CN101584320A - 一种含二氰蒽醌与苯醚甲环唑的杀菌组合物 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种含二氰蒽醌与苯醚甲环唑的杀菌剂组合物。该组合物含有二氰蒽醌10～80％与苯醚甲环唑1～40％以及分散剂、湿润剂、填料、崩解剂、粘结剂、消泡剂、增稠剂、抗冻剂、填料或去离子水，并将这些组分配制成水分散粒剂、悬浮剂或可湿性粉剂。本发明用于果树或蔬菜上病害的防治，其效果明显高于二氰蒽醌与苯醚甲环唑单剂的防治效果。

Description

一种含二氰蒽醌与苯醚甲环唑的杀菌组合物

技术领域

本发明属于农药技术领域，涉及一种含有二氰蒽醌与苯醚甲环唑复配的杀菌组合物在果树或蔬菜病害上的应用。

技术背景

二氰蒽醌(dithianon)是巴斯夫欧洲公司开发的杀菌剂，纯品为深棕色结晶状固体。分子式为C₁₄H₄N₂O₂S₂，化学名称为：2，3-二腈基-1，4-二硫代蒽醌，结构式为：

二氰蒽醌具有多作用机理，通过与含硫基团反应和干扰细胞呼吸而抑制一系列真菌霉，最后导致病害死亡，具很好的保护活性的同时，也有一定的治疗活性。可以防治各类果树病害如黑星病、霉点病、叶斑病、锈病、炭疽病、霜霉病、褐腐病等。

苯醚甲环唑(difenoconazole)商品名称：scroe、dividend，其他名称：恶魔唑、敌萎丹、世高。是由先正达公司开发的三唑类杀菌剂。纯品为白色至米色结晶状固体。分子式为C₁₉H₁₇C₁₂N₃O₃。化学名称：1-(2-[4-(4-氯苯氧)-2-氯苯基]-4-甲基-1，3-二恶戊烷-2-基甲基)-H-1，2，4-三唑，结构式为：

苯醚甲环唑是具有保护、治疗和内吸活性的广谱杀菌剂，是甾醇脱甲基化抑制剂，能抑制细胞壁甾醇的生物合成，阻止真菌的生长。杀菌谱广，对子囊亚门，担子菌亚门和包括链格菌属、壳二孢属、尾孢霉属等多种病菌有很好的效果，同时对甜菜褐斑病、小麦颖枯病、叶枯病、锈病和几种致病菌引起的霉病，苹果黑星病、白粉病，葡萄白粉病，马铃薯早疫病，花生叶斑病、网斑病等均有较好的疗效。

近年来，随着单剂制剂长期大量的投入使用，病害抗药性日趋严重，给防治工作带来了很大的困难。为了解决这一问题，除了加强田间管理、培育新的抗病作物品种外，还要开发新的农药品种。然而新农药的开发是一个耗资大，周期长的过程，难解当前作物病害防治的燃眉之急。

用不同类型的农药成分进行复配，是防止病菌耐药性产生的一个很常见的方法。不同作用机理农药成分的复配，无论是杀虫剂还是杀菌剂，都有成功的先例。这种方法不仅大大降低了农药的使用量、提高实际效果，还能延缓病菌抗药性的产生。而且迄今为止尚未发现有关二氰蒽醌与苯醚甲环唑复配的杀菌组合物。

发明内容

本发明的目的在于克服现有问题，提出一种高能效、低污染、低成本、杀菌谱广的新型杀菌组合物，该组合物是以二氰蒽醌和苯醚甲环唑为基本活性成分。

本发明是通过以下技术方案实现：

含有二氰蒽醌与苯醚甲环唑的杀菌组合物，其特征在于：组合物含有二氰蒽醌10～80％与苯醚甲环唑1～40％，再加以助剂及填料复配制成可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂。

所述的助剂为分散剂、湿润剂、崩解剂、抗冻剂、消泡剂、增稠剂中的一种或多种。

所述的填料为高岭土、硅藻土、膨润土、凹凸棒土、白炭黑、淀粉、轻质碳酸钙或去离子水中的一种或多种。

所述的杀菌组合物加入常规的助剂及赋型剂，按本领域技术人员均知的技术方法制成可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂。

组合物制成可湿性粉剂时包含如下组分含量：二氰蒽醌10～80％、苯醚甲环唑1～40％、分散剂3～15％、湿润剂3～12％、填料余量。

将上述配方料混合，在混合缸中混合均匀，经气流粉碎机粉碎后再混合均匀，即可制成二氰蒽醌·苯醚甲环唑可湿性粉剂产品。

组合物制成水分散粒剂时包括如下组分含量：二氰蒽醌10～80％、苯醚甲环唑1～40％、分散剂3～12％、湿润剂2～8％、崩解剂0～8％、粘结剂0～5％、填料余量。

将原药与分散剂、润湿剂、崩解剂、填料等一起经气流粉碎得到需要的粒径，再加入黏结剂等其它助剂，得到制粒用料。将料品定量送进流化床制粒干燥机内经过制粒及干燥后，制得二氰蒽醌·苯醚甲环唑水分散粒剂产品。

组合物制成悬浮剂时包括如下组分含量：二氰蒽醌10～50％、苯醚甲环唑1～30％、分散剂3～12％、湿润剂2～10％、消泡剂0.01～0.5％、增稠剂0～2％、抗冻剂0～7％、去离子水余量。

将上述配方料中分散剂、湿润剂、消泡剂、增稠剂、抗冻剂经过高速剪切混合均匀，加入原药，在球磨机中球磨2～3小时，使微粒粒径全部在5μm以下，制得二氰蒽醌·苯醚甲环唑悬浮剂产品。

所述的分散剂选自聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基苯磺酸钙盐、萘磺酸甲醛缩合物钠盐、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯酯、甘油脂肪酸酯聚氧乙烯醚中的一种或多种。

所述的润湿剂为天然产物润湿剂和阳离子型润湿剂，可用茶枯、皂角粉、蚕沙、无患子粉、月桂醇基硫酸钠、十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、洗衣粉、拉开粉中的一种或多种。

所述的崩解剂选自膨润土、硫酸铵、氯化钙、尿素、氯化镁、氯化铝、柠檬酸、丁二酸、碳酸氢铵中的一种或多种。

所述的消泡剂选自硅油、硅酮类化合物、C10-20饱和脂肪酸类化合物、C8-10脂肪醇类化合物中的一种或多种。

所述的抗冻剂选自：乙二醇、丙二醇、丙三醇中的一种或多种。

所述的粘结剂选自：阿拉伯胶、白糊精、羧丙基纤维素、黄原酸胶、甲基纤维素、丙烯酸钠、聚乙烯吡咯烷酮、交联聚乙烯吡咯烷酮、聚乙二醇、聚乙烯醇、无水丁二酸-苯乙烯共聚、聚乙烯醋酸酯中的一种或多种。

所述的增稠剂选自：黄原胶、羟甲基纤维素、羟乙基纤维素、甲基纤维素、硅酸铝镁、聚乙烯醇、聚乙二醇中的一种或多种。

所述的填料选自：高岭土、硅藻土、膨润土、凹凸棒土、白炭黑、淀粉、轻质碳酸钙中的一种或多种。

所述的杀菌组合物用于防治果树或蔬菜上的病害。

所述的杀菌组合物尤其适用于苹果斑点落叶病、香蕉叶斑病、黄瓜炭疽病、黄瓜霜霉病。

本发明提出的含有二氰蒽醌与苯醚甲环唑的杀菌组合物，用于防治果树和蔬菜病害具有防效高、速效性好、持效期长的优点，并能有效延缓病害抗药性产生，降低了成本，对环境污染小。

具体实施方式

下面结合实施例对本发明进一步的说明，但本发明的使用范围并不局限于以下所举实施例。

实施例170％二氰蒽醌·苯醚甲环唑可湿性粉剂

二氰蒽醌56％、苯醚甲环唑14％、萘磺酸甲醛缩合物钠盐6％、无患子粉4％、高岭土20％，混合物进行气流粉碎，制得70％二氰蒽醌·苯醚甲环唑可湿性粉剂。

实施例240％二氰蒽醌·苯醚甲环唑可湿性粉剂

二氰蒽醌35％、苯醚甲环唑5％、聚羧酸盐4％、洗衣粉4％、高岭土44％、白炭黑8％，混合物进行气流粉碎，制得40％二氰蒽醌·苯醚甲环唑可湿性粉剂。

实施例325％二氰蒽醌·苯醚甲环唑可湿性粉剂

二氰蒽醌21％、苯醚甲环唑4％、木质素磺酸盐4％、无患子粉4％、高岭土59％、白炭黑8％，混合制得25％二氰蒽醌·苯醚甲环唑可湿性粉剂。

实施例480％二氰蒽醌·苯醚甲环唑水分散粒剂

二氰蒽醌65％、苯醚甲环唑15％、木质素磺酸钠4％、十二烷基硫酸钠3％、尿素2％、淀粉11％，混合制得80％二氰蒽醌·苯醚甲环唑水分散粒剂。

实施例560％二氰蒽醌·苯醚甲环唑水分散粒剂

二氰蒽醌54％、苯醚甲环唑6％、烷基苯磺酸钙盐4％、十二烷基苯磺酸钠4％、尿素2％、淀粉10％、高岭土20％，混合制得60％二氰蒽醌·苯醚甲环唑水分散粒剂。

实施例645％二氰蒽醌·苯醚甲环唑水分散粒剂

二氰蒽醌40％、苯醚甲环唑5％、甘油脂肪酸酯聚氧乙烯醚5％、无患子粉4％、氯化镁3％、交联聚乙烯吡咯烷酮1％、淀粉10％、硅藻土32％，混合制得45％二氰蒽醌·苯醚甲环唑水分散粒剂。

实施例750％二氰蒽醌·苯醚甲环唑悬浮剂

二氰蒽醌43％、苯醚甲环唑7％、烷基苯磺酸钙4％、蚕沙3％、硅油0.1％、黄原胶0.3％，去离子水加至100％，混合制得50％二氰蒽醌·苯醚甲环唑悬浮剂。

实施例838％二氰蒽醌·苯醚甲环唑悬浮剂

二氰蒽醌34％、苯醚甲环唑4％、聚羧酸盐4％、无患子粉4％、硅酮类化合物0.1％、黄元酸胶0.1％、硅酸铝镁1％、去离子水加至100％，混合制得38％二氰蒽醌·苯醚甲环唑悬浮剂。

实施例930％二氰蒽醌·苯醚甲环唑悬浮剂

二氰蒽醌26％、苯醚甲环唑4％、木质素磺酸盐4％、皂角粉3％、硅油0.1％、羟乙基纤维素0.8％、丙三醇2％、去离子水加至100％，混合制得30％二氰蒽醌·苯醚甲环唑悬浮剂。

我们以二氰蒽醌与苯醚甲环唑进行了相互复配的增效研究，研究是采用室内生物测定和田间试验相结合的方法。先通过室内生物测定，明确两种药剂按一定比例复配后的增效比值，在此基础上，再进行田间试验。

实施应用例一：二氰蒽醌与苯醚甲环唑不同配比对苹果斑点落叶病室内毒力测定

供试药剂由陕西蒲城县美邦农药有限责任公司提供。

供试菌种：苹果斑点落叶病，链格孢苹果专化型(Alternariaalternata f.sp.mali)。自陕西省蒲城县乡镇试验地采回，经实验室分离纯化获得。

将试验药剂各个有效成分含量分别设计5个处理浓度，以空白处理为对照，对苹果斑点落叶病的抑制作用进行室内测定。测试采用菌丝生长速率法，先将各配比成系列浓度梯度。将经二次分离培养后的苹果斑点落叶病病菌用直径为0.5CM的无菌打孔器在叶片前缘处打孔备用，然后移于含药PDA平板培养基上，置于25±1℃培养箱内培养，培养6天后测量菌落直径。每处理重复6次。所测结果与对照相比计算抑菌百分率。将5个配比进行增效试验。计算公式如下：

净生长量(mm)＝测量菌落直径-5

将菌丝生长抑制率换算成机率值(y)，药液浓度(μg/mL)转换成对数值(x)，以最小二乘法求得毒力回归方程(y＝a+bx)，并由此计算出每种药剂的EC₅₀值。同时根据Wadley法计算两药剂不同配比联合增效比值(SR)，SR＜0.5为拮抗作用，0.5≤SR≤1.5为相加作用，SR＞1.5为增效作用。计算公式如下：

其中：a、b分别为二氰蒽醌和苯醚甲环唑在组合中所占的比例；

A为二氰蒽醌；

B为苯醚甲环唑；

所获得的二氰蒽醌、苯醚甲环唑及复配比对苹果斑点落叶病的毒力回归方程、抑制中浓度及增效比值(SR)如下表：

表1二氰蒽醌·苯醚甲环唑不同配比对苹果斑点落叶病室内毒力测定

由表1可知，本发明二氰蒽醌与苯醚甲环唑复配对苹果斑点落叶病室内毒力测定，苯醚甲环唑的毒力高于二氰蒽醌的毒力，当二氰蒽醌与苯醚甲环唑配比为1∶1、4∶1、7∶1、10∶1、13∶1的增效比值分别为1.21、1.53、1.76、1.68、1.44，其中当二氰蒽醌∶苯醚甲环唑为4∶1、7∶1、10∶1时表现为增效作用，以二氰蒽醌∶苯醚甲环唑＝7∶1时增效作用最为明显。

实施应用例二：二氰蒽醌与苯醚甲环唑复配防治香蕉叶斑病药效试验

本实验安排在广西省南宁市郊区，试验药剂由陕西蒲城县美邦农药有限责任公司研发、提供，对照药剂75％二氰蒽醌可湿性粉剂(市购)、10％苯醚甲环唑可湿性粉剂(市购)。

药前调查计算病情指数，每7天施药一次，共施药3次。施药后7天、14天、30天调查病情指数并计算防效，试验结果如下表。

表2二氰蒽醌与苯醚甲环唑复配防治香蕉叶斑病药效试验

处理药剂	稀释倍数	末次药后7天防效(％)	末次药后14天防效(％)	末次药后30天防效(％)
					实施例1	2500倍	78.49	83.62	92.66
实施例5	1500倍	80.61	88.25	93.05
					实施例9	800倍	75.29	87.73	91.67
75％二氰蒽醌可湿性粉剂	1000倍	49.35	55.05	58.72
					10％苯醚甲环唑可湿性粉剂	1000倍	65.81	74.92	80.28

由表2可以看出，本发明组合物对香蕉叶斑病有很好的效果，末次施药后防效达91.67％～93.05％，能有效控制香蕉叶斑病的发生，防效优于对照药剂，速效性、持效期均优于对照药剂。在试验用药范围内对标靶作物无不良影响，并对香蕉黑星病有很好的防效。

实施应用例三：二氰蒽醌与苯醚甲环唑复配防治黄瓜炭疽病药效试验

试验安排在陕西省蒲城县郊区一黄瓜园内，面积0.8亩。黄瓜炭疽病中等发生。

供试药剂：二氰蒽醌·苯醚甲环唑复配产品由陕西蒲城县美邦农药有限责任公司提供；对照药剂75％二氰蒽醌可湿性粉剂(市购)、10％苯醚甲环唑可湿性粉剂(市购)。

在黄瓜炭疽病发生初期每隔7天施药一次，连施2次，在施药前调查病情基数，末次施药后7天、14天调查药效。试验结果如下表：

表3二氰蒽醌·苯醚甲环唑防治黄瓜炭疽病田间药效试验

处理药剂	制剂用药量	末次药后7天校正防效(％)	末次药后14天校正防效(％)
				实施例3	80克/亩	69.24	87.69
实施例4	25克/亩	70.52	89.74
				实施例8	65克/亩	73.27	88.55
75％二氰蒽醌可湿性粉剂	70克/亩	50.61	53.96
				10％苯醚甲环唑可湿性粉剂	60克/亩	67.07	85.75

由表3看出，二氰蒽醌与苯醚甲环唑复配后对黄瓜炭疽病防治试验，末次施药后7天防效达69.24％～73.27％；末次施药后14天防效达87.69％～89.74％；本发明制剂药效与10％苯醚甲环唑可湿性粉剂药效相当，明显高于75％二氰蒽醌可湿性粉剂防效。在试验用药量范围内对黄瓜安全，对黄瓜霜霉病也有一定防效。

实施应用例四：二氰蒽醌与苯醚甲环唑复配防治苹果斑点落叶病田间试验

试验安排在陕西省蒲城县陈庄镇，果园面积4亩。

供试药剂：二氰蒽醌与苯醚甲环唑复配产品由陕西蒲城县美邦农药有限责任公司提供；对照药剂75％二氰蒽醌可湿性粉剂(市购)、10％苯醚甲环唑可湿性粉剂(市购)。

在苹果斑点落叶病发生初期施药，每隔7天施药一次，连施3次，在施药前调查病情基数，第三次施药前、第三次施药后7天、30天分别调查病情指数并计算校正防效。试验结果如下表：

表4二氰蒽醌·苯醚甲环唑防治苹果斑点落叶病田间药效试验

处理药剂	稀释倍数	第三次施药前校正防效(％)	第三次药后7天校正防效(％)	第三次药后14天校正防效(％)
					实施例2	1000倍	64.22	80.42	89.75
实施例6	1000倍	69.61	86.59	92.49
					实施例7	1500倍	65.78	83.74	88.25
75％二氰蒽醌可湿性粉剂	1000倍	51.96	66.82	71.62
					10％苯醚甲环唑可湿性粉剂	1000倍	60.75	78.09	82.00

由表4看出，二氰蒽醌与苯醚甲环唑复配后对苹果半点落叶病防治试验，第三次施药后14天防效达88.25％～92.49％，能有效防治苹果斑点落叶病发生，防治效果均优于对照药剂，在试验用药量范围内对苹果树安全，对苹果黑星病也有一定防效。

综上所述，二氰蒽醌与苯醚甲环唑复配后，用于防治果树及蔬菜上的病害，效果显著，与对照药剂相比，具有速效性好、持效期长、用药量小、成本低的优点。在试验范围内，对作物安全，无不良影响。所以本发明的研究与推广具有十分重要的意义。

Claims (5)

1、一种含二氰蒽醌与苯醚甲环唑的杀菌剂组合物，其特征在于：组合物含有二氰蒽醌10～80％与苯醚甲环唑1～40％，再加以助剂及填料或去离子水复配制成可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂。

2、根据权利要求1所述的含二氰蒽醌与苯醚甲环唑的杀菌组合物，其特征在于组合物制成可湿性粉剂时包括如下组分：二氰蒽醌10～80％、苯醚甲环唑1～40％、分散剂3～15％、湿润剂3～12％、填料余量。

3、根据权利要求1所述的含二氰蒽醌与苯醚甲环唑的杀菌组合物，其特征在于组合物制成水分散粒剂时包括如下组分：二氰蒽醌10～80％、苯醚甲环唑1～40％、分散剂3～12％、湿润剂2～8％、崩解剂0～8％、粘结剂0～5％、填料余量。

4、根据权利要求1所述的含二氰蒽醌与苯醚甲环唑的杀菌组合物，其特征在于组合物制成悬浮剂时包括如下组分含量：二氰蒽醌10～50％、苯醚甲环唑1～30％、分散剂3～12％、湿润剂2～10％、消泡剂0.01～0.5％、增稠剂0～2％、抗冻剂0～7％、去离子水余量。

5、根据权利要求1所述的含二氰蒽醌与苯醚甲环唑的杀菌组合物在果树及蔬菜上的应用。