2、5、10、20μg/mL
丙森锌               1、2、5、10、20μg/mL
己∶多菌灵(1∶16)    0.1、0.25、0.5、1.0、2.0μg/mL
己∶多菌灵(1∶20)    0.1、0.25、0.5、1.0、2.0μg/mL
己∶多菌灵(1∶24)    0.1、0.25、0.5、1.0、2.0μg/mL
己∶多菌灵(1∶28)    0.1、0.25、0.5、1.0、2.0μg/mL
己∶多菌灵(1∶32)    0.1、0.25、0.5、1.0、2.0μg/mL
己∶丙森锌(1∶20)    0.1、0.25、0.5、1.0、2.0μg/mL
己∶丙森锌(1∶24)    0.1、0.25、0.5、1.0、2.0μg/mL
己∶丙森锌(1∶28)    0.1、0.25、0.5、1.0、2.0μg/mL
己∶丙森锌(1∶32)    0.1、0.25、0.5、1.0、2.0μg/mL
己∶丙森锌(1∶36)    0.1、0.25、0.5、1.0、2.0μg/mL
每个浓度处理重复4次。
4、试验方法
参照《农药室内生物测定试验准则杀菌剂》进行。本实验采用菌丝生长速率法测定药剂对水稻纹枯病菌的毒力。具体方法如下:经转接火花的水稻纹枯病病菌菌株用PDA培养,待菌落长至培养皿四分之三大小时,用内径为5mm的打孔器从边缘打孔,打成的菌丝块作为接种体。分别取配好的浓度为上述设计浓度10倍的各处理药液4ml与定量的36ml灭菌PDA培养基均匀混合,分倒入3个灭菌培养皿中,冷却后制得含药平板,以等量灭菌水与培养皿混合为对照,每处理设计4个重复。将接种菌丝倒置于平板中央,放入28℃培养箱内培养。96h后用十字交叉法测量菌落直径,计算各处理净生长量、菌丝生长抑制率。
5、计算
净生长量(mm)=测量菌落直径-5
Figure G2009100209162D00081
将菌丝生长抑制率换算成机率值(y),药液浓度(μg/mL)转换成对数值(x),以最小二乘法求得毒力回归方程(y=a+bx),并由此计算出每种药剂的EC50值。同时根据Wadley法计算两药剂不同配比联合增效比值(SR),SR<0.5为拮抗作用,0.5≤SR≤1.5为相加作用,SR>1.5为增效作用。计算公式如下:
Figure G2009100209162D00082
Figure G2009100209162D00083
其中:a、b分别为己唑醇和多菌灵或丙森锌在组合中所占的比例
A为己唑醇
B为多菌灵或丙森锌
6、实验结果与分析
表1己唑醇、多菌灵及其混用对水稻纹枯病的毒力测定结果分析表
Figure G2009100209162D00084
由表1可知,己唑醇、多菌灵对水稻纹枯病病菌的EC50分别为0.0481μg/mL和1.1230μg/mL。己唑醇的毒力明显高于多菌灵的毒力。己唑醇与多菌灵配比1∶16、1∶20、1∶24、1∶28、1∶32的增效比值分别为1.56、1.54、1.62、1.48、1.39,两者配比为1∶16、1∶20、1∶24时表现为一定增效作用,说明己唑醇与多菌灵两者在1∶16~1∶24范围内混配较为合理。
表2己唑醇、丙森锌及其混用对水稻纹枯病的毒力测定结果分析表
Figure G2009100209162D00091
由表1可知,己唑醇、多菌灵对水稻纹枯病病菌的EC50分别为0.0572μg/mL和2.0061μg/mL。己唑醇的毒力明显高于丙森锌的毒力。己唑醇与丙森锌配比1∶20、1∶24、1∶28、1∶32、1∶36的增效比值分别为1.49、1.67、1.71、1.52、1.33,两者配比为1∶24、1∶28、1∶32时表现为一定增效作用,其中以1∶28时混配SR值最大为1.71,可作为较佳配比进一步进行田间试验验证。
实施应用例二己唑醇与多菌灵或丙森锌复配配方料及田间药效试验
实施例1:50%己唑醇·多菌灵可湿性粉剂
取己唑醇原药2g,多菌灵原药48g,羧甲基纤维素5g,亚甲基双苯磺酸钠3g,十二烷基苯磺酸钠5g,白碳黑10g,高岭土27g,置于搅拌机中搅拌,经气流粉碎到500目即可制成50%己唑醇·多菌灵可湿性粉剂。
实施例2:50%己唑醇·丙森锌可湿性粉剂
取己唑醇原药1.7g,丙森锌原药48.3g,聚羧酸盐8g,十二烷基苯磺酸钠4g,白炭黑10g,硅藻土28g,置于搅拌机中搅拌,经气流粉碎到500目即可制成50%己唑醇·丙森锌可湿性粉剂。
50%己唑醇·多菌灵WP、己唑醇·丙森锌WP治水稻纹枯病田间试验
1、试验药剂
50%多菌灵·己唑醇WP(陕西韦尔奇作物保护有限公司,提供)
2、对照药剂
10%己唑醇SC(陕西标正作物科学有限公司生产,市购)
50%多菌灵WP(北京晨阳植保制剂厂,市购)
70%丙森锌WP(深圳诺普信农化股份有限公司,市购)
3、药剂用量与处理编号
表3供试药剂试验设计
处理编号 药剂   施药剂量(制剂量:克/亩)   施药量(有效成分量:克/公顷)
  1   50%己唑醇·多菌灵WP   110   825
  2   50%己唑醇·多菌灵WP   120   900
  3   50%己唑醇·多菌灵WP   130   975
  4   50%己唑醇·丙森锌WP   130   975
  5   50%己唑醇·丙森锌WP   140   1050
  6   50%己唑醇·丙森锌WP   150   1125
  7   10%己唑醇SC(CK)   30   45
  8   50%多菌灵WP(CK)   130   975
  9   70%丙森锌WP(CK)   100   1125
  10   清水对照   -   -
4、施药时间和次数
共三次施药,亩施药液量50公斤,6月24日在病害初发生时第一次施药,7月4日和7月18日分别进行第二次和第三次施药。
5、调查时间和方法
施药前基数调查(6月24日),7月4日、7月18日、7月25日分别进行第一次、第二次、第三次施药后调查。
根据水稻叶鞘和叶片危害症状程度分级,以株为单位,每小区对角线五点取样,每点调查相邻5丛,共25丛,记录总株数、病株数和病级数。
分级方法:
0级:全株无病;
1级:第四叶片及其以下各叶鞘、叶片发病(以剑叶为第一片叶);
3级:第三叶片及其以下各叶鞘、叶片发病;
5级:第二叶片及其以下各叶鞘、叶片发病;
7级:剑叶叶片及以下各叶鞘、叶片发病;
9级:全株发病,提早枯死。
6、药效计算方法
Figure G2009100209162D00111
Figure G2009100209162D00112
式中:CK0-空白对照区施药前病情指数;
CK1-空白对照区施药后病情指数;
PT0-药剂处理区施药前病情指数;
PT1-药剂处理区施药后病情指数。
7、试验结果与分析
表4己唑醇与多菌灵或丙森锌复配防治水稻纹枯病试验结果
Figure G2009100209162D00121
由表4可知,己唑醇与多菌灵或丙森锌复配对水稻纹枯病防治效果显著,与单剂相比,具有防效高、持效期长、残留小的优点,在试验用药范围内,对靶标作物无不良影响。
实施例3:62.5%己唑醇·多菌灵水分散粒剂
取己唑醇原药2.5g,多菌灵原药60g,木质素磺酸钠5g,十二烷基硫酸钠8g,硫酸铵4g,淀粉2g,高岭土20.5g,将配方料混合均匀,用超微气流粉碎机粉碎,经捏合,然后加入流化床造粒干燥机中进行造粒、干燥、筛分后经取样分析,可制成62.5%己唑醇·多菌灵水分散粒剂。
实施例4:60%己唑醇·丙森锌水分散粒剂
取己唑醇原药2g,丙森锌原药58g,烷基苯磺酸钙盐5g,润湿渗透剂F 3g,十二烷基苯磺酸钠5g,淀粉2g,高岭土25g,将配方料混合均匀,用超微气流粉碎机粉碎,经捏合,然后加入流化床造粒干燥机中进行造粒、干燥、筛分后经取样分析,可制成60%己唑醇·丙森锌可湿性粉剂。
己唑醇与多菌灵或丙森锌复配防治苹果斑点落叶病药效试验结果如表5:
表5己唑醇与多菌灵或丙森锌复配防治苹果斑点落叶病试验结果
由表5可知,己唑醇与多菌灵或丙森锌复配对苹果斑点落叶病防治效果显著,与单剂相比,具有防效高、持效期长、残留小的优点。在本实验用药量范围内,对苹果安全,无不良影响,本发明制剂对苹果炭疽病、苹果褐斑病有很好的防治效果。
实施例5:50%己唑醇·多菌灵悬浮剂
取己唑醇原药2g,多菌灵原药48g,十二烷基苯磺酸钠5g,乙二醇3g,硅酸镁铝0.8g,黄原胶0.1g,有机硅消泡剂0.1g,白炭黑1g,水余量。将上述配方料中除过有效成分外的其余组分,经过高速剪切混合均匀,加入有效成分,在球磨机中球磨2~3小时,使粒径全部在5μm以下,制得50%己唑醇·多菌灵悬浮剂。
实施例6:50%己唑醇·丙森锌悬浮剂
取己唑醇原药2g,丙森锌原药48g,烷基苯磺酸钙5g,丙三醇3g,硅酸镁铝0.8g,黄原胶0.1g,有机硅消泡剂0.1g,白炭黑1g,水余量。将上述配方料中后除过有效成分外的其余组分,经过高速剪切混合均匀,加入有效成分,在球磨机中球磨2~3小时,使粒径全部在5μm以下,制得50%己唑醇·丙森锌悬浮剂。
己唑醇与多菌灵或丙森锌复配防治柑橘炭疽病药效试验结果如表6:
表6己唑醇与多菌灵或丙森锌复配防治柑橘炭疽病试验结果
Figure G2009100209162D00141
由表6可知,己唑醇与多菌灵或丙森锌复配对柑橘炭疽病防治效果显著,与单剂相比,具有防效高、持效期长、残留小的优点。在本实验用药量范围内,对柑橘安全,无不良影响。
实施例7:己唑醇与多菌灵或丙森锌可湿性粉剂配方量及防治水稻纹枯病药效
表7己唑醇与多菌灵或丙森锌复配防治水稻纹枯病试验结果
  含量   70%   60%   70%   60%
  己唑醇   3g   2.5g   2.5g   2.2g
  多菌灵   67g   57.5g   -   -
  丙森锌   -   -   67.5g   57.8g
  分散剂   十二烷基苯磺酸钠5g   羧甲基纤维素钠8g   分散剂6g   木质素磺酸盐8g
  湿润剂   茶枯粉1g   皂角粉3g   拉开粉3g   湿润剂F 5g
  填料   高岭土24g   白炭黑29g   白炭黑21g   轻质碳酸钙27g
  制剂用药量   70克/亩   90克/亩   80克/亩   100克/亩
  防治效果   90.49%   88.87%   90.96%   89.56%
实施例8:己唑醇与多菌灵或丙森锌水分散粒剂配方量及防治水稻纹枯病药效
表8己唑醇与多菌灵或丙森锌复配防治柑橘炭疽病试验结果
  含量   70%   65%   65%   70%
  己唑醇   2.8g   2.6g   2.3g   2.4g
  多菌灵   67.2g   62.4g   -   -
  丙森锌   -   -   62.7g   67.6g
  分散剂   木质素磺酸钠6g   双萘基磺酸钠5g   羧甲基纤维素6g   木质素磺酸钠7g
  湿润剂   渗透剂F 3g   皂角粉5g   蚕沙4g   拉开粉3g
  增稠剂   淀粉3g   阿拉伯树胶1g   聚乙烯醇2g   淀粉2g
  崩解剂   柠檬酸2g   酒石酸3g   丁二酸3g   己二酸4g
  填料   高岭土16g   膨润土21g   硅藻土20g   高岭土14g
  稀释倍数   1800倍   1500倍   1000倍   1500倍
  防治效果   87.50%   88.46%   91.09%   87.52%
实施例9:己唑醇与多菌灵或丙森锌悬浮剂配方量及防治苹果斑点落叶病药效
表9己唑醇与多菌灵或丙森锌复配防治苹果斑点落叶病试验结果
  含量   40%   45%   40%   45%
  己唑醇   1.5g   2g   1.2g   1.3g
  多菌灵   38.5g   43g   -   -
  丙森锌   -   -   38.8g   43.7g
  分散剂   聚羧酸盐6g   烷基苯磺酸钙3g   木质素磺酸钠3g   羧甲基纤维素3g
  消泡剂   异辛酸0.2g   有机硅酮0.3g   有机硅酮0.2g   有机硅酮0.2g
  增稠剂   阿拉伯胶0.3g   阿拉伯胶0.4g   淀粉0.5g   硅酸镁铝0.8g
  防冻剂   乙二醇4g   丙二醇3g   聚乙二醇4g   丙三醇4g
  水加至   100g   100g   100g   100g
  稀释倍数   800倍   1000倍   600倍   600倍
  防治效果   85.49%   89.70%   82.65%   84.58%
通过上述的实验证明,己唑醇与多菌灵或丙森锌复配后,防治苹果斑点落叶病、水稻纹枯病、柑橘炭疽病有很好的增效作用,并扩大了杀菌谱,一药多治,节省了用药与用工成本,本发明不使用有机溶剂,对环境保护性好、对温血动物安全。本发明的研究与推广应用具有十分重要的意义。

Claims (4)

1.一种杀菌剂组合物用于防治水稻纹枯病的用途,其特征在于:该杀菌组合物有效成分为己唑醇与丙森锌,以重量百分比计,己唑醇为1%~20%,丙森锌为10%~80%,己唑醇与丙森锌重量比为1∶24~1∶32,组合物加入助剂制成可湿性粉剂或水分散粒剂或悬浮剂。
2.根据权利要求1所述的杀菌组合物用于防治水稻纹枯病的用途,其特征在于组合物制成可湿性粉剂时包括:己唑醇1%~20%、丙森锌10%~80%、分散剂3%~10%、湿润剂1%~5%、填料余量。
3.根据权利要求1所述的杀菌组合物用于防治水稻纹枯病的用途,其特征在于组合物制成水分散粒剂时包括:己唑醇1%~20%、丙森锌10%~80%、分散剂3%~10%、湿润剂1%~10%、崩解剂1%~5%、填料余量。
4.根据权利要求1所述的杀菌组合物用于防治水稻纹枯病的用途,其特征在于组合物制成悬浮剂时包括:己唑醇1%~20%、丙森锌10%~80%、分散剂3%~10%、防冻剂1%~5%、增稠剂0.1%~2%、消泡剂0.1%~0.5%、水余量。 
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