CN102308831A - 一种含吡唑醚菌酯与二羟酰亚胺类的杀菌组合物 - Google Patents

Abstract

本发明涉及了一种含吡唑醚菌酯与二羟酰亚胺类的杀菌组合物，其有效活性成分含有吡唑醚菌酯与二羟酰亚胺类化合物异菌脲或腐霉利，其中吡唑醚菌酯与异菌脲或腐霉利的重量比为8∶1至1∶64，有效活性成分加入助剂及赋型剂制成水分散粒剂、可湿性粉剂等，用于防治子囊菌纲、担子菌纲和卵菌纲的病菌所致病害。

Description

一种含吡唑醚菌酯与二羟酰亚胺类的杀菌组合物

技术领域

本发明属于农药技术领域，涉及一种含吡唑醚菌酯与二羟酰亚胺类的杀菌组合物在作物病害上的应用。

技术背景

吡唑醚菌酯(pyraclostrobin)，分子式：C₂₀H₂₃N₃O₂，化学名称：甲基(N)-[[[1-(4-氯苯)吡唑-3基)-氧]-0-甲氧基]-N-甲氧氨基甲酸酯。

吡唑醚菌酯是巴斯夫公司最新型甲氧基丙烯酸酯类的杀菌剂。作用机理为线粒体呼吸抑制剂。使线粒体不能产生和提供细胞正常代谢所需能量，最终导致细胞死亡。它能控制子囊菌纲、担子菌纲、半知菌纲、卵菌纲等大多数病害。对孢子萌发及叶内菌丝体的生长有很强的抑制作用，具有保护和治疗活性。具有渗透性及局部内吸活性，持效期长，耐雨水冲刷。被广泛用于防治小麦、水稻、花生、葡萄、蔬菜、马铃薯、香蕉、柠檬、咖啡、果树、核桃、茶树、烟草和观赏植物、草坪及其他大田作物上的病害。该化合物不仅毒性低，对非靶标生物安全，而且对使用者和环境均安全友好，已被美国EPA列为“减小风险的候选药剂”。另外，吡唑醚菌酯能对作物产生积极的生理调节作用，它能抑制乙烯的产生，这样可以帮助作物有更长的时间储备生物能量确保成熟度；能显著提高作物的硝化还原酶的活性，意味着可以减少土壤中氮肥的使用，从而进一步减少对地下水的影响；当作物受到病毒袭击时，它能加速抵抗蛋白的形成——与作物自身水杨酸合成物对抗逆蛋白的合成作用相同。吡唑醚菌酯是在醚菌酯基础上改进后的高效线粒体呼吸抑制剂，是以N-对氯苯基吡唑基替换了醚菌酯分子结构中的邻甲基苯基，而开发的又一甲氧基丙烯酸酯类广谱杀菌剂。它活性更高，是目前同类杀菌剂的3倍。而醚菌酯在实际应用1年后就有关于小麦白粉病抗性发生的报道，到2000年抗性孢子(2％-99％)在德国的北部、法国的北部和英国已有大量报道。在国内目前对白粉病的防效已有所下降。

异菌脲(iprodione)，分子式为C₁₃H₁₃Cl₂N₃O₃，化学名称：3-(3，5-二氯苯基)-N-异丙基-2，4-二氧代咪唑啉-1-羧酰胺。

异菌脲属广谱性接触杀菌剂，抑制蛋白激酶，控制许多细胞功能的细胞内信号，包括碳水化合物结合进入真菌细胞组分的干扰作用。因此，它既可抑制真菌孢子萌发及产生，也可抑制菌丝生长。可通过根部吸收起治疗作用。对葡萄孢属、链孢霉属、核盘菌属、小菌核属等菌具有较好的杀菌效果。对链格孢属、蠕孢霉属、丝核属、镰刀菌属、伏革属等菌也有效果。

腐霉利(procymidone)，分子式为C₁₃H₁₁Cl₂NO₂，化学名称：N-(3，5-二氯苯基)-1，3-二甲基环丙烷-1，2-二羰基亚胺。

腐霉利是内吸性杀真菌剂，对葡萄孢属和核盘菌属真菌有特效，能防治果树、蔬菜作物的灰霉病、菌核病，对苯丙咪唑产生抗性的真菌亦有效。使用后保护效果好、持效期长，能阻止病斑发展蔓延。在作物发病前或发病初期使用，可取得满意效果。

不管是吡唑醚菌酯、异菌脲、腐霉利、或是其他高效杀菌剂，长期单独使用，容易使病害产生抗药性，导致用药量加大、防效降低、持效期缩短的问题，不利于环境可持续发展。不同作用机理的有效成分进行复配，是延缓病害产生抗药性常用的方法，并根据实际生产应用中的效果，来判断此复配是增效作用还是拮抗作用。复配作用较明显的配方，可以明显提高防效，大大降低农药的用药量，还可扩大杀菌谱，提高杀菌效率。本发明组合物中两种活性成分作用机理点不同，相互复配在一定范围内有很好的增效作用。且有关吡唑醚菌酯与异菌脲或腐霉利的复配，目前在国内外尚未见相关报道。

发明内容

本发明的目的是提出一种具有协同增效作用、使用成本低、防效好的含有吡唑醚菌酯的杀菌组合物。

本发明是通过以下技术方案实现：

一种含吡唑醚菌酯与二羟酰亚胺类的杀菌组合物，其特征在于杀菌组合物有效活性成分吡唑醚菌酯与异菌脲或腐霉利的重量比为8∶1至1∶64，更优选的重量比为2∶1至1∶32。

所述的杀菌组合物，其特征在于：其中吡唑醚菌酯与异菌脲的重量比为2∶1至1∶32，优选为1∶2至1∶16。

所述的杀菌组合物，其特征在于：其中吡唑醚菌酯与腐霉利的重量比为2∶1至1∶32，优选为1∶2至1∶16。

本发明组合物中活性组分的含量取决于单独使用时的施用量，也取决于一种化合物与另一种化合物的混配比例以及增效作用程度，同时也与目标真菌有关。通常组合物中活性的重量百分含量为总重量的1～90％，较佳的为10％～80％。

本发明的杀菌组合物，可以按需要加入相应助剂及赋形剂，加工成任何农药上可接受的剂型，其中优较选剂型为可湿性粉剂、水分散粒剂。

所述的助剂及赋形剂选自：分散剂、润湿剂、崩解剂、粘结剂、填料之一种或多种。

所述的分散剂选自聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯嘧甲醛缩合物硫酸盐、烷基苯磺酸钙盐、萘磺酸甲醛缩合物钠盐、烷基酚聚氧乙烯嘧、脂肪胺聚氧乙烯嘧、脂肪酸聚氧乙烯酯、酯聚氧乙烯嘧中的一种或多种。

所述的湿润剂选自：十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、拉开粉BX、润湿渗透剂F、皂角粉、蚕沙、无患子粉中的一种或多种。

所述的崩解剂选自：膨润土、尿素、硫酸铵、葡萄糖、氯化铝中的一种或多种。

所述的粘结剂选自：硅藻土、淀粉、PVA、羧甲基(乙基)纤维素中的一种或多种。

所述的填料选自：高岭土、硅藻土、膨润土、凹凸棒土、白炭黑、淀粉、轻质碳酸钙中的一种或多种。

所述的含吡唑醚菌酯与异菌脲或腐霉利的杀菌组合物用于防治子囊菌纲、担子菌纲和卵菌纲的病菌所致病害，尤其是对霜霉病、灰霉病、疫病、白粉病、炭疽病、黑星病、斑点落叶病、褐斑病、轴腐病等均有很好的防效。

本发明的有益效果：(1)本发明组合物有效活性成分吡唑醚菌酯与异菌脲或腐霉利属于两种不同作用机理的杀菌剂，两者相互混配不会产生抵触；(2)本发明组合物在一定范围内有很好的增效作用，防效高于单剂，用药量小；(3)本发明使用有机溶剂剂量少，不易产生药害，便于运输及储藏；(4)本发明组合物对霜霉病、灰霉病、疫病、白粉病、炭疽病、黑星病、斑点落叶病、褐斑病、轴腐病有特效。

具体实施方式

下面结合实施例对本发明进一步的说明，实施例中的百分比均为重量百分比，但本发明并不局限于此。

本发明实施例是采用室内毒力测定和田间试验相结合的方法。实施应用例一实施配方例

实施例1  80％吡唑醚菌酯·异菌脲可湿性粉剂

吡唑醚菌酯10％、异菌脲70％、木质素磺酸盐5％、皂角粉3％、白炭黑7％、高岭土加至100％，混合物进行气流粉碎，制得80％吡唑醚菌酯·异菌脲可湿性粉剂。

实施例2  60％吡唑醚菌酯·异菌脲可湿性粉剂

吡唑醚菌酯10％、异菌脲50％、烷基酚聚氧乙烯嘧5％、十二烷基苯磺酸钠3％、凹凸棒土加至100％，混合物进行气流粉碎，制得60％吡唑醚菌酯·异菌脲可湿性粉剂。

实施例3  55％吡唑醚菌酯·异菌脲可湿性粉剂

吡唑醚菌酯5％、异菌脲50％、木质素磺酸盐5％、润湿渗透剂F3％、高岭土加至100％，混合物进行气流粉碎，制得55％吡唑醚菌酯·异菌脲可湿性粉剂。

实施例4  80％吡唑醚菌酯·异菌脲水分散粒剂

吡唑醚菌酯10％、异菌脲70％、烷基酚聚氧乙烯嘧3％、木质素磺酸盐3％、十二烷基硫酸钠4％、膨润土加至100％，混合制得80％吡唑醚菌酯·异菌脲水分散粒剂。

实施例5  60％吡唑醚菌酯·异菌脲水分散粒剂

吡唑醚菌酯20％、异菌脲40％、聚羧酸盐3％、脂肪酸聚氧乙烯酯3％、十二烷基硫酸钠4％、碳酸氢钠3％、氯化钠5％、硅藻土加至100％，混合制得60％吡唑醚菌酯·异菌脲水分散粒剂。

实施例6  45％吡唑醚菌酯·异菌脲水分散粒剂

吡唑醚菌酯5％、异菌脲40％、烷基酚聚氧乙烯嘧5％、十二烷基苯磺酸盐3％、淀粉10％、膨润土加至100％，混合制得45％吡唑醚菌酯·异菌脲水分散粒剂。

实施例7  80％吡唑醚菌酯·腐霉利可湿性粉剂

吡唑醚菌酯10％、腐霉利70％、聚羧酸盐5％、十二烷基苯磺酸钠3％、无患子粉2％、淀粉加至100％，混合物进行气流粉碎，制得80％吡唑醚菌酯·腐霉利可湿性粉剂。

实施例8  65％吡唑醚菌酯·腐霉利可湿性粉剂

吡唑醚菌酯5％、腐霉利60％、木质素磺酸盐5％、皂角粉3％、白炭黑7％、硅藻土加至100％，混合物进行气流粉碎，制得65％吡唑醚菌酯·腐霉利可湿性粉剂。

实施例9  55％吡唑醚菌酯·腐霉利可湿性粉剂

吡唑醚菌酯5％、腐霉利50％、烷基酚聚氧乙烯嘧5％、十二烷基苯磺酸钠3％、白炭黑8％、轻质碳酸钙加至100％，混合物进行气流粉碎，制得55％吡唑醚菌酯·腐霉利可湿性粉剂。

实施例10  80％吡唑醚菌酯·腐霉利水分散粒剂

吡唑醚菌酯15％、腐霉利65％、烷基酚聚氧乙烯嘧3％、脂肪酸聚氧乙烯酯3％、十二烷基硫酸钠4％、硫酸铵2％、膨润土加至100％，混合制得80％吡唑醚菌酯·腐霉利水分散粒剂。

实施例11  50％吡唑醚菌酯·腐霉利水分散粒剂

吡唑醚菌酯40％、腐霉利10％、聚羧酸盐3％、木质素磺酸盐3％、十二烷基硫酸钠4％、碳酸氢钠3％、膨润土8％、高岭土加至100％，混合制得50％吡唑醚菌酯·腐霉利水分散粒剂。

实施例12  15％吡唑醚菌酯·腐霉利水分散粒剂

吡唑醚菌酯10％、腐霉利5％、烷基酚聚氧乙烯嘧4％、十二烷基苯磺酸4％、尿素10％、硅藻土加至100％，混合制得10％吡唑醚菌酯·腐霉利水分散粒剂。

实施应用例二：吡唑醚菌酯与异菌脲(或腐霉利)复配对黄瓜灰霉病菌室内毒力测定

试验药剂均由陕西汤普森生物科技有限公司提供。

经预试确定各药剂有效抑制浓度范围后，每个药剂按有效成分含量分别设5个剂量处理，设清水对照。参照《农药室内生物测定试验准则杀菌剂》进行，采用菌丝生长速率法测定药剂对黄瓜灰霉病菌的毒力。72h后用十字交叉法测量菌落直径，计算各处理净生长量、菌丝生长抑制率。

净生长量(mm)＝测量菌落直径-5

将菌丝生长抑制率换算成机率值(y)，药液浓度(μg/mL)转换成对数值(x)，以最小二乘法求得毒力回归方程(y＝a+bx)，并由此计算出每种药剂的EC₅₀值。同时根据Wadley法计算两药剂不同配比联合增效比值(SR)，SR＜0.5为拮抗作用，0.5≤SR≤1.5为相加作用，SR＞1.5为增效作用。计算公式如下：

其中：a、b分别为吡唑醚菌酯和异菌脲(或腐霉利)在组合中所占的比例。

A为吡唑醚菌酯

B为异菌脲或腐霉利

试验结果如表1、表2所示：

毒力测定结果一：

表1吡唑醚菌酯、异菌脲及其复配对黄瓜霜霉病菌的毒力测定结果分析表

由表1可知，吡唑醚菌酯、异菌脲对黄瓜霜霉病菌的EC₅₀分别为0.93mg/L和10.54mg/L。吡唑醚菌酯与异菌脲两者在8∶1至1∶64范围内混配均表现出明显的增效作用，其中当吡唑醚菌酯与异菌脲重量比在2∶1至1∶16范围内时增效作用最为明显。

毒力测定结果二：

表2吡唑醚菌酯、腐霉利及其复配对黄瓜霜霉病菌的毒力测定结果分析表

由表2可知，吡唑醚菌酯、腐霉利对黄瓜霜霉病菌的EC₅₀分别为0.94mg/L和9.38mg/L。吡唑醚菌酯与腐霉利两者在8∶1至1∶64范围内混配均表现出明显的增效作用，其中当吡唑醚菌酯与腐霉利重量比在2∶1至1∶16范围内时增效作用最为明显。

实施应用例三吡唑醚菌酯与异菌脲(或腐霉利)及其复配防治番茄灰霉病药效试验

本实验安排在甘肃省白银市靖远县，试验药剂由陕西汤普森生物科技有限公司研发、提供，对照药剂10％吡唑醚菌酯可湿性粉剂(市购)、50％异菌脲水分散粒剂(市购)、50％腐霉利可湿性粉剂(市购)。

于黄瓜霜霉病发病初期施药，每7天施药一次，共施药2次，施药前调查病情指数，第2次施药后10天、20天分别调查病情指数，并计算校正防效，试验结果如下：

表3吡唑醚菌酯与异菌脲(或腐霉利)及其复配防治黄瓜霜霉病药效试验

由表3可以看出，吡唑醚菌酯、异菌脲(或腐霉利)能有效的防治黄瓜霜霉病，防治效果均优于对照药剂，用药量小，在试验用药范围内对标靶作物无危害。

实施例应用四吡唑醚菌酯与异菌脲(或腐霉利)及其复配防治苹果斑点落叶病药效试验

本实验安排在陕西省礼泉县，试验药剂由陕西汤普森生物科技有限公司研发、提供，对照药剂10％吡唑醚菌酯可湿性粉剂(市购)、50％异菌脲水分散粒剂(市购)、50％腐霉利可湿性粉剂(市购)。

药前调查苹果斑点落叶病病情指数，于发病初期施药，每7天施药一次，共施药3次，第三次施药后7天、15天、30天调查病情指数并计算防效。实验结果如下所示：

表4吡唑醚菌酯、异菌脲(或腐霉利)及其复配防治苹果斑点落叶病药效试验

由表4可以看出，吡唑醚菌酯与异菌脲(或腐霉利)复配后能有效防治苹果斑点落叶病，防治效果均优于对照药剂，持效期长。在试验用药范围内对标靶作物无不良影响。

实施应用例五吡唑醚菌酯、异菌脲(或腐霉利)及其复配防治黄瓜霜霉病药效试验

本实验安排在陕西省蓝田县，试验药剂由陕西汤普森生物科技有限公司研发、提供，对照药剂10％吡唑醚菌酯可湿性粉剂(市购)、50％异菌脲水分散粒剂(市购)、50％腐霉利可湿性粉剂(市购)。

药前调查番茄灰霉病病情基数、总叶数、病叶数及病叶级数，于发病初期施药，每7天施药一次，共施药2次，第二次施药后10天、20天分别调查病情指数并计算防效。实验结果如下所示：

表5吡唑醚菌酯、异菌脲(或腐霉利)及其复配防治番茄灰霉病药效试验

由表5可以看出，吡唑醚菌酯与异菌脲(或腐霉利)复配后能有效防治番茄灰霉病发生，防治效果均优于对照药剂，在本试验用药范围内对标靶作物无不良影响。

Claims (8)

1.一种含吡唑醚菌酯与二羟酰亚胺类的杀菌组合物，其特征在于杀菌组合物有效活性成分吡唑醚菌酯与异菌脲或腐霉利的重量比为8∶1至1∶64。

2.根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于：其中吡唑醚菌酯与异菌脲或腐霉利的重量比为2∶1至1∶32。

3.根据权利要求2所述的杀菌组合物，其特征在于：其中吡唑醚菌酯与异菌脲的重量比为1∶2至1∶16。

4.根据权利要求2所述的杀菌组合物，其特征在于：其中吡唑醚菌酯与腐霉利的重量比为1∶2至1∶16。

5.根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于：其中有效活性成分含量占总重量的1～90％。

6.根据权利要求5所述的杀菌组合物，其特征在于：其中有效活性成分含量占总重量的10～80％。

7.根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于：杀菌组合物用于防治果树、蔬菜及禾谷类作物上的病害。

8.根据权利要求7所述的杀菌组合物，其特征在于：杀菌组合物用于防治霜霉病、灰霉病、疫病、白粉病、炭疽病、黑星病、斑点落叶病、褐斑病、轴腐病。