CN102017991A

CN102017991A - 一种含有三乙膦酸铝与三唑类化合物的杀菌组合物

Info

Publication number: CN102017991A
Application number: CN2010106170239A
Authority: CN
Inventors: 张伟; 高超; 曹巧利
Original assignee: Shaanxi Meibang Pesticide Co Ltd
Current assignee: Shaanxi Meibang Pesticide Co Ltd
Priority date: 2010-12-31
Filing date: 2010-12-31
Publication date: 2011-04-20

Abstract

本发明涉及了一种具有协同增效作用的杀菌组合物，其中包含有活性组分A与活性组分B，其中活性组分A选自三乙膦酸铝，活性组分B选自戊菌唑、亚胺唑、联苯三唑醇、种菌唑、叶菌唑、灭菌唑、腈苯唑中的一种，其中有效活性成分A与B的重量百分比为1～80％∶1～40％，有效活性成分加入助剂及赋型剂制成可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂或悬乳剂，用于防治白粉病、叶斑病、黑星病、霜霉病、疫病、炭疽病、斑点落叶病，耐雨水冲刷，并具有明显的增效作用。

Description

一种含有三乙膦酸铝与三唑类化合物的杀菌组合物

技术领域

本发明属于农药技术领域，涉及一种含有三乙膦酸铝与三唑类化合物的杀菌组合物在作物病害上的应用。

技术背景

三乙膦酸铝(fosetyl-aluminium)，分子式为C₁₄H₄N₂O₂S₂，化学名称为：三-(乙基膦酸)铝，结构式为：

三乙膦酸铝具有多作用机理，是一种内吸性杀菌剂，在植物体内能上下传导，具有保护和治疗作用。对藻菌亚门中的霜霉属、疫霉属病原真菌、单轴病菌引起的病害如蔬菜、果树霜霉病、疫病、菠萝心腐病、柑橘根腐病、茎溃病、草霉茎腐病、红髓病有效。

戊菌唑(penconazole)，分子式：C₁₃H₁₅Cl₂N₃，化学名称：1-[2-(2，4-二氯苯基)-4-丙基-1，3-二氧戊环-2-甲基]-1-氢-1，2，4-三唑，属三氮杂环类杀菌剂，是甾醇脱甲基化抑制剂。通过作物的根、茎、叶等活性组织吸收，并能很快地在植株体内随体液向上传导。

亚胺唑(imibenconazole)，分子式：C₁₇H₁₃Cl₃N₄S，化学名称：4-氯苄基N-(2，4-二氯苯基)-2(1H-1，2，4-三唑-1-基)硫代乙酰胺酯，亚胺唑是一种广谱性三唑类杀菌剂。主要是破坏和阻止病菌的细胞膜重要组成部分麦角甾醇的生物合成，从而破坏了细胞膜的形成，导致病菌死亡。

联苯三唑醇(bitertanol)，分子式：C₂₀H₂₃N₃O₂，化学名称：1-(联苯-4-基氧)-1-(1H-1，2，4-三唑-1-基)3，3-二甲基丁-2-醇，联苯三唑醇是一种高效、广谱杀菌剂，能渗透叶面的角质层而进入植株组织，具有保护和治疗作用。对锈病、白粉病、黑星病、叶斑病等有较好的防治效果。

种菌唑(ipconazole)，分子式：C₁₈H₂₄ClN₃O，化学名称：2-[(4-氯苯基)甲基]-5-(1-异丙基)-1-(1H-1，2，4-三唑-1-基甲基)环戊醇，麦角甾醇生物合成抑制剂，主要用于防治水稻和其他作物的种传病害。

叶菌唑(metconazole)，分子式：C₁₇H₂₂ClN₃O，化学名称：(1RS，5RS；1RS，5SR)-5-(4-氯苯基)-2，2-二甲基-1-(1-氢-1，2，4-三唑-1-甲基)环戊醇，麦角甾醇生物合成中C-14脱甲基化酶抑制剂。虽然作用机理与其他三唑类杀菌剂一样，但活性谱则差别较大。两种异构体都有杀菌活性，但顺式活性高于反式。叶菌唑的杀真菌谱非常广泛，且活性极佳。叶菌唑田间施用对谷类作物壳针孢、镰孢霉和柄锈菌植病有卓越效果。叶菌唑同传统杀茵剂相比，剂量极低而防治谷类植病范围却很广。

灭菌唑(triticonazole)，分子式：C₁₇H₂₀ClN₃O，化学名称：(±)-(E)-5-(4-氯苄烯基)-2，2-二甲基-1-(1H-1，2，4-三唑-1-基甲基)环戊醇，甾醇生物合成中C-14脱甲基化酶抑制剂。主要用作种子处理剂。

腈苯唑(fenbuconazole)，分子式：C₁₉H₁₇ClN₄，化学名称：4-(4-氯苯基)-2-苯基-2(1H-1，2，4-三唑-1-基甲基)丁腈，属麦角甾醇生物合成抑制剂(EBI)。兼具保护、治病和杀灭作用的内吸性光谱杀菌剂。

不管是三乙膦酸铝，还是其他高效杀菌剂，长期单独使用，容易使病害产生抗药性，导致用药量加大、防效降低、持效期缩短等问题，不利于环境可持续发展。不同作用机理的有效成分进行复配，是延缓病害产生抗药性常用的方法，并根据实际生产应用中的效果，来判断此复配是增效作用还是拮抗作用。复配作用较明显的配方，可以明显提高防效，大大降低农药的用药量，还可扩大杀菌谱，提高杀菌效率、减轻对环境的污染。三乙膦酸铝与三唑类杀菌剂作用机理不同，相互复配在一定范围内有很好的增效作用，且有关三乙膦酸铝与戊菌唑、亚胺唑、联苯三唑醇、种菌唑、叶菌唑、灭菌唑、腈苯唑的相关复配，目前在国内外尚未见相关报道。

发明内容

本发明的目的是提出一种具有协同增效作用、使用成本低、防效好的含有三乙膦酸铝与有效活性成分B的杀菌组合物。

本发明是通过以下技术方案实现：

一种含有三乙膦酸铝与三唑类化合物的杀菌组合物，其特征在于：A、B两种活性成分的重量百分比为1～80％∶1～40％，所述的A组分为三乙膦酸铝，B组分选自戊菌唑、亚胺唑、联苯三唑醇、种菌唑、叶菌唑、灭菌唑、腈苯唑中的一种。

所述的含有三乙膦酸铝增效杀菌组合物，其特征在于：其中三乙膦酸铝与有效活性成分B的重量百分比为5～75％∶1～30％。

所述的含有三乙膦酸铝与戊菌唑的杀菌组合物，其特征在于：其中三乙膦酸铝与戊菌唑的重量百分比为20～70％∶2～20％。

所述的含有三乙膦酸铝与亚胺唑的杀菌组合物，其特征在于：其中三乙膦酸铝与亚胺唑的重量百分比为20～70％∶2～20％。

所述的含有三乙膦酸铝与联苯三唑醇的杀菌组合物，其特征在于：其中三乙膦酸铝与联苯三唑醇的重量百分比为20～70％∶2～20％。

所述的含有三乙膦酸铝与种菌唑的杀菌组合物，其特征在于：其中三乙膦酸铝与种菌唑的重量百分比为20～70％∶2～20％。

所述的含有三乙膦酸铝与叶菌唑的杀菌组合物，其特征在于：其中三乙膦酸铝与叶菌唑的重量百分比为20～70％∶2～20％。

所述的含有三乙膦酸铝与灭菌唑的杀菌组合物，其特征在于：其中三乙膦酸铝与灭菌唑的重量百分比为20～70％∶2～20％。

所述的含有三乙膦酸铝与腈苯唑的杀菌组合物，其特征在于：其中三乙膦酸铝与腈苯唑的重量百分比为20～70％∶2～20％。

所述的含有三乙膦酸铝的杀菌组合物，其中有效活性成分含量占总重量的1～95％，优选为20～80％。

所述的含有三乙膦酸铝的杀菌组合物按本领域技术人员所公知的技术，可制成农药上允许的任一种剂型，较优选的有：可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂或悬乳剂。

组合物制成可湿性粉剂时包含如下组分含量：三乙膦酸铝1～80％、三唑类杀菌剂1～40％、分散剂3～10％、湿润剂2～10％、填料8～93％。

将三乙膦酸铝、三唑类杀菌剂、分散剂、湿润剂、填料混合，在混合缸中混合均匀，经气流粉碎机粉碎后再混合均匀，即可制成本发明组合物的可湿性粉剂产品。

组合物制成水分散粒剂时包括如下组分含量：三乙膦酸铝1～80％、三唑类杀菌剂1～40％、分散剂3～12％、湿润剂1～8％、崩解剂1～10％、填料8～93％。

将三乙膦酸铝、三唑类杀菌剂、分散剂、润湿剂、崩解剂、填料等一起经气流粉碎得到需要的粒径，得到制粒用料。将料品定量送进流化床制粒干燥机内经过制粒及干燥后，制得本发明组合物水分散粒剂产品。

组合物制成悬浮剂时包括如下组分含量：三乙膦酸铝1～45％、有效成分B 1～20％、分散剂2～10％、湿润剂2～10％、消泡剂0.1～1％、增稠剂0.1～2％、抗冻剂0～8％、稳定剂0％～3％、去离子水加至100％。

将上述配方料中分散剂、湿润剂、消泡剂、增稠剂、抗冻剂经过高速剪切混合均匀，三乙膦酸铝、加入有效成分B，在球磨机中球磨2～3小时，使微粒粒径全部在5μm以下，制得本发明组合物悬浮剂产品。

组合物制成悬乳剂时包括如下组分含量：三乙膦酸铝1～45％、三唑类杀菌剂1～20％、乳化剂2～12％，分散剂2～10％、消泡剂0.1～2％、增稠剂0.1～2％、抗冻剂0.1～8％、稳定剂0.05～3％、水加至100％。

将上述配方料中分散剂、消泡剂、增稠剂、抗冻剂、稳定剂经过高速剪切混合均匀，加入三乙膦酸铝原药，在球磨机中球磨2～3小时，使微粒粒径全部在5μm以下，制得三乙膦酸铝悬浮剂，然后将三唑类杀菌剂原药、乳化剂及各种助剂用高速搅拌器直接乳化到悬浮剂中，制得本发明组合物悬乳剂产品。

所述的分散剂选自聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯嘧甲醛缩合物硫酸盐、烷基苯磺酸钙盐、萘磺酸甲醛缩合物钠盐、烷基酚聚氧乙烯嘧、脂肪胺聚氧乙烯嘧、脂肪酸聚氧乙烯酯、酯聚氧乙烯嘧中的一种或多种；

所述的湿润剂选自：十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、拉开粉BX、润湿渗透剂F、皂角粉、蚕沙、无患子粉中的一种或多种；

所述的崩解剂选自：膨润土、尿素、硫酸铵、氯化铝中的一种或多种；

所述的粘结剂选自：阿拉伯胶、白糊精、甲基纤维素、丙烯酸钠、聚乙烯吡咯烷酮、交联聚乙烯吡咯烷酮、聚乙二醇、聚乙烯醇中的一种或多种；

所述的抗冻性选自自乙二醇、丙三醇、丙二醇、甘油、聚乙二醇或山梨醇中的一种或多种；

所述的增稠剂选自黄原胶、羟甲基纤维素、羟乙基纤维素、甲基纤维素、硅酸铝镁或聚乙烯醇、聚乙二醇中的一种或多种；

所述的消泡剂选自硅油、硅酮类化合物、C_10～20饱和脂肪酸类化合物、C_8～10脂肪醇类化合物中的一种或多种；

所述的乳化剂选自：农乳500#(烷基苯磺酸钙)、OP系列磷酸酯(壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯)、600#磷酸酯(苯基酚聚氧乙基醚磷酸酯)、苯乙烯聚氧乙烯醚硫酸铵盐、烷基联苯醚二磺酸镁盐、三乙醇胺盐、农乳400#(苄基二甲基酚聚氧乙基醚)、农乳600#(苯基酚聚氧乙基醚)、农乳700#(烷基酚甲醛树脂聚氧乙基醚)、农乳36#(苯乙基酚甲醛树脂聚氧乙基醚)、农乳1600#(苯乙基酚聚氧乙基聚丙烯基醚)、环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物、OP系列(壬基酚聚氧乙烯醚)、By系列(蓖麻油聚氧乙烯醚)、农乳33#(烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚)、农乳34#(烷基芳基聚氧乙烯聚氧丙烯醚)、司盘系列(山梨醇酐单硬脂酸酯)、吐温系列(失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚)、AEO系列(肪醇醇聚氧乙烯醚)中的一种或多种。

所述的稳定剂选自山梨酸钠、丁基缩水甘油醚、苯基缩水甘油醚、甲苯基缩水甘油醚、聚乙烯基乙二醇二缩水甘油醚中的一种或多种；

所述的填料选自：高岭土、硅藻土、膨润土、凹凸棒土、白炭黑、淀粉、轻质碳酸钙中的一种或多种。

本发明的有益效果：(1)本发明组合物有效活性成分三乙膦酸铝与三唑类杀菌剂属于两种不同作用机理的杀菌剂，两者相互混配不会产生抵触；(2)本发明组合物在一定范围内有很好的增效作用，防效高于单剂，用药量小；(3)本发明不使用有机溶剂，不易产生药害，便于运输及储藏；(4)本发明组合物扩大了杀菌谱，对作物白粉病、叶斑病、黑星病、霜霉病、疫病、炭疽病、斑点落叶病等病害均有特效。

具体实施方式

下面结合实施例对本发明进一步的说明，实施例中的百分比均为重量百分比，但本发明并不局限于此。

本发明实施例是采用室内毒力测定和田间试验相结合的方法。

应用实施例一

实例163％三乙膦酸铝·戊菌唑可湿性粉剂

三乙膦酸铝60％、戊菌唑3％、木质素磺酸盐6％、润湿渗透剂F5％、高岭土加至100％，混合物进行气流粉碎，制得63％三乙膦酸铝·戊菌唑可湿性粉剂。

实例280％三乙膦酸铝·戊菌唑可湿性粉剂

三乙膦酸铝75％、戊菌唑5％、双(烷基)萘磺酸盐甲醛缩合物5％、无患子粉4％、白炭黑加至100％，混合物进行气流粉碎，制得80％三乙膦酸铝·戊菌唑可湿性粉剂。

实例355％三乙膦酸铝·戊菌唑水分散粒剂

三乙膦酸铝50％、戊菌唑5％、拉开粉BX 5％、芳基酚聚氧乙烯丁二酸酯磺酸盐6％、硫酸铵1.2％、硅藻土加至100％，混合制得55％三乙膦酸铝·戊菌唑水分散粒剂。

实例470％三乙膦酸铝·戊菌唑水分散粒剂

三乙膦酸铝60％、戊菌唑10％、十二烷基硫酸钠7％、聚羧酸盐8％、膨润土加至100％，混合制得70％三乙膦酸铝·戊菌唑水分散粒剂。

实例533％三乙膦酸铝·戊菌唑悬浮剂

三乙膦酸铝30％、戊菌唑3％、脂肪酸聚氧乙烯酯7％、蚕沙5％、硅油0.2％、三聚磷酸钠1.6％、丙三醇1.7％、去离子水加至100％，混合制得33％三乙膦酸铝·戊菌唑悬浮剂。

实例642％三乙膦酸铝·戊菌唑悬浮剂

三乙膦酸铝40％、戊菌唑2％、辛基酚聚氧乙烯基醚硫酸盐7％、润湿渗透剂F 6％、C_10～20饱和脂肪酸类0.5％、甲基纤维素1.2％、聚乙二醇1.8％、去离子水加至100％，混合制得42％三乙膦酸铝·戊菌唑悬浮剂。

实例730％三乙膦酸铝·戊菌唑悬乳剂

三乙膦酸铝28％、戊菌唑2％、聚羧酸盐6％、皂角粉4％、硅酮类化合物0.2％、亚磷酸三苯酯1％、黄原胶1％、600#磷酸酯6％、乙二醇2％、水加至100％，将前述配方料混合，即制得30％三乙膦酸铝·戊菌唑悬乳剂。

实例848％三乙膦酸铝·戊菌唑悬乳剂

三乙膦酸铝45％、戊菌唑3％、木质素磺酸盐8％、无患子粉7％、硅油0.2％、二乙醇胺0.6％、三聚磷酸钠1.5％、农乳400#6％、丙二醇3％、水加至100％，将前述配方料混合，即制得48％三乙膦酸铝·戊菌唑悬乳剂。

实例969％三乙膦酸铝·亚胺唑可湿性粉剂

三乙膦酸铝65％、亚胺唑4％、萘磺酸甲醛缩合物钠盐7％、润湿渗透剂F 6％、凹凸棒土加至100％，混合物进行气流粉碎，制得69％三乙膦酸铝·亚胺唑可湿性粉剂。

实例1082％三乙膦酸铝·亚胺唑可湿性粉剂

三乙膦酸铝80％、亚胺唑2％、脂肪酸聚氧乙烯酯6％、拉开粉BX 5％、白炭黑加至100％，混合物进行气流粉碎，制得82％三乙膦酸铝·亚胺唑可湿性粉剂。

实例1154％三乙膦酸铝·亚胺唑水分散粒剂

三乙膦酸铝48％、亚胺唑6％、木质素磺酸盐6％、十二烷基苯磺酸钠6％、膨润土加至100％，混合制得54％三乙膦酸铝·亚胺唑水分散粒剂。

实例1280％三乙膦酸铝·亚胺唑水分散粒剂

三乙膦酸铝70％、亚胺唑10％、聚羧酸盐7％、蚕沙6％、尿素1％、高岭土加至100％，混合制得80％三乙膦酸铝·亚胺唑水分散粒剂。

实例1328％三乙膦酸铝·亚胺唑悬浮剂

三乙膦酸铝25％、亚胺唑3％、烷基苯磺酸钙盐7％、无患子粉6％、硅油0.4％、阿拉伯胶1.6％、乙二醇1.8％、去离子水加至100％，混合制得28％三乙膦酸铝·亚胺唑悬浮剂。

实例1444％三乙膦酸铝·亚胺唑悬浮剂

三乙膦酸铝40％、亚胺唑4％、双(烷基)萘磺酸盐甲醛缩合物6％、十二烷基硫酸钠4％、C_8～10脂肪醇类0.3％、甲基纤维素1.2％、丙三醇1.6％、去离子水加至100％，混合制得44％三乙膦酸铝·亚胺唑悬浮剂。

实例1530％三乙膦酸铝·亚胺唑悬乳剂

三乙膦酸铝25％、亚胺唑5％、木质素磺酸盐9％、皂角粉6％、C_8～10脂肪醇类0.5％、磷酸三丁酯2％、黄原胶1.6％、农乳1600#6％、丙二醇1.8％、水加至100％，将前述配方料混合，即制得30％三乙膦酸铝·亚胺唑悬乳剂。

实例1638％三乙膦酸铝·亚胺唑悬乳剂

三乙膦酸铝33％、亚胺唑5％、烷基萘磺酸盐7％、无患子粉4％、硅酮类化合物0.2％、亚磷酸三苯酯1.3％、聚乙烯吡咯烷酮1.5％、吐温系列7％、丙三醇2.1％、水加至100％，将前述配方料混合，即制得38％三乙膦酸铝·亚胺唑悬乳剂。

实例1755％三乙膦酸铝·联苯三唑醇可湿性粉剂

三乙膦酸铝50％、联苯三唑醇5％、聚羧酸盐9％、蚕沙5％、高岭土加至100％，混合物进行气流粉碎，制得55％三乙膦酸铝·联苯三唑醇可湿性粉剂。

实例1880％三乙膦酸铝·联苯三唑醇可湿性粉剂

三乙膦酸铝70％、联苯三唑醇10％、萘磺酸甲醛缩合物钠盐8％、十二烷基硫酸钠6％、膨润土加至100％，混合物进行气流粉碎，制得80％三乙膦酸铝·联苯三唑醇可湿性粉剂。

实例1965％三乙膦酸铝·联苯三唑醇水分散粒剂

三乙膦酸铝60％、联苯三唑醇5％、双(烷基)萘磺酸盐甲醛缩合物7％、润湿渗透剂F 5％、硫酸铵1.3％、硅藻土加至100％，混合制得65％三乙膦酸铝·联苯三唑醇水分散粒剂。

实例2063％三乙膦酸铝·联苯三唑醇水分散粒剂

三乙膦酸铝56％、联苯三唑醇7％、烷基苯磺酸钙盐7％、润湿渗透剂F 4％、膨润土加至100％，混合制得63％三乙膦酸铝·联苯三唑醇水分散粒剂。

实例2110％三乙膦酸铝·联苯三唑醇悬浮剂

三乙膦酸铝5％、联苯三唑醇5％、脂肪胺聚氧乙烯嘧8％、十二烷基硫酸钠6％、硅酮类化合物0.3％、聚乙烯吡咯烷酮1.5％、聚乙二醇2.2％、去离子水加至100％，混合制得10％三乙膦酸铝·联苯三唑醇悬浮剂。

实例2245％三乙膦酸铝·联苯三唑醇悬浮剂

三乙膦酸铝40％、联苯三唑醇5％、木质素磺酸盐6％、皂角粉5％、C_8～10脂肪醇类0.5％、阿拉伯胶1.2％、丙三醇1.3％、去离子水加至100％，混合制得45％三乙膦酸铝·联苯三唑醇悬浮剂。

实例2330％三乙膦酸铝·联苯三唑醇悬乳剂

三乙膦酸铝24％、联苯三唑醇6％、烷基苯磺酸钙盐6％、润湿渗透剂F 4％、甲基纤维素1.3％、吐温系列5％、丙二醇2.6％、硅酮类化合物0.4％、水加至100％，经混合制得30％三乙膦酸铝·联苯三唑醇悬乳剂。

实例2442％三乙膦酸铝·联苯三唑醇悬乳剂

三乙膦酸铝38％、联苯三唑醇4％、萘磺酸甲醛缩合物钠盐6％、无患子粉5％、阿拉伯胶1.8％、农乳700#7％、聚乙二醇2％、C_10～20饱和脂肪酸类0.3％、水加至100％，经混合制得42％三乙膦酸铝·联苯三唑醇悬乳剂。

实例2566％三乙膦酸铝·种菌唑可湿性粉剂

三乙膦酸铝60％、种菌唑6％、烷基酚聚氧乙烯嘧甲醛缩合物硫酸盐7％、蚕沙5％、硅藻土加至100％，混合物进行气流粉碎，制得66％三乙膦酸铝·种菌唑可湿性粉剂。

实例2680％三乙膦酸铝·种菌唑可湿性粉剂

三乙膦酸铝76％、种菌唑4％、木质素磺酸盐6％、拉开粉BX 5％、白炭黑加至100％，混合物进行气流粉碎，制得80％三乙膦酸铝·种菌唑可湿性粉剂。

实例2762％三乙膦酸铝·种菌唑水分散粒剂

三乙膦酸铝58％、种菌唑4％、脂肪酸聚氧乙烯酯8％、润湿渗透剂F 7％、膨润土加至100％，混合制得62％三乙膦酸铝·种菌唑水分散粒剂。

实例2875％三乙膦酸铝·种菌唑水分散粒剂

三乙膦酸铝70％、种菌唑5％、聚羧酸盐7％、无患子粉7％、氯化铝2％、膨润土加至100％，混合制得75％三乙膦酸铝·种菌唑水分散粒剂。

实例2921％三乙膦酸铝·种菌唑悬浮剂

三乙膦酸铝20％、种菌唑1％、烷基苯磺酸钙盐6％、皂角粉5％、硅油0.2％、聚乙烯醇1.5％、丙二醇1.8％、去离子水加至100％，混合制得21％三乙膦酸铝·种菌唑悬浮剂。

实例3046％三乙膦酸铝·种菌唑悬浮剂

三乙膦酸铝42％、种菌唑4％、辛基酚聚氧乙烯基醚硫酸盐7％、十二烷基硫酸钠6％、C_10～20饱和脂肪酸类0.5％、三聚磷酸钠1.6％、聚乙二醇1.4％、去离子水加至100％，混合制得46％三乙膦酸铝·种菌唑悬浮剂。

实例3116％三乙膦酸铝·种菌唑悬乳剂

三乙膦酸铝15％、种菌唑1％、萘磺酸甲醛缩合物钠盐8％、无患子粉4％、硅酮类化合物0.3％、甲基纤维素1.5％、OP系列7％、丙三醇2.5％、水加至100％，将前述配方料混合，即制得16％三乙膦酸铝·种菌唑悬乳剂。

实例3233％三乙膦酸铝·种菌唑悬乳剂

三乙膦酸铝30％、种菌唑3％、脂肪酸聚氧乙烯酯8％、拉开粉BX 5％、C_8～10脂肪醇类0.2％、黄原胶1.2％、农乳400#5％、乙二醇1.8％、水加至100％，将前述配方料混合，即制得33％三乙膦酸铝·种菌唑悬乳剂。

实例3352％三乙膦酸铝·叶菌唑可湿性粉剂

三乙膦酸铝50％、叶菌唑2％、木质素磺酸盐8％、拉开粉BX 7％、膨润土加至100％，混合物进行气流粉碎，制得52％三乙膦酸铝·叶菌唑可湿性粉剂。

实例3480％三乙膦酸铝·叶菌唑可湿性粉剂

三乙膦酸铝75％、叶菌唑5％、萘磺酸甲醛缩合物钠盐5％、无患子粉5％、白炭黑加至100％，混合物进行气流粉碎，制得80％三乙膦酸铝·叶菌唑可湿性粉剂。

实例3544％三乙膦酸铝·叶菌唑水分散粒剂

三乙膦酸铝40％、叶菌唑4％、双(烷基)萘磺酸盐甲醛缩合物7％、皂角粉6％、氯化铝1.8％、高岭土加至100％，混合制得44％三乙膦酸铝·叶菌唑水分散粒剂。

实例3676％三乙膦酸铝·叶菌唑水分散粒剂

三乙膦酸铝70％、叶菌唑6％、脂肪酸聚氧乙烯酯8％、十二烷基硫酸钠6％、膨润土加至100％，混合制得76％三乙膦酸铝·叶菌唑水分散粒剂。

实例3731％三乙膦酸铝·叶菌唑悬浮剂

三乙膦酸铝30％、叶菌唑1％、烷基苯磺酸钙盐8％、润湿渗透剂F 7％、硅油0.5％、三聚磷酸钠1.4％、丙三醇1.7％、去离子水加至100％，混合制得31％三乙膦酸铝·叶菌唑悬浮剂。

实例3842％三乙膦酸铝·叶菌唑悬浮剂

三乙膦酸铝40％、叶菌唑2％、木质素磺酸盐7％、拉开粉BX 5％、C_8～10脂肪醇类0.6％、聚乙烯醇1.8％、聚乙二醇2％、去离子水加至100％，混合制得42％三乙膦酸铝·叶菌唑悬浮剂。

实例3922％三乙膦酸铝·叶菌唑悬乳剂

三乙膦酸铝20％、叶菌唑2％、聚羧酸盐8％、无患子粉5％、C_10～20饱和脂肪酸类0.3％、环氧氯丙烷1.2％、黄原胶1.7％、AEO系列6％、丙二醇1.5％、水加至100％，将前述配方料混合，即制得22％三乙膦酸铝·叶菌唑悬乳剂。

实例4038％三乙膦酸铝·叶菌唑悬乳剂

三乙膦酸铝35％、叶菌唑3％、萘磺酸甲醛缩合物钠盐7％、十二烷基硫酸钠5％、硅酮类化合物0.5％、三聚磷酸钠1.7％、农乳1600#7％、乙二醇2.2％、水加至100％，将前述配方料混合，即制得38％三乙膦酸铝·叶菌唑悬乳剂。

实例4156％三乙膦酸铝·灭菌唑可湿性粉剂

三乙膦酸铝52％、灭菌唑4％、烷基苯磺酸钙盐7％、润湿渗透剂F 6％、淀粉加至100％，混合物进行气流粉碎，制得56％三乙膦酸铝·灭菌唑可湿性粉剂。

实例4272％三乙膦酸铝·灭菌唑可湿性粉剂

三乙膦酸铝65％、灭菌唑7％、木质素磺酸盐6％、蚕沙5％、高岭土加至100％，混合物进行气流粉碎，制得72％三乙膦酸铝·灭菌唑可湿性粉剂。

实例4350％三乙膦酸铝·灭菌唑水分散粒剂

三乙膦酸铝46％、灭菌唑4％、脂肪酸聚氧乙烯酯8％、拉开粉BX 5％、尿素1.3％、膨润土加至100％，混合制得50％三乙膦酸铝·灭菌唑水分散粒剂。

实例4474％三乙膦酸铝·灭菌唑水分散粒剂

三乙膦酸铝70％、灭菌唑4％、芳基酚聚氧乙烯丁二酸酯磺酸盐7％、蚕沙6％、膨润土加至100％，混合制得74％三乙膦酸铝·灭菌唑水分散粒剂。

实例4522％三乙膦酸铝·灭菌唑悬浮剂

三乙膦酸铝20％、灭菌唑2％、烷基酚聚氧乙烯嘧甲醛缩合物硫酸盐6％、无患子粉5％、C_10～20饱和脂肪酸类0.5％、三聚磷酸钠1.2％、丙三醇1.5％，去离子水加至100％，混合制得22％三乙膦酸铝·灭菌唑悬浮剂。

实例4640％三乙膦酸铝·灭菌唑悬浮剂

三乙膦酸铝35％、灭菌唑5％、脂肪酸聚氧乙烯酯7％、润湿渗透剂F 7％、硅酮类化合物0.3％、乙二醇1.8％，去离子水加至100％，混合制得40％三乙膦酸铝·灭菌唑悬浮剂。

实例4736％三乙膦酸铝·灭菌唑悬乳剂

三乙膦酸铝32％、灭菌唑4％、萘磺酸甲醛缩合物钠盐8％，无患子粉4％、阿拉伯胶1.2％、乙二醇2.6％、硅油0.5％、亚磷酸三苯酯1.3％、吐温系列6％、水加至100％，混合制得36％三乙膦酸铝·灭菌唑悬乳剂。

实例4843％三乙膦酸铝·灭菌唑悬乳剂

三乙膦酸铝40％、灭菌唑3％、烷基苯磺酸钙盐8％，润湿渗透剂F 6％、黄原胶1.5％、丙三醇1.8％、三乙醇胺1.3％、硅酮类化合物0.2％、农乳500#8％、水加至100％，混合制得43％三乙膦酸铝·灭菌唑悬乳剂。

实例4956％三乙膦酸铝·腈苯唑可湿性粉剂

三乙膦酸铝50％、腈苯唑6％、木质素磺酸盐7％、润湿渗透剂F6％、高岭土加至100％，混合物进行气流粉碎，制得56％三乙膦酸铝·腈苯唑可湿性粉剂。

实例5078％三乙膦酸铝·腈苯唑可湿性粉剂

三乙膦酸铝74％、腈苯唑4％、烷基苯磺酸钙盐7％、无患子粉5％、白炭黑加至100％，混合物进行气流粉碎，制得78％三乙膦酸铝·腈苯唑可湿性粉剂。

实例5150％三乙膦酸铝·腈苯唑水分散粒剂

三乙膦酸铝48％、腈苯唑2％、十二烷基硫酸钠4％、聚羧酸盐6％、氯化铝1.5％、凹凸棒土加至100％，混合制得50％三乙膦酸铝·腈苯唑水分散粒剂。

实例5270％三乙膦酸铝·腈苯唑水分散粒剂

三乙膦酸铝60％、腈苯唑10％、拉开粉BX 7％、脂肪酸聚氧乙烯酯4％、膨润土加至100％，混合制得70％三乙膦酸铝·腈苯唑水分散粒剂。

实例5332％三乙膦酸铝·腈苯唑悬浮剂

三乙膦酸铝30％、腈苯唑2％、双(烷基)萘磺酸盐甲醛缩合物7％、蚕沙3％、硅酮类化合物0.3％、聚乙烯吡咯烷酮1.4％、聚乙二醇1.2％、去离子水加至100％，混合制得32％三乙膦酸铝·腈苯唑悬浮剂。

实例5438％三乙膦酸铝·腈苯唑悬浮剂

三乙膦酸铝35％、腈苯唑3％、木质素磺酸盐7％、十二烷基硫酸钠4％、硅酮类化合物0.4％、黄原胶1.2％、丙二醇2.1％、去离子水加至100％，混合制得38％三乙膦酸铝·腈苯唑悬浮剂。

实例5532％三乙膦酸铝·腈苯唑悬乳剂

三乙膦酸铝28％、腈苯唑4％、脂肪酸聚氧乙烯酯6％、蚕沙4％、硅油0.3％、亚磷酸三苯酯2.5％、黄原胶1.2％、OP系列磷酸酯5％、丙二醇2.8％、水加至100％，将前述配方料混合，即制得32％三乙膦酸铝·腈苯唑悬乳剂。

实例5644％三乙膦酸铝·腈苯唑悬乳剂

三乙膦酸铝40％、腈苯唑4％、木质素磺酸盐7％、无患子粉5％、C_8～10脂肪醇类0.4％、环氧氯丙烷1.2％、聚乙烯吡咯烷酮1.8％、吐温系列7％、聚乙二醇2.4％、水加至100％，将前述配方料混合，即制得44％三乙膦酸铝·腈苯唑悬乳剂。

本发明实施例是采用室内毒力测定和田间试验相结合的方法。本发明实施例是采用室内毒力测定和田间试验相结合的方法。先通过室内毒力测定，明确两种药剂按一定比例复配后的增效比值(SR)，SR＜0.5为拮抗作用，0.5≤SR≤1.5为相加作用，SR＞1.5为增效作用，在此基础上，再进行田间试验。

三乙膦酸铝与活性成分B(B选自戊菌唑、亚胺唑、联苯三唑醇、种菌唑、叶菌唑、灭菌唑、腈苯唑中之一种)复配对作物病害室内毒力测定。

经预试确定各药剂有效抑制浓度范围后，每个药剂按有效成分含量分别设5个剂量处理，设清水对照。参照《农药室内生物测定试验准则杀菌剂》进行，采用菌丝生长速率法测定药剂对作物病菌的毒力。72h后用十字交叉法测量菌落直径，计算各处理净生长量、菌丝生长抑制率。

净生长量(mm)＝测量菌落直径-5

将菌丝生长抑制率换算成机率值(y)，药液浓度(μg/mL)转换成对数值(x)，以最小二乘法求得毒力回归方程(y＝a+bx)，并由此计算出每种药剂的EC₅₀值。同时根据Wadley法计算两药剂不同配比联合增效比值(SR)，SR＜0.5为拮抗作用，0.5≤SR≤1.5为相加作用，SR＞1.5为增效作用。计算公式如下：

其中：a、b分别为活性成分三乙膦酸铝和活性成分B(戊菌唑、亚胺唑、联苯三唑醇、种菌唑、叶菌唑、灭菌唑、腈苯唑)在组合中所占的比例；

A为三乙膦酸铝；

B为戊菌唑、亚胺唑、联苯三唑醇、种菌唑、叶菌唑、灭菌唑、腈苯唑中的一种。

实施应用例二：

三乙膦酸铝与戊菌唑复配对葡萄白粉病室内毒力测定。

试验药剂均由陕西美邦农药有限公司提供。

试验设计：经过预备试验确定三乙膦酸铝、戊菌唑原药及二者不同配比混剂的有效抑制浓度范围。

毒力测定结果

表1三乙膦酸铝、戊菌唑及其复配对葡萄白粉病的毒力测定结果分析表

由表1可知，三乙膦酸铝、戊菌唑对葡萄白粉病的EC₅₀分别为12.75mg/L和0.54mg/L。三乙膦酸铝与戊菌唑配比在80∶1至1∶40时，增效比值SR均大于1.5，说明三乙膦酸铝与戊菌唑两者在80∶1至1∶40范围内混配均表现出增效作用，尤其是当二者的配比在30∶1至1∶1时，增效作用更为明显突出，其中当三乙膦酸铝与戊菌唑重量百分比为20∶1时增效比值SR最大，增效作用最为明显。

实施应用例三

三乙膦酸铝与亚胺唑复配对梨树黑星病室内毒力测定。

试验药剂均由陕西美邦农药有限公司提供。

试验设计：经过预备试验确定三乙膦酸铝、亚胺唑原药及二者不同配比混剂的有效抑制浓度范围。

毒力测定结果

表2三乙膦酸铝、亚胺唑及其复配对梨树黑星病的毒力测定结果分析表

由表2可知，三乙膦酸铝、亚胺唑对梨树黑星病的EC₅₀分别为11.37mg/L和0.49mg/L。三乙膦酸铝与亚胺唑配比在80∶1至1∶40时，增效比值SR均大于1.5，说明三乙膦酸铝与亚胺唑两者在80∶1至1∶40范围内混配均表现出增效作用，尤其是当二者的配比在30∶1至1∶1时，增效作用更为明显突出，其中当三乙膦酸铝与亚胺唑重量百分比为20∶1时增效比值SR最大，增效作用最为明显。

实施应用例四

三乙膦酸铝与联苯三唑醇复配对花生叶斑病室内毒力测定。

试验药剂均由陕西美邦农药有限公司提供。

试验设计：经过预备试验确定三乙膦酸铝、联苯三唑醇原药及二者不同配比混剂的有效抑制浓度范围。

毒力测定结果

表3三乙膦酸铝、联苯三唑醇及其复配对花生叶斑病的毒力测定结果分析表

由表3可知，三乙膦酸铝、联苯三唑醇对花生叶斑病的EC₅₀分别为10.76mg/L和1.14mg/L。三乙膦酸铝与联苯三唑醇配比在80∶1至1∶40时，增效比值SR均大于1.5，说明三乙膦酸铝与联苯三唑醇两者在80∶1至1∶40范围内混配均表现出增效作用，尤其是当二者的配比在16∶1至1∶1时，增效作用更为明显突出，其中当三乙膦酸铝与联苯三唑醇重量百分比为8∶1时增效比值SR最大，增效作用最为明显。

实施应用例五：

三乙膦酸铝与种菌唑复配对小麦白粉病室内毒力测定。

试验药剂均由陕西美邦农药有限公司提供。

试验设计：经过预备试验确定三乙膦酸铝、种菌唑原药及二者不同配比混剂的有效抑制浓度范围。

毒力测定结果

表4三乙膦酸铝、种菌唑及其复配对小麦白粉病的毒力测定结果分析表

由表4可知，三乙膦酸铝、种菌唑对小麦白粉病的EC₅₀分别为12.94mg/L和0.59mg/L。三乙膦酸铝与种菌唑配比在80∶1至1∶40时，增效比值SR均大于1.5，说明三乙膦酸铝与种菌唑两者在80∶1至1∶40范围内混配均表现出增效作用，其中当三乙膦酸铝与种菌唑重量百分比为20∶1时增效比值SR最大，增效作用最为明显。

实施应用例六

三乙膦酸铝与叶菌唑复配对黄瓜白粉病室内毒力测定。

试验药剂均由陕西美邦农药有限公司提供。

试验设计：经过预备试验确定三乙膦酸铝、叶菌唑原药及二者不同配比混剂的有效抑制浓度范围。

毒力测定结果

表5三乙膦酸铝、叶菌唑及其复配对黄瓜白粉病的毒力测定结果分析表

由表5可知，三乙膦酸铝、叶菌唑对黄瓜白粉病的EC₅₀分别为12.47mg/L和0.53mg/L。三乙膦酸铝与叶菌唑配比在80∶1至1∶40时，增效比值SR均大于1.5，说明三乙膦酸铝与叶菌唑两者在80∶1至1∶40范围内混配均表现出增效作用，其中当三乙膦酸铝与叶菌唑重量百分比为20∶1时增效比值SR最大，增效作用最为明显。

实施应用例七

三乙膦酸铝与灭菌唑复配对苹果白粉病室内毒力测定。

试验药剂均由陕西美邦农药有限公司提供。

试验设计：经过预备试验确定三乙膦酸铝、灭菌唑原药及二者不同配比混剂的有效抑制浓度范围。

毒力测定结果

表6三乙膦酸铝、灭菌唑及其复配对苹果白粉病的毒力测定结果分析表

由表6可知，三乙膦酸铝、灭菌唑对苹果白粉病的EC₅₀分别为12.42mg/L和0.57mg/L。三乙膦酸铝与灭菌唑配比在80∶1至1∶40时，增效比值SR均大于1.5，说明三乙膦酸铝与灭菌唑两者在80∶1至1∶40范围内混配均表现出增效作用，其中当三乙膦酸铝与灭菌唑重量百分比为20∶1时增效比值SR最大，增效作用最为明显。

实施应用例八：

三乙膦酸铝与腈苯唑复配对香蕉叶斑病室内毒力测定。

试验药剂均由陕西美邦农药有限公司提供。

试验设计：经过预备试验确定三乙膦酸铝、腈苯唑原药及二者不同配比混剂的有效抑制浓度范围。

毒力测定结果

表7三乙膦酸铝、腈苯唑及其复配对香蕉叶斑病的毒力测定结果分析表

由表7可知，三乙膦酸铝、腈苯唑对香蕉叶斑病的EC₅₀分别为11.04mg/L和1.12mg/L。三乙膦酸铝与腈苯唑配比在80∶1至1∶40时，增效比值SR均大于1.5，说明三乙膦酸铝与腈苯唑两者在80∶1至1∶40范围内混配均表现出增效作用，尤其是当二者的配比在20∶1至1∶1时，增效作用更为明显突出，其中当三乙膦酸铝与腈苯唑重量百分比为10∶1时增效比值SR最大，增效作用最为明显。

应用实施例九三乙膦酸铝与戊菌唑及其复配防治葡萄白粉病药效试验

本实验安排在陕西省渭南市临渭区，试验药剂由陕西美邦农药有限公司提供，对照药剂40％三乙膦酸铝可湿性粉剂(市购)、10％戊菌唑乳油(市购)。

药前调查葡萄白粉病情，于病情初期第一次施药，每7天施药一次，共施药2次。第二次施药后7天、14天分别调查病情指数并计算防效。实验结果如下所示：

表8三乙膦酸铝、戊菌唑及其复配防治葡萄白粉病药效试验

由表8可以看出，三乙膦酸铝与戊菌唑复配后能有效防治葡萄白粉病，防治效果均优于单剂的防效。在试验用药范围内对标靶作物无不良影响。

应用实施例十三乙膦酸铝与亚胺唑及其复配防治梨树黑星病药效试验

本实验安排在陕西省渭南市蒲城县，试验药剂由陕西美邦农药有限公司研发、提供，对照药剂40％三乙膦酸铝可湿性粉剂(市购)、5％亚胺唑可湿性粉剂(市购)。

药前调查梨树黑星病病情指数，于发病初期施药，10日后第二次施药，共施药2次，第二次施药后7天、14天调查病情指数并计算防效。实验结果如下所示：

表9三乙膦酸铝、亚胺唑及其复配防治梨树黑星病药效试验

由表9可以看出，三乙膦酸铝与亚胺唑复配后能有效防治梨树黑星病，防治效果均优于单剂的防效。在试验用药范围内对标靶作物无不良影响。

应用实施例十一三乙膦酸铝与联苯三唑醇及其复配防治花生叶斑病药效试验

本实验安排在陕西省汉中市洋县，试验药剂由陕西美邦农药有限公司研发、提供，对照药剂40％三乙膦酸铝可湿性粉剂(市购)、25％联苯三唑醇可湿性粉剂(市购)。

药前调查花生叶斑病病情，于病情初期第一次施药，每7天施药一次，共施药2次。第二次施药后7天、14天分别调查病情指数并计算防效。实验结果如下所示：

表10三乙膦酸铝、联苯三唑醇及其复配防治花生叶斑病药效试验

由表10可以看出，三乙膦酸铝与联苯三唑醇复配后能有效防治花生叶斑病，防治效果均优于单剂的防效。在试验用药范围内对标靶作物无不良影响。

应用实施例十二三乙膦酸铝与种菌唑及其复配防治小麦白粉病药效试验

本实验安排在安徽省毫州市蒙城县乐土镇，试验药剂由陕西美邦农药有限公司研发、提供，对照药剂40％三乙膦酸铝可湿性粉剂(市购)、10％种菌唑悬浮剂(市购)。

药前调查小麦白粉病病情指数，于发病初期施药，10日后第二次施药，共施药2次，第二次施药后7天、14天调查病情指数并计算防效。实验结果如下所示：

表11三乙膦酸铝、种菌唑及其复配防治小麦白粉病药效试验

由表11可以看出，三乙膦酸铝与种菌唑复配后能有效防治小麦白粉病，防治效果均优于单剂的防效。在试验用药范围内对标靶作物无不良影响。

应用实施例十三三乙膦酸铝与叶菌唑及其复配防治黄瓜白粉病药效试验

本实验安排在陕西省咸阳市泾阳县，试验药剂由陕西美邦农药有限公司研发、提供，对照药剂40％三乙膦酸铝可湿性粉剂(市购)、60克/升叶菌唑水乳剂(市购)。

药前调查黄瓜白粉病病情，于病情初期第一次施药，每7天施药一次，共施药2次。第二次施药后7天、14天分别调查病情指数并计算防效。实验结果如下所示：

表12三乙膦酸铝、叶菌唑及其复配防治黄瓜白粉病药效试验

由表12可以看出，三乙膦酸铝与叶菌唑复配后能有效防治黄瓜白粉病，防治效果均优于单剂的防效。在试验用药范围内对标靶作物无不良影响。

应用实施例十四三乙膦酸铝与灭菌唑及其复配防治苹果白粉病药效试验

本实验安排在陕西省延安市洛川县，试验药剂由陕西美邦农药有限公司研发、提供，对照药剂40％三乙膦酸铝可湿性粉剂(市购)、25克/升灭菌唑悬浮剂(市购)。

药前调查苹果白粉病病情指数，于发病初期施药，10日后第二次施药，共施药2次，第二次施药后7天、14天调查病情指数并计算防效。实验结果如下所示：

表13三乙膦酸铝、灭菌唑复配防治苹果白粉病药效试验

由表13可以看出，三乙膦酸铝与灭菌唑复配后能有效防治苹果白粉病，防治效果均优于单剂的防效。在试验用药范围内对标靶作物无不良影响。

应用实施例十五三乙膦酸铝与腈苯唑及其复配防治香蕉叶斑病药效试验

本实验安排在广西省南宁市隆安县，试验药剂由陕西美邦农药有限公司研发、提供，对照药剂40％三乙膦酸铝可湿性粉剂(市购)、24％腈苯唑乳油(市购)。

药前调查香蕉叶斑病病情，于病情初期第一次施药，每7天施药一次，共施药2次。第二次施药后7天、14天分别调查病情指数并计算防效。实验结果如下所示：

表14三乙膦酸铝、腈苯唑及其复配防治香蕉叶斑病药效试验

由表14可以看出，三乙膦酸铝与腈苯唑复配后能有效防治香蕉叶斑病，防治效果均优于单剂的防效。在试验用药范围内对标靶作物无不良影响。

Claims

1.一种含有三乙膦酸铝与三唑类化合物的杀菌组合物，其特征在于：A、B两种活性成分的重量百分比为1～80％∶1～40％，所述的A组分为三乙膦酸铝，B组分选自戊菌唑、亚胺唑、联苯三唑醇、种菌唑、叶菌唑、灭菌唑、腈苯唑中的一种。

2.根据权利要求1所述的含有三乙膦酸铝增效杀菌组合物，其特征在于：其中三乙膦酸铝与有效活性成分B的重量百分比为5～75％∶1～30％。

3.根据权利要求2所述的含有三乙膦酸铝与戊菌唑的杀菌组合物，其特征在于：其中三乙膦酸铝与戊菌唑的重量百分比为20～70％∶2～20％。

4.根据权利要求2所述的含有三乙膦酸铝与亚胺唑的杀菌组合物，其特征在于：其中三乙膦酸铝与亚胺唑的重量百分比为20～70％∶2～20％。

5.根据权利要求2所述的含有三乙膦酸铝与联苯三唑醇的杀菌组合物，其特征在于：其中三乙膦酸铝与联苯三唑醇的重量百分比为20～70％∶2～20％。

6.根据权利要求2所述的含有三乙膦酸铝与种菌唑的杀菌组合物，其特征在于：其中三乙膦酸铝与种菌唑的重量百分比为20～70％∶2～20％。

7.根据权利要求2所述的含有三乙膦酸铝与叶菌唑的杀菌组合物，其特征在于：其中三乙膦酸铝与叶菌唑的重量百分比为20～70％∶2～20％。

8.根据权利要求2所述的含有三乙膦酸铝与灭菌唑的杀菌组合物，其特征在于：其中三乙膦酸铝与灭菌唑的重量百分比为20～70％∶2～20％。

9.根据权利要求2所述的含有三乙膦酸铝与腈苯唑的杀菌组合物，其特征在于：其中三乙膦酸铝与腈苯唑的重量百分比为20～70％∶2～20％。

10.根据权利要求1所述的含有三乙膦酸铝的杀菌组合物，其特征在于：杀菌剂组合物的剂型选自：可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、悬乳剂。