CN102138563A - 一种含多抗霉素的杀菌组合物 - Google Patents

Abstract

本发明涉及了一种含多抗霉素的杀菌组合物，其有效活性成分含有多抗霉素与霜脲氰、乙霉威、霜霉威或霜霉威盐酸盐，其中多抗霉素与霜脲氰、乙霉威、霜霉威或霜霉威盐酸盐的重量比为32∶1至1∶64，有效活性成分加入助剂及赋型剂制成水分散粒剂、可湿性粉剂等，用于防治子囊菌纲、担子菌纲和半知菌类的病菌所致病害。

Description

一种含多抗霉素的杀菌组合物

技术领域

本发明属于农药技术领域，涉及一种含多抗霉素的复配杀菌组合物在作物病害上的应用。

技术背景

多抗霉素(polyoxin)，分子式：C₁₇H₂₅N₅O₁₄，化学名称：肽嘧啶核苷。

结构式：

多抗霉素广谱性抗生素类，具有较好的内吸传导作用，其作用机制是干扰菌细胞壁几丁质的生物合成，芽管和菌丝体接触药剂后，局部膨大，破裂，溢出细胞内含物，而不能正常发育，导致死亡，还有抑制病菌产孢和病斑扩大作用，该药对动物没有毒性，对植物没有药害。主要防治对象有小麦白粉病，烟草赤星病，黄瓜霜霉病，瓜类枯萎病，人参黑斑病，黄瓜灰霉病，苹果斑点落叶病，草莓及工葡萄灰霉病，林木枯梢及梨黑斑病等多种真菌病害。

霜脲氰(cymoxanil)，分子式为C₇H₁₀N₄O₃，化学名称：2-氰基-N-[(乙胺基)羰基]-2-(甲氧基亚胺基)乙酰胺。

霜脲氰具有接触和局部内吸作用，可抑制孢子萌发，对葡萄霜霉病、疫病等有效，与保护性杀菌剂混用以延长持效期。

乙霉威(diethofencarb)，分子式为C₁₄H₂₁NO₄，化学名称：3，4-二乙氧基苯基氨基甲酸异丙酯。

乙霉威是内吸性杀菌剂，抑制灰霉菌芽孢纺锤体的形成，用于防治葡萄、柑桔等抗苯达松的菌株，兼治白粉病。

霜霉威(propamocarb)，分子式为C₉H₂₁N₂O₂Cl，化学名称：3-(二甲基氨基)丙基氨基甲酸丙酯；所述的霜霉威盐酸盐(propamocarbhydrochloride)，化学名称：丙基-3-(二甲基氨基)丙基氨基甲酸盐酸盐。

霜霉威或霜霉威盐酸盐具有局部内吸作用，亦可用作浸渍处理和种子保护剂。

不管是多抗霉素、霜脲氰、乙霉威、霜霉威或霜霉威盐酸盐或是其他高效杀菌剂，长期单独使用，容易使病害产生抗药性，导致用药量加大、防效降低、持效期缩短的问题，不利于环境可持续发展。不同作用机理的有效成分进行复配，是延缓病害产生抗药性常用的方法，并根据实际生产应用中的效果，来判断此复配是增效作用还是拮抗作用。复配作用较明显的配方，可以明显提高防效，大大降低农药的用药量，还可扩大杀菌谱，提高杀菌效率。本发明组合物中两种活性成分作用机理点不同，相互复配在一定范围内有很好的增效作用。且有关多抗霉素与霜脲氰、乙霉威、霜霉威或霜霉威盐酸盐的复配，目前在国内外尚未见相关报道。

发明内容

本发明的目的是提出一种具有协同增效作用、使用成本低、防效好的含有多抗霉素的杀菌组合物。

本发明是通过以下技术方案实现：

一种含多抗霉素的杀菌组合物，其特征在于杀菌组合物有效活性成分多抗霉素与霜脲氰、乙霉威、霜霉威或霜霉威盐酸盐的重量比为32∶1至1∶64，更优选的重量比为16∶1至1∶32。

所述的杀菌组合物，其特征在于：其中多抗霉素与霜脲氰的重量比为16∶1至1∶16，优选为8∶1至1∶8。

所述的杀菌组合物，其特征在于：其中多抗霉素与乙霉威的重量比为16∶1至1∶16，优选为8∶1至1∶8。

所述的杀菌组合物，其特征在于：其中多抗霉素与霜霉威的重量比为16∶1至1∶32，优选为4∶1至1∶16。

所述的杀菌组合物，其特征在于：其中多抗霉素与霜霉威盐酸盐的重量比为16∶1至1∶32，优选为4∶1至1∶16。

本发明组合物中活性组分的含量取决于单独使用时的施用量，也取决于一种化合物与另一种化合物的混配比例以及增效作用程度，同时也与目标真菌有关。通常组合物中活性的重量百分含量为总重量的1～90％，较佳的为10％～80％。

本发明的杀菌组合物，可以按需要加入相应助剂及赋形剂，加工成任何农药上可接受的剂型，其中优较选剂型为可湿性粉剂、水分散粒剂或水剂。

所述的助剂及赋形剂选自：分散剂、润湿剂、崩解剂、粘结剂、抗冻剂、填料之一种或多种。

所述的分散剂选自聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯嘧甲醛缩合物硫酸盐、烷基苯磺酸钙盐、萘磺酸甲醛缩合物钠盐、烷基酚聚氧乙烯嘧、脂肪胺聚氧乙烯嘧、脂肪酸聚氧乙烯酯、酯聚氧乙烯嘧中的一种或多种。

所述的湿润剂选自：十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、拉开粉BX、润湿渗透剂F、皂角粉、蚕沙、无患子粉中的一种或多种。

所述的崩解剂选自：膨润土、尿素、硫酸铵、葡萄糖、氯化铝中的一种或多种。

所述的粘结剂选自：硅藻土、淀粉、PVA、羧甲基(乙基)纤维素中的一种或多种。

所述的抗冻剂选自：乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇中的一种或多种。

所述的填料选自：高岭土、硅藻土、膨润土、凹凸棒土、白炭黑、淀粉、轻质碳酸钙、去离子水中的一种或多种。

所述的含多抗霉素与霜脲氰、乙霉威、霜霉威或霜霉威盐酸盐的杀菌组合物用于防治子中菌纲、担子菌纲和半知菌类的病菌所致病害，尤其是对霜霉病、灰霉病、疫病、斑点落叶病、白粉病、黑星病、网斑病、颖枯病以及眼纹病均有很好的防效。

本发明的有益效果：(1)本发明组合物有效活性成分多抗霉素与霜脲氰、乙霉威、霜霉威或霜霉威盐酸盐属于两种不同作用机理的杀菌剂，两者相互混配不会产生抵触；(2)本发明组合物在一定范围内有很好的增效作用，防效高于单剂，用药量小；(3)本发明使用有机溶剂剂量少，不易产生药害，便于运输及储藏；(4)本发明组合物对霜霉病、灰霉病、疫病、斑点落叶病、白粉病、黑星病、网斑病、颖枯病以及小麦眼纹病有特效。

具体实施方式

下面结合实施例对本发明进一步的说明，实施例中的百分比均为重量百分比，但本发明并不局限于此。

本发明实施例是采用室内毒力测定和田间试验相结合的方法。

实施应用例一实施配方例

实施例1  72％多抗霉素·霜脲氰可湿性粉剂

多抗霉素8％、霜脲氰64％、木质素磺酸盐5％、皂角粉3％、白炭黑7％、淀粉加至100％，混合物进行气流粉碎，制得72％多抗霉素·霜脲氰可湿性粉剂。

实施例2  60％多抗霉素·霜脲氰可湿性粉剂

多抗霉素5％、霜脲氰55％、烷基酚聚氧乙烯嘧5％、十二烷基苯磺酸钠3％、高岭土加至100％，混合物进行气流粉碎，制得60％多抗霉素·霜脲氰可湿性粉剂。

实施例3  40％多抗霉素·霜脲氰可湿性粉剂

多抗霉素5％、霜脲氰35％、木质素磺酸盐5％、润湿渗透剂F3％、高岭土加至100％，混合物进行气流粉碎，制得40％多抗霉素·霜脲氰可湿性粉剂。

实施例4  80％多抗霉素·霜脲氰水分散粒剂

多抗霉素10％、霜脲氰70％、烷基酚聚氧乙烯嘧3％、木质素磺酸盐3％、十二烷基硫酸钠4％、膨润土加至100％，混合制得80％多抗霉素·霜脲氰水分散粒剂。

实施例5  60％多抗霉素·霜脲氰水分散粒剂

多抗霉素20％、霜脲氰40％、聚羧酸盐3％、脂肪酸聚氧乙烯酯3％、十二烷基硫酸钠4％、碳酸氢钠3％、氯化钠5％、硅藻土加至100％，混合制得60％多抗霉素·霜脲氰水分散粒剂。

实施例6  20％多抗霉素·霜脲氰水分散粒剂

多抗霉素10％、霜脲氰10％、烷基酚聚氧乙烯嘧5％、十二烷基苯磺酸盐3％、淀粉10％、膨润土加至100％，混合制得20％多抗霉素·霜脲氰水分散粒剂。

实施例7  80％多抗霉素·乙霉威可湿性粉剂

多抗霉素15％、乙霉威65％、聚羧酸盐5％、十二烷基苯磺酸钠3％、无患子粉2％、淀粉加至100％，混合物进行气流粉碎，制得80％多抗霉素·乙霉威可湿性粉剂。

实施例8  50％多抗霉素·乙霉威可湿性粉剂

多抗霉素5％、乙霉威45％、木质素磺酸盐5％、皂角粉3％、白炭黑7％、硅藻土加至100％，混合物进行气流粉碎，制得50％多抗霉素·乙霉威可湿性粉剂。

实施例9  10％多抗霉素·乙霉威可湿性粉剂

多抗霉素5％、乙霉威5％、烷基酚聚氧乙烯嘧5％、十二烷基苯磺酸钠3％、白炭黑8％、膨润土加至100％，混合物进行气流粉碎，制得10％多抗霉素·乙霉威可湿性粉剂。

实施例10  70％多抗霉素·乙霉威水分散粒剂

多抗霉素15％、乙霉威55％、烷基酚聚氧乙烯嘧3％、脂肪酸聚氧乙烯酯3％、十二烷基硫酸钠4％、硫酸铵2％、膨润土加至100％，混合制得70％多抗霉素·乙霉威水分散粒剂。

实施例11  50％多抗霉素·乙霉威水分散粒剂

多抗霉素10％、乙霉威40％、聚羧酸盐3％、木质素磺酸盐3％、十二烷基硫酸钠4％、碳酸氢钠3％、膨润土8％、高岭土加至100％，混合制得50％多抗霉素·乙霉威水分散粒剂。

实施例12  10％多抗霉素·乙霉威水分散粒剂

多抗霉素8％、乙霉威2％、烷基酚聚氧乙烯嘧4％、十二烷基苯磺酸4％、尿素10％、硅藻土加至100％，混合制得10％多抗霉素·乙霉威水分散粒剂。

实施例13  60％多抗霉素·霜霉威可湿性粉剂

多抗霉素15％、霜霉威45％、聚羧酸盐5％、十二烷基苯磺酸钠3％、无患子粉2％、白炭黑加至100％，混合物进行气流粉碎，制得60％多抗霉素·霜霉威可湿性粉剂。

实施例14  30％多抗霉素·霜霉威可湿性粉剂

多抗霉素6％、霜霉威24％、聚羧酸盐5％、木质素磺酸钠4％、蚕沙3％、白炭黑15％、高岭土加至100％，混合物进行气流粉碎，制得30％多抗霉素·霜霉威可湿性粉剂。

实施例15  50％多抗霉素·霜霉威盐酸盐可湿性粉剂

多抗霉素10％、霜霉威盐酸盐40％、木质素磺酸盐5％、皂角粉3％、白炭黑17％、硅藻土加至100％，混合物进行气流粉碎，制得50％多抗霉素·霜霉威盐酸盐可湿性粉剂。

实施例16  20％多抗霉素·霜霉威盐酸盐可湿性粉剂

多抗霉素5％、霜霉威盐酸盐15％、烷基酚聚氧乙烯嘧5％、十二烷基苯磺酸钠3％、白炭黑18％、膨润土加至100％，混合物进行气流粉碎，制得20％多抗霉素·霜霉威盐酸盐可湿性粉剂。

实施例17  70％多抗霉素·霜霉威水分散粒剂

多抗霉素15％、霜霉威55％、烷基酚聚氧乙烯嘧3％、脂肪酸聚氧乙烯酯3％、十二烷基硫酸钠4％、硫酸铵2％、白炭黑14％、膨润土加至100％，混合制得70％多抗霉素·霜霉威水分散粒剂。

实施例18  50％多抗霉素·霜霉威水分散粒剂

多抗霉素10％、霜霉威40％、聚羧酸盐3％、木质素磺酸盐3％、十二烷基硫酸钠4％、尿素3％、膨润土6％、白炭黑12％、高岭土加至100％，混合制得50％多抗霉素·霜霉威水分散粒剂。

实施例19  60％多抗霉素·霜霉威盐酸盐水分散粒剂

多抗霉素10％、霜霉威盐酸盐50％、聚羧酸盐3％、十二烷基苯磺酸钠2％、十二烷基硫酸钠4％、氯化钠3％、膨润土8％、白炭黑10％、高岭土加至100％，混合制得60％多抗霉素·霜霉威盐酸盐水分散粒剂。

实施例20  10％多抗霉素·霜霉威盐酸盐水分散粒剂

多抗霉素8％、霜霉威盐酸盐2％、烷基酚聚氧乙烯嘧4％、十二烷基苯磺酸4％、尿素10％、白炭黑10％、硅藻土加至100％，混合制得10％多抗霉素·霜霉威盐酸盐水分散粒剂。

实施例21  55％多抗霉素·霜霉威水剂

多抗霉素15％、霜霉威40％、萘磺酸甲醛缩合物钠盐3％、十二烷基苯磺酸钠2％、乙二醇2％、去离子水加至100％，混合制得55％多抗霉素·霜霉威水剂。

实施例22  35％多抗霉素·霜霉威水剂

多抗霉素5％、霜霉威30％、聚羧酸盐3％、木质素磺酸钠4％、聚乙二醇3％、去离子水加至100％，混合制得35％多抗霉素·霜霉威水剂。

实施例23  50％多抗霉素·霜霉威盐酸盐水剂

多抗霉素10％、霜霉威盐酸盐40％、木质素磺酸盐4％、十二万基硫酸钠3％、丙二醇3％、去离子水加至100％，混合制得50％多抗霉素·霜霉威盐酸盐水剂。

实施例24  15％多抗霉素·霜霉威盐酸盐水剂

多抗霉素5％、霜霉威盐酸盐10％、烷基酚聚氧乙烯嘧2％、十二烷基苯磺酸钠2％、丙三醇3％、去离子水加至100％，混合制得15％多抗霉素·霜霉威盐酸盐水剂。

实施应用例二：多抗霉素与霜脲氰、乙霉威、霜霉威或霜霉威盐酸盐复配对靶标菌室内毒力测定

试验药剂均由陕西美邦农药有限公司提供。

经预试确定各药剂有效抑制浓度范围后，每个药剂按有效成分含量分别设5个剂量处理，设清水对照。参照《农药室内生物测定试验准则杀菌剂》进行，采用菌丝生长速率法测定药剂对靶标病菌的毒力。72h后用十字交叉法测量菌落直径，计算各处理净生长量、菌丝生长抑制率。

净生长量(mm)＝测量菌落直径-5

将菌丝生长抑制率换算成机率值(y)，药液浓度(μg/mL)转换成对数值(x)，以最小二乘法求得毒力回归方程(y＝a+bx)，并由此计算出每种药剂的EC₅₀值。同时根据Wadley法计算两药剂不同配比联合增效比值(SR)，SR＜0.5为拮抗作用，0.5≤SR≤1.5为相加作用，SR＞1.5为增效作用。计算公式如下：

其中：a、b分别为多抗霉素和霜脲氰、乙霉威、霜霉威或霜霉威盐酸盐在组合中所占的比例。

A为多抗霉素

B为霜脲氰、乙霉威、霜霉威或霜霉威盐酸盐

试验结果如表所示：

毒力测定结果一：

表1多抗霉素、霜脲氰及其复配对黄瓜霜霉病菌的毒力测定结果分析表

由表1可知，多抗霉素、霜脲氰对黄瓜霜霉病菌的EC₅₀分别为1.06mg/L和1.81mg/L。多抗霉素与霜脲氰两者在32∶1至1∶64范围内混配均表现出明显的增效作用，其中当多抗霉素与霜脲氰重量比在8∶1至1∶16范围内时增效作用最为明显。

毒力测定结果二：

表2多抗霉素、乙霉威及其复配对黄瓜灰霉病菌的毒力测定结果分析表

由表2可知，多抗霉素、乙霉威对黄瓜灰霉病菌的EC₅₀分别为1.05mg/L和1.67mg/L。多抗霉素与乙霉威两者在32∶1至1∶64范围内混配均表现出明显的增效作用，其中当多抗霉素与乙霉威重量比在8∶1至1∶16范围内时增效作用最为明显。

毒力测定结果三：

表3多抗霉素、霜霉威或霜霉威盐酸盐及其复配对番茄疫病菌的毒力测定结果分析表

由表2可知，多抗霉素、霜霉威或霜霉威盐酸盐对番茄疫病病菌的EC₅₀分别为1.13mg/L和8.85mg/L。多抗霉素与乙霉威两者在32∶1至1∶64范围内混配均表现出明显的增效作用，其中当多抗霉素与霜霉威或霜霉威盐酸盐重量比在1∶2至1∶32范围内时增效作用最为明显。

实施应用例三多抗霉素与霜脲氰、乙霉威、霜霉威或霜霉威盐酸盐及其复配防治黄瓜霜霉病药效试验

本实验安排在陕西省蒲城县，试验药剂由陕西美邦农药有限公司研发、提供，对照药剂10％多抗霉素可湿性粉剂(市购)、10％霜脲氰可湿性粉剂(市购)、10％乙霉威可湿性粉剂(市购)、772克/升霜霉威水剂、772克/升霜霉威盐酸盐水剂。

于黄瓜霜霉病发病初期施药，每7天施药一次，共施药2次，施药前调查病情指数，第2次施药后10天、20天分别调查病情指数，并计算校正防效，试验结果如下：

表3多抗霉素与霜脲氰、乙霉威、霜霉威或霜霉威盐酸盐及其复配防治黄瓜霜霉病药效试验

由表3可以看出，多抗霉素、霜脲氰、乙霉威、霜霉威或霜霉威盐酸盐能有效的防治黄瓜霜霉病，防治效果均优于对照药剂，用药量小，在试验用药范围内对标靶作物无危害。

实施例应用四多抗霉素与霜脲氰、乙霉威、霜霉威或霜霉威盐酸盐及其复配防治苹果斑点落叶病药效试验

本实验安排在陕西省礼泉县，试验药剂由陕西美邦农药有限公司研发、提供，对照药剂10％多抗霉素可湿性粉剂(市购)、10％霜脲氰可湿性粉剂(市购)、10％乙霉威可湿性粉剂(市购)。

药前调查苹果斑点落叶病病情指数，于发病初期施药，每7天施药一次，共施药3次，第三次施药后7天、15天、30天调查病情指数并计算防效。实验结果如下所示：

表4多抗霉素与霜脲氰、乙霉威、霜霉威或霜霉威盐酸盐及其复配防治苹果斑点落叶病药效试验

由表4可以看出，多抗霉素与霜脲氰、乙霉威、霜霉威或霜霉威盐酸盐复配后能有效防治苹果斑点落叶病，防治效果均优于对照药剂，持效期长。在试验用药范围内对标靶作物无不良影响。

实施应用例五多抗霉素、霜脲氰、乙霉威、霜霉威或霜霉威盐酸盐及其复配防治番茄灰霉病药效试验

本实验安排在甘肃省白银市靖远县，试验药剂由陕西美邦农药有限公司研发、提供，对照药剂10％多抗霉素可湿性粉剂(市购)、10％霜脲氰可湿性粉剂(市购)、10％乙霉威可湿性粉剂(市购)、772克/升霜霉威水剂、772克/升霜霉威盐酸盐水剂。

药前调查番茄灰霉病病情基数、总叶数、病叶数及病叶级数，于发病初期施药，每7天施药一次，共施药2次，第二次施药后10天、20天分别调查病情指数并计算防效。实验结果如下所示：

表5多抗霉素与霜脲氰、乙霉威、霜霉威或霜霉威盐酸盐及其复配防治番茄灰霉病药效试验

由表5可以看出，多抗霉素与霜脲氰、乙霉威、霜霉威或霜霉威盐酸盐复配后能有效防治番茄灰霉病发生，防治效果均优于对照药剂，在本试验用药范围内对标靶作物无不良影响。

Claims (10)

1.一种含多抗霉素的杀菌组合物，其特征在于杀菌组合物有效活性成分多抗霉素与霜脲氰、乙霉威、霜霉威或霜霉威盐酸盐的重量比为32∶1至1∶64。

2.根据权利要求1所述的一种含多抗霉素的杀菌组合物，其特征在于：其中多抗霉素与霜脲氰、乙霉威、霜霉威或霜霉威盐酸盐的重量比为16∶1至1∶16。

3.根据权利要求2所述的一种含多抗霉素的杀菌组合物，其特征在于：其中多抗霉素与霜脲氰的重量比为8∶1至1∶8。

4.根据权利要求2所述的一种含多抗霉素的杀菌组合物，其特征在于：其中多抗霉素与乙霉威的重量比为8∶1至1∶8。

5.根据权利要求2所述的一种含多抗霉素的杀菌组合物，其特征在于：其中多抗霉素与霜霉威的重量比为4∶1至1∶16。

6.根据权利要求2所述的一种含多抗霉素的杀菌组合物，其特征在于：其中多抗霉素与霜霉威盐酸盐的重量比为4∶1至1∶16。

7.根据权利要求1所述的一种含多抗霉素的杀菌组合物，其特征在于：其中有效活性成分含量占总重量的1～90％。

8.根据权利要求7所述的一种含多抗霉素的杀菌组合物，其特征在于：其中有效活性成分含量占总重量的10～80％。

9.根据权利要求1所述的一种含多抗霉素的杀菌组合物，其特征在于：杀菌组合物用于防治果树、蔬菜及禾谷类作物上的病害。

10.根据权利要求9所述的一种含多抗霉素的杀菌组合物，其特征在于：杀菌组合物用于防治霜霉病、灰霉病、疫病、白粉病、黑星病、斑点落叶病、网斑病、颖枯病以及眼纹病。