发明内容
本发明的目的是提出一种具有协同增效作用、使用成本低、防效好的含有二氰蒽醌与有效活性成分B的杀菌组合物。
本发明是通过以下技术方案实现:
一种含有二氰蒽醌与三唑类化合物的杀菌组合物,其特征在于:A、B两种活性B的重量比为5~78∶2~60,所述的A组分为二氰蒽醌,B组分选自粉唑醇、己唑醇的一种。
所述的含有二氰蒽醌与三唑类化合物的杀菌组合物,其特征在于:其中二氰蒽醌与有效活性成分B的重量比为10~60∶5~40。
所述的含有二氰蒽醌与粉唑醇的杀菌组合物,其特征在于:其中二氰蒽醌与粉唑醇的重量比为20~50∶5~25。
所述的含有二氰蒽醌与己唑醇的杀菌组合物,其特征在于:其中二氰蒽醌与己唑醇的重量比为20~50∶5~20。
所述的含有二氰蒽醌与有效活性成分B的杀菌组合物,其中有效活性成分含量占总重量的1~95%,优选为20~80%。
所述的含有二氰蒽醌与有效活性成分B的杀菌组合物制成可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂。
组合物制成可湿性粉剂时包含如下组分含量:二氰蒽醌5~78%、有效活性成分B 2~60%、分散剂3~10%、湿润剂2~10%、填料8~88%。
将二氰蒽醌、有效活性成分B、分散剂、湿润剂、填料混合,在混合缸中混合均匀,经气流粉碎机粉碎后再混合均匀,即可制成二氰蒽醌·有效活性成分B可湿性粉剂产品。
组合物制成水分散粒剂时包括如下组分含量:二氰蒽醌5~78%、有效活性成分B 2~60%、分散剂3~12%、湿润剂1~8%、崩解剂1~10%、填料8~88%。
将二氰蒽醌、有效活性成分B、分散剂、润湿剂、崩解剂、填料等一起经气流粉碎得到需要的粒径,得到制粒用料。将料品定量送进流化床制粒干燥机内经过制粒及干燥后,制得二氰蒽醌·有效活性成分B水分散粒剂产品。
组合物制成悬浮剂时包括如下组分含量:二氰蒽醌1~40%、有效成分B 1~20%、分散剂2~10%、湿润剂2~10%、消泡剂0.1~1%、增稠剂0.1~2%、抗冻剂0~8%、稳定剂0%~3%、去离子水加至100%。
将上述配方料中分散剂、湿润剂、消泡剂、增稠剂、抗冻剂经过高速剪切混合均匀,二氰蒽醌、加入有效成分B,在球磨机中球磨2~3小时,使微粒粒径全部在5μm以下,制得二氰蒽醌·有效成分B悬浮剂产品。
所述的分散剂选自烷基萘磺酸盐、双(烷基)萘磺酸盐甲醛缩合物、萘磺酸甲醛缩合物、芳基酚聚氧乙烯丁二酸酯磺酸盐、辛基酚聚氧乙烯基醚硫酸盐、聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯嘧甲醛缩合物硫酸盐、烷基苯磺酸钙盐、萘磺酸甲醛缩合物钠盐、烷基酚聚氧乙烯嘧、脂肪胺聚氧乙烯嘧、脂肪酸聚氧乙烯酯、酯聚氧乙烯嘧中的一种或多种;
所述的湿润剂选自:十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、拉开粉BX、润湿渗透剂F、皂角粉、蚕沙、无患子粉中的一种或多种;
所述的崩解剂选自:膨润土、尿素、硫酸铵、氯化铝中的一种或多种;
所述的粘结剂选自:阿拉伯胶、黄原胶、三聚磷酸钠、酚醛树脂、海藻酸钠、白糊精、甲基纤维素、丙烯酸钠、聚乙烯吡咯烷酮、交联聚乙烯吡咯烷酮、聚乙二醇、聚乙烯醇中的一种或多种;
所述的抗冻性选自自乙二醇、丙三醇、丙二醇、甘油、聚乙二醇或山梨醇中的一种或多种;
所述的增稠剂选自黄原胶、羟甲基纤维素、羟乙基纤维素、甲基纤维素、硅酸铝镁或聚乙烯醇、聚乙二醇中的一种或多种;
所述的消泡剂选自硅油、硅酮类化合物、C10一20饱和脂肪酸类化合物、C8-10脂肪醇类化合物中的一种或多种;
所述的稳定剂选自山梨酸钠、丁基缩水甘油醚、苯基缩水甘油醚、甲苯基缩水甘油醚、聚乙烯基乙二醇二缩水甘油醚中的一种或多种;
所述的填料选自:高岭土、硅藻土、膨润土、凹凸棒土、白炭黑、淀粉、轻质碳酸钙中的一种或多种。
本发明的有益效果:(1)本发明组合物有效活性成分二氰蒽醌与有效活性成分B属于两种不同作用机理的杀菌剂,两者相互混配不会产生抵触;(2)本发明组合物在一定范围内有很好的增效作用,防效高于单剂,用药量小;(3)本发明不使用有机溶剂,不易产生药害,便于运输及储藏;(4)本发明组合物对炭疽病、霜霉病、斑点落叶病、黑星病、叶斑病等病害有特效。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明进一步的说明,实施例中的百分比均为重量百分比,但本发明并不局限于此。
本发明实施例是采用室内毒力测定和田间试验相结合的方法。
应用实施例一
实例1 50%二氰蒽醌·粉唑醇可湿性粉剂
二氰蒽醌10%、粉唑醇40%、木质素磺酸盐8%、无患子粉6%、硅藻土加至100%,混合物进行气流粉碎,制得50%二氰蒽醌·粉唑醇可湿性粉剂。
实例2 75%二氰蒽醌·粉唑醇可湿性粉剂
二氰蒽醌50%、粉唑醇25%、聚羧酸盐6%、蚕沙4%、白炭黑5%、高岭土加至100%,混合物进行气流粉碎,制得75%二氰蒽醌·粉唑醇可湿性粉剂。
实例3 80%二氰蒽醌·粉唑醇可湿性粉剂
二氰蒽醌78%、粉唑醇2%、烷基苯磺酸钙盐5%、无患子粉4%、白炭黑2%、凹凸棒土加至100%,混合物进行气流粉碎,制得80%二氰蒽醌·粉唑醇可湿性粉剂。
实例4 45%二氰蒽醌·粉唑醇水分散粒剂
二氰蒽醌20%、粉唑醇25%、十二烷基硫酸钠8%、萘磺酸甲醛缩合物钠盐6%、氯化铝1%、膨润土加至100%,混合制得45%二氰蒽醌·粉唑醇水分散粒剂。
实例5 48%二氰蒽醌·粉唑醇水分散粒剂
二氰蒽醌32%、粉唑醇16%、萘磺酸甲醛缩合物7%、润湿渗透剂F 5%、尿素1%、淀粉12%、膨润土加至100%,混合制得48%二氰蒽醌·粉唑醇水分散粒剂。
实例6 56%二氰蒽醌·粉唑醇水分散粒剂
二氰蒽醌40%、粉唑醇16%、萘磺酸甲醛缩合物钠盐8%、皂角粉6%、硫酸铵1%、硅藻土加至100%,混合制得56%二氰蒽醌·粉唑醇水分散粒剂。
实例7 25%二氰蒽醌·粉唑醇悬浮剂
二氰蒽醌20%、粉唑醇5%、聚羧酸盐6%、润湿渗透剂F 7%、硅油0.5%、聚乙烯醇1%、丙三醇2%、去离子水加至100%,混合制得25%二氰蒽醌·粉唑醇悬浮剂。
实例8 12%二氰蒽醌·粉唑醇悬浮剂
二氰蒽醌8%、粉唑醇4%、脂肪酸聚氧乙烯酯5%、无患子粉6%、三聚磷酸钠0.2%、C8~10脂肪醇类0.2%、丙二醇2%、去离子水加至100%,混合制得12%二氰蒽醌·粉唑醇悬浮剂。
实例9 40%二氰蒽醌·粉唑醇悬浮剂
二氰蒽醌20%、粉唑醇20%、木质素磺酸盐8%、拉开粉BX 7%、C10~20饱和脂肪酸类0.6%、聚乙烯吡咯烷酮0.4%、乙二醇1%、去离子水加至100%,混合制得40%二氰蒽醌·粉唑醇悬浮剂。
实例10 55%二氰蒽醌·己唑醇可湿性粉剂
二氰蒽醌50%、己唑醇5%、烷基苯磺酸钙盐6%、十二烷基硫酸钠3%、无患子粉5%、膨润土加至100%,混合物进行气流粉碎,制得55%二氰蒽醌·己唑醇可湿性粉剂。
实例11 65%二氰蒽醌·己唑醇可湿性粉剂
二氰蒽醌5%、己唑醇60%、木质素磺酸盐6%、十二烷基硫酸钠3%、蚕沙3%、高岭土加至100%,混合物进行气流粉碎,制得65%二氰蒽醌·己唑醇可湿性粉剂。
实例12 80%二氰蒽醌·己唑醇可湿性粉剂
二氰蒽醌60%、己唑醇20%、萘磺酸甲醛缩合物钠盐7%、润湿渗透剂F 6%、硅藻土加至100%,混合物进行气流粉碎,制得80%二氰蒽醌·己唑醇可湿性粉剂。
实例13 36%二氰蒽醌·己唑醇水分散粒剂
二氰蒽醌24%、己唑醇12%、萘磺酸甲醛缩合物7%、皂角粉6%、硫酸铵1%、淀粉12%、硅藻土加至100%,混合制得36%二氰蒽醌·己唑醇水分散粒剂。
实例14 38%二氰蒽醌·己唑醇水分散粒剂
二氰蒽醌30%、己唑醇8%、烷基苯磺酸钙盐6%、十二烷基硫酸钠6%、尿素0.8%、膨润土加至100%,混合制得38%二氰蒽醌·己唑醇水分散粒剂。
实例15 42%二氰蒽醌·己唑醇水分散粒剂
二氰蒽醌32%、己唑醇10%、脂肪酸聚氧乙烯酯8%、十二烷基苯磺酸钠6%、硫酸铵1%、膨润土加至100%,混合制得42%二氰蒽醌·己唑醇水分散粒剂。
实例16 28%二氰蒽醌·己唑醇悬浮剂
二氰蒽醌24%、己唑醇4%、木质素磺酸盐7%、皂角粉5%、硅油0.8%、甲基纤维素0.5%、乙二醇1%、去离子水加至100%,混合制得28%二氰蒽醌·己唑醇悬浮剂。
实例17 32%二氰蒽醌·己唑醇悬浮剂
二氰蒽醌24%、己唑醇8%、萘磺酸甲醛缩合物钠盐8%、拉开粉BX 6%、硅酮类化合物0.6%、丙烯酸钠1%、聚乙二醇1%、去离子水加至100%,混合制得32%二氰蒽醌·己唑醇悬浮剂。
实例18 40%二氰蒽醌·己唑醇悬浮剂
二氰蒽醌10%、己唑醇30%、聚羧酸盐6%、十二烷基苯磺酸钠5%、月桂酸0.6%、阿拉伯胶0.8%、乙二醇2%、去离子水加至100%,混合制得40%二氰蒽醌·己唑醇悬浮剂。
本发明实施例是采用室内毒力测定和田间试验相结合的方法。先通过室内毒力测定,明确两种药剂按一定比例复配后的增效比值(SR),SR<0.5为拮抗作用,0.5≤SR≤1.5为相加作用,SR>1.5为增效作用,在此基础上,再进行田间试验。
二氰蒽醌与活性成分B(B选自粉唑醇、己唑醇之一种)复配对作物病害室内毒力测定。
经预试确定各药剂有效抑制浓度范围后,每个药剂按有效成分含量分别设5个剂量处理,设清水对照。参照《农药室内生物测定试验准则杀菌剂》进行,采用菌丝生长速率法测定药剂对作物病菌的毒力。72h后用十字交叉法测量菌落直径,计算各处理净生长量、菌丝生长抑制率。
净生长量(mm)=测量菌落直径-5
将菌丝生长抑制率换算成机率值(y),药液浓度(μg/mL)转换成对数值(x),以最小二乘法求得毒力回归方程(y=a+bx),并由此计算出每种药剂的EC50值。同时根据Wadley法计算两药剂不同配比联合增效比值(SR),SR<0.5为拮抗作用,0.5≤SR≤1.5为相加作用,SR>1.5为增效作用。计算公式如下:
其中:a、b分别为活性成分二氰蒽醌和B(粉唑醇、己唑醇)在组合中所占的比例;
A为二氰蒽醌;
B为粉唑醇、己唑醇中的一种。
实施应用例二:
二氰蒽醌与粉唑醇复配对辣椒炭疽病室内毒力测定
试验药剂均由陕西韦尔奇作物保护有限公司提供。
试验设计:经过预备试验确定二氰蒽醌、粉唑醇原药及二者不同配比混剂的有效抑制浓度范围。
表1 二氰蒽醌、粉唑醇及其复配对辣椒炭疽病的毒力测定结果分析表
由表1可知,二氰蒽醌、粉唑醇对辣椒炭疽病的EC50分别为3.08mg/L和1.68mg/L。粉唑醇的毒力低于二氰蒽醌的毒力。二氰蒽醌与粉唑醇配比39∶1至1∶12时的增效比值SR均大于1.5,说明二氰蒽醌与粉唑醇两者在39∶1至1∶12范围内混配均表现出增效作用,尤其是当二氰蒽醌与粉唑醇的配比在8∶1至1∶4之间时,增效作用尤为明显突出,其中当二氰蒽醌与粉唑醇重量比为2∶1时增效比值SR最大,增效作用最为明显。
实施应用例三:
二氰蒽醌与己唑醇复配对苹果斑点落叶病室内毒力测定
试验药剂均由陕西韦尔奇作物保护有限公司提供。
试验设计:经过预备试验确定二氰蒽醌、己唑醇原药及二者不同配比混剂的有效抑制浓度范围。
表2 二氰蒽醌、己唑醇及其复配对苹果斑点落叶病的毒力测定结果分析表
由表2可知,二氰蒽醌、己唑醇对苹果斑点落叶病的EC50分别为3.19mg/L和1.25mg/L。己唑醇的毒力低于二氰蒽醌的毒力。二氰蒽醌与己唑醇配比39∶1至1∶12时的增效比值SR均大于1.5,说明二氰蒽醌与己唑醇两者在39∶1至1∶12范围内混配均表现出增效作用,尤其是当二氰蒽醌与己唑醇的配比在9∶1至1∶3之间时,增效作用尤为明显突出,其中当二氰蒽醌与己唑醇重量比为3∶1时增效比值SR最大,增效作用最为明显。
应用实施例四 二氰蒽醌与粉唑醇及其复配防治辣椒炭疽病药效试验
本实验安排在贵州省遵义县,试验药剂由陕西韦尔奇作物保护有限公司研发、提供,对照药剂66%二氰蒽醌水分散粒剂(市购)、12.5%粉唑醇悬浮剂(市购)。
药前调查辣椒炭疽病病情指数,于发病初期施药,10日后第二次施药,共施药2次,第二次施药后7天、15天调查病情指数并计算防效。实验结果如下所示:
表3 二氰蒽醌、粉唑醇及其复配防治辣椒炭疽病药效试验
由表3可以看出,二氰蒽醌与粉唑醇复配后能有效防治辣椒炭疽病,防治效果均优于单剂的防效。在试验用药范围内对标靶作物无不良影响。
应用实施例五 二氰蒽醌与己唑醇及其复配防治苹果斑点落叶病药效试验
本实验安排在陕西省渭南市蒲城县,试验药剂由陕西韦尔奇作物保护有限公司研发、提供,对照药剂66%二氰蒽醌水分散粒剂(市购)、10%己唑醇悬浮剂(市购)。
药前调查苹果斑点落叶病病情指数,于发病初期施药,10日后第二次施药,共施药2次,第二次施药后7天、15天调查病情指数并计算防效。实验结果如下所示:
表4 二氰蒽醌、己唑醇及其复配防治苹果斑点落叶病药效试验
由表4可以看出,二氰蒽醌与己唑醇复配后能有效防治苹果斑点落叶病,防治效果均优于单剂的防效。在试验用药范围内对标靶作物无不良影响。