发明内容
本发明所述的克菌丹与代森锰锌、丙森锌或代森联复配制剂可用于防治果树、蔬菜、粮食作物、经济作物上的多种病害,对作物具有良好的保护和治疗作用,田间试验表现了极强的抗菌和杀菌活性。
本发明是通过以下方式来实现的:
一种含有克菌丹与硫代氨基甲酸酯类化合物的杀菌组合物,其特征在于该杀菌组合物含有2~78%的有效成分A克菌丹和2~78%的有效成分B。
所述的含有克菌丹与硫代氨基甲酸酯类化合物的杀菌组合物,含有5~60%的有效成分A克菌丹和5~75%的有效成分B。
所述的含有克菌丹与硫代氨基甲酸酯类化合物的杀菌组合物,含有10~40%的有效成分A克菌丹和10~50%的有效成分B。
所述的含有克菌丹的杀菌组合物,有效成分A为克菌丹,有效成分B选自:代森锰锌、丙森锌或代森联。
所述的含有克菌丹的杀菌组合物,其特征在于有效成分加入助剂及赋型剂可制成可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂。
上述的含有克菌丹杀菌组合物,其特征在于助剂及赋型剂包括:分散剂、湿润剂、崩解剂、增稠剂、抗冻剂、消泡剂、填料。
所述含有克菌丹与代森锰锌的杀菌组合物,其特征在于制成可湿性粉剂时包括:克菌丹2~78%、代森锰锌2~78%、分散剂3~10%、湿润剂1~5%、填料余量;制成水分散粒剂时包括:克菌丹2~78%、代森锰锌2~78%、分散剂3~10%、湿润剂1~10%、崩解剂1~5%、填料余量;制成悬浮剂时包括:克菌丹2~30%、代森锰锌2~30%、分散剂3~10%、防冻剂1~5%、增稠剂0.1~2%、消泡剂0.1~0.5%、去离子水余量。
所述含有克菌丹与丙森锌的杀菌组合物,其特征在于制成可湿性粉剂时包括:克菌丹2~78%、丙森锌2~78%、分散剂3~10%、湿润剂1~5%、填料余量;制成水分散粒剂时包括:克菌丹2~78%、丙森锌2~78%、分散剂3~10%、湿润剂1~10%、崩解剂1~5%、填料余量。
所述含有克菌丹与代森联的杀菌组合物,其特征在于制成可湿性粉剂时包括:克菌丹2~78%、代森联2~78%、分散剂3~10%、湿润剂1~5%、填料余量;制成水分散粒剂时包括:克菌丹2~78%、代森联2~78%、分散剂3~10%、湿润剂1~10%、崩解剂1~5%、填料余量;制成悬浮剂时包括:克菌丹2~30%、代森联2~30%、分散剂3~10%、防冻剂1~5%、增稠剂0.1~2%、消泡剂0.1~0.5%、去离子水余量。
将上述配方料混合,在搅拌釜中均匀搅拌,经气流粉碎机后在混合均匀,即可制成本发明组合物的可湿性粉剂。
将配方料混合均匀,用超微气流粉碎机粉碎,经捏合,然后加入流化床造粒干燥机中进行造粒、干燥、筛分后经取样分析,制成本发明组合物的水分散粒剂。
将上述配方料中除过有效成分外的其余组分,经过高速剪切混合均匀,加入有效成分,在球磨机中球磨2~3小时,使粒径全部在5μm以下,制得本发明组合物的悬浮剂。
所述的分散剂选自聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基苯磺酸钙盐、萘磺酸甲醛缩合物钠盐、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯酯、甘油脂肪酸酯聚氧乙烯醚中的一种或多种。
所述的湿润剂选自:十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸、拉开粉BX、润湿渗透剂F、烷基萘磺酸盐、聚氧乙烯三苯乙烯苯基磷酸盐、皂角粉、蚕沙、无患子粉中的一种或多种。
所述的崩解剂选自:膨润土、尿素、硫酸铵、氯化铝、柠檬酸、丁二酸、碳酸氢钠中的一种或多种。
所述的增稠剂选自:黄原胶、羟甲基纤维素、羟乙基纤维素、甲基纤维素、硅酸铝镁、聚乙烯醇中的一种或多种。
所述的抗冻剂选自:乙二醇、丙二醇、丙三醇中的一种或多种。
所述的消泡剂选自:硅油、硅酮类化合物、C10~20饱和脂肪酸类化合物、C8~10脂肪醇类化合物中的一种或多种。
所述的防腐剂选自:苯甲酸、山梨酸钾、苯甲酸钠中的一种或多种。
所述的填料选自:高岭土、硅藻土、膨润土、凹凸棒土、白炭黑、淀粉、轻质碳酸钙中的一种或多种。
所述的含有克菌丹的杀菌组合物用于防治小麦白粉病、黄瓜霜霉病、香蕉叶斑病、柑橘炭疽病效果显著,与单剂相比,具有明显的增效作用。
本发明具有如下特点:
1.双重作用机制,病菌不易产生抗性。
2.增效作用明显。室内生物测验结果表明:克菌丹与代森锰锌、丙森锌或代森联按一定比例复配对作物病害具有很明显增效作用。
3.扩大杀菌谱。克菌丹与代森锰锌、丙森锌或代森联复配可防治果树、蔬菜、粮食作物上的多种主要病害,如柑橘炭疽病、黄瓜白粉病、黄瓜霜霉病、香蕉叶斑病、小麦白粉病等多种病害,扩大了杀菌谱。
4.属绿色农药。克菌丹、代森锰锌、丙森锌、代森联均属低毒农药,其复配制剂,高效低毒,对作物及环境安全,有利于农业生产的可持续发展。
具体实施方式
以下实施例对本发明做进一步说明,但本发明并不局限于此。
本发明的实施例是采用室内生物测定和田间试验相结合的方法。先通过室内生物测定,明确两种药剂按一定比例复配后的共毒系数,在此基础上,再进行田间试验。
实施应用例一克菌丹与代森锰锌、丙森锌或代森联不同比例混用对香蕉叶斑病、柑橘炭疽病、黄瓜霜霉病、小麦白粉病的室内毒力测定。
试验药剂均由陕西韦尔奇作物保护有限公司提供。
经预试确定各药剂有效抑制浓度范围后,每个药剂按有效成分含量分别设5个剂量处理,设清水对照。
对黄瓜霜霉病菌和小麦白粉病菌室内毒力测定参照《农药室内生物测定试验准则杀菌剂第3部分:抑制病菌试验平皿叶片法》
(NY/T 1156.3-2006)进行,采用平皿叶片法测定药剂对黄瓜霜霉病菌和小麦白粉病菌的毒力。
对柑橘炭疽病和香蕉叶斑病菌室内毒力测定参照《农药室内生物测定试验准则杀菌剂第2部分:抑制病原真菌菌丝生长试验平皿法》(NY/T 1156.2-2006)
1、试验条件
靶标:香蕉叶斑病菌,柑橘炭疽病菌,黄瓜霜霉病菌,小麦白粉病菌由陕西韦尔奇作物保护有限公司研发部采集、分离、保存。
2、试验药剂
克菌丹原药,含量92%(陕西韦尔奇作物保护有限公司提供)
代森锰锌原药,含量95%(陕西韦尔奇作物保护有限公司提供)
丙森锌原药,含量98%(陕西韦尔奇作物保护有限公司提供)
代森联原药,含量95%(陕西韦尔奇作物保护有限公司提供)
3、实验处理
经预试确定各药剂有效抑制浓度范围后,每个药剂按有效成分含量分别设5个剂量处理,设清水对照,具体处理剂量如下:
克菌丹 0.5、1、2、5、10μg/mL
代森锰锌 0.5、1、2、5、10μg/mL
丙森锌 0.5、1、2、5、10μg/mL
代森联 0.5、1、2、5、10μg/mL
克菌丹∶代森锰锌(39∶1) 0.1、0.2、0.5、1、2μg/mL
克菌丹∶代森锰锌(12∶1) 0.1、0.2、0.5、1、2μg/mL
克菌丹∶代森锰锌(4∶1) 0.1、0.2、0.5、1、2μg/mL
克菌丹∶代森锰锌(1∶1) 0.1、0.2、0.5、1、2μg/mL
克菌丹∶代森锰锌(4∶5) 0.1、0.2、0.5、1、2μg/mL
克菌丹∶代森锰锌(1∶) 0.1、0.2、0.5、1、2μg/mL
克菌丹∶代森锰锌(1∶15) 0.1、0.2、0.5、1、2μg/mL
克菌丹∶代森锰锌(1∶39) 0.1、0.2、0.5、1、2μg/mL
克菌丹∶丙森锌(39∶1) 0.1、0.2、0.5、1、2μg/mL
克菌丹∶丙森锌(12∶1) 0.1、0.2、0.5、1、2μg/mL
克菌丹∶丙森锌(4∶1) 0.1、0.2、0.5、1、2μg/mL
克菌丹∶丙森锌(1∶1) 0.1、0.2、0.5、1、2μg/mL
克菌丹∶丙森锌(4∶5) 0.1、0.2、0.5、1、2μg/mL
克菌丹∶丙森锌(1∶5) 0.1、0.2、0.5、1、2μg/mL
克菌丹∶丙森锌(1∶15) 0.1、0.2、0.5、1、2μg/mL
克菌丹∶丙森锌(1∶39) 0.1、0.2、0.5、1、2μg/mL
克菌丹∶代森联(39∶1) 0.1、0.2、0.5、1、2μg/mL
克菌丹∶代森联(12∶1) 0.1、0.2、0.5、1、2μg/mL
克菌丹∶代森联(4∶1) 0.1、0.2、0.5、1、2μg/mL
克菌丹∶代森联(1∶1) 0.1、0.2、0.5、1、2μg/mL
克菌丹∶代森联(4∶5) 0.1、0.2、0.5、1、2μg/mL
克菌丹∶代森联(1∶5) 0.1、0.2、0.5、1、2μg/mL
克菌丹∶代森联(1∶15) 0.1、0.2、0.5、1、2μg/mL
克菌丹∶代森联(1∶39) 0.1、0.2、0.5、1、2μg/mL
每个浓度处理重复4次。
4、试验方法
黄瓜霜霉病菌和小麦白粉病菌室内毒力测定:参照《农药室内生物测定试验准则杀菌剂第3部分:抑制病菌试验平皿叶片法》(NY/T1156.3-2006),采用平皿叶片法测定药剂对黄瓜霜霉病菌和小麦白粉病菌的毒力。
孢子悬浮液配制:选择发病叶片,用4℃蒸馏水洗下叶片病菌的孢子,配制成悬浮液(浓度控制在1×105~1×107个孢子),4℃下保存备用。
将配置好的药液均匀喷施与叶片表面,药液自然风干后,将各处理叶片叶背向上,标记好后排列在保湿盒中。在药剂处理24h后,用准备好的新鲜孢子悬浮液点滴10μL接种于叶片背面。每叶片接种4滴,每处理5片叶,试验设置不含药剂的处理作为空白对照。接种后盖上皿盖,置于人工气候箱中,在每天连续光照/黑暗12h交替,温度为17~22℃,相对湿度90%以上条件下培养。
5、数据调查与统计分析
将防治效果换算成机率值(y),药液浓度(mg/mL)转换成对数值(x),以最小二乘法求得毒力回归方程(y=a+bx),并由此计算出每种药剂的EC50值。同时根据Wadley法计算两药剂不同配比联合增效比值(SR),SR<0.5为拮抗作用,0.5≤SR≤1.5为相加作用,SR>1.5为增效作用。计算公式如下:
其中:a、b分别为有效成分A(克菌丹)和有效成分B(代森锰锌、丙森锌、代森联)在组合中所占的比例。
柑橘炭疽病菌和香蕉叶斑病菌室内毒力测定参照《农药室内生物测定试验准则杀菌剂第2部分:抑制病原真菌菌丝生长试验平皿法》(NY/T 1156.2-2006)采用菌丝生长速率法测定药剂对柑橘炭疽病菌和香蕉叶斑病菌的毒力。72h后用十字交叉法测量菌落直径,计算各处理净生长量、菌丝生长抑制率。
净生长量(mm)=测量菌落直径-5
将菌丝生长抑制率换算成机率值(y),药液浓度(μg/mL)转换成对数值(x),以最小二乘法求得毒力回归方程(y=a+bx),并由此计算出每种药剂的EC50值。同时根据Wadley法计算两药剂不同配比联合增效比值(SR),SR<0.5为拮抗作用,0.5≤SR≤1.5为相加作用,SR>1.5为增效作用。计算公式如下:
其中:a、b分别为活性成分
有效成分A(克菌丹)和有效成分B(代森锰锌、丙森锌、代森联)复配对柑橘炭疽病菌、香蕉叶斑病菌室内毒力测定。
6、实验结果与分析
表1克菌丹、代森锰锌混用对香蕉叶斑病的毒力测定结果分析表
由表1可知,克菌丹、代森锰锌对香蕉叶斑病菌的EC50分别为0.98μg/mL和0.55μg/mL。代森锰锌的毒力明显高于克菌丹的毒力。克菌丹与代森锰锌配比39∶1至1∶39的增效比值均大于1.5,表现为增效作用,尤其当克菌丹与代森锰锌配比在1∶1时,增效作用最为明显。
表2克菌丹、丙森锌及其混用对柑橘炭疽病的毒力测定结果分析表
由表2可知,克菌丹、丙森锌对柑橘炭疽病的EC50分别为0.97μg/mL和0.52μg/mL。丙森锌的毒力明显高于克菌丹的毒力。克菌丹与丙森锌配比39∶1至1∶39的增效比值全大于1.5,表现为增效作用,尤其当克菌丹与丙森锌配比在1∶1时,增效作用最为明显。
表3克菌丹、代森联混用对黄瓜霜霉病的毒力测定结果分析表
由表3可知,克菌丹、代森联对黄瓜霜霉病的EC50分别为0.96μg/mL和0.51μg/mL。代森联的毒力明显高于克菌丹的毒力。克菌丹与代森联配比39∶1至1∶39的增效比值全大于1.5,表现为增效作用,尤其当克菌丹与代森联配比在1∶1时,增效作用最为明显。
表4克菌丹、丙森锌混用对小麦白粉病的毒力测定结果分析表
由表4可知,克菌丹、丙森锌对小麦白粉病的EC50分别为0.70μg/mL和0.78μg/mL。丙森锌的毒力与克菌丹的毒力相当。克菌丹与丙森锌配比39∶1至1∶39的增效比值全大于1.5,表现为增效作用,尤其当克菌丹与丙森锌配比在1∶1时,增效作用最为明显。
实施应用例二克菌丹与代森锰锌、丙森锌或代森联复配配方实施例(以下含量均为百分含量)
实施例1 80%克菌丹·代森锰锌可湿性粉剂
克菌丹40%、代森锰锌40%、木质素磺酸盐2%、拉开粉BX3%、十二烷基苯磺酸钠3%、白炭黑5%、高岭土加至100%,置于搅拌机中搅拌,经气流粉碎到500目即可制成80%克菌丹·代森锰锌可湿性粉剂。
实施例2 60%克菌丹·代森锰锌可湿性粉剂
克菌丹10%、代森锰锌50%、聚羧酸盐5%、十二烷基硫酸钠6%、皂角粉5%、硅藻土加至100%,混合物进行气流粉碎,制得60%克菌丹·代森锰锌可湿性粉剂。
实施例3 70%克菌丹·代森锰锌水分散粒剂
克菌丹35%、代森锰锌35%、十二烷基苯磺酸钠3%、木质素磺酸钠8%、拉开粉2%、高岭土加至100%,制得70%克菌丹·代森锰锌水分散粒剂。
实施例4 30%克菌丹·代森锰锌水分散粒剂
克菌丹5%、代森锰锌25%、无患子粉5%、木质素磺酸钠7%、硫酸铵0.8%、膨润土加至100%,制得30%克菌丹·代森锰锌水分散粒剂。
实施例5 40%克菌丹·代森锰锌悬浮剂
克菌丹20%、代森锰锌20%、十二烷基苯磺酸钠5%、乙二醇2%、黄原胶0.8%、有机硅酮0.5%、苯甲酸0.4%、去离子水加至100%,制得40%克菌丹·代森锰锌悬浮剂。
实施例6 36%克菌丹·代森锰锌悬浮剂
克菌丹16%、代森锰锌20%、烷基苯磺酸盐6%、丙三醇3%、硅酸镁铝1%、硅油0.2%、山梨酸钾0.2%、去离子水加至100%,制得36%克菌丹·代森锰锌悬浮剂。
实施例7 36%克菌丹·丙森锌可湿性粉剂
克菌丹16%、丙森锌20%、烷基酚聚氧乙烯醚4%、烷基苯磺酸钙盐6%、无患子粉5%、膨润土加至100%,混合物进行气流粉碎,制得36%克菌丹·丙森锌可湿性粉剂。
实施例8 50%克菌丹·丙森锌可湿性粉剂
克菌丹25%、丙森锌25%、脂肪酸聚氧乙烯酯5%、十二烷基硫酸钠4%、皂角粉3%、高岭土加至100%,混合物进行气流粉碎,制得50%克菌丹·丙森锌可湿性粉剂。
实施例9 80%克菌丹·丙森锌水分散粒剂
克菌丹40%、丙森锌40%、十二烷基苯磺酸钠3%、木质素磺酸钠5%、拉开粉3%、膨润土1%、高岭土加至100%,制得80%克菌丹·丙森锌水分散粒剂。
实施例10 41%克菌丹·丙森锌水分散粒剂
克菌丹2%、丙森锌39%、十二烷基苯磺酸钠5%、木质素磺酸钠5%、硫酸铵0.5%、硅藻土加至100%,制得41%克菌丹·丙森锌水分散粒剂。
实施例11 50%克菌丹·代森联可湿性粉剂
克菌丹40%、代森联10%、聚羧酸盐3%、烷基苯磺酸钙盐5%、无患子粉6%、凹凸棒土加至100%,混合物进行气流粉碎,制得50%克菌丹·代森联可湿性粉剂。
实施例12 80%克菌丹·代森联可湿性粉剂
克菌丹40%、代森联40%、聚羧酸盐5%、十二烷基硫酸钠6%、皂角粉2%、白炭黑加至100%,混合物进行气流粉碎,制得80%克菌丹·代森联可湿性粉剂。
实施例13 60%克菌丹·代森联水分散粒剂
克菌丹50%、代森联10%、十二烷基苯磺酸钠3%、木质素磺酸钠5%、拉开粉3%、膨润土加至100%,制得60%克菌丹·代森联水分散粒剂。
实施例14 70%克菌丹·代森联水分散粒剂
克菌丹35%、代森联35%、甘油脂肪酸酯聚氧乙烯醚5%、蚕沙5%、硫酸铵1%、硅藻土加至100%,制得70%克菌丹·代森联水分散粒剂。
实施例15 32%克菌丹·代森联悬浮剂
克菌丹20%、代森联12%、木质素磺酸盐6%、十二烷基苯磺酸钠5%、硅酮类化合物1%、聚乙烯醇2%、聚乙二醇2%,去离子水加至100%,混合制得32%克菌丹·代森联悬浮剂。
实施例16 35%克菌丹·代森联悬浮剂
克菌丹8%、代森联27%、双(烷基)萘磺酸盐甲醛缩合物8%、无患子粉5%、硅油0.6%、黄原胶1.2%、乙二醇1%,去离子水加至100%,混合制得35%克菌丹·代森联悬浮剂。
实施应用例三:有效活性成分A(克菌丹)与有效活性成分B(代森锰锌、丙森锌、代森联中的一种)复配的田间药效试验
表5克菌丹·代森锰锌防治香蕉叶斑病药效试验
由表5可知,克菌丹与代森锰锌复配对香蕉叶斑病防治效果显著,与单剂相比,具有防效高、持效期长、残留小的优点。在本实验用药量范围内,对香蕉安全,无不良影响,本发明制剂对香蕉叶斑病有很好的防治效果。
表6克菌丹·丙森锌防治柑橘炭疽病药效试验
由表6可知,克菌丹与丙森锌复配对柑橘炭疽病防治效果显著,与单剂相比,具有防效高、持效期长、残留小的优点。在本实验用药量范围内,对柑橘安全,无不良影响,本发明制剂对柑橘炭疽病有很好的防治效果。
表7克菌丹·代森联防治黄瓜霜霉病药效试验
由表7可知,克菌丹与代森联复配对黄瓜霜霉病防治效果显著,与单剂相比,具有防效高、持效期长、残留小的优点。在本实验用药量范围内,对黄瓜安全,无不良影响,本发明制剂对黄瓜霜霉病有很好的防治效果。
通过上述的实验证明,克菌丹与代森锰锌、代森联或丙森锌复配后,防治柑橘炭疽病、小麦白粉病、黄瓜霜霉病、香蕉叶斑病有很好的增效作用,并扩大了杀菌谱,一药多治,节省了用药与用工成本,对环境保护性好。