CN102057927A - 一种含有克菌丹与三唑类化合物的杀菌组合物 - Google Patents

Abstract

本发明涉及了一种具有协同增效作用的杀菌组合物，其中包含有活性组分A与活性组分B，其中活性组分A选自克菌丹，活性组分B选自亚胺唑、联苯三唑醇、叶菌唑、灭菌唑、种菌唑、腈苯唑，其中有效活性成分A与B的重量百分比为1～80％∶1～40％，有效活性成分加入助剂及赋型剂制成可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂或悬乳剂，用于防治炭疽病、疫病、黑星病、叶斑病、轮纹病、白粉病、霜霉病、斑点落叶病，耐雨水冲刷，并具有明显的增效作用。

Description

一种含有克菌丹与三唑类化合物的杀菌组合物

技术领域

本发明属于农药技术领域，涉及一种含有克菌丹与三唑类化合物的杀菌组合物在作物病害上的应用。

技术背景

克菌丹，(又名开普顿、盖普丹)英文名称：captan，分子式：C₉H₈Cl₃NO₂S，化学名称：N-三氯甲硫基-4-环己烯-1，2-二甲酰亚胺，结构式：

克菌丹是日本东棉公司研制的一种有机硫类杀菌剂，兼有保护和治疗作用。其作用机理主要是影响病原体丙酮酸的代谢，对多种酶有明显的抑制作用，也可以降低病原体内三磷酸腺苷的含量从而阻止病菌分生孢子的散放。可广泛用于防治小麦、大麦、葡萄、香蕉、果树、蔬菜以及各类经济作物上的白粉病、霜霉病、炭疽病、叶斑病等病害。

克菌丹单剂长期使用，容易使病害产生抗药性，导致用药量加大、防效降低、持效期缩短的问题，不利于环境可持续发展。而不同作用机理的有效成分进行复配，是延缓病害产生抗药性常用的方法，并根据实际生产应用中的效果，来判断此复配是增效作用还是拮抗作用。复配作用较明显的配方，可以明显提高防效，大大降低农药的用药量，还可扩大杀菌谱，提高杀菌效率。克菌丹与有效活性成分B作用机理不同，相互复配在一定范围内有很好的增效作用，且有关克菌丹与亚胺唑、联苯三唑醇、叶菌唑、灭菌唑、种菌唑、腈苯唑的相关复配，目前在国内外尚未见相关报道。

发明内容

本发明的目的是提出一种具有协同增效作用、使用成本低、防效好的含有克菌丹与有效活性成分B的杀菌组合物。

本发明是通过以下技术方案实现：

一种含有克菌丹与三唑类化合物的杀菌组合物，其特征在于：A、B两种活性成分的重量百分比为1～80％∶1～40％，所述的A组分为克菌丹，B组分选自亚胺唑、联苯三唑醇、叶菌唑、灭菌唑、种菌唑、腈苯唑的一种。

所述的含有克菌丹杀菌组合物，其特征在于：其中克菌丹与有效活性成分B的重量百分比为5～75％∶5～30％。

所述的含有克菌丹与亚胺唑的杀菌组合物，其特征在于：其中克菌丹与亚胺唑的重量百分比为10～60％∶5～20％。

所述的含有克菌丹与联苯三唑醇的杀菌组合物，其特征在于：其中克菌丹与联苯三唑醇的重量百分比为10～50％∶5～20％。

所述的含有克菌丹与叶菌唑的杀菌组合物，其特征在于：其中克菌丹与叶菌唑的重量百分比为10～60％∶5～20％。

所述的含有克菌丹与灭菌唑的杀菌组合物，其特征在于：其中克菌丹与灭菌唑的重量百分比为10～60％∶5～20％。

所述的含有克菌丹与种菌唑的杀菌组合物，其特征在于：其中克菌丹与种菌唑的重量百分比为10～60％∶5～20％。

所述的含有克菌丹与腈苯唑的杀菌组合物，其特征在于：其中克菌丹与腈苯唑的重量百分比为10～50％∶5～20％。

所述的含有克菌丹的杀菌组合物，其中有效活性成分含量占总重量的1～95％，优选为20～80％。

所述的含有克菌丹的杀菌组合物制成可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂或悬乳剂。

组合物制成可湿性粉剂时包含如下组分含量：克菌丹1～80％、有效活性成分B1～40％、分散剂3～10％、湿润剂2～10％、填料8～93％。

将克菌丹、有效活性成分B、分散剂、湿润剂、填料混合，在混合缸中混合均匀，经气流粉碎机粉碎后再混合均匀，即可制成本发明组合物的可湿性粉剂产品。

组合物制成水分散粒剂时包括如下组分含量：克菌丹1～80％、有效活性成分B1～40％、分散剂3～12％、湿润剂1～8％、崩解剂1～10％、填料8～93％。

将克菌丹、有效活性成分B、分散剂、润湿剂、崩解剂、填料等一起经气流粉碎得到需要的粒径，得到制粒用料。将料品定量送进流化床制粒干燥机内经过制粒及干燥后，制得本发明组合物水分散粒剂产品。

组合物制成悬浮剂时包括如下组分含量：克菌丹1～40％、有效成分B 1～20％、分散剂2～10％、湿润剂2～10％、消泡剂0.1～1％、增稠剂0.1～2％、抗冻剂0～8％、稳定剂0％～3％、去离子水加至100％。

将上述配方料中分散剂、湿润剂、消泡剂、增稠剂、抗冻剂经过高速剪切混合均匀，克菌丹、加入有效成分B，在球磨机中球磨2～3小时，使微粒粒径全部在5μm以下，制得本发明组合物悬浮剂产品。

组合物制成悬乳剂时包括如下组分含量：克菌丹1～40％、有效活性成分B 1～20％、乳化剂2～12％，分散剂2～10％、消泡剂0.1～2％、增稠剂0.1～2％、抗冻剂0.1～8％、稳定剂0.05～3％、水加至100％。

将上述配方料中分散剂、消泡剂、增稠剂、抗冻剂、稳定剂经过高速剪切混合均匀，加入克菌丹原药，在球磨机中球磨2～3小时，使微粒粒径全部在5μm以下，制得克菌丹悬浮剂，然后将有效活性成分B原药、乳化剂及各种助剂用高速搅拌器直接乳化到悬浮剂中，制得本发明组合物悬乳剂产品。

所述的分散剂选自烷基萘磺酸盐、双(烷基)萘磺酸盐甲醛缩合物、萘磺酸甲醛缩合物、芳基酚聚氧乙烯丁二酸酯磺酸盐、辛基酚聚氧乙烯基醚硫酸盐、聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯嘧甲醛缩合物硫酸盐、烷基苯磺酸钙盐、萘磺酸甲醛缩合物钠盐、烷基酚聚氧乙烯嘧、脂肪胺聚氧乙烯嘧、脂肪酸聚氧乙烯酯、酯聚氧乙烯嘧中的一种或多种。

所述的湿润剂选自：十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、拉开粉BX、润湿渗透剂F、皂角粉、蚕沙、无患子粉中的一种或多种。

所述的崩解剂选自：膨润土、尿素、硫酸铵、氯化铝中的一种或多种。

所述的粘结剂选自：阿拉伯胶、黄原胶、三聚磷酸钠、酚醛树脂、海藻酸钠、白糊精、甲基纤维素、丙烯酸钠、聚乙烯吡咯烷酮、交联聚乙烯吡咯烷酮、聚乙二醇、聚乙烯醇中的一种或多种。

所述的抗冻剂选自：乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇中的一种或多种。

所述的消泡剂选自：硅酮类、C_8～10脂肪醇类、C_10～20饱和脂肪酸类(如癸酸)及酰胺、硅油、硅酮类化合物中的一种或多种。

所述的乳化剂选自：农乳500#(烷基苯磺酸钙)、OP系列磷酸酯(壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯)、600#磷酸酯(苯基酚聚氧乙基醚磷酸酯)、苯乙烯聚氧乙烯醚硫酸铵盐、烷基联苯醚二磺酸镁盐、三乙醇胺盐、农乳400#(苄基二甲基酚聚氧乙基醚)、农乳600#(苯基酚聚氧乙基醚)、农乳700#(烷基酚甲醛树脂聚氧乙基醚)、农乳36#(苯乙基酚甲醛树脂聚氧乙基醚)、农乳1600#(苯乙基酚聚氧乙基聚丙烯基醚)、环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物、OP系列(壬基酚聚氧乙烯醚)、By系列(蓖麻油聚氧乙烯醚)、农乳33#(烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚)、农乳34#(烷基芳基聚氧乙烯聚氧丙烯醚)、司盘系列(山梨醇酐单硬脂酸酯)、吐温系列(失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚)、AEO系列(肪醇醇聚氧乙烯醚)中的一种或多种。

所述的稳定剂选自：BHT、亚磷酸三苯酯、环氧氯丙烷、磷酸三丁酯、三乙醇胺、二乙醇胺、乙醇胺中的一种或多种。

所述的填料选自：高岭土、硅藻土、膨润土、凹凸棒土、白炭黑、淀粉、轻质碳酸钙中的一种或多种。

本发明的有益效果：(1)本发明组合物有效活性成分克菌丹与有效活性成分B属于两种不同作用机理的杀菌剂，两者相互混配不会产生抵触；(2)本发明组合物在一定范围内有很好的增效作用，防效高于单剂，用药量小；(3)本发明不使用有机溶剂，不易产生药害，便于运输及储藏；(4)本发明组合物扩大了杀菌谱，对作物炭疽病、疫病、黑星病、叶斑病、轮纹病、白粉病、霜霉病、斑点落叶病等病害均有特效。

具体实施方式

下面结合实施例对本发明进一步的说明，实施例中的百分比均为重量百分比，但本发明并不局限于此。

本发明实施例是采用室内毒力测定和田间试验相结合的方法。

应用实施例一

实例170％克菌丹·亚胺唑可湿性粉剂

克菌丹60％、亚胺唑10％、烷基苯磺酸钙盐7％、润湿渗透剂F 5％、高岭土加至100％，混合物进行气流粉碎，制得70％克菌丹·亚胺唑可湿性粉剂。

实例280％克菌丹·亚胺唑可湿性粉剂

克菌丹75％、亚胺唑5％、木质素磺酸盐8％、无患子粉6％、白炭黑加至100％，混合物进行气流粉碎，制得80％克菌丹·亚胺唑可湿性粉剂。

实例355％克菌丹·亚胺唑水分散粒剂

克菌丹50％、亚胺唑5％、十二烷基硫酸钠4％、聚羧酸盐5％、硫酸铵1.8％、凹凸棒土加至100％，混合制得55％克菌丹·亚胺唑水分散粒剂。

实例463％克菌丹·亚胺唑水分散粒剂

克菌丹60％、亚胺唑3％、皂角粉5％、芳基酚聚氧乙烯丁二酸酯磺酸盐7％、膨润土加至100％，混合制得63％克菌丹·亚胺唑水分散粒剂。

实例522％克菌丹·亚胺唑悬浮剂

克菌丹20％、亚胺唑2％、烷基酚聚氧乙烯嘧甲醛缩合物硫酸盐6％、十二烷基苯磺酸钠5％、硅油0.6％、甲基纤维素1.3％、丙二醇1.6％、去离子水加至100％，混合制得22％克菌丹·亚胺唑悬浮剂。

实例636％克菌丹·亚胺唑悬浮剂

克菌丹30％、亚胺唑6％、烷基苯磺酸钙盐7％、十二烷基硫酸钠6％、硅酮类化合物0.3％、聚乙烯醇1.8％、聚乙二醇2％、去离子水加至100％，混合制得36％克菌丹·亚胺唑悬浮剂。

实例710％克菌丹·亚胺唑悬乳剂

克菌丹5％、亚胺唑5％、萘磺酸甲醛缩合物钠盐5％、无患子粉3％、硅油0.4％、亚磷酸三苯酯1.3％、阿拉伯胶1.5％、AEO系列6％、乙二醇2.5％、水加至100％，将前述配方料混合，即制得10％克菌丹·亚胺唑悬乳剂。

实例842％克菌丹·亚胺唑悬乳剂

克菌丹35％、亚胺唑7％、脂肪酸聚氧乙烯酯6％、皂角粉5％、C_8～10脂肪醇类0.6％、磷酸三丁酯1.2％、聚乙烯吡咯烷酮1.2％、By系列5％、丙三醇2.8％、水加至100％，将前述配方料混合，即制得42％克菌丹·亚胺唑悬乳剂。

实例960％克菌丹·联苯三唑醇可湿性粉剂

克菌丹45％、联苯三唑醇15％、聚羧酸盐5％、拉开粉BX 4％、淀粉加至100％，混合物进行气流粉碎，制得60％克菌丹·联苯三唑醇可湿性粉剂。

实例1080％克菌丹·联苯三唑醇可湿性粉剂

克菌丹70％、联苯三唑醇10％、辛基酚聚氧乙烯基醚硫酸盐8％、无患子粉7％、白炭黑加至100％，混合物进行气流粉碎，制得80％克菌丹·联苯三唑醇可湿性粉剂。

实例1163％克菌丹·联苯三唑醇水分散粒剂

克菌丹54％、联苯三唑醇9％、烷基苯磺酸钙盐6％、润湿渗透剂F 4％、氯化铝1.3％、高岭土加至100％，混合制得63％克菌丹·联苯三唑醇水分散粒剂。

实例1270％克菌丹·联苯三唑醇水分散粒剂

克菌丹50％、联苯三唑醇20％、萘磺酸甲醛缩合物钠盐7％、蚕沙5％、膨润土加至100％，混合制得70％克菌丹·联苯三唑醇水分散粒剂。

实例13 30％克菌丹·联苯三唑醇悬浮剂

克菌丹27％、联苯三唑醇3％、木质素磺酸盐6％、十二烷基硫酸钠6％、C_10～20饱和脂肪酸类0.4％、聚乙烯醇1.5％、丙三醇2.2％、去离子水加至100％，混合制得30％克菌丹·联苯三唑醇悬浮剂。

实例1432％克菌丹·联苯三唑醇悬浮剂

克菌丹16％、联苯三唑醇16％、萘磺酸甲醛缩合物6％、皂角粉4％、C_8～10脂肪醇类0.6％、黄原胶1.3％、乙二醇1.8％、去离子水加至100％，混合制得32％克菌丹·联苯三唑醇悬浮剂。

实例1550％克菌丹·叶菌唑可湿性粉剂

克菌丹45％、叶菌唑5％、烷基苯磺酸钙盐7％、润湿渗透剂F 5％、高岭土加至100％，混合物进行气流粉碎，制得50％克菌丹·叶菌唑可湿性粉剂。

实例1680％克菌丹·叶菌唑可湿性粉剂

克菌丹70％、叶菌唑10％、聚羧酸盐6％、十二烷基苯磺酸钠4％、白炭黑加至100％，混合物进行气流粉碎，制得80％克菌丹·叶菌唑可湿性粉剂。

实例1756％克菌丹·叶菌唑水分散粒剂

克菌丹50％、叶菌唑6％、烷基酚聚氧乙烯嘧7％、皂角粉5％、尿素1.2％、硅藻土加至100％，混合制得56％克菌丹·叶菌唑水分散粒剂。

实例1868％克菌丹·叶菌唑水分散粒剂

克菌丹60％、叶菌唑8％、萘磺酸甲醛缩合物8％、润湿渗透剂F6％、硫酸铵1％、膨润土加至100％，混合制得68％克菌丹·叶菌唑水分散粒剂。

实例1918％克菌丹·叶菌唑悬浮剂

克菌丹15％、叶菌唑3％、辛基酚聚氧乙烯基醚硫酸盐6％、蚕沙5％、硅酮类0.5％、甲基纤维素1.5％、聚乙二醇1.6％、去离子水加至100％，混合制得18％克菌丹·叶菌唑悬浮剂。

实例2048％克菌丹·叶菌唑悬浮剂

克菌丹45％、叶菌唑3％、脂肪酸聚氧乙烯酯7％、无患子粉6％、C_8～10脂肪醇类0.7％、阿拉伯胶1.2％、乙二醇1.8％、去离子水加至100％，混合制得48％克菌丹·叶菌唑悬浮剂。

实例2124％克菌丹·叶菌唑悬乳剂

克菌丹20％、叶菌唑4％、烷基酚聚氧乙烯嘧甲醛缩合物硫酸盐8％、蚕沙4％、黄原胶1.6％、农乳700#6％、丙三醇2.5％、硅油0.4％、水加至100％，经混合制得24％克菌丹·叶菌唑悬乳剂。

实例2242％克菌丹·叶菌唑悬乳剂

克菌丹35％、叶菌唑7％、烷基苯磺酸钙盐6％、十二烷基硫酸钠5％、聚乙烯吡咯烷酮1.2％、吐温系列5％、聚乙二醇3％、硅酮类化合物0.2％、水加至100％，经混合制得42％克菌丹·叶菌唑悬乳剂。

实例2355％克菌丹·灭菌唑可湿性粉剂

克菌丹45％、灭菌唑10％、萘磺酸甲醛缩合物钠盐7％、十二烷基苯磺酸钠5％、硅藻土加至100％，混合物进行气流粉碎，制得55％克菌丹·灭菌唑可湿性粉剂。

实例2480％克菌丹·灭菌唑可湿性粉剂

克菌丹75％、灭菌唑5％、聚羧酸盐5％、皂角粉5％、白炭黑加至100％，混合物进行气流粉碎，制得80％克菌丹·灭菌唑可湿性粉剂。

实例2555％克菌丹·灭菌唑水分散粒剂

克菌丹50％、灭菌唑5％、烷基酚聚氧乙烯嘧甲醛缩合物硫酸盐6％、无患子粉4％、膨润土加至100％，混合制得55％克菌丹·灭菌唑水分散粒剂。

实例2670％克菌丹·灭菌唑水分散粒剂

克菌丹60％、灭菌唑10％、木质素磺酸盐7％、润湿渗透剂F 5％、氯化铝1.2％、凹凸棒土加至100％，混合制得70％克菌丹·灭菌唑水分散粒剂。

实例2733％克菌丹·灭菌唑悬浮剂

克菌丹30％、灭菌唑3％、芳基酚聚氧乙烯丁二酸酯磺酸盐6％、十二烷基硫酸钠5％、硅油0.2％、三聚磷酸钠1.6％、丙三醇1.7％、去离子水加至100％，混合制得33％克菌丹·灭菌唑悬浮剂。

实例2848％克菌丹·灭菌唑悬浮剂

克菌丹40％、灭菌唑8％、烷基苯磺酸钙盐7％、拉开粉BX 6％、硅酮类化合物0.3％、甲基纤维素1.5％、聚乙二醇1.2％、去离子水加至100％，混合制得48％克菌丹·灭菌唑悬浮剂。

实例2912％克菌丹·灭菌唑悬乳剂

克菌丹6％、灭菌唑6％、聚羧酸盐6％、十二烷基硫酸钠5％、硅油0.3％、环氧氯丙烷0.6％、阿拉伯胶1.5％、吐温系列7％、丙二醇2％、水加至100％，将前述配方料混合，即制得12％克菌丹·灭菌唑悬乳剂。

实例3044％克菌丹·灭菌唑悬乳剂

克菌丹40％、灭菌唑4％、木质素磺酸盐7％、无患子粉5％、硅酮类化合物0.5％、磷酸三丁酯1.5％、甲基纤维素1.5％、OP系列磷酸酯6％、乙二醇1.6％、水加至100％，将前述配方料混合，即制得44％克菌丹·灭菌唑悬乳剂。

实例3155％克菌丹·种菌唑可湿性粉剂

克菌丹40％、种菌唑15％、烷基酚聚氧乙烯嘧甲醛缩合物硫酸盐6％、蚕沙4％、凹凸棒土加至100％，混合物进行气流粉碎，制得55％克菌丹·种菌唑可湿性粉剂。

实例3272％克菌丹·种菌唑可湿性粉剂

克菌丹65％、种菌唑7％、聚羧酸盐8％、十二烷基硫酸钠5％、硅藻土加至100％，混合物进行气流粉碎，制得72％克菌丹·种菌唑可湿性粉剂。

实例3366％克菌丹·种菌唑水分散粒剂

克菌丹60％、种菌唑6％、脂肪酸聚氧乙烯酯7％、皂角粉6％、硫酸铵2％、高岭土加至100％，混合制得66％克菌丹·种菌唑水分散粒剂。

实例3482％克菌丹·种菌唑水分散粒剂

克菌丹80％、种菌唑2％、芳基酚聚氧乙烯丁二酸酯磺酸盐8％、润湿渗透剂F 5％、膨润土加至100％，混合制得82％克菌丹·种菌唑水分散粒剂。

实例3512％克菌丹·种菌唑悬浮剂

克菌丹10％、种菌唑2％、萘磺酸甲醛缩合物钠盐8％、拉开粉BX 6％、硅酮类化合物0.4％、聚乙烯吡咯烷酮1.3％、丙三醇2％、去离子水加至100％，混合制得12％克菌丹·种菌唑悬浮剂。

实例3630％克菌丹·种菌唑悬浮剂

克菌丹25％、种菌唑5％、木质素磺酸盐7％、十二烷基硫酸钠5％、C_8～10脂肪醇类0.2％、甲基纤维素1.8％、聚乙二醇1.2％、去离子水加至100％，混合制得30％克菌丹·种菌唑悬浮剂。

实例3716％克菌丹·种菌唑悬乳剂

克菌丹8％、种菌唑8％、聚羧酸盐8％、无患子粉6％、C_10～20饱和脂肪酸类0.3％、亚磷酸三苯酯0.6％、甲基纤维素1.4％、农乳600#6％、乙二醇3％、水加至100％，将前述配方料混合，即制得16％克菌丹·种菌唑悬乳剂。

实例3848％克菌丹·种菌唑悬乳剂

克菌丹40％、种菌唑8％、烷基酚聚氧乙烯嘧甲醛缩合物硫酸盐7％、蚕沙5％、硅油0.6％、黄原胶1.5％、农乳1600#7％、丙三醇2.5％、水加至100％，将前述配方料混合，即制得48％克菌丹·种菌唑悬乳剂。

实例3960％克菌丹·腈苯唑可湿性粉剂

克菌丹40％、腈苯唑20％、烷基苯磺酸钙盐6％、十二烷基硫酸钠5％、高岭土加至100％，混合物进行气流粉碎，制得60％克菌丹·腈苯唑可湿性粉剂。

实例4075％克菌丹·腈苯唑可湿性粉剂

克菌丹70％、腈苯唑5％、脂肪胺聚氧乙烯嘧8％、蚕沙6％、淀粉加至100％，混合物进行气流粉碎，制得75％克菌丹·腈苯唑可湿性粉剂。

实例4150％克菌丹·腈苯唑水分散粒剂

克菌丹45％、腈苯唑5％、木质素磺酸盐6％、十二烷基硫酸钠5％、氯化铝1.7％、膨润土加至100％，混合制得50％克菌丹·腈苯唑水分散粒剂。

实例4260％克菌丹·腈苯唑水分散粒剂

克菌丹50％、腈苯唑10％、双(烷基)萘磺酸盐甲醛缩合物9％、润湿渗透剂F 7％、膨润土加至100％，混合制得60％克菌丹·腈苯唑水分散粒剂。

实例4316％克菌丹·腈苯唑悬浮剂

克菌丹12％、腈苯唑4％、脂肪酸聚氧乙烯酯6％、拉开粉BX 6％、C_8～10脂肪醇类0.3％、三聚磷酸钠1.2％、聚乙二醇1.4％，去离子水加至100％，混合制得16％克菌丹·腈苯唑悬浮剂。

实例4440％克菌丹·腈苯唑悬浮剂

克菌丹30％、腈苯唑10％、芳基酚聚氧乙烯丁二酸酯磺酸盐7％、蚕沙5％、硅油0.5％、丙二醇1.5％，去离子水加至100％，混合制得40％克菌丹·腈苯唑悬浮剂。

实例4520％克菌丹·腈苯唑悬乳剂

克菌丹10％、腈苯唑10％、萘磺酸甲醛缩合物钠盐6％，无患子粉5％、甲基纤维素1.2％、丙三醇1.8％、C_10～20饱和脂肪酸类0.3％、磷酸三丁酯1.3％、吐温系列8％、水加至100％，混合制得20％克菌丹·腈苯唑悬乳剂。

实例4635％克菌丹·腈苯唑悬乳剂

克菌丹30％、腈苯唑5％、烷基苯磺酸钙盐8％，皂角粉6％、阿拉伯胶1.5％、聚乙二醇2％、环氧氯丙烷0.8％、硅酮类化合物0.2％、600#磷酸酯6％、水加至100％，混合制得35％克菌丹·腈苯唑悬乳剂。

本发明实施例是采用室内毒力测定和田间试验相结合的方法。本发明实施例是采用室内毒力测定和田间试验相结合的方法。先通过室内毒力测定，明确两种药剂按一定比例复配后的增效比值(SR)，SR＜0.5为拮抗作用，0.5≤SR≤1.5为相加作用，SR＞1.5为增效作用，在此基础上，再进行田间试验。

克菌丹与活性成分B(B选自亚胺唑、联苯三唑醇、叶菌唑、灭菌唑、种菌唑、腈苯唑之一种)复配对作物病害室内毒力测定。

经预试确定各药剂有效抑制浓度范围后，每个药剂按有效成分含量分别设5个剂量处理，设清水对照。参照《农药室内生物测定试验准则杀菌剂》进行，采用菌丝生长速率法测定药剂对作物病菌的毒力。72h后用十字交叉法测量菌落直径，计算各处理净生长量、菌丝生长抑制率。

净生长量(mm)＝测量菌落直径-5

将菌丝生长抑制率换算成机率值(y)，药液浓度(μg/mL)转换成对数值(x)，以最小二乘法求得毒力回归方程(y＝a+bx)，并由此计算出每种药剂的EC₅₀值。同时根据Wadley法计算两药剂不同配比联合增效比值(SR)，SR≤0.5为拮抗作用，0.5≤SR≤1.5为相加作用，SR＞1.5为增效作用。计算公式如下：

其中：a、b分别为活性成分克菌丹和B(亚胺唑、联苯三唑醇、叶菌唑、灭菌唑、种菌唑、腈苯唑)在组合中所占的比例；

A为克菌丹；

B为亚胺唑、联苯三唑醇、叶菌唑、灭菌唑、种菌唑、腈苯唑中的一种。

实施应用例二：

克菌丹与亚胺唑复配对梨树黑星病室内毒力测定。

试验药剂均由陕西美邦农药有限公司提供。

试验设计：经过预备试验确定克菌丹、亚胺唑原药及二者不同配比混剂的有效抑制浓度范围。

毒力测定结果

表1克菌丹、亚胺唑及其复配对梨树黑星病的毒力测定结果分析表

由表1可知，克菌丹、亚胺唑对梨树黑星病的EC₅₀分别为9.03mg/L和0.74mg/L。克菌丹与亚胺唑配比在80∶1至1∶40时，增效比值SR均大于1.5，说明克菌丹与亚胺唑两者在80∶1至1∶40范围内混配均表现出增效作用，尤其是当二者的配比在20∶1至1∶1时，增效作用更为明显突出，其中当克菌丹与亚胺唑重量百分比为10∶1时增效比值SR最大，增效作用最为明显。

实施应用例三

克菌丹与联苯三唑醇复配对黄瓜黑星病室内毒力测定。

试验药剂均由陕西美邦农药有限公司提供。

试验设计：经过预备试验确定克菌丹、联苯三唑醇原药及二者不同配比混剂的有效抑制浓度范围。

毒力测定结果

表2克菌丹、联苯三唑醇及其复配对黄瓜黑星病的毒力测定结果分析表

由表2可知，克菌丹、联苯三唑醇对黄瓜黑星病的EC₅₀分别为8.16mg/L和2.72mg/L。克菌丹与联苯三唑醇配比在80∶1至1∶40时，增效比值SR均大于1.5，说明克菌丹与联苯三唑醇两者在80∶1至1∶40范围内混配均表现出增效作用，尤其是当二者的配比在9∶1至1∶3时，增效作用更为明显突出，其中当克菌丹与联苯三唑醇重量百分比为3∶1时增效比值SR最大，增效作用最为明显。

实施应用例四

克菌丹与叶菌唑复配对番茄叶霉病室内毒力测定。

试验药剂均由陕西美邦农药有限公司提供。

试验设计：经过预备试验确定克菌丹、叶菌唑原药及二者不同配比混剂的有效抑制浓度范围。

毒力测定结果

表3克菌丹、叶菌唑及其复配对番茄叶霉病的毒力测定结果分析表

由表3可知，克菌丹、叶菌唑对番茄叶霉病的EC₅₀分别为8.52mg/L和0.61mg/L。克菌丹与叶菌唑配比在80∶1至1∶40时，增效比值SR均大于1.5，说明克菌丹与叶菌唑两者在80∶1至1∶40范围内混配均表现出增效作用，尤其是当二者的配比在20∶1至1∶1时，增效作用更为明显突出，其中当克菌丹与叶菌唑重量百分比为10∶1时增效比值SR最大，增效作用最为明显。

实施应用例五：

克菌丹与灭菌唑复配对苹果轮纹病室内毒力测定。

试验药剂均由陕西美邦农药有限公司提供。

试验设计：经过预备试验确定克菌丹、灭菌唑原药及二者不同配比混剂的有效抑制浓度范围。

毒力测定结果

表4克菌丹、灭菌唑及其复配对苹果轮纹病的毒力测定结果分析表

由表4可知，克菌丹、灭菌唑对苹果轮纹病的EC₅₀分别为8.54mg/L和0.68mg/L。克菌丹与灭菌唑配比在80∶1至1∶40时，增效比值SR均大于1.5，说明克菌丹与灭菌唑两者在80∶1至1∶40范围内混配均表现出增效作用，其中当克菌丹与灭菌唑重量百分比为10∶1时增效比值SR最大，增效作用最为明显。

实施应用例六

克菌丹与种菌唑复配对辣椒炭疽病室内毒力测定。

试验药剂均由陕西美邦农药有限公司提供。

试验设计：经过预备试验确定克菌丹、种菌唑原药及二者不同配比混剂的有效抑制浓度范围。

毒力测定结果

表5克菌丹、种菌唑及其复配对辣椒炭疽病的毒力测定结果分析表

由表5可知，克菌丹、种菌唑对辣椒炭疽病的EC₅₀分别为8.12mg/L和0.73mg/L。克菌丹与种菌唑配比在80∶1至1∶40时，增效比值SR均大于1.5，说明克菌丹与种菌唑两者在80∶1至1∶40范围内混配均表现出增效作用，其中当克菌丹与种菌唑重量百分比为10∶1时增效比值SR最大，增效作用最为明显。

实施应用例七

克菌丹与腈苯唑复配对香蕉叶斑病室内毒力测定。

试验药剂均由陕西美邦农药有限公司提供。

试验设计：经过预备试验确定克菌丹、腈苯唑原药及二者不同配比混剂的有效抑制浓度范围。

毒力测定结果

表6克菌丹、腈苯唑及其复配对香蕉叶斑病的毒力测定结果分析表

由表6可知，克菌丹、腈苯唑对香蕉叶斑病的EC₅₀分别为7.46mg/L和2.81mg/L。克菌丹与腈苯唑配比在80∶1至1∶40时，增效比值SR均大于1.5，说明克菌丹与腈苯唑两者在80∶1至1∶40范围内混配均表现出增效作用，其中当克菌丹与腈苯唑重量百分比为3∶1时增效比值SR最大，增效作用最为明显。

应用实施例八克菌丹与亚胺唑及其复配防治梨树黑星病药效试验

本实验安排在陕西省渭南市大荔县，试验药剂由陕西美邦农药有限公司提供，对照药剂50％克菌丹可湿性粉剂(市购)、5％亚胺唑可湿性粉剂(市购)。

药前调查梨树黑星病病情，于病情初期第一次施药，每7天施药一次，共施药2次。第二次施药后7天、14天分别调查病情指数并计算防效。实验结果如下所示：

表7克菌丹、亚胺唑及其复配防治梨树黑星病药效试验

由表7可以看出，克菌丹与亚胺唑复配后能有效防治梨树黑星病，防治效果均优于单剂的防效。在试验用药范围内对标靶作物无不良影响。

应用实施例九克菌丹与联苯三唑醇及其复配防治黄瓜黑星病药效试验

本实验安排在陕西省渭南市临渭区，试验药剂由陕西美邦农药有限公司研发、提供，对照药剂50％克菌丹可湿性粉剂(市购)、25％联苯三唑醇可湿性粉剂(市购)。

药前调查黄瓜黑星病病情指数，于发病初期施药，10日后第二次施药，共施药2次，第二次施药后7天、14天调查病情指数并计算防效。实验结果如下所示：

表8克菌丹、联苯三唑醇及其复配防治黄瓜黑星病药效试验

由表8可以看出，克菌丹与联苯三唑醇复配后能有效防治黄瓜黑星病，防治效果均优于单剂的防效。在试验用药范围内对标靶作物无不良影响。

应用实施例十克菌丹与叶菌唑及其复配防治番茄叶霉病药效试验

本实验安排在山东省青岛市，试验药剂由陕西美邦农药有限公司研发、提供，对照药剂50％克菌丹可湿性粉剂(市购)、60克/升叶菌唑水乳剂(市购)。

药前调查番茄叶霉病病情，于病情初期第一次施药，每7天施药一次，共施药2次。第二次施药后7天、14天分别调查病情指数并计算防效。实验结果如下所示：

表9克菌丹、叶菌唑及其复配防治番茄叶霉病药效试验

由表9可以看出，克菌丹与叶菌唑复配后能有效防治番茄叶霉病，防治效果均优于单剂的防效。在试验用药范围内对标靶作物无不良影响。

应用实施例十一克菌丹与灭菌唑及其复配防治苹果轮纹病药效试验

本实验安排在陕西省延安市洛川县，试验药剂由陕西美邦农药有限公司研发、提供，对照药剂50％克菌丹可湿性粉剂(市购)、25克/升灭菌唑悬浮种衣剂(市购)。

药前调查苹果轮纹病病情指数，于发病初期施药，10日后第二次施药，共施药2次，第二次施药后7天、14天调查病情指数并计算防效。实验结果如下所示：

表10克菌丹、灭菌唑及其复配防治苹果轮纹病药效试验

由表10可以看出，克菌丹与灭菌唑复配后能有效防治苹果轮纹病，防治效果均优于单剂的防效。在试验用药范围内对标靶作物无不良影响。

应用实施例十二克菌丹与种菌唑及其复配防治辣椒炭疽病药效试验

本实验安排在重庆市渝北区，试验药剂由陕西美邦农药有限公司研发、提供，对照药剂50％克菌丹可湿性粉剂(市购)、10％种菌唑悬浮剂(市购)。

药前调查辣椒炭疽病病情，于病情初期第一次施药，每7天施药一次，共施药2次。第二次施药后7天、14天分别调查病情指数并计算防效。实验结果如下所示：

表11克菌丹、种菌唑及其复配防治辣椒炭疽病药效试验

由表11可以看出，克菌丹与种菌唑复配后能有效防治辣椒炭疽病，防治效果均优于单剂的防效。在试验用药范围内对标靶作物无不良影响。

应用实施例十三克菌丹与腈苯唑及其复配防治香蕉叶斑病药效试验

本实验安排在广东省高州市平山镇，试验药剂由陕西美邦农药有限公司研发、提供，对照药剂50％克菌丹可湿性粉剂(市购)、24％腈苯唑乳油(市购)。

药前调查香蕉叶斑病病情指数，于发病初期施药，10日后第二次施药，共施药2次，第二次施药后7天、14天调查病情指数并计算防效。实验结果如下所示：

表12克菌丹、腈苯唑复配防治香蕉叶斑病药效试验

由表12可以看出，克菌丹与腈苯唑复配后能有效防治香蕉叶斑病，防治效果均优于单剂的防效。在试验用药范围内对标靶作物无不良影响。

Claims (10)

1.一种含有克菌丹与三唑类化合物的杀菌组合物，其特征在于：A、B两种活性成分的重量百分比为1～80％∶1～40％，所述的A组分为克菌丹，B组分选自亚胺唑、联苯三唑醇、叶菌唑、灭菌唑、种菌唑、腈苯唑的一种。

2.根据权利要求1所述的含有克菌丹杀菌组合物，其特征在于：其中克菌丹与有效活性成分B的重量百分比为5～75％∶5～30％。

3.根据权利要求2所述的含有克菌丹与亚胺唑的杀菌组合物，其特征在于：其中克菌丹与亚胺唑的重量百分比为10～60％∶5～20％。

4.根据权利要求2所述的含有克菌丹与联苯三唑醇的杀菌组合物，其特征在于：其中克菌丹与联苯三唑醇的重量百分比为10～50％∶5～20％。

5.根据权利要求2所述的含有克菌丹与叶菌唑的杀菌组合物，其特征在于：其中克菌丹与叶菌唑的重量百分比为10～60％∶5～20％。

6.根据权利要求2所述的含有克菌丹与灭菌唑的杀菌组合物，其特征在于：其中克菌丹与灭菌唑的重量百分比为10～60％∶5～20％。

7.根据权利要求2所述的含有克菌丹与种菌唑的杀菌组合物，其特征在于：其中克菌丹与种菌唑的重量百分比为10～60％∶5～20％。

8.根据权利要求2所述的含有克菌丹与腈苯唑的杀菌组合物，其特征在于：其中克菌丹与腈苯唑的重量百分比为10～50％∶5～20％。

9.根据权利要求1所述的含有克菌丹的杀菌组合物，其特征在于：杀菌剂组合物的剂型选自：可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、悬乳剂。

10.根据权利要求1所述的含有克菌丹的杀菌组合物用于防治作物炭疽病、疫病、黑星病、叶斑病、轮纹病、白粉病、霜霉病、斑点落叶病。