CN102057932B

CN102057932B - 一种含甲基硫菌灵的杀菌组合物

Info

Publication number: CN102057932B
Application number: CN 201010579062
Authority: CN
Inventors: 张伟; 高超; 曹巧利
Original assignee: Shaanxi Meibang Pesticide Co Ltd
Current assignee: Shaanxi Meibang Pesticide Co Ltd
Priority date: 2010-12-08
Filing date: 2010-12-08
Publication date: 2013-08-14
Anticipated expiration: 2030-12-08
Also published as: CN102057932A

Abstract

本发明涉及一种具有协同增效作用的杀菌剂组合物，其有效活性成分含有甲基硫菌灵与春雷霉素，其中甲基硫菌灵与春雷霉素的重量比为80∶1至1∶20，有效活性成分加入助剂及赋型剂制成水分散粒剂、悬浮剂等，用于防治子中菌纲、担子菌纲和半知菌类的病菌所致病害。

Description

一种含甲基硫菌灵的杀菌组合物

技术领域

本发明属于农药技术领域，涉及一种含有甲基硫菌灵与春雷霉素或氟酰胺的杀菌组合物在作物病害上的应用。

技术背景

甲基硫菌灵(propiconazol)是唑类杀菌剂。分子式为C₁₅H₁₇O₂N₃Cl₂，化学名称：1-[2-(2，4-二氯苯基)-4-丙基-1，3-二氧戊环-α-甲基]-1-氢-1，2，4-三唑。

甲基硫菌灵是一种具有保护和治疗作用的内吸性三唑类杀菌剂，可被根、茎、叶部吸收，并能很快的在植株体内向上传导。是甾醇脱氧甲基化抑制剂。对子中菌纲、担子菌纲和半知菌类的病菌所致病害有效，对卵菌无效。

春雷霉素(kasugamycin)分子式：C₁₄H₂₅N₃O₉，化学名称：[5-氨基-2-甲基-6-(2，3，4，5，6-羰基环己基氧代)吡喃-3-基氨基-a-亚氨醋酸]。

是农用抗菌素，具有较强的内吸性，该药主要干扰氨基酸的代谢酯酶系统，从而影响蛋白质的合成，抑制菌丝伸长和造成细胞颗粒化，但对孢子萌发无影响。具有保护、治疗及较强的内吸活性，渗透性强并能在植物体内移动，见效快，耐雨水冲刷，持效期长，且能是是要后的瓜类夜色浓绿病延长收获期。

氟酰胺(flutolanill)，分子式为C₁₇H₁₆F₃NO₂，化学名称：3′-异丙氧基-2-(三氟甲基)苯甲酰苯胺。

氟酰胺是防治水稻纹枯病的新药剂，药效长，对水稻安全，防治水稻纹枯病可使水稻提高结实率。

不管是甲基硫菌灵、春雷霉素、氟酰胺、或是其他高效杀菌剂，长期单独使用，容易使病害产生抗药性，导致用药量加大、防效降低、持效期缩短的问题，不利于环境可持续发展。不同作用机理的有效成分进行复配，是延缓病害产生抗药性常用的方法，并根据实际生产应用中的效果，来判断此复配是增效作用还是拮抗作用。复配作用较明显的配方，可以明显提高防效，大大降低农药的用药量，还可扩大杀菌谱，提高杀菌效率。本发明组合物中两种活性成分作用机理点不同，相互复配在一定范围内有很好的增效作用。且有关甲基硫菌灵与春雷霉素或氟酰胺的复配，目前在国内外尚未见相关报道。

发明内容

本发明的目的是提出一种具有协同增效作用、使用成本低、防效好的含有甲基硫菌灵的杀菌组合物。

本发明是通过以下技术方案实现：

一种含甲基硫菌灵的杀菌组合物，其特征在于杀菌组合物有效活性成分(A)甲基硫菌灵与(B)春雷霉素或氟酰胺的重量比为80∶1至1∶20。

所述的含甲基硫菌灵的杀菌组合物，其特征在于：其中(A)甲基硫菌灵与(B)春雷霉素或氟酰胺的重量比为40∶1至1∶10。

所述的含甲基硫菌灵的杀菌组合物，其特征在于：其中(A)甲基硫菌灵与(B)春雷霉素的重量比为40∶1至1∶1，更优选的重量比为40∶1至5∶1，进一步优选的重量比为30∶1至10∶1。

所述的含甲基硫菌灵的杀菌组合物，其特征在于：其中(A)甲基硫菌灵与(B)氟酰胺的重量比为20∶1至1∶5，更优选的重量比为20∶1至1∶1，进一步优选的重量比为10∶1至1∶1。

本发明组合物中活性组分的含量取决于单独使用时的施用量，也取决于一种化合物与另一种化合物的混配比例以及增效作用程度，同时也与目标真菌有关。通常组合物中活性的重量百分含量为总重量的1～90％，较佳的为10％～80％。根据不同的制剂类型，活性组分含量范围有所不同。通常，液体制剂含有按重量计1～70％活性物质，较佳地为5～50％；固体制剂含有按重量计5～90％的活性物质，较佳地为10～80％。

本发明的杀菌组合物，可以按需要加入相应助剂及赋形剂，加工成任何农药上可接受的剂型，其中优较选剂型为可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、种子处理剂。

组合物制成水分散粒剂时包括如下组分含量：活性成分A1～80％、活性成分B1～80％、分散剂3～12％、湿润剂1～8％、崩解剂1～10％、粘结剂1～8％、填料10～90％。

将活性成分A原药、活性成分B原药、分散剂、润湿剂、崩解剂、填料等一起经气流粉碎得到需要的粒径，再加入粘结剂等其它助剂，得到制粒用料。将料品定量送进流化床制粒干燥机内经过制粒及干燥后，制得本发明所述的水分散粒剂产品。

组合物制成悬浮剂时包括如下组分含量：活性成分A 1～50％、活性成分B 1～50％、分散剂2～10％、湿润剂2～10％、消泡剂0.1～1％、增稠剂0.1～2％、抗冻剂0.1～8％、去离子水加至100％。

将上述配方料中分散剂、湿润剂、消泡剂、增稠剂、抗冻剂经过高速剪切混合均匀，加入活性成分A原药、活性成分B原药，在球磨机中球磨2～3小时，使微粒粒径全部在5μm以下，制得本发明所述的悬浮剂产品。

所述的助剂及赋形剂选自：分散剂、润湿剂、溶剂、抗冻剂、消泡剂、增稠剂、去离子水之一种或多种。

所述的分散剂选自聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯嘧甲醛缩合物硫酸盐、烷基苯磺酸钙盐、萘磺酸甲醛缩合物钠盐、烷基酚聚氧乙烯嘧、脂肪胺聚氧乙烯嘧、脂肪酸聚氧乙烯酯、酯聚氧乙烯嘧中的一种或多种。

所述的湿润剂选自：十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、拉开粉BX、润湿渗透剂F、皂角粉、蚕沙、无患子粉中的一种或多种。

所述的崩解剂选自：膨润土、尿素、硫酸铵、葡萄糖、氯化铝中的一种或多种。

所述的抗冻剂选自：乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇中的一种或多种。

所述的消泡剂选自：硅油、硅酮类化合物、C10-20饱和脂肪酸类化合物、C8-10脂肪醇类化合物中的一种或多种。

所述的增稠剂选自：黄原酸胶、聚乙烯醇、聚乙二醇中的一种或多种。

所述的填料选自：高岭土、硅藻土、膨润土、凹凸棒土、白炭黑、淀粉、轻质碳酸钙中的一种或多种。

所述的含甲基硫菌灵与春雷霉素或氟酰胺的杀菌组合物用于防治子中菌纲、担子菌纲和半知菌类的病菌所致病害，尤其是对担子菌、半知菌和子囊菌引起的病害白粉病、锈病、纹枯病、稻瘟病、落叶斑点病、叶霉病有很好的防效。

本发明的有益效果：(1)本发明组合物有效活性成分甲基硫菌灵与春雷霉素或氟酰胺属于两种不同作用机理的杀菌剂，两者相互混配不会产生抵触；(2)本发明组合物在一定范围内有很好的增效作用，防效高于单剂，用药量小；(3)本发明使用有机溶剂剂量少，不易产生药害，便于运输及储藏；(4)本发明组合物对白粉病、锈病、纹枯病、稻瘟病、落叶斑点病、叶霉病有特效。

具体实施方式

下面结合实施例对本发明进一步的说明，实施例中的百分比均为重量百分比，但本发明并不局限于此。

本发明实施例是采用室内毒力测定和田间试验相结合的方法。

实施应用例一实施配方例

(1)甲基硫菌灵·氟酰胺

实施例1 80％甲基硫菌灵·氟酰胺可湿性粉剂

甲基硫菌灵70％、氟酰胺10％、聚羧酸盐5％、十二烷基苯磺酸钠3％、无患子粉2％、淀粉加至100％，混合物进行气流粉碎，制得80％甲基硫菌灵·氟酰胺可湿性粉剂。

实施例2 63％甲基硫菌灵·氟酰胺可湿性粉剂

甲基硫菌灵60％、氟酰胺3％、木质素磺酸盐5％、皂角粉3％、白炭黑7％、硅藻土加至100％，混合物进行气流粉碎，制得63％甲基硫菌灵·氟酰胺可湿性粉剂。

实施例3 55％甲基硫菌灵·氟酰胺可湿性粉剂

甲基硫菌灵50％、氟酰胺5％、烷基酚聚氧乙烯嘧5％、十二烷基苯磺酸钠3％、白炭黑8％、膨润土加至100％，混合物进行气流粉碎，制得55％甲基硫菌灵·氟酰胺可湿性粉剂。

实施例4 80％甲基硫菌灵·氟酰胺水分散粒剂

甲基硫菌灵65％、氟酰胺15％、烷基酚聚氧乙烯嘧3％、脂肪酸聚氧乙烯酯3％、十二烷基硫酸钠4％、硫酸铵2％、膨润土加至100％，混合制得80％甲基硫菌灵·氟酰胺水分散粒剂。

实施例5 70％甲基硫菌灵·氟酰胺水分散粒剂

甲基硫菌灵60％、氟酰胺10％、聚羧酸盐3％、木质素磺酸盐3％、十二烷基硫酸钠4％、碳酸氢钠3％、膨润土8％、高岭土加至100％，混合制得70％甲基硫菌灵·氟酰胺水分散粒剂。

实施例6 60％甲基硫菌灵·氟酰胺水分散粒剂

甲基硫菌灵50％、氟酰胺10％、烷基酚聚氧乙烯嘧4％、十二烷基苯磺酸4％、尿素15％、硅藻土22％，混合制得60％甲基硫菌灵·氟酰胺水分散粒剂。

实施例7 45％甲基硫菌灵·氟酰胺悬浮剂

甲基硫菌灵40％、氟酰胺5％、烷基苯磺酸盐8％、聚羧酸盐4％、无患子粉5％、硅酮类化合物0.1％、羟乙基纤维素0.1％、乙二醇2％，去离子水加至100％，混合制得45％甲基硫菌灵·氟酰胺悬浮剂。

实施例8 36％甲基硫菌灵·氟酰胺悬浮剂

甲基硫菌灵30％、氟酰胺6％、聚羧酸盐2％、拉开粉BX 2％、C_10-20饱和脂肪酸类化合物0.1％、聚乙二醇0.5％、乙二醇4％，去离子水加至100％，混合制得36％甲基硫菌灵·氟酰胺悬浮剂。

实施例9 24％甲基硫菌灵·氟酰胺悬浮剂

甲基硫菌灵4％、氟酰胺20％、十二烷基苯磺酸钠6％、聚羧酸盐2％、蚕沙2％、C_10-20饱和脂肪酸类化合物0.1％、聚乙二醇0.5％、丙三醇4％，去离子水加至100％，混合制得24％甲基硫菌灵·氟酰胺悬浮剂。

(2)甲基硫菌灵·春雷霉素

实施例10 82％甲基硫菌灵·春雷霉素可湿性粉剂

甲基硫菌灵80％、春雷霉素2％、木质素磺酸盐5％、皂角粉3％、白炭黑7％、淀粉加至100％，混合物进行气流粉碎，制得82％甲基硫菌灵·春雷霉素可湿性粉剂。

实施例11 63％甲基硫菌灵·春雷霉素可湿性粉剂

甲基硫菌灵60％、春雷霉素3％、烷基酚聚氧乙烯嘧5％、十二烷基苯磺酸钠3％、白炭黑8％、膨润土加至100％，混合物进行气流粉碎，制得63％甲基硫菌灵·春雷霉素可湿性粉剂。

实施例12 55％甲基硫菌灵·春雷霉素可湿性粉剂

甲基硫菌灵50％、春雷霉素5％、木质素磺酸盐5％、润湿渗透剂F 3％、白炭黑12％、膨润土加至100％，混合物进行气流粉碎，制得55％甲基硫菌灵·春雷霉素可湿性粉剂。

实施例13 80％甲基硫菌灵·春雷霉素水分散粒剂

甲基硫菌灵70％、春雷霉素10％、烷基酚聚氧乙烯嘧3％、木质素磺酸盐3％、十二烷基硫酸钠4％、淀粉加至100％，混合制得80％甲基硫菌灵·春雷霉素水分散粒剂。

实施例14 60％甲基硫菌灵·春雷霉素水分散粒剂

甲基硫菌灵50％、春雷霉素10％、聚羧酸盐3％、脂肪酸聚氧乙烯酯3％、十二烷基硫酸钠4％、碳酸氢钠3％、淀粉5％、硅藻土加至100％，混合制得60％甲基硫菌灵·春雷霉素水分散粒剂。

实施例15 50％甲基硫菌灵·春雷霉素水分散粒剂

甲基硫菌灵46％、春雷霉素4％、烷基酚聚氧乙烯嘧5％、十二烷基苯磺酸盐3％、淀粉10％、膨润土加至100％，混合制得50％甲基硫菌灵·春雷霉素水分散粒剂。

实施例16 48％甲基硫菌灵·春雷霉素悬浮剂

甲基硫菌灵40％、春雷霉素8％、烷基苯磺酸钙盐5％、聚丙烯酸钠2％、十二烷基苯磺酸4％、硅油0.1％、黄原酸胶1％，去离子水加至100％，混合制得48％甲基硫菌灵·春雷霉素悬浮剂。

实施例17 30％甲基硫菌灵·春雷霉素悬浮剂

甲基硫菌灵5％、春雷霉素25％、聚羧酸盐4％、无患子粉5％、硅酮类化合物0.1％、羟乙基纤维素0.1％、乙二醇2％、去离子水加至100％，混合制得30％甲基硫菌灵·春雷霉素悬浮剂。

实施例18 10％甲基硫菌灵·春雷霉素悬浮剂

甲基硫菌灵5％、春雷霉素5％、聚羧酸盐2％、十二烷基苯磺酸钠2％、硅酮类化合物0.1％、聚乙二醇0.5％、丙三醇4％、去离子水加至100％，混合制得10％甲基硫菌灵·春雷霉素悬浮剂。

实施应用例二：甲基硫菌灵与春雷霉素(或氟酰胺)复配对水稻纹枯病菌室内毒力测定

试验药剂均由陕西美邦农药有限公司提供。

经预试确定各药剂有效抑制浓度范围后，每个药剂按有效成分含量分别设5个剂量处理，设清水对照。参照《农药室内生物测定试验准则杀菌剂》进行，采用菌丝生长速率法测定药剂对水稻纹枯病菌的毒力。72h后用十字交叉法测量菌落直径，计算各处理净生长量、菌丝生长抑制率。

净生长量(mm)＝测量菌落直径-5

将菌丝生长抑制率换算成机率值(y)，药液浓度(μg/mL)转换成对数值(x)，以最小二乘法求得毒力回归方程(y＝a+bx)，并由此计算出每种药剂的EC₅₀值。同时根据Wadley法计算两药剂不同配比联合增效比值(SR)，SR＜0.5为拮抗作用，0.5≤SR≤1.5为相加作用，SR＞1.5为增效作用。计算公式如下：

其中：a、b分别为甲基硫菌灵和春雷霉素(或氟酰胺)在组合中所占的比例

A为甲基硫菌灵

B为春雷霉素或氟酰胺

试验结果如表1、表2所示：

毒力测定结果一：

表1甲基硫菌灵、春雷霉素及其复配对水稻纹枯病菌的毒力测定结果分析表

由表1可知，甲基硫菌灵、春雷霉素对水稻纹枯病菌的EC₅₀分别为51.68mg/L和0.22mg/L。甲基硫菌灵的毒力低于春雷霉素的毒力。甲基硫菌灵与春雷霉素两者在160∶1至1∶20范围内混配均表现出明显的增效作用，其中当甲基硫菌灵与春雷霉素重量比在1∶40至1∶1范围内时增效作用最为明显，增效比值SR均在1.805以上。

毒力测定结果二：

表2甲基硫菌灵、氟酰胺及其复配对水稻纹枯病菌的毒力测定结果分析表

由表2可知，甲基硫菌灵、氟酰胺对水稻纹枯病菌的EC₅₀分别为51.68mg/L和5.75mg/L。甲基硫菌灵的毒力低于氟酰胺的毒力。甲基硫菌灵与氟酰胺两者在80∶1至1∶40范围内混配均表现出明显的增效作用，其中当甲基硫菌灵与氟酰胺重量比在20∶1至1∶5范围内时增效作用最为明显，增效比值SR均在1.839以上。

实施例应用三甲基硫菌灵与春雷霉素(或氟酰胺)及其复配防治苹果白粉病药效试验

本实验安排在陕西省咸阳市礼泉县梁家村，试验药剂由陕西美邦农药有限公司研发、提供，对照药剂70％甲基硫菌灵可湿性粉剂(市购)、6％春雷霉素可湿性粉剂(市购)、20％氟酰胺可湿性粉剂(市购)。

药前调查苹果白粉病病情指数，于发病初期施药，每7天施药一次，共施药3次，第三次施药后7天、15天、30天调查病情指数并计算防效。实验结果如下所示：

表2甲基硫菌灵、春雷霉素(或氟酰胺)及其复配防治苹果白粉病药效试验

由表2可以看出，甲基硫菌灵与春雷霉素(或氟酰胺)复配后能有效防治苹果白粉病，防治效果均优于对照药剂，持效期长。在试验用药范围内对标靶作物无不良影响，并对苹果斑点落叶病有较好防效，防效均达90％以上。

实施应用例四甲基硫菌灵与春雷霉素(或氟酰胺)及其复配防治番茄叶霉病药效试验

本实验安排在江西省上高县泗溪镇，试验药剂由陕西美邦农药有限公司研发、提供，对照药剂70％甲基硫菌灵可湿性粉剂(市购)、6％春雷霉素可湿性粉剂(市购)、20％氟酰胺可湿性粉剂(市购)。

于番茄叶霉病发病初期施药，每7天施药一次，共施药2次，施药前调查病情指数，第2次施药后10天、20天分别调查病情指数，并计算校正防效，试验结果如下：

表3 甲基硫菌灵与春雷霉素(或氟酰胺)及其复配防治番茄叶霉病药效试验

由表3可以看出，甲基硫菌灵、春雷霉素(或氟酰胺)能有效的防治番茄叶霉病，防治效果均优于对照药剂，用药量小，在试验用药范围内对标靶作物无危害。

实施应用例五甲基硫菌灵、春雷霉素(或氟酰胺)及其复配防治水稻纹枯病药效试验

药前调查水稻纹枯病病情基数、总叶数、病叶数及病叶级数，于发病初期施药，每7天施药一次，共施药2次，第二次施药后10天、20天分别调查病情指数并计算防效。实验结果如下所示：

表4 甲基硫菌灵、春雷霉素(或氟酰胺)及其复配防治水稻纹枯病药效试验

由表4可以看出，甲基硫菌灵与春雷霉素(或氟酰胺)复配后能有效防治水稻纹枯病发生，防治效果均优于对照药剂，在本试验用药范围内对标靶作物无不良影响。并对水稻稻瘟病有较好的防效，防效均达90％以上。

Claims

1.一种含甲基硫菌灵的杀菌组合物，其特征在于杀菌组合物有效活性成分A甲基硫菌灵与B氟酰胺的重量比为80：1至1：20。

2.根据权利要求1所述的含甲基硫菌灵的杀菌组合物，其特征在于：其中A甲基硫菌灵与B氟酰胺的重量比为40：1至1：10。

3.根据权利要求2所述的含甲基硫菌灵的杀菌组合物，其特征在于：其中A甲基硫菌灵与B氟酰胺的重量比为20：1至1：5。

4.根据权利要求1所述的含甲基硫菌灵的杀菌组合物，其特征在于：其中有效活性成分含量占总重量的1～90%。

5.根据权利要求4所述的含甲基硫菌灵的杀菌组合物，其特征在于：其中有效活性成分含量占总重量的10～80%。