CN103563910A

CN103563910A - 一种含丙硫菌唑和井冈霉素的杀菌组合物及其应用

Info

Publication number: CN103563910A
Application number: CN201310503611.3A
Authority: CN
Inventors: 纪立新; 周波; 耿荣伟; 黄卫俊
Original assignee: FENGDENG PESTICIDE Co Ltd JIANGSU
Current assignee: FENGDENG PESTICIDE Co Ltd JIANGSU
Priority date: 2013-10-23
Filing date: 2013-10-23
Publication date: 2014-02-12
Anticipated expiration: 2033-10-23
Also published as: CN103563910B

Abstract

本发明公开了一种含丙硫菌唑和井冈霉素的杀菌组合物及其应用。该杀菌组合物以丙硫菌唑和井冈霉素为主要有效成分，其中丙硫菌唑与井冈霉素的重量比为1～90：1～90。该杀菌组合物可应用于防治禾谷类、果树、蔬菜病害，具有较高的协同增效作用，克服和延缓了病菌的抗药性，杀菌速度快、持效期长、降低了应用成本，防治效果明显优于其单剂使用。本发明可以用于防治农作物上的真菌性病害，尤其可以用于防治白粉病、锈病、灰霉病、黑斑病、褐斑病、黑胫病、纹枯病等真菌病害，效果好于单剂使用。

Description

一种含丙硫菌唑和井冈霉素的杀菌组合物及其应用

技术领域

本发明涉及一种杀菌组合物及其用途，尤其是一种以丙硫菌唑和井冈霉素为主要活性成分的杀菌组合物及其应用。

背景技术

丙硫菌唑（prothioconazole）是拜耳公司研制的一种新型广谱三唑硫酮类杀菌剂，化学名称：2-(2-(1-氯环丙基)-3-(2-氯苯基)-2-羟丙基-1-2-二氢-3-1,2,4-三唑-3-硫代，分子式：C₁₄H₁₅Cl₂N₃OS。结构式如下：

丙硫菌唑的作用机理是抑制真菌中甾醇的前体一一羊毛甾醇或24-亚甲基二氢芈毛醉14位上的脱甲基化作用。即脱甲基化抑制剂。不仅具有很好的内吸活性，优异的保护、治疗和铲除活性，且持效期长。通过大量的田间药效试验，结果表明丙硫菌唑对作物不仅具有良好的安全性。防病治病效果好，而且增产明显，同三唑类杀茵剂相比，丙硫菌唑具有更广谱的杀菌活住。丙硫菌唑主要用于防治禾谷类作物如小麦、大麦、油菜、花生、水稻和豆类作物等众多病害。儿乎对所有麦类病害都有很好的防治效果，如小麦和大麦的白粉病、纹枯病、枯萎病、叶斑病、锈病、菌核病、网斑病、云纹病等。还能防治油莱和花生的土传病害，如菌核病，以及主要叶面病害，如灰霉病、黑斑病、褐斑病、黑胫病、菌核病和锈病等。

井冈霉素（Validamycin），化学名称：N-((1S)-(1,4,6/5)-3-羟甲基-4,5,6-三羟基-2-还己烯基)-(O-β-D-吡喃葡糖基-（1→3）-(1S)-(1,2,4/3,5)-2,3,4-三羟基-5-羟甲基环己胺，分子式：C₂₀H₃₅O₁₃N，化学结构式如下：

井冈霉素是一种放线菌产生的抗生素，具有较强的内吸性，易被菌体细胞吸收并在其内迅速传导，干扰和抑制菌体细胞生长和发育。适用范围主要用于水稻纹枯病，也可用于水稻稻曲病、玉米大小斑病以及蔬菜和棉花、豆类等作物病害的防治。多年大规模的田间使用结果充分显示其“防效高、无药害、无污染”的环保型农药的特点，深受国内外用户欢迎。

目前，随着种植结构的改变，瓜果、蔬菜、禾谷类作物的病害发生程度、发生数量均有所提高，在客观上防治上难度加大；另一方面，持续用药，在持续的药剂选择压力下导致病原菌的抗性逐年上升，单剂的防治效果大打折扣；第三，目前新农药品种的推出速度明显下降，且缺少新的作用靶标药剂；第四，由于环保要求的逐渐严格，部分产品被限制使用，导致用药选择性变得更小。总之，如何有效的对植物病害进行防治是广大植保工作者面临的重要课题。

发明内容

本发明的目的是针对上述技术问题提供一种适用范围广、成本低、效果好的含丙硫菌唑与井冈霉素的植物杀菌组合物。

本发明还有一个目的是提供该杀菌组合物的应用。

本发明的目的是通过下列措施来实现的：

一种杀菌组合物，其特征在于由丙硫菌唑与井冈霉素组成，其中丙硫菌唑与井冈霉素的重量比为1～90：1～90，优选2～70：1～80，进一步优选2～40：1～30，更进一步优选2～30:1～27，特别优选10:1～1:8。

一种杀菌剂，以本发明所述的杀菌组合物为有效成分，和农药助剂、赋型剂配制成农药上允许的任意一种剂型。

这些已知的助剂有乳化剂、润湿分散剂、助悬剂、消泡剂、崩解剂、粘结剂等。

其中，所述的乳化剂选自十二烷基苯磺酸钙、烷基酚聚氧乙烯醚、苄基酚聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚及其类似产品、脂肪胺聚氧乙烯醚、脂肪酸环氧乙烷加成物、聚氧乙烯聚氧丙稀嵌段化合物、蓖麻油聚氧乙烯醚、十二烷基苯磺酸钠、十二烷基硫酸盐、吐温系列、脂肪醇聚氧乙烯醚、聚乙二醇系列、磺酸盐类、羧酸盐、硫酸盐、磷酸盐、亚磷酸盐、木质素磺酸盐、酚甲醛缩合物、铵盐、季铵盐型等中的一个或多个组合。

所述的赋型剂为水、溶剂或填料中的一种或多种。。

所述溶剂包括但并不限于甲苯、二甲苯、溶剂油系列、混合甲基萘、松节油、植物油、油酸甲酯、二氯甲烷、三氯甲烷、甲醇、乙醇、异丙醇、正丁醇、环己酮、异佛尔酮、吡咯烷酮、四氢糠醇、醋酸二甲酯、苯乙酮、乙酸乙酯、DMF、二甲基亚砜等的一种或多种。

所述填料选自白炭黑、高岭土、轻质碳酸钙、硅藻土、玉米淀粉、石英砂、滑石粉、硫酸铵、硫酸钠、氯化钠、氯化钾等的一种或多种。

根据需要，还可加入防冻剂、增稠剂、稳定剂、消泡剂等功能性助剂。

所述的增稠剂选自黄原胶、有机膨润土、硅酸镁铝或白炭黑。

所述的防冻剂选自乙二醇或丙二醇。

本发明所述的杀菌组合物在所述的杀菌剂中的重量百分含量为2～90%，优选10～50%，进一步优选10～40%。

所述剂型优选水分散粒剂、可湿性粉剂、湿拌种剂、乳油、可湿性粉剂、悬浮剂、油悬剂、悬乳剂、悬浮种衣剂、水乳剂或微乳剂。

本发明所述的杀菌组合物在制备防治抗性植物真菌病害的药物中的应用，优选在制备防治禾谷类、果树、蔬菜作物白粉病、锈病、灰霉病、黑斑病、褐斑病、黑胫病或纹枯病药物中的应用。

本发明所述的杀菌剂在防治抗性植物真菌病害上的应用，优选在防治禾谷类、果树、蔬菜作物白粉病、锈病、灰霉病、黑斑病、褐斑病、黑胫病或纹枯病中的应用。

本发明的有益效果：

本发明组合物适用范围增加，适用于防治禾谷类、果树、蔬菜的病害，特别是防治白粉病、锈病、灰霉病、黑斑病、褐斑病、黑胫病、纹枯病等真菌性病害。本发明杀菌组合物对子囊菌、担子菌、半知菌和卵菌纲真菌病害具有很好的防治效果；并抑制真菌对单一制剂（丙硫菌唑和井冈霉素任一）的抗药性的产生。

本发明杀菌组合物在制备防治抗性真菌上的应用，尤其是在防治白粉病、锈病、灰霉病、黑斑病、褐斑病、黑胫病、纹枯病等真菌性病害的应用均有显著的效果。上述杀菌组合物能产生较高的协同增效作用，并且该混合物的用量比单独活性化合物的用量大大降低，即混合物的活性大于单独组分的活性。

与现有技术相比本发明的有益效果：（1）与单剂相比，该组合物对抗性真菌病害如白粉病、锈病、灰霉病、黑斑病、褐斑病、黑胫病、纹枯病等真菌病害有明显协同增效作用，克服和延缓了抗药性，扩大防治谱，明显提高了防治效果；（2）减少防治用工、用药成本；（3）可替代常规和易产生抗性的农药；（4）与单剂相比，生产和使用成本降低；（5）抑制真菌抗药性的产生，其效果明显高于其单剂使用。

具体实施方式

以下结合实施例对本发明作进一步说明，实施例中剂型的制备方法均为常规方法，本发明所述的“%”均为质量百分比。

两种活性化合物可以加工成允许的任意一种剂型，下面以具体的实施例说明两种有效成分加工成的制剂，但是该两种活性成分可以加工的制剂不仅限于以下所列。

实施例1：

称取27.27g丙硫菌唑、2.73g井冈霉素、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯3g、烷基酚聚氧乙烯醚1g，黄原胶0.1g、丙二醇5g，加水至100g。按照常规的制剂方法配制成质量百分含量为30%悬浮剂。

实施例2：

称取25g丙硫菌唑、5g井冈霉素、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯3g、烷基酚聚氧乙烯醚1g，黄原胶0.1g、丙二醇5g，加水至100g。按照常规的制剂方法配制成质量百分含量为30%悬浮剂。

实施例3：

称取22.5g丙硫菌唑、7.5g井冈霉素、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯3g、烷基酚聚氧乙烯醚1g，黄原胶0.1g、丙二醇5g，加水至100g。按照常规的制剂方法配制成质量百分含量为30%悬浮剂。

实施例4：

称取15g丙硫菌唑、15g井冈霉素、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯3g、烷基酚聚氧乙烯醚1g，黄原胶0.1g、丙二醇5g，加水至100g。按照常规的制剂方法配制成质量百分含量为30%悬浮剂。

实施例5：

称取10g丙硫菌唑、20g井冈霉素、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯3g、烷基酚聚氧乙烯醚1g，黄原胶0.1g、丙二醇5g，加水至100g。按照常规的制剂方法配制成质量百分含量为30%悬浮剂。

实施例6：

称取6g丙硫菌唑、24g井冈霉素、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯3g、烷基酚聚氧乙烯醚1g，黄原胶0.1g、丙二醇5g，加水至100g。按照常规的制剂方法配制成质量百分含量为30%悬浮剂。

实施例7：

称取3.3g丙硫菌唑、26.7g井冈霉素、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯3g、烷基酚聚氧乙烯醚1g，黄原胶0.1g、丙二醇5g，加水至100g。按照常规的制剂方法配制成质量百分含量为30%悬浮剂。

实施例8：

称取40g丙硫菌唑、10g井冈霉素，木质素磺酸钠5g、十二烷基苯磺酸钙2g、高岭土至100g。按照常规的制剂方法配制成质量百分含量为50%可湿性粉剂。

实施例9：

称取30g丙硫菌唑、10g井冈霉素、十二烷基苯磺酸钙6g、十二烷基苯磺酸钙2g、十二烷基苯磺酸钠3g、烷基酚聚氧乙烯醚1g，溶剂油15g、丙二醇10g，加水至100g。按照常规的制剂方法配制成质量百分含量为40%微乳剂。

实施例10：

称取10g丙硫菌唑、20g井冈霉素、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯3g、烷基酚聚氧乙烯醚1g，有机膨润土1g、丙二醇5g，植物油补足至100g。按照常规的制剂方法配制成质量百分含量为30%油悬剂。

实施例11：

称取20g丙硫菌唑、30g井冈霉素，木质磺酸钠8g、十二烷基硫酸钠2g、硫酸铵5g，白炭黑3g、轻钙补足至100g，按照常规的制剂方法配制成质量百分含量为50%水分散粒剂。

实施例12：

称取40g丙硫菌唑、30g井冈霉素，木质磺酸钠8g、十二烷基硫酸钠2g、硫酸铵5g，高岭土补足至100g，按照常规的制剂方法配制成质量百分含量为70%湿拌种剂。

实施例13：

称取5g丙硫菌唑、20g井冈霉素，木质素磺酸钠4g，聚氧乙烯聚氧丙烯醚2g，黄原胶0.15g，丙二醇5g，硅酸镁铝0.5g，用水补足至100g，按照常规的制剂方法配制成质量百分含量为25%悬浮种衣剂。

实施例14：

称取2g丙硫菌唑、16g井冈霉素、十二烷基苯磺酸钙1g、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯3g、脂肪酸聚氧乙烯醚2g，有机膨润土1g、丙二醇5g，植物油10g、水补足至100g。按照常规的制剂方法配制成质量百分含量为18%悬乳剂。

实施例15：

将丙硫菌唑10g、井冈霉素1g、木质素磺酸钠4、十二烷基硫酸钠2g、白炭黑2g，玉米淀粉加至100g，按照常规的制剂方法配制成质量百分含量为11%水分散粒剂。

实施例16：

利用丙硫菌唑和井冈霉素原药进行以下生物活性测定：

在室内采用菌丝生长速率法，测定不同药剂对菌株的EC₅₀值，采用共毒系数计算方法，计算出混剂的共毒系数（CTC），确定混剂的增效性，具体计算方法如下：

以混剂中某一单剂为标准药剂（通常选择EC₅₀较低者），进行计算：

单剂毒力指数=标准药剂EC₅₀/某单剂EC₅₀×100

理论毒力指数=A单剂的毒力指数×A单剂在混剂中所占比例+B单剂的毒力指数×B单剂在混剂中所占比例

实测毒力指数=标准单剂的EC₅₀值/混剂的EC₅₀值×100

共毒系数=实测毒力指数/理论毒力指数×100

共毒系数分级：CTC大于120时混剂具有协同增效性，CTC小于80时为拮抗，CTC在80-120之间为相加作用。

表1丙硫菌唑+井冈霉素不同配比对纹枯病的室内生测结果

药剂	EC50（mg/L）	实测毒力指数	理论系数	共毒系数
					丙硫菌唑(A)	34.11	100		-
井冈霉素(B)	17.94	190.13		-
					A:B=10:1	24.37	139.97	108.2	129
A:B=5:1	22.78	149.74	115	130
					A:B=3:1	19.43	175.55	122.5	143
A:B=1:1	17.57	194.14	145.1	134
					A:B=1:2	14.23	239.7	160.1	150
A:B=1:4	13.89	245.57	172.1	143
					A:B=1:8	12.78	266.9	180.1	148

试验结果说明，丙硫菌唑与井冈霉素复配防治水稻纹枯病，在上述配比内均有增效作用，其中配比1:2的增效作用最为显著。

田间药效试验：

室内生测表现较好的农药混剂，必须进行实际的大田药效试验，大田药效试验是在田间综合环境的影响下最终评价农药混剂是否具有应用价值的重要手段，因此，在室内生测的基础上用实施例制得的农药混配制剂进行了防治水稻纹枯病的大田药效试验。

按照生测试验中丙硫菌唑与井冈霉素不同配比制得制剂进行田间药效试验，对比药剂分别是25%丙硫菌唑EC和10%井冈霉素AS及清水试验。每个小区面积为66.7m²，重复3次；施药前调查及防治后的检查药效方法为：在试验处理区内采用随机取样法，取样5点，每点0.5平方米，检查水稻纹枯病发生程度。

表2：丙硫菌唑+井冈霉素不同配比对水稻纹枯病的田间药效试验：

通过以上试验可知，本发明对植物病害有良好的增效作用。

Claims

1.一种杀菌组合物，其特征在于由丙硫菌唑与井冈霉素组成，其中丙硫菌唑与井冈霉素的重量比为1～90：1～90。

2.根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于丙硫菌唑与井冈霉素的重量比为2～70：1～80。

3.根据权利要求2所述的杀菌组合物，其特征是所述的丙硫菌唑和井冈霉素的重量比为2～40：1～30，优选2～30:1～27，进一步优选10:1～1:8。

4.一种杀菌剂，其特征在于以权利要求1～3中任一项所述的杀菌组合物为有效成分，和农药助剂、赋型剂配制成农药上允许的任意一种剂型。

5.根据权利要求4所述的杀菌剂，其特征是权利要求1～3中任一项所述的杀菌组合物在所述的杀菌剂中的的重量百分含量为2～90%。

6.根据权利要求5所述的杀菌剂，其特征是权利要求1～3中任一项所述的杀菌组合物在所述的杀菌剂中的重量百分含量为10～50%，优选10～40%。

7.根据权利要求4所述的杀菌剂，其特征是所述剂型是水分散粒剂、可湿性粉剂、湿拌种剂、乳油、可湿性粉剂、悬浮剂、油悬剂、悬乳剂、悬浮种衣剂、水乳剂或微乳剂。

8.权利要求1所述的杀菌组合物在制备防治抗性植物真菌病害的药物中的应用。

9.根据权利要求9所述的应用，其特征在于权利要求1所述的杀菌组合物在制备防治禾谷类、果树、蔬菜作物白粉病、锈病、灰霉病、黑斑病、褐斑病、黑胫病或纹枯病药物中的应用。

10.权利要求4所述的杀菌剂在防治抗性植物真菌病害上的应用，优选在制备防治禾谷类、果树、蔬菜作物白粉病、锈病、灰霉病、黑斑病、褐斑病、黑胫病或纹枯病中的应用。