CN112704078A - 一种含有噁霉灵和三乙膦酸铝的杀菌组合物及其应用 - Google Patents

Abstract

本发明涉及杀菌技术领域，具体的更涉及一种含有噁霉灵和三乙膦酸铝的杀菌组合物及其应用。杀菌组合物，包括(a)噁唑类杀菌剂以及(b)三乙膦酸铝作为有效成分，所述有效成分(a)、(b)的质量比为(1：100)～(100：1)。本发明组合物在一定配比范围内表现很好的增效作用，组合物的杀菌效果比单剂有了显著提高，同时降低了农药使用剂量及成本，减少了残留，也减轻了对环境的不良影响。

Description

一种含有噁霉灵和三乙膦酸铝的杀菌组合物及其应用

技术领域

本发明涉及杀菌技术领域，具体的更涉及一种含有噁霉灵和三乙膦酸铝的杀菌组合物及其应用。

背景技术

噁霉灵(Hymexazol)是一种内吸性高效农药杀菌剂、土壤消毒剂，也是一种植物生长调节剂。其药效独特，具有高效、低毒、无公害等特点，能有效抑制病原真菌菌丝体的正常生长或直接杀死病菌，对各种植物真菌病害，如镰刀菌、苗腐菌、腐霉菌、丝核菌、根壳菌、雪微菌等均有显著防效，广泛用于水稻、小麦、棉花、甜菜、烟草、蔬菜、果树、谷类等作物上由上述病原真菌引起的作物病害；同时又能促进植物生长，促进作物根系生长发育、生根壮苗，提高农作物的成活率。

三乙膦酸铝(Fosetyl-aluminium)是有机磷内吸性杀菌剂，具有双向传导功能，具保护和治疗作用，其作用机制是制卵磷脂的合成，从而破坏细胞质膜的结构。适用于果树、蔬菜、花卉、棉花、烟草、橡胶、啤洒花、马铃薯等作物，可有效地防治葡萄霜霉病、白粉病，菠萝心腐病，柑橘根腐病、溃疡病和流胶病，以及辣椒、观赏植物、苹果、洋葱、黄瓜、花椰菜等由霜霉病或疫霉菌引起的病害均有良好的防治效果。

三乙膦酸铝虽具有良好的双向传导功能，但杀菌谱比较窄，又由于单剂长时间的使用，导致了施药量的不断增加，不仅使农民使用成本增加，又加大了抗性风险。

发明内容

除非另有说明、从上下文暗示或属于现有技术的惯例，否则本申请中所有的份数和百分比都基于重量，且所用的测试和表征方法都是与本申请的提交日期同步的。如果现有技术中披露的具体术语的定义与本申请中提供的任何定义不一致，则以本申请中提供的术语定义为准。

本发明中的词语“优选的”、“优选地”、“更优选的”等是指，在某些情况下可提供某些有益效果的本发明实施方案。然而，在相同的情况下或其他情况下，其他实施方案也可能是优选的。此外，对一个或多个优选实施方案的表述并不暗示其他实施方案不可用，也并非旨在将其他实施方案排除在本发明的范围之外。本发明中未提及的组分的来源均为市售。

本发明人为了实现上述目的反复认真研究后发现，通过将以下所述的(a)噁唑类杀菌剂以及(b)噁唑类杀菌剂作为有效成分，将该特定的有效成分以特定比例混用，从而获得防治多种蔬菜病害的效果，这种方式使原药用量降低，使农药残留加倍地得到减轻，且最终实验优选出在以该种特定的有效成分10～80wt％de用量使用时对番茄立枯病、黄瓜疫病、甘蓝菌核病、辣椒疫病、菜豆枯萎病的防治效果最佳。

本发明的第一个方面提供了抗病杀菌组合物，包括包括(a)噁唑类杀菌剂以及(b)三乙膦酸铝作为有效成分，所述有效成分(a)、(b)的质量比为(1：100)～(100：1)，优选(5～40)：(5～40)，更优选(5～30)：(10～35)。

有效成分

作为噁唑类杀菌剂优选为噁霜灵和/或噁霉灵。更优选为噁霜灵或噁霉灵的任一种与(b)三乙膦酸铝作为有效成分。其中尤其是噁霉灵与三乙膦酸铝之间的协同效果更显著。

优选的所述(a)为噁霉灵；所述(b)为三乙膦酸铝；优选(a)、(b)的质量比为1∶15、1∶11、1∶9、1∶8、1∶7、1∶5、1∶4、1∶3、1∶2、1∶1、3∶1、5∶1、7∶1、9∶1、15：1之中的任一种；更优选为1∶15、1∶11、1∶9、1∶8、1∶7、1∶5、1∶4、1∶3、1∶2、1∶1、3∶1、5∶1、7∶1、9∶1之中的任一种。

如研究结果实验中可看出，在当(a)噁霉灵，(b)三乙膦酸铝混合使用时防治效果显然最好，但是一般认为噁霉灵通常呈酸性，所以在通用时考虑其酸碱作用，不适用碱性原药进行混配；而对于(b)三乙膦酸铝来讲，与酸性或碱性原药混配时均会降低其药效，因此在应用时两者之间的混配应慎重选择；但发明人经过研究意外发现在两者比例在1∶11、1∶9、1∶7、1∶5、1∶3、1∶1、3∶1、5∶1、7∶1或9∶1之间选择时，该组合对番茄立枯病、黄瓜疫病、甘蓝菌核病、辣椒疫病、菜豆枯萎病的防治效果很好，药效未降反而协同增效；说明两者在一定比例下所形成的酸碱离子对的存在可能具有增效作用，也可能这种离子对对渗透作用有促进作用，尤其适合于这种厚皮的蔬菜，且生理PH接近的番茄、黄瓜、甘蓝、辣椒、菜豆类植物中用于防治病害，比例在此之外时作用稍有下降。

在本发明中，杀菌组合物的剂型可以是农药上允许的任意一种剂型，例如固体制剂、液体制剂、油剂或种子处理剂。

作为固体制剂包括但不限于粉剂(DP)、可分散片剂(WT)、颗粒剂(GR)、可溶粉剂(SP)、可溶粒剂(SG)、可溶片剂(ST)、可湿性粉剂(WP)、片剂(TB)、乳粉剂(EP)、乳粒剂(EG)、水分散粒剂(WG)；

作为液体制剂或油剂包括但不限于超低容量液剂(UL)、可分散液体(DC)、可分散油悬浮剂(OD)、可溶胶剂(WG)、可溶液剂(SL)、乳油(EC)、水乳剂(EW)、微囊悬浮剂(CS)、微囊悬浮-水乳剂(ZW)、微囊悬浮-悬浮剂(ZC)、微囊悬浮-悬乳剂(ZE)、微乳剂(ME)、悬浮剂(SC)、悬乳剂(SE)；

作为种子处理剂包括但不限于悬浮种衣剂(FSC)、种子处理悬浮剂(FS)、种子处理液剂(LS)、种子处理乳剂(ES)、种子处理剂干粉剂(DS)、种子处理可分散粉剂(WS)。

在这些剂型中，考虑到实际作物和防治对象的选择，优选杀菌组合物的剂型具体为可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、水乳剂或乳油中的任一种。当作为这些剂型时，组合物可以直接使用，但通常与助剂混合使用，助剂可以含在本发明的杀菌组合物中，也可与组合物分开的加入到剂型中。

作为助剂根据不同剂型的选择有不同的种类，例如包括但不限于表面活性剂、粘合剂、增稠剂、防腐剂、着色剂、防冻剂等，利用可湿性粉剂、悬浮剂、水分散颗粒剂、悬浮剂、水乳剂或乳油等通常已知的方法适当制剂化进行使用。

作为这些制剂中的有效成分，(a)噁霉灵以及(b)三乙膦酸铝的总含量通常在制剂中的质量百分比为0.005～99％，优选为0.01～90％，更优选为10～90％的范围。

作为表面活性剂，可以举出失水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、脂肪酸蔗糖酯、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯树脂酸酯、聚氧乙烯脂肪酸二酯、聚氧乙烯蓖麻油、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯二烷基苯基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚的甲醛缩合物、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚合物、烷基聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚合物醚、烷基苯基聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚合物醚、聚氧乙烯烷基胺、聚氧乙烯脂肪酰胺、聚氧乙烯二苯基醚、聚氧化烯苄基苯基醚、聚氧化烯苯乙烯基苯基醚、高级醇的聚氧化烯加成物及聚氧乙烯醚及酯型硅及氟类表面活性剂等非离子表面活性剂；烷基硫酸酯、聚氧乙烯烷基醚硫酸酯、聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸酯、聚氧乙烯苄基苯基醚硫酸酯、聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚硫酸酯、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚合物硫酸酯、石蜡烃磺酸盐、烷基磺酸盐、AOS、磺基琥珀酸二烷基酯、烷基苯磺酸盐、萘磺酸盐、二烷基萘磺酸盐、萘磺酸盐的甲醛缩合物、烷基二苯醚二磺酸盐、木素磺酸盐、聚氧乙烯烷基苯基醚磺酸盐、聚氧乙烯烷基醚磺基琥珀酸半酯、脂肪酸盐、N-甲基-脂肪酸肌氨酸盐、树脂酸盐、聚氧乙烯烷基醚磷酸盐、聚氧乙烯苯基醚磷酸盐、聚氧乙烯二烷基苯基醚磷酸盐、聚氧乙烯苄基化苯基醚磷酸盐、聚氧乙烯苄基化苯基苯基醚磷酸盐、聚氧乙烯苯乙烯基化苯基醚磷酸盐、聚氧乙烯苯乙烯基化苯基苯基醚磷酸盐、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚合物磷酸盐、磷脂酰胆碱、磷脂酰乙醇亚胺、磷酸烷基酯、三磷酸钠等阴离子表面活性剂；由丙烯酸和丙烯腈、丙烯酰胺甲基丙烷磺酸衍生的多阴离子型高分子表面活性剂；烷基三甲基氯化铵、甲基聚氧乙烯烷基氯化铵、烷基N-甲基溴化吡啶、单甲基化氯化铵、二烷基甲基化氯化铵、烷基五甲基二氯化丙烯胺、烷基二甲基苯扎氯铵、苯索氯铵等阳离子表面活性剂；二烷基二氨基乙基甜菜碱、烷基二甲基苄基甜菜碱等两性表面活性剂等。优选十二烷基磺酸钠、苯乙基酚聚氧乙烯醚、亚甲基双萘磺酸钠、木质素磺酸钠、壬基酚聚氧乙烯醚、烷基芳基甲醛树脂聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯。这些优选的表面活性剂能与邯郸化合物结合，因此对病菌具有强烈的溶菌效应，且对防治对象有合适的表面张力。上述优选的表面活性剂可单独使用或以两种或多种的混合物形式使用；当混合使用时，混合比可以任意选择。作为优选，表面活性剂在本发明组合物中的加入量是可以任意选择的，较佳为0.5～20wt％。

作为粘合剂，可以举出藻酸钠、聚乙烯醇、阿拉伯胶、CMC钠、膨润土等。这些粘合剂可单独使用或以两种或多种的混合物形式使用；当混合使用时，混合比可以任意选择。作为优选，粘合剂在本发明组合物中的加入量是可以任意选择的，较佳为20～80wt％。

作为增稠剂的实例包括蒙皂石粘土(smectite clay)如蒙脱石，皂石，锂皂石，膨润土，合成锂皂石(Laponite)和合成蒙皂石等。这些增稠剂可单独使用或以两种或多种的混合物形式使用；当混合使用时，混合比可以任意选择。作为优选，增稠剂在本发明组合物中的加入量是可以任意选择的，较佳为20～80wt％。

作为着色剂，可以列举例如氧化铁、氧化钛、普鲁士蓝等无机颜料，茜素染料、偶氮染料、金属酞菁染料等有机染料等。这些着色剂可单独使用或以两种或多种的混合物形式使用；当混合使用时，混合比可以任意选择。作为优选，着色剂在本发明组合物中的加入量是可以任意选择的，较佳为0.05～1wt％。

作为防冻剂，可以列举例如乙二醇、一缩二乙二醇、丙二醇、甘油等多元醇类等。这些防冻剂可单独使用或以两种或多种的混合物形式使用；当混合使用时，混合比可以任意选择。作为优选，防冻剂在本发明组合物中的加入量是可以任意选择的，较佳为0.05～15wt％。

作为防腐剂，可以列举例如山梨酸钾、1,2-苯并噻唑啉-3-酮等。其中，这些防腐剂可单独使用或以两种或多种的混合物形式使用；当混合使用时，混合比可以任意选择。作为优选，防腐剂在本发明组合物中的加入量是可以任意选择的，较佳为0.05～1wt％。

除了上述列举的可添加在本发明的杀菌组合物中的助剂以外，在不有损本发明的期望的效果的范围内，还可以混配其他添加剂，例如崩解剂、pH调节剂、展开剂等。

此外，利用本发明的杀菌组合物能够用于蔬菜病害的防治，作为蔬菜病害的防治的具体例，可以举出下述病害，但不限于此，例如水稻的稻瘟病(Pyricularia oryzae)、纹枯病(Rhizoctonia solani)、水稻胡麻叶斑病(Cochliobolus miyabeanus)、恶苗病(Gibberella fujikuroi)苗立枯病(Fusarium roseum,Fusarium solani,Pythiummonospermum,Pythium diclinum,Pythium aphanidermatum)；麦类的白粉病(Erysiphegraminis f.sp.hordei；f.sp.tritici)、锈病(Puccinia striiformis；Pucciniagraminis,Puccinia recondita,Puccinia hordei)、条纹病(Pyrenophora graminea)、网斑病(Pyrenophora teres)、赤霉病(Fusarium graminearum,Fusarium culmorum,Fusarium avenaceum,Microdochium nivale)、雪腐病(Typhula sp.、Micronectriellanivalis)、散黑穗病(Ustilago nuda,Ustilago tritici,Ustilago nigra,Ustilagoavenae)、腥黑穗病(Tilletia caries,Tilletia pancicii)、眼斑病(Pseudocercosporella herpotrichoides)、株腐病(Rhizoctonia cerealis)、云纹病(Rhynchosporium secalis)、叶枯病(Septoria tritici)、颖枯病(Leptosphaerianodorum)；葡萄的霜霉病(Plasmopora viticola)、锈病(Phakopsora ampelopsidis)、白粉病(Uncinula necator)、黑痘病(Elsinoe ampelina)、炭疽病(Glomerella cingulata)；苹果的白粉病(Podosphaera leucotricha)、黑星病(Venturia inaequalis)、斑点落叶病(Alternaria mali)、赤星病(Gymnosporangium yamadae)、花腐病(Sclerotinia mali)、腐烂病(Valsa mali)；梨的黑斑病(Alternaria kikuchiana)、黑星病(Venturianashicola)、赤星病(Gymnosporangium haraeanum)、轮纹病(Physalospora piricola)；桃的灰星病(Sclerotinia cinerea)、黑星病(Cladosporium carpophilum)、拟茎点霉病(Phomopsis sp.)；柿的炭疽病(Gloeosporium kaki)、斑病(Cercospora kaki,Mycosphaerella nawae)、白粉病(Phyllactinia kakikora)；扁豆、黄瓜、西红柿、草莓、葡萄、马铃薯、大豆、卷心菜、茄子、莴苣等的灰霉病(Botrytis cinerea)；西红柿、黄瓜、萝卜、西瓜、茄子、青椒(piment)、菠菜等各种蔬菜的苗立枯病(Rhizoctonia solani,Pythiumvexans,Pythium cucurbitaccarum,Pythium debaryanum,Pythium hemmianum)；黄瓜的霜霉病(Pseudoperonosora cubensis)；瓜类的白粉病(Sphaerotheca fuliginea)、炭疽病(Colletotrichum lagenarium)、蔓枯病(Mycosphaerella melonis)、瓜类枯萎病(Fusarium oxysporum)；西红柿的轮纹病(Alternaria solani)、叶霉病(Cladosporiumfulvum)、晚疫病(Phytophthora infestans)、西红柿枯萎病(Fusarium oxysporum)；茄子的白粉病(Erysiphe cichoracearum)、煤斑病(Mycovellosiella nattrassii)；十字花科蔬菜的黑斑病(Alternaria brassicae)、白斑病(Cercosporella brassicae)、根朽病(Leptospheria maculans)、根肿病(plasmodiophora brassicae)；卷心菜的株腐病(Rhizoctonia solani)、菌核病(Sclerothinia sclerotorium)、卷心菜萎黄病(Fusariumoxysporum)；白菜的尻腐病(Rhizoctonia solani)、白菜黄萎病(Verticillium dahliae)；葱的锈病(Puccinia allii)、黑斑病(Alternaria porri)、白绢病(Sclerotium rolfsii)；豆类的苗立枯病(Rhizoctionia solani)、菌核病(Sclerothinia sclerotorium)；大豆的紫斑病(Cercospora kikuchii)、黑痘病(Elsinoe glycinnes)、黑点病(Diaporthephaseololum)、丝核菌根腐病(Rhizoctonia solani)；扁豆的炭疽病(Colletotrichumlindemuthianum)；花生的黑涉病(Mycosphaerella personatum)、褐斑病(Cercosporaarachidicola)；豌豆的白粉病(Erysiphe pisi)、霜霉病(Peronospora pisi)；马铃薯的早疫病(Alternaria solani)、立枯丝核菌病(Rhizoctonia solani)、晚疫病(Phytophthorainfestans)；蚕豆的霜霉病(Peronospora viciae)、疫病(Phytophthora nicotianae)；茶的网饼病(Exobasidium reticulatum)、白星病(Elsinoe leucospila)、炭疽病(Colletotrichum theaesinensis)；烟草的赤星病(Alternaria longipes)、白粉病(Erysiphe cichoracearum)、炭疽病(Colletotrichum tabacum)、疫病(Phytophthoraparasitica)；甜菜的褐斑病(Cercospora beticola)；蔷薇的黑斑病(Diplocarponrosae)、白粉病(Sphaerotheca pannosa)、疫病(Phytophthora megasperma)；菊花的褐斑病(Septoria chrysanthemiindici)、白锈病(Puccinia horiana)；草莓的白粉病(Sphaerotheca humuli)、疫病(Phytophthora nicotianae)；扁豆、黄瓜、西红柿、草莓、葡萄、马铃薯、大豆、卷心菜、茄子、莴苣等的菌核病(Sclerotinia sclerotiorum)；柑橘的黑点病(Diaporthe citri)；胡萝卜的黑叶斑病(Alternaria dauci)等。

其中，通过实验验证本发明的杀菌组合物优选用于番茄立枯病、番茄晚疫病、番茄灰霉病、黄瓜疫病、黄瓜立枯病、黄瓜灰霉病、黄瓜猝倒病、黄瓜霜霉病、甘蓝菌核病、霜霉病；辣椒疫病、辣椒霜霉病、大白菜根肿病、大白菜霜霉病、大白菜软腐病、菜豆枯萎病、菜豆疫病、菜豆炭疽病、冬瓜立枯病、冬瓜枯萎病、冬瓜猝倒病、葱立枯病、葱根腐病、葱猝倒病；尤其是对于番茄立枯病、黄瓜疫病、甘蓝菌核病、辣椒疫病、菜豆枯萎病具有十分显著的防治效果。

与现有技术相比，本发明的有益效果是：

(1)本发明组合物在一定配比范围内表现很好的增效作用，组合物的杀菌效果比单剂有了显著提高，同时降低了农药使用剂量及成本，减少了残留，也减轻了对环境的不良影响；

(2)本发明中两种有效成分的作用机制不同，组合物的应用可以延缓或克服病原菌的抗性，延长产品的使用寿命；

(3)本发明组合物对蔬菜病害防效优良，此外，也可用于它农作物病害的防治。

具体实施方式

下面通过实施例对本发明进行具体的描述，以下实施例只能用于本发明做进一步说明，并不能理解为本发明保护的限制，该领域的专业技术人员根据上述发明的内容作出的非本质的改正和调整，仍属于本发明的保护的范围。

试验例1：噁霉灵和三乙膦酸铝复配对番茄立枯病的毒力测定

1、试验对象：番茄立枯病[拉丁学名：Rhizoctonia.colani Kuhn]

2、试验方法：参照《农药生物测定试验准则NY/T 1156.5-2006》，采用含药培养基法。

3、数据统计分析：用SAS 6.12统计软件进行分析。根据试验数据计算菌丝生长抑制率(％)，求出毒力回归方程式、相关系数(r)、EC₅₀和共毒系数。

4、评价方法：参照《农药生物测定试验准则NY/T 1156.5-2006》，根据Sun&Johnson(1960)的共毒系数法(CTC)来评价药剂混用的增效作用，即CTC≤80为拮抗作用，80<CTC<120为相加作用，CTC≥120为增效作用。

5、结果与分析

噁霉灵、三乙膦酸铝及其二者不同比例的混配组合对番茄立枯病的毒力测定结果见表1，表1中“噁∶三”为“噁霉灵：三乙膦酸铝”的简写。

表1噁霉灵与三乙膦酸铝混配对番茄立枯病的毒力测定结果

室内生测结果表明：噁霉灵与三乙膦酸铝以1∶1、1∶4、1∶8、1∶12、4∶1、8∶1、和12∶1比例进行混配，其对番茄立枯病菌表现出相加或增效作用，其中以1∶1、1∶4、1∶8、1:12和4∶1的比例混配增效作用最明显。综合考虑，噁霉灵与三乙膦酸铝对番茄立枯病菌以1:12～4:1复配较好。

试验例2：噁霉灵和三乙膦酸铝复配对黄瓜疫病的毒力测定

1、试验对象：黄瓜疫病[拉丁学名：Phytophthora]

2、试验方法：参照《农药生物测定试验准则NY/T 1156.15-2008》，采用含药培养基法。

3、数据统计分析：用SAS6.12统计软件进行分析。根据试验数据计算菌丝生长抑制率(％)，求出毒力回归方程式、相关系数(r)、EC₅₀和共毒系数。

4、评价方法：参照《农药生物测定试验准则NY/T 1156.15-2008》，根据Sun&Johnson(1960)的共毒系数法(CTC)来评价药剂混用的增效作用，即CTC≤80为拮抗作用，80<CTC<120为相加作用，CTC≥120为增效作用。

5、结果与分析

噁霉灵、三乙膦酸铝及其二者不同比例的混配组合对黄瓜疫病的毒力测定结果见表2，表2中“噁∶三”为“噁霉灵：三乙膦酸铝”的简写。

表2噁霉灵与三乙膦酸铝混配对黄瓜疫病菌的毒力测定结果

室内生测结果表明：噁霉灵与三乙膦酸铝以1∶1、1∶4、1∶7、1∶11、4∶1、7∶1、和11∶1比例进行混配，其对黄瓜疫病菌均表现出增效作用，其中以1∶1、1∶4、1:7、1:11和4∶1的比例混配增效作用最明显。综合考虑，噁霉灵与三乙膦酸铝以1:11～4:1复配对黄瓜疫病菌效果最佳。

试验例3：噁霉灵和三乙膦酸铝复配对甘蓝菌核病菌的毒力测定

1、试验对象：甘蓝菌核病菌[拉丁学名：Sclerotiniasclerotiorum(Libert)deBery]

2、试验方法：参照《农药生物测定试验准则NY/T 1156.2-2006》，采用含药培养基法。

3、数据统计分析：用SAS6.12统计软件进行分析。根据试验数据计算菌丝生长抑制率(％)，求出毒力回归方程式、相关系数(r)、EC₅₀和共毒系数。

4、评价方法：参照《农药生物测定试验准则NY/T 1156.2-2006》，根据Sun&Johnson(1960)的共毒系数法(CTC)来评价药剂混用的增效作用，即CTC≤80为拮抗作用，80<CTC<120为相加作用，CTC≥120为增效作用。

5、结果与分析

噁霉灵、三乙膦酸铝及其二者不同比例的混配组合对甘蓝菌核病菌的毒力测定结果见表3，表3中“噁∶三”为“噁霉灵：三乙膦酸铝”的简写。

表3噁霉灵与三乙膦酸铝混配对甘蓝菌核病菌的毒力测定结果

室内生测结果表明：噁霉灵与三乙膦酸铝以1∶1、1∶4、1∶8、1∶15、4∶1、8∶1和15∶1比例进行混配，其对甘蓝菌核病菌表现出相加或增效作用，其中以1∶1、1∶4、1：8、1:15和4∶1的比例混配增效作用最明显。综合考虑，噁霉灵与三乙膦酸铝以1:15～4:1复配对甘蓝菌核病菌效果较好。

试验例4：噁霉灵和三乙膦酸铝复配对辣椒疫病菌的毒力测定

1、试验对象：辣椒疫病菌[拉丁学名：Phytophthoracapsici Leonian]

2、试验方法：参照《农药生物测定试验准则NY/T 1156.4-2006》，采用含药培养基法。

3、数据统计分析：用SAS6.12统计软件进行分析。根据试验数据计算菌丝生长抑制率(％)，求出毒力回归方程式、相关系数(r)、EC₅₀和共毒系数。

4、评价方法：参照《农药生物测定试验准则NY/T 1156.4-2006》，根据Sun&Johnson(1960)的共毒系数法(CTC)来评价药剂混用的增效作用，即CTC≤80为拮抗作用，80<CTC<120为相加作用，CTC≥120为增效作用。

5、结果与分析

噁霉灵、三乙膦酸铝及其二者不同比例的混配组合对辣椒疫病菌的毒力测定结果见表4，表4中“噁∶三”为“噁霉灵：三乙膦酸铝”的简写。

表4噁霉灵与三乙膦酸铝混配对辣椒疫病菌的毒力测定结果

室内生测结果表明：噁霉灵与三乙膦酸铝以1∶1、1∶3、1∶5、1∶9、3∶1、5∶1和9∶1比例进行混配，其对辣椒疫病菌均表现出增效作用，其中以1∶1、1∶3、3∶1、5:1和9∶1的比例混配增效作用最明显。综合考虑，噁霉灵与三乙膦酸铝以1:3～9:1复配对辣椒疫病菌效果较好。

试验例5：噁霉灵和三乙膦酸铝复配对菜豆枯萎病菌的毒力测定

1、试验对象：菜豆枯萎病[拉丁学名：Ustilagomaydis(DC.)Corda]

2、试验方法：参照《农药生物测定试验准则NY/T 1156.2-2006》，采用含药培养基法。

3、数据统计分析：用SAS6.12统计软件进行分析。根据试验数据计算菌丝生长抑制率(％)，求出毒力回归方程式、相关系数(r)、EC₅₀和共毒系数。

4、评价方法：参照《农药生物测定试验准则NY/T 1156.2-2006》，根据Sun&Johnson(1960)的共毒系数法(CTC)来评价药剂混用的增效作用，即CTC≤80为拮抗作用，80<CTC<120为相加作用，CTC≥120为增效作用。

5、结果与分析

噁霉灵、三乙膦酸铝及其二者不同比例的混配组合对菜豆枯萎病菌的毒力测定结果见表5，表5中“噁∶三”为“噁霉灵：三乙膦酸铝”的简写。

表5噁霉灵与三乙膦酸铝混配对菜豆枯萎病菌的毒力测定结果

室内生测结果表明：噁霉灵与三乙膦酸铝以1∶1、1∶3、1∶5、1∶9、3∶1、5∶1和9∶1比例进行混配，其对菜豆枯萎病菌表现出相加或增效作用，其中以1∶1、1∶3、3∶1、5∶1和9:1的比例混配增效作用最明显。综合考虑，噁霉灵与三乙膦酸铝以1:3～9:1复配对菜豆枯萎病菌效果较好。

试验例6

将噁霉灵10g、三乙膦酸铝30g、十二烷基磺酸钠5g、苯乙基酚聚氧乙烯醚3g、柴油加至100g，混合至均匀液相，制得本发明组合物40％乳油。

试验例7

将噁霉灵10g、三乙膦酸铝50g、扩散剂NNO(亚甲基双萘磺酸钠)4.5g、木质素磺酸钠3g、高岭土加至100g，经气流粉碎造粒，制得本发明组合物60％水分散粒剂。

试验例8

将噁霉灵30g、三乙膦酸铝10g、十二烷基磺酸钠5g、壬基酚聚氧乙烯醚3g、扩散剂NNO 2g、黄原胶0.2g丙二醇5g、适量水，混合经湿法研磨，均化，制得本发明组合物40％悬浮剂。

试验例7

将噁霉灵20g、三乙膦酸铝20g、扩散剂NNO 4.5g、木质素磺酸钠3g、白炭黑5g、高岭土加至100g，混合经气流粉碎制得本发明组合物40％可湿性粉剂。

试验例8

将噁霉灵5g、三乙膦酸铝5g、二甲苯6g、烷基芳基甲醛树脂聚氧乙烯醚10g、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯1g、乙二醇4g、黄原胶0.1g、有机硅酮0.1g、适量水，配制油相，配制水相，在高剪切下，将油相均匀水相中或者将水相加入油相中，剪切制得本发明组合物10％水乳剂。

Claims (10)

1.一种杀菌组合物，其特征在于，包括(a)噁唑类杀菌剂以及(b)三乙膦酸铝作为有效成分，所述有效成分(a)、(b)的质量比为(1：100)～(100：1)。

2.如权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于，所述有效成分中(a)、(b)的质量比为(5～40)：(5～40)。

3.如权利要求2所述的杀菌组合物，其特征在于，所述有效成分中(a)、(b)的质量比为(5～30)：(10～35)。

4.如权利要求2所述的杀菌组合物，其特征在于，所述噁唑类杀菌剂为噁霜灵和/或噁霉灵。

5.如权利要求1～4中任一项所述的杀菌组合物，其特征在于，所述组合物的剂型选自固体制剂、液体制剂、油剂或种子处理剂中的任一种。

6.如权利要求1～4中任一项所述的杀菌组合物，其特征在于，所述组合物的剂型选自可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、水乳剂或乳油中的任一种。

7.如权利要求6所述的杀菌组合物，其特征在于，所述有效成分(a)和(b)在制剂中的质量百分比为0.005～99％。

8.如权利要求7所述的杀菌组合物，其特征在于，还包括选自分散剂、扩散剂、消泡剂、润湿剂、崩解剂、填料中的至少一种助剂。

9.如权利要求1～8中任一项所述的杀菌组合物的应用，其特征在于，用于蔬菜病害的防治。

10.一种如权利要求9所述的杀菌组合物的应用，其特征在于，所述蔬菜病害为番茄立枯病、黄瓜疫病、甘蓝菌核病、辣椒疫病、菜豆枯萎病中的至少一种。