CN101562982A - 包括三乙膦酸铝、霜霉威盐酸盐和一种杀虫活性物质的农药组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种旨在保护植物、作物或种子免受植物病原菌或破坏性昆虫侵袭的农药组合物,以及使用所述组合物的相应处理方法。更确切地说,本发明的主题为一种基于三乙膦酸铝、霜霉威盐酸盐、一种杀虫活性物质和任选另一种杀菌活性物质的农药组合物。

Description

包括三乙膦酸铝、霜霉威盐酸盐和一种杀虫活性物质的农药组合物
本发明涉及一种旨在保护植物、作物或种子免受真菌病害或虫害的农药组合物,以及通过施用所述组合物进行保护的相应方法。更确切地说,本发明的主题为一种基于三乙膦酸铝、霜霉威盐酸盐和一种杀虫活性物质或化合物以及任选另一种杀菌活性物质或化合物的农药组合物。
就农药活性而言,特别是用于保护作物的农药活性而言,本技术领域所开展研究的中心问题之一是性能的改善,特别是在生物活性方面,并且特别是在长时间保持所述活性上。
本发明提供了这样一种农药组合物,其可——特别是被农民——用于防治侵害作物的有害物,特别是用于防治玉米、甜菜、棉花、油菜、菜豆、花生、蔬菜、苜蓿、大豆、商品菜园作物、草坪、木材、树和园艺植物上的昆虫或病害,例如玉米上的腐霉(Pythium)。
用于保护植物的农药化合物必须具有降至最低的生态毒性。尽可能地,它们不应在使用过程中对操作者造成危险或使其中毒。当然在寻找新农药剂过程中不应忽略经济因素。
三乙膦酸铝(fosetyl-aluminium或fosetyl-Al)是一种化学名为乙基氢膦酸铝(aluminium ethylhydrogenphosphonate)——英国专利GB-1449394中称为三乙膦酸铝——的已知化合物,且其由下式表示:
Figure A20078004680600051
霜霉威盐酸盐(propamocarb-hydrochlorde或propamocarb-HCl)是一种化学名为[3-(二甲基氨基)丙基]氨基甲酸丙酯盐酸盐——英国专利GB-1212708中称为霜霉威(propamocarb)——的已知化合物,且其由下式表示:
Figure A20078004680600052
三乙膦酸铝和霜霉威的混合物记载于美国专利US-6358938中,其中报道了这种混合物对几种植物病害的活性。该文献没有报道这种可能混合物的任何效果或生物活性。具体而言,该文献没有报道具体使用三乙膦酸铝和霜霉威盐酸盐的混合物防治种子病害的任何活性,也没有报道三乙膦酸铝和霜霉威盐酸盐与任何杀虫活性物质的任何混合物。
同样地,在1991年,Couch和Smith描述了各种剂量比的三乙膦酸铝和霜霉威混合物用于协同防治草坪病害的用途。在该文献中,没有提及杀虫物质的任何另外使用。
在国际专利申请WO-2006/024333中泛泛地公开了许多某些新烟碱类杀虫化合物与已知杀菌物质的混合物;三乙膦酸铝和霜霉威盐酸盐是许多所述已知杀虫物质中的一部分。然而,该文献中没有具体公开任何包括了与杀虫物质混合的三乙膦酸铝和霜霉威盐酸盐的结合物。
在国际专利申请WO-2004/080181中泛泛地公开了一些邻苯二酰胺(phtalamide)类杀虫化合物与已知杀菌物质的多种混合物。这些杀虫化合物与三乙膦酸铝和霜霉威盐酸盐的结合尚未被公开,也未对其进行任何实验。所述结合不构成该发明的一部分。
在一个主要方面中,本发明提供了这样一种组合物,其包括:
A)以下化合物
A1)三乙膦酸铝,
A2)霜霉威盐酸盐,A1/A2重量比的范围为1/12至12/1;以及
B)一种杀虫化合物,A/B重量比的范围为1/1000至1000/1;条件是杀虫化合物B与式(I)化合物不同
其中:
-Hal代表氯原子、溴原子或碘原子;
-R代表氢或甲基,且*可代表R-或S-构型的碳原子。
对于本文所述的本发明组合物的多个方面,三乙膦酸铝可用亚磷酸衍生物和亚磷酸本身及其碱金属盐或碱土金属盐代替,所述亚磷酸盐生物例如金属亚磷酸盐如乙膦酸钠(fosetyl-sodium)。在代替的情况下,亚磷酸本身是的三乙膦酸铝的优选代替物,含亚磷酸的任何组合物都是本发明的一部分。
根据本发明,霜霉威盐酸盐和霜霉威可以相同方式使用。二种形式都是本发明的多个方面或优选中的一部分。
本发明有利地提供了这样一种农药组合物,该农药组合物特别是在其对有害物的药效和该药效的持久性方面非常高效,从而能够减少为与有害物对植物或作物的损害和侵袭作斗争而散布于环境中的化学产品的剂量。
本发明提供了这样一种农药组合物,其能更具活性且活性更长久,并因而具有更低的剂量、但还具有更低的毒性,特别是在植物处理方面,尤其是例如谷物、棉花、花生、菜豆、甜菜、油菜、茄科植物、葡萄藤类、蔬菜、苜蓿、大豆、商品菜园作物、草坪、木材或园艺植物的真菌病害的叶处理和种子处理方面或者昆虫防治方面。
本发明的组合物可防治多种昆虫或真菌。例如,本发明的农药组合物显示出改进的抵抗真菌的药效,所述真菌例如根肿菌(Plasmodiophoromycete)、卵菌(Oomycete)、壶菌(Chytridiomycete)、接合菌(Zygomycete)、担子菌(Basidiomycete)、半知菌(Deuteromycete)和子囊菌(Ascomycete)。
其中,所有这些目的或优点均可通过找到一种包括三乙膦酸铝、霜霉威盐酸盐;一种杀虫化合物;和任选另一种杀菌化合物的农药组合物而实现。所述组合物令人惊奇地且无法预料地对较宽的昆虫或真菌谱——特别是针对造成玉米病害或损害的昆虫或真菌,例如卵菌——具有极高且持久的杀虫或抗菌药效。玉米的其它虫害或病害也可使用本发明的农药组合物防治,特别是防治子囊菌或担子菌。
本发明的农药组合物还可用于处理细菌或病毒病害。
可使用本发明农药组合物防治的昆虫和线虫包括上述破坏性生物中的多种。
对于本发明的组合物而言,杀虫化合物B优选选自:
B1)能作为乙酰胆碱受体激动剂或拮抗剂起作用的化合物,例如,氯烟碱(chloronicotinyl)类化合物,如啶虫脒(acetamiprid)、噻虫胺(clothianidin)、呋虫胺(dinotefuran)、吡虫啉(imidacloprid)、氯噻啉(imidaclothiz)(也称为(2E)-1-[(2-氯-1,3-噻唑-5-基)甲基]-N-硝基咪唑烷-2-亚胺)、烯啶虫胺(nitenpyram)、硝虫噻嗪(nithiazine)、噻虫啉(thiacloprid);噻虫嗪(thiamethoxam);烟碱(nicotine)、杀虫磺(bensultap)、杀螟丹(cartap)、(2E)-1-[(2-氯-1,3-噻唑-5-基)甲基]-3,5-二甲基-N-硝基-1,3,5-三嗪-2-亚胺;
B2)能抑制乙酰胆碱酯酶(ACHE)的化合物,例如,氨基甲酸酯类化合物,如棉铃威(alanycarb)、涕灭威(aldicarb)、涕灭砜威(aldoxycarb)、除害威(allyxycarb)、灭害威(aminocarb)、噁虫威(bendiocarb)、丙硫克百威(benfuracarb)、合杀威(bufencarb)、畜虫威(butacarb)、丁酮威(butocarboxim)、丁酮砜威(butoxycarboxim)、甲萘威(carbaryl)、克百威(carbofuran)、丁硫克百威(carbosulfan)、除线威(cloethocarb)、敌蝇威(dimetilan)、乙硫苯威(ethiofencarb)、仲丁威(fenobucarb)、苯硫威(fenothiocarb)、伐虫脒(formetanate)、呋线威(furathiocarb)、异丙威(isoprocarb)、威百亩(metam-sodium)、甲硫威(methiocarb)、灭多威(methomyl)、速灭威(metolcarb)、杀线威(oxamyl)、抗蚜威(pirimicarb)、猛杀威(promecarb)、残杀威(propoxur)、硫双威(thiodicarb)、久效威(thiofanox)、混杀威(trimethacarb)、灭除威(XMC)、灭杀威(xylylcarb);唑蚜威(triazamate);有机磷酸酯类化合物,如乙酰甲胺磷(acephate)、甲基吡恶磷(azamethiphos)、保棉磷/益棉磷(aziphos(-methyl,-ethyl))、乙基溴硫磷(bromophos-ethyl)、溴苯烯磷(bromfenvinfos(-methyl))、特嘧硫磷(butathiofos)、硫线磷(cadusafos)、三硫磷(carbophenothion)、氯氧磷(chlorethoxyfos)、毒虫畏(chlorfenvinphos)、氯甲硫磷(chlormephos)、甲基毒死蜱(chlorpyrifos-methyl)、毒死蜱(chlorpyrifos-ethyl)、蝇毒磷(coumaphos)、苯腈磷(cyanofenphos)、杀螟腈(cyanophos)、毒虫畏(chlorfenvinphos)、甲基内吸磷(demeton-s-methyl)、砜吸磷(demeton-s-methylsulphon)、氯亚胺硫磷(dialifos)、二嗪农(diazinon)、除线磷(dichlofenthion)、敌敌畏/DDVP(dichlorvos/DDVP)、百治磷(dicrotophos)、乐果(dimethoate)、甲基毒虫畏(dimethylvinphos)、蔬果磷(dioxabenzofos)、乙拌磷(disulfoton)、苯硫磷(epn)、乙硫磷(ethion)、灭线磷(ethoprophos)、乙嘧硫磷(etrimfos)、伐灭磷(famphur)、苯线磷(fenamiphos)、杀螟硫磷(fenitrothion)、丰索磷(fensulfothion)、倍硫磷(fenthion)、吡氟硫磷(flupyrazofos)、地虫磷(fonofos)、安硫磷(formothion)、丁苯硫磷(fosmethilan)、噻唑酮磷(fosthiazate)、庚烯磷(heptenophos)、碘硫磷(iodofenphos)、异稻瘟净(iprobenfos)、氟唑磷(isazofos)、异柳磷(isofenphos)、O-水杨酸异丙酯、噁唑啉(isoxathion)、马拉硫磷(malathion)、灭蚜磷(mecarbam)、虫螨畏(methacrfos)、甲胺磷(methamidophos)、杀扑磷(methidathion)、速灭磷(mevinphos)、久效磷(monocrotophos)、二溴磷(naled)、氧化乐果(omethoate)、亚砜磷(oxydemeton-methyl)、甲基对硫磷/对硫磷(parathion-methyl/-ethyl)、稻丰散(phenthoate)、甲拌磷(phorate)、伏杀硫磷(phosalone)、亚胺硫磷(phosmet)、磷胺(phosphamidon)、乙丙磷威(phosphocarb)、辛硫磷(phoxim)、甲基嘧啶磷/嘧啶磷(pirimiphos-methyl/-ethyl)、丙溴磷(profenofos)、丙虫磷(propaphos)、胺丙畏(propetamphos)、丙硫磷(prothiofos)、发硫磷(prothoate)、吡唑硫磷(pyraclofos)、哒嗪硫磷(pyridaphenthion)、哒硫磷(pyridathion)、喹硫磷(quinalphos)、硫线磷(sebufos)、治螟磷(sulfotep)、硫丙磷(sulprofos)、丁基嘧啶磷(tebupirimfos)、双硫磷(temephos)、特丁硫磷(terbufos)、杀虫畏(tetrachlorvinphos)、甲基乙拌磷(thiometon)、三唑磷(triazophos)、敌百虫(triclorfon)、蚜灭磷(vamidothion);
B3)能调节钠通道或阻断电压依赖性钠通道的化合物,例如,拟除虫菊酯类化合物,如氟丙菊酯(acrinathrin)、烯丙菊酯(d-顺-反,d-反)(allethrin(d-cis-trans,d-trans))、β-氟氯氰菊酯(beta-cyfluthrin)、联苯菊酯(bifenthrin)、生物烯丙菊酯(bioallethrin)、生物烯丙菊酯-S-环戊基异构体、bioethanomethrin、生物氯菊酯(biopermethrin)、生物苄呋菊酯(bioresmethrin)、二氯炔戊菊酯(chlovaporthrin)、顺-氯氰菊酯(cis-cypermethrin)、顺-苄呋菊酯(cis-resmethrin)、顺-氯菊酯(cis-permethrin)、功夫菊酯(clocythrin)、乙氰菊酯(cycloprothrin)、氟氯氰菊酯(cyfluthrin)、氯氟氰菊酯(cyhalothrin)、氯氰菊酯(α-、β-、θ-、ζ-)(cypermethrin(alpha-,beta-,theta-,zeta-))、苯醚氯菊酯(cyphenothrin)、溴氰菊酯(deltamethrin)、右旋烯炔菊酯(1R-异构体)(empenthrin(1R-isomer))、S-氰戊菊酯(esfenvalerate)、醚菊酯(etofenprox)、五氟苯菊酯(fenfluthrin)、甲氰菊酯(fenpropathrin)、吡氯氰菊酯(fenpyrithrin)、氰戊菊酯(fenvalerate)、溴氟菊酯(flubrocythrinate)、氟氰戊菊酯(flucythrinate)、三氟醚菊酯(flufenprox)、氟氯苯菊酯(flumethrin)、氟胺氰菊酯(fluvalinate)、苄螨醚(fubfenprox)、γ-氯氟氰菊酯(gamma-cyhalothrin)、咪炔菊酯(imiprothrin)、噻嗯菊酯(kadethrin)、λ-氯氟氰菊酯(lambda-cyhalothrin)、甲氧苄氟菊酯(metofluthrin)、氯菊酯(顺-、反-)(permethrin(cis-,trans-))、苯醚菊酯(1R-反式异构体)(phenothrin(1R-trans-isomer)、右旋炔丙菊酯(prallethrin)、丙氟菊酯(profluthrin)、protrifenbute、反灭虫菊(pyresmethrin)、苄呋菊酯(resmethrin)、RU 15525、氟硅菊酯(silafluofen)、氟胺氰菊酯(tau-fluvalinate)、七氟菊酯(tefluthrin)、环戊烯丙菊酯(terallethrin)、胺菊酯(1R异构体)(tetramethrin(-1r-isomer))、四溴菊酯(tralomethrin)、四氟菊酯(transfluthrin)、ZXI8901、除虫菊素(pyrethrin,pyrethrum);例如DDT;例如噁二嗪类化合物,如茚虫威(indoxacarb);
B4)能调节乙酰胆碱受体的化合物,例如,spinosyn类化合物,如多杀菌素(spinosad);
B5)能作为GABA门控氯离子通道拮抗剂起作用的化合物,例如,环戊二烯有机氯类化合物,如毒杀芬(camphechlor)、氯丹(chlordane)、硫丹(endosulfan)、林丹(gamma-HCH)、HCH、七氯(heptachlor)、林丹(lindane)、甲氧滴滴涕(methoxychlor);苯基吡唑类(fiprole)类化合物,如乙酞虫腈(acetoprole)、乙虫腈(ethiprole)、氟虫腈(fipronil)、氟吡唑虫(vaniliprole);
B6)能活化氯离子通道的化合物,例如,mectin类化合物,如阿维菌素(avermectin)、埃玛菌素(emamectin)、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐(emamectin-benzoate)、齐墩螨素(ivermectin)、弥拜菌素(milbemycin);
B7)能模拟保幼激素的化合物,如苯虫醚(diofenolan)、保幼醚(epofenonane)、苯氧威(fenoxycarb)、烯虫乙酯(hydroprene)、烯虫炔酯(kinoprene)、烯虫酯(methoprene)、吡丙醚(pyriproxifen)、烯虫硫酯(triprene);
B8)能作为蜕皮激素激动剂或干扰剂起作用的化合物,例如,二酰基肼类化合物,如环虫酰肼(chromafenozide)、氯虫酰肼(halofenozide)、甲氧虫酰肼(methoxyfenozide)、虫酰肼(tebufenozide);
B9)能抑制几丁质生物合成的化合物,例如,苯甲酰脲类化合物,如双三氟虫脲(bistrifluron)、氟啶脲(chlorfluazuron)、除虫脲(diflubenzuron)、啶蜱脲(fluazuron)、氟环脲(flucycloxuron)、氟虫脲(flufenoxuron)、氟铃脲(hexaflumuron)、虱螨脲(lufenuron)、氟酰脲(novaluron)、多氟脲(noviflumuron)、氟幼脲(penfluron)、氟苯脲(teflubenzuron)、杀铃脲(triflumuron);噻嗪酮(buprofezin);灭蝇胺(cyromazine);
B10)能抑制氧化磷酸化或干扰ATP的化合物,如丁醚脲(diafenthiuron);例如,有机锡类化合物,如三唑锡(azocyclotin)、三环锡(cyhexatin)、苯丁锡(fenbutatin oxide);
B11)能通过间断H-质子梯度而使氧化磷酸化解偶联的化合物,例如,吡咯类化合物,如虫螨腈(chlorfenapyr);二硝基酚类化合物,如乐杀螨(binapacryl)、消螨通(dinobuton)、敌螨普(dinocap)、DNOC;
B12)能抑制位点I电子转移的化合物,例如,METI类化合物,如喹螨醚(fenazaquin)、唑螨酯(fenpyroximate)、嘧螨醚(pyrimidifen)、哒螨灵(pyridaben)、吡螨胺(tebufenpyrad)、唑虫酰胺(tolfenpyrad);伏蚁腙(hydramethylnon);三氯杀螨醇(dicofol);
B13)能抑制位点II电子转移的化合物,如鱼藤酮(rotenone);
B14)能抑制位点III电子转移的化合物,如灭螨醌(acequinocyl)、嘧螨酯(fluacrypyrim);
B15)能作为昆虫中肠膜或肠膜的微生物干扰剂起作用的化合物,如苏云金杆菌(Bacillus thuringiensis)菌株;
B16)能抑制脂质合成的化合物,例如,特窗酸类杀虫剂化合物,如螺螨酯(spirodiclofen)、螺甲螨酯(spiromesifen);或特特拉姆酸(tetramic acid)类化合物,如螺虫乙酯(spirotetramat)(还已知为碳酸顺-3-(2,5-二甲基苯基)-8-甲氧基-2-氧代-1-氮杂螺[4.5]癸-3-烯-4-基乙基酯(CAS登记号203313-25-1))和3-(2,5-二甲基苯基)-8-甲氧基-2-氧代-1-氮杂螺[4.5]癸-3-烯-4-基乙基碳酸酯(也称为碳酸3-(2,5-二甲基苯基)-8-甲氧基-2-氧代-1-氮杂螺[4.5]癸-3-烯-4-基乙基酯(CAS登记号382608-10-8));
B17)甲酰胺类化合物,如氟啶虫酰胺(flonicamid);
B18)能作为章鱼胺能激动剂起作用的化合物,如双甲脒(amitraz);
B19)能抑制镁刺激ATP酶的化合物,如炔螨特(propargite);
B20)BDCA类化合物或能作为兰诺定(ryanodin)受体激动剂起作用的化合物,如氯虫酰胺(rynaxypyr);或邻苯二酰胺类,例如氟虫酰胺(flubendiamide)(还被称为N2-[1,1-二甲基-2-(甲磺酰基)乙基]-3-碘-N1-[2-甲基-4-[1,2,2,2-四氟-1-(三氟甲基)乙基]苯基]-1,2-苯二甲酰胺(CAS登记号272451-65-7));
B21)沙蚕毒素类似物杀虫剂类化合物,例如杀虫环草酸盐(thiocyclam hydrogen oxalate)、杀虫双(thiosultap-sodium);
B22)生物制剂类、激素类或信息素类化合物,例如印楝素(azadirachtin)、芽孢杆菌属种(Bacillus spec.)、白僵菌属种(Beauveriaspec.)、十二碳二烯醇(codlemone)、绿僵菌属种(Metarrhizium spec.)、拟青霉属种(Paecilomyces spec.)、敌贝特(thuringiensin)、轮枝菌属种(Verticillium spec.);
B23)作用方式未知或不明确的化合物,例如,熏蒸剂类化合物,如磷化铝、溴甲烷、硫酰氟;选择性拒食剂类化合物,如冰晶石(cryolite)、氟啶虫酰胺(flonicamid)、吡蚜酮(pymetrozine);螨生长抑制剂类化合物,如四螨嗪(clofentezine)、乙螨唑(etoxazole)、噻螨酮(hexythiazox);amidoflumet、benclothiaz、苯螨特(benzoximate)、联苯肼酯(bifenazate)、溴螨酯(bromopropylate)、噻嗪酮(buprofezin)、灭螨锰(chinomethionat)、杀虫脒(chlordimeform)、乙酯杀螨醇(chlorobenzilate)、氯化苦(chloropicrin)、clothiazoben、cycloprene、丁氟螨酯(cyflumetofen)、环虫腈(dicyclanil)、fenoxacrim、氟硝二苯胺(fentrifanil)、氟虫酰胺、噻唑螨(flubenzimine)、flufenerim、氟螨嗪(flutenzin)、诱虫十六酯(gossyplure)、伏虫腙(hydramethylnone)、japonilure、恶虫酮(metoxadiazone)、石油、增效醚(piperonyl butoxide)、油酸钾(potassium oleate)、pyrafluprole、啶虫丙醚(pyridalyl)、pyriprole、氟虫胺(sulfluramid)、三氯杀螨砜(tetradifon)、杀螨硫醚(tetrasul)、苯螨噻(triarathene)、增效炔醚(verbutin)。
更优选地,本发明的组合物包括三乙膦酸铝、霜霉威盐酸盐和阿维菌素(abamectin);三乙膦酸铝、霜霉威盐酸盐和乙酰甲胺磷;三乙膦酸铝、霜霉威盐酸盐和啶虫脒;三乙膦酸铝、霜霉威盐酸盐和氟丙菊酯;三乙膦酸铝、霜霉威盐酸盐和涕灭威;三乙膦酸铝、霜霉威盐酸盐和α-氯氰菊酯;三乙膦酸铝、霜霉威盐酸盐和β-氟氯氰菊酯;三乙膦酸铝、霜霉威盐酸盐和联苯菊酯;三乙膦酸铝、霜霉威盐酸盐和甲萘威;三乙膦酸铝、霜霉威盐酸盐和克百威;三乙膦酸铝、霜霉威盐酸盐和虫螨腈;三乙膦酸铝、霜霉威盐酸盐和氟啶脲;三乙膦酸铝、霜霉威盐酸盐和毒死蜱(chlorpyrifos-E);三乙膦酸铝、霜霉威盐酸盐和噻虫胺;三乙膦酸铝、霜霉威盐酸盐和氟氯氰菊酯;三乙膦酸铝、霜霉威盐酸盐和氯氰菊酯;三乙膦酸铝、霜霉威盐酸盐和灭蝇胺;三乙膦酸铝、霜霉威盐酸盐和溴氰菊酯;三乙膦酸铝、霜霉威盐酸盐和除虫脲;三乙膦酸铝、霜霉威盐酸盐和呋虫胺;三乙膦酸铝、霜霉威盐酸盐和甲氨基阿维菌素苯甲酸盐;三乙膦酸铝、霜霉威盐酸盐和乙虫腈;三乙膦酸铝、霜霉威盐酸盐和唑螨酯;三乙膦酸铝、霜霉威盐酸盐和氟虫腈;三乙膦酸铝、霜霉威盐酸盐和氟啶虫酰胺;三乙膦酸铝、霜霉威盐酸盐和氟虫酰胺;三乙膦酸铝、霜霉威盐酸盐和氟虫脲;三乙膦酸铝、霜霉威盐酸盐和γ-氯氟氰菊酯;三乙膦酸铝、霜霉威盐酸盐和氟铃脲;三乙膦酸铝、霜霉威盐酸盐和吡虫啉;三乙膦酸铝、霜霉威盐酸盐和茚虫威;三乙膦酸铝、霜霉威盐酸盐和L-氯氟氰菊酯(L-cyhalothrin);三乙膦酸铝、霜霉威盐酸盐和lepimectin;三乙膦酸铝、霜霉威盐酸盐和虱螨脲;三乙膦酸铝、霜霉威盐酸盐和甲胺磷;三乙膦酸铝、霜霉威盐酸盐和甲硫威;三乙膦酸铝、霜霉威盐酸盐和灭多威;三乙膦酸铝、霜霉威盐酸盐和甲氧虫酰肼;三乙膦酸铝、霜霉威盐酸盐和弥拜菌素;三乙膦酸铝、霜霉威盐酸盐和烯啶虫胺;三乙膦酸铝、霜霉威盐酸盐和氟酰脲;三乙膦酸铝、霜霉威盐酸盐和丙溴磷;三乙膦酸铝、霜霉威盐酸盐和吡蚜酮;三乙膦酸铝、霜霉威盐酸盐和氯虫酰胺;三乙膦酸铝、霜霉威盐酸盐和多杀菌素;三乙膦酸铝、霜霉威盐酸盐和螺螨酯;三乙膦酸铝、霜霉威盐酸盐和螺甲螨酯;三乙膦酸铝、霜霉威盐酸盐和螺虫乙酯;三乙膦酸铝、霜霉威盐酸盐和虫酰肼;三乙膦酸铝、霜霉威盐酸盐和虫酰肼;三乙膦酸铝、霜霉威盐酸盐和吡螨胺;三乙膦酸铝、霜霉威盐酸盐和吡螨胺;三乙膦酸铝、霜霉威盐酸盐和丁基嘧啶磷(tebupirimphos);三乙膦酸铝、霜霉威盐酸盐和氟苯脲;三乙膦酸铝、霜霉威盐酸盐和七氟菊酯;三乙膦酸铝、霜霉威盐酸盐和噻虫啉;三乙膦酸铝、霜霉威盐酸盐和噻虫嗪;三乙膦酸铝、霜霉威盐酸盐和硫双威;三乙膦酸铝、霜霉威盐酸盐和三唑磷杀铃脲(triazophos triflumuron);三乙膦酸铝、霜霉威盐酸盐和氯噻啉;三乙膦酸铝、霜霉威盐酸盐和(2E)-1-[(2-氯-1,3-噻唑-5-基)甲基]-3,5-二甲基-N-硝基-1,3,5-三嗪-2-亚胺。
更进一步优选地,本发明的组合物包括三乙膦酸铝、霜霉威盐酸盐和阿维菌素;三乙膦酸铝、霜霉威盐酸盐和啶虫脒;三乙膦酸铝、霜霉威盐酸盐和涕灭威;三乙膦酸铝、霜霉威盐酸盐和β-氟氯氰菊酯;三乙膦酸铝、霜霉威盐酸盐和克百威;三乙膦酸铝、霜霉威盐酸盐和毒死蜱;三乙膦酸铝、霜霉威盐酸盐和噻虫胺;三乙膦酸铝、霜霉威盐酸盐和氯氰菊酯;三乙膦酸铝、霜霉威盐酸盐和灭蝇胺;三乙膦酸铝、霜霉威盐酸盐和溴氰菊酯;三乙膦酸铝、霜霉威盐酸盐和除虫脲;三乙膦酸铝、霜霉威盐酸盐和甲氨基阿维菌素苯甲酸盐;三乙膦酸铝、霜霉威盐酸盐和乙虫腈;三乙膦酸铝和氟虫腈;三乙膦酸铝和γ-氯氟氰菊酯;三乙膦酸铝、霜霉威盐酸盐和吡虫啉;三乙膦酸铝、霜霉威盐酸盐和L-氯氟氰菊酯;三乙膦酸铝、霜霉威盐酸盐和虱螨脲;三乙膦酸铝、霜霉威盐酸盐和甲硫威;三乙膦酸铝、霜霉威盐酸盐和甲氧虫酰肼;三乙膦酸铝、霜霉威盐酸盐和吡蚜酮;三乙膦酸铝、霜霉威盐酸盐和氯虫酰胺;三乙膦酸铝、霜霉威盐酸盐和多杀菌素;三乙膦酸铝、霜霉威盐酸盐和螺螨酯;三乙膦酸铝、霜霉威盐酸盐和螺甲螨酯;三乙膦酸铝、霜霉威盐酸盐和螺虫乙酯;三乙膦酸铝、霜霉威盐酸盐和虫酰肼;三乙膦酸铝、霜霉威盐酸盐和吡螨胺;三乙膦酸铝、霜霉威盐酸盐和七氟菊酯;三乙膦酸铝、霜霉威盐酸盐和噻虫啉;三乙膦酸铝、霜霉威盐酸盐和噻虫嗪;三乙膦酸铝、霜霉威盐酸盐和硫双威;三乙膦酸铝、霜霉威盐酸盐和杀铃脲;三乙膦酸铝、霜霉威盐酸盐和氯噻啉;本发明优选的组合物包括三乙膦酸铝、霜霉威盐酸盐和(2E)-1-[(2-氯-1,3-噻唑-5-基)甲基]-3,5-二甲基-N-硝基-1,3,5-三嗪-2-亚胺。
再更进一步优选地,本发明的组合物包括三乙膦酸铝、霜霉威盐酸盐和阿维菌素;三乙膦酸铝、霜霉威盐酸盐和涕灭威;三乙膦酸铝、霜霉威盐酸盐和β-氟氯氰菊酯;三乙膦酸铝、霜霉威盐酸盐和毒死蜱;三乙膦酸铝、霜霉威盐酸盐和噻虫胺;三乙膦酸铝、霜霉威盐酸盐和灭蝇胺;三乙膦酸铝、霜霉威盐酸盐和溴氰菊酯;三乙膦酸铝、霜霉威盐酸盐和除虫脲;三乙膦酸铝、霜霉威盐酸盐和甲氨基阿维菌素苯甲酸盐;三乙膦酸铝、霜霉威盐酸盐和氟虫腈;三乙膦酸铝、霜霉威盐酸盐和γ-氯氟氰菊酯;三乙膦酸铝、霜霉威盐酸盐和吡虫啉;三乙膦酸铝、霜霉威盐酸盐和L-氯氟氰菊酯;三乙膦酸铝、霜霉威盐酸盐和甲硫威;三乙膦酸铝、霜霉威盐酸盐和吡蚜酮;三乙膦酸铝、霜霉威盐酸盐和氯虫酰胺;三乙膦酸铝、霜霉威盐酸盐和多杀菌素;三乙膦酸铝、霜霉威盐酸盐和螺螨酯;三乙膦酸铝、霜霉威盐酸盐和螺甲螨酯;三乙膦酸铝、霜霉威盐酸盐和螺虫乙酯;三乙膦酸铝、霜霉威盐酸盐和虫酰肼;三乙膦酸铝、霜霉威盐酸盐和吡螨胺;三乙膦酸铝、霜霉威盐酸盐和七氟菊酯;三乙膦酸铝、霜霉威盐酸盐和噻虫嗪;三乙膦酸铝、霜霉威盐酸盐和硫双威;三乙膦酸铝、霜霉威盐酸盐和氯噻啉;三乙膦酸铝、霜霉威盐酸盐和(2E)-1-[(2-氯-1,3-噻唑-5-基)甲基]-3,5-二甲基-N-硝基-1,3,5-三嗪-2-亚胺。
对于本发明的组合物而言,A1/A2重量比优选在1/3至3/1范围内;更优选等于1。
对于本发明的组合物而言,A/B重量比优选在1/125至125/1范围内;更优选为1/25至25/1。
根据本发明的另一方面,在本发明的农药组合物中,可有利地选择混合比例A/B以产生协同效应。术语“协同效应”应理解为特别是Colby在题为“Calculation of the synergistic and antagonistic responses ofherbicide combinations”(Weeds,(1967),15,第20-22页)的文章中所下的含义。
该文章后半部分提及公式:
E = X + Y - XY 100
其中E代表限定剂量的两种化合物(例如分别等于x和y)的结合物对有害物的预计抑制百分比,X为实测到的限定剂量的化合物A(等于x)对有害物的抑制百分比,Y为实测到的限定剂量的化合物B(等于y)对有害物的抑制百分比。当实测到的所述结合物的抑制百分比大于E时,则存在协同效应。
所述术语“协同效应”也指通过应用Tammes法(“Isoboles,agraphic representation of synergism in pesticides”,Netherlands Journalof Plant Pathology,70(1964),第73-80页)所定义的效应。
在另一个方面中,本发明提供了这样一种组合物,其包括:
A)以下化合物
A1)三乙膦酸铝,
A2)霜霉威盐酸盐,A1/A2重量比为1/12至12/1;
B)一种杀虫化合物;以及
C)另一种杀菌化合物,A/B/C重量比为1/1000/1000至1/0.001/0.001;条件是杀虫化合物B与式(I)化合物不同
其中:
-Hal代表氯原子、溴原子或碘原子;
-R代表氢或甲基,且*可代表R-或S-构型的碳原子。
除本文所限定的三乙膦酸铝、霜霉威盐酸盐和一种杀虫化合物B外,本发明的组合物还可包括另一种优选选自以下物质的杀菌化合物C:
C1)能抑制核酸合成的化合物,如苯霜灵(benalaxyl)、高效苯霜灵(benalaxyl-M)、乙嘧酚磺酸酯(bupirimate)、clozylacon、二甲嘧酚(dimethirimol)、乙嘧酚(ethirimol)、呋霜灵(furalaxyl)、恶霜灵(hymexazol)、高效甲霜灵(mefenoxam)、甲霜灵(metalaxyl)、精甲霜灵(metalaxyl-M)、呋酰胺(ofurace)、噁霜灵(oxadixyl)、喹菌酮(oxolinic acid);
C2)能抑制有丝分裂和细胞分裂的化合物,如苯菌灵(benomyl)、多菌灵(carbendazim)、乙霉威(diethofencarb)、噻唑菌胺(ethaboxam)、麦穗宁(fuberidazole)、戊菌隆(pencycuron)、噻菌灵(thiabendazole)、甲基硫菌灵(thiophanate-methyl)、苯酰菌胺(zoxamide);
C3)能抑制呼吸作用的化合物,例如:
CI-呼吸作用抑制剂,如氟嘧菌胺(diflumetorim);
CII-呼吸作用抑制剂,如啶酰菌胺(boscalid)、萎锈灵(carboxin)、甲呋酰胺(fenfuram)、氟酰胺(flutolanil)、呋吡菌胺(furametpyr)、拌种胺(furmecyclox)、灭锈胺(mepronil)、氧化萎锈灵(oxycarboxin)、吡噻菌胺(penthiopyrad)、噻氟唑菌(thifluzamide);
CIII-呼吸作用抑制剂,如吲唑磺菌胺(amisulbrom)、嘧菌酯(azoxystrobin)、氰霜唑(cyazofamid)、醚菌胺(dimoxystrobin)、enestrobin、噁唑菌酮(famoxadone)、咪唑菌酮(fenamidone)、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、醚菌酯(kresoxim-methyl)、苯氧菌胺(metominostrobin)、肟醚菌胺(orysastrobin)、啶氧菌酯(picoxystrobin)、唑菌胺酯(pyraclostrobin)、肟菌酯(trifloxystrobin);
C4)能作为解偶联剂起作用的化合物,如敌螨普(dinocap)、氟啶胺(fluazinam)、meptyldinocap;
C5)能抑制ATP生成的化合物,如三苯基乙酸锡(fentin acetate)、三苯基氯化锡(fentin chloride)、毒菌锡(fentin hydroxide)、硅噻菌胺(silthiofam);
C6)能抑制AA生物合成和蛋白质生物合成的化合物,例如胺扑灭(andoprim)、灭瘟素(blasticidin-S)、嘧菌环胺(cyprodinil)、春雷霉素(kasugamycin)、春雷霉素水合盐酸盐(kasugamycinhydrochloride hydrate)、嘧菌胺(mepanipyrim)、嘧霉胺(pyrimethanil);
C7)能抑制信号转导的化合物,如拌种咯(fenpiclonil)、咯菌腈(fludioxonil)、苯氧喹啉(q uinoxyfen);
C8)能抑制脂类和膜合成的化合物,如联苯、乙菌利(chlozolinate)、敌瘟磷(edifenphos)、土菌灵(etridiazole)、iodocarb、异稻瘟净(iprobenfos)、异菌脲(iprodione)、稻瘟灵(isoprothiolane)、腐霉利(procymidone)、吡菌磷(pyrazophos)、甲基立枯磷(tolclofos-methyl)、乙烯菌核利(vinclozolin);
C9)能抑制麦角甾醇生物合成的化合物,例如4-十二烷基-2,6-二甲基吗啉(aldimorph)、氧环唑(azaconazole)、联苯三唑醇(bitertanol)、糠菌唑(bromuconazole)、环丙唑醇(cyproconazole)、苄氯三唑醇(diclobutrazole)、苯醚甲环唑(difenoconazole)、烯唑醇(diniconazole)、R-烯唑醇(diniconazole-M)、十二环吗啉(dodemorph)、吗菌灵(dodemorph acetate)、氟环唑(epoxiconazole)、乙环唑(etaconazole)、氯苯嘧啶醇(fenarimol)、腈苯唑(fenbuconazole)、环酰菌胺(fenhexamid)、苯锈啶(fenpropidin)、丁苯吗啉(fenpropimorph)、氟喹唑(fluquinconazole)、呋嘧醇(flurprimidol)、氟硅唑(flusilazole)、粉唑醇(flutriafol)、呋菌唑(furconazole)、呋醚唑(furconazole-cis)、己唑醇(hexaconazole)、抑霉唑(imazalil)、烯菌灵(imazalil sulfate)、亚胺唑(imibenconazole)、种菌唑(ipconazole)、叶菌唑(metconazole)、腈菌唑(myclobutanil)、萘替芬(naftifine)、氟苯嘧啶醇(nuarimol)、恶咪唑(oxpoconazole)、多效唑(paclobutrazol)、稻瘟酯(pefurazoate)、戊菌唑(penconazole)、咪鲜胺(prochloraz)、丙环唑(propiconazole)、丙硫菌唑(prothioconazole)、稗草丹(pyributicarb)、啶斑肟(pyrifenox)、硅氟唑(simeconazole)、螺环菌胺(spiroxamine)、戊唑醇(tebuconazole)、特比萘芬(terbinafine)、四氟醚唑(tetraconazole)、三唑酮(triadimefon)、三唑醇(triadimenol)、十三吗啉(tridemorph)、氟菌唑(triflumizole)、嗪氨灵(triforine)、灭菌唑(triticonazole)、烯效唑(uniconazole)、烯霜苄唑(viniconazole)、伏立康唑(voriconazole);
C10)能抑制细胞壁合成的化合物,如苯噻菌胺(benthiavalicarb)、双丙氨膦(bialaphos)、烯酰吗啉(dimethomorph)、氟吗啉(flumorph)、异丙菌胺(iprovalicarb)、双炔酰菌胺(mandipropamid)、多抗霉素(polyoxins)、多氧霉素(polyoxorim)、有效霉素(validamycin A);
C11)能抑制黑色素生物合成的化合物,如环丙酰亚胺(carpropamid)、双氯氰菌胺(diclocymet)、氰菌胺(fenoxanil)、四氯苯酞(phthalide)、咯喹酮(pyroquilon)、三环唑(tricyclazole);
C12)能诱导宿主防御的化合物,如苯并噻二唑(acibenzolar-S-methyl)、烯丙苯噻唑(probenazole)、噻酰菌胺(tiadinil);
C13)能具有多位点作用的化合物,如波尔多液(Bordeauxmixture)、敌菌丹(captafol)、克菌丹(captan)、百菌清(chlorothalonil)、环烷酸铜、一氧化铜、氧氯化铜(copper oxychloride)、铜制剂(例如氢氧化铜、硫酸铜)、苯氟磺胺(dichlofluanid)、二氰蒽醌(dithianon)、多果定(dodine)、多果定游离碱、福美铁(ferbam)、氟灭菌丹(fluorofolpet)、灭菌丹(folpet)、双胍盐(guazatine)、双胍辛乙酸盐(guazatine acetate)、双胍辛胺(iminoctadine)、双八胍盐(iminoctadine albesilate)、双胍辛胺乙酸盐(iminoctadine triacetate)、代森锰铜(mancopper)、代森锰锌(mancozeb)、代森锰(maneb)、代森联(metiram、metiram zinc)、喹啉铜(oxine-copper)、丙森锌(propineb)、硫和硫制剂(包括多硫化钙、福美双(thiram))、甲苯氟磺胺(tolylfluanid)、代森锌(zineb)、福美锌(ziram);
C14)苯噻硫氰(benthiazole)、bethoxazin、卡巴西霉素(capsimycin)、香芹酮(carvone)、灭螨锰(chinomethionat)、硫杂灵(cufraneb)、环氟菌胺(cyflufenamid)、霜脲氰(cymoxanil)、棉隆(dazomet)、咪菌威(debacarb)、双氯酚(dichlorophen)、哒菌酮(diclomezine)、氯硝胺(dicloran)、野燕枯(difenzoquat)、苯敌快(difenzoquat metilsulphate)、二苯胺(diphenylamine)、噻唑菌胺(ethaboxam)、嘧菌腙(ferimzone)、氟酰菌胺(flumetover)、磺菌胺(flusulfamide)、氟啶酰菌胺(fluopicolide)、氟吡菌酰胺(fluopyram)(还已知为N-{2-[3-氯-5-(三氟甲基)吡啶-2-基]乙基}-2-(三氟甲基)苯甲酰胺)、氟氯菌核利(fluoroimide)、六氯苯(hexachlorobenzene)、8-羟基喹啉(8-hydroxyquinoline sulfate)、人间霉素(irumamycin)、isotianil、磺菌威(methasulphocarb)、苯菌酮(metrafenone)、氰土灵(methyl isothiocyanate)、米多霉素(mildiomycin)、多马霉素(natamycin)、福美镍(nickeldimethyldithiocarbamate)、酞菌酯(nitrothal-isopropyl)、辛噻酮(octhilinone)、oxamocarb、oxyfenthiin、五氯苯酚(pentachlorophenol)及其盐、2-苯基苯酚及其盐、亚磷酸及其盐、病花灵(piperalin)、霜霉威乙膦酸盐(propamocarb-fosetylate)(还已知为二甲基-[3-(丙氧基羰基氨基)丙基]铵-O-乙基膦酸酯)、propanosine-sodium、丙氧喹啉(proquinazid)、pyribencarb、硝吡咯菌素(pyrrolnitrine)、五氯硝基苯(quintozene)、叶枯酞(tecloftalam)、四氯硝基苯(tecnazene)、咪唑嗪(triazoxide)、水杨菌胺(trichlamide)、valiphenal、氰菌胺(zarilamid)以及2,3,5,6-四氯-4-(甲基磺酰基)吡啶、N-(4-氯-2-硝基苯基)-N-乙基-4-甲基苯磺酰胺、2-氨基-4-甲基-N-苯基-5-噻唑甲酰胺、2-氯-N-(2,3-二氢-1,1,3-三甲基-1H-茚-4-基)-3-吡啶甲酰胺、3-[5-(4-氯苯基)-2,3-二甲基异噁唑烷-3-基]吡啶、顺-1-(4-氯苯基)-2-(1H-1,2,4-三唑-1-基)环庚醇、1-(2,3-二氢-2,2-二甲基-1H-茚-1-基)-1H-咪唑-5-羧酸甲酯、3,4,5-三氯-2,6-吡啶二腈、甲基-2-[[[环丙基[(4-甲氧基苯基)亚氨基]甲基]硫代]甲基]-α-(甲氧基亚甲基)-苯乙酸酯、4-氯-α-丙炔基氧基-N-[2-[3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基]乙基]-苯乙酰胺、(2S)-N-[2-[4-[[3-(4-氯苯基)-2-丙炔基]氧基]-3-甲氧基苯基]乙基]-3-甲基-2-[(甲基磺酰基)氨基]丁酰胺、5-氯-7-(4-甲基哌啶-1-基)-6-(2,4,6-三氟苯基)[1,2,4]三唑并[1,5-al嘧啶、5-氯-6-(2,4,6-三氟苯基)-N-[(1R)-1,2,2-三甲基丙基][1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶-7-胺、5-氯-N-[(1R)-1,2-二甲基丙基]-6-(2,4,6-三氟苯基)[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶-7-胺、N-[1-(5-溴-3-氯吡啶-2-基)乙基]-2,4-二氯烟酰胺、N-(5-溴-3-氯代吡啶-2-基)甲基-2,4-二氯烟酰胺、2-丁氧基-6-碘-3-丙基苯并吡喃-4-酮、N-{(Z)-[(环丙基甲氧基)亚氨基][6-(二氟甲氧基)-2,3-二氟苯基]甲基}-2-苯基乙酰胺、N-{2-[1,1′-二(环丙基)-2-基]苯基}-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-乙基-N-甲基-N′-{2-甲基-5-(三氟甲基)-4-[3-(三甲基甲硅烷基)丙氧基]苯基}咪唑甲酰胺、N-乙基-N-甲基-N′-{2-甲基-5-(二氟甲基)-4-[3-(三甲基甲硅烷基)丙氧基]苯基}-亚氨基甲酰胺、N-(3-乙基-3,5,5-三甲基环己基)-3-甲酰基氨基-2-羟基苯甲酰胺、N-(4-氯苄基)-3-[3-甲氧基-4-(丙-2-炔-1-基氧基)苯基]丙酰胺、N-(4-氯苯基)(氰基)甲基]-3-[3-甲氧基-4-(丙-2-炔-1-基氧基)苯基]丙酰胺、2-[[[[1-[3-(1-氟-2-苯基乙基)氧基]苯基]亚乙基]氨基]氧基]甲基]-α-(甲氧基亚氨基)-N-甲基-αE-苯乙酰胺、N-(3′,4′-二氯-5-氟联苯基-2-基)-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、2-(2-{[6-(3-氯-2-甲基苯氧基)-5-氟嘧啶-4-基]氧基}苯基)-2-(甲氧基亚氨基)-N-甲基乙酰胺、1-[(4-甲氧基苯氧基)甲基]-2,2-二甲基丙基-1H-咪唑-1-甲酸、O-[1-[(4-甲氧基苯氧基)甲基]-2,2-二甲基丙基]-1H-咪唑-1-硫代羟酸、甲基-[S-(R,S)]-[3-(N-异丙氧基羰基缬氨酰基)-氨基]-3-(4-氯苯基)丙酸酯的二肽混合物(dipeptic mixture)、甲基-(2-氯-5-{(1E)-N-[(6-甲基吡啶-2-基)甲氧基]-乙烷亚氨基}苄基)氨基甲酸酯、4-氯-α-甲氧基-N-[2-[3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基]乙基]苯乙酰胺、3,4-二氯-N-(2-氰基苯基)异噻唑-5-甲酰胺、N-[2-(1,3-二甲基丁基)苯基]-5-氟-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺。
本发明组合物中最优选的化合物C可选自苯霜灵、高效苯霜灵、苯噻菌胺、萎锈灵、百菌清、氰霜唑、霜脲氰、dimetomorph、氟啶胺、咯菌腈、氟嘧菌酯、氟喹唑、粉唑醇、己唑醇、恶霜灵、种菌唑、代森锰锌、双炔酰菌胺、代森锰、高效甲霜灵、甲霜灵、代森联、戊菌唑、吡噻菌胺、亚磷酸、霜霉威乙膦酸盐、丙森锌、丙硫菌唑、戊唑醇、福美双、三唑醇、肟菌酯、灭菌唑和N-[2-(1,3-二甲基-丁基)-苯基]-5-氟-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺。
本发明的组合物优选包括
A)三乙膦酸铝和霜霉威盐酸盐;
B)一种选自以下化合物的杀虫化合物:阿维菌素、涕灭威、β-氟氯氰菊酯、毒死蜱、噻虫胺、灭蝇胺、溴氰菊酯、除虫脲、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐、氟虫腈、γ-氯氟氰菊酯、吡虫啉、L-氯氟氰菊酯、甲硫威、吡蚜酮、氯虫酰胺、多杀菌素、螺螨酯、螺甲螨酯、螺虫乙酯、虫酰肼、吡螨胺、七氟菊酯、噻虫嗪、硫双威、氯噻啉、(2E)-1-[(2-氯-1,3-噻唑-5-基)甲基]-3,5-二甲基-N-硝基-1,3,5-三嗪-2-亚胺,以及
C)一种选自以下化合物的另外的杀菌化合物:苯霜灵、高效苯霜灵、苯噻菌胺、萎锈灵、百菌清、氰霜唑、霜脲氰、dimetomorph、氟啶胺、咯菌腈、氟嘧菌酯、氟喹唑、粉唑醇、己唑醇、恶霜灵、种菌唑、代森锰锌、双炔酰菌胺、代森锰、高效甲霜灵、甲霜灵、代森联、戊菌唑、吡噻菌胺、亚磷酸、霜霉威乙膦酸盐、丙森锌、丙硫菌唑、戊唑醇、福美双、三唑醇、肟菌酯、灭菌唑和N-[2-(1,3-二甲基-丁基)-苯基]-5-氟-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺。
对于本发明的组合物而言,A/B/C重量比优选在1/100/100至1/0.01/0.01范围内;更优选在1/80/80至1/0.05/0.05范围内;更进一步优选在1/50/100至1/1.5/2.5范围内;再更进一步优选在1/12/25至1/6/12范围内。
根据本发明的另一方面,在本发明的农药组合物中,可有利地选择混合比例A/B/C以产生协同效应。术语“协同效应”应理解为特别是Colby在题为“Calculation of the synergistic and antagonistic responsesof herbicide combinations”(Weeds,(1967),15,第20-22页)的文章中所下的含义。
该文章后半部分提及公式:
E = X + Y + Z - XYZ 100
其中E代表限定剂量的三种化合物(例如分别等于x、y和z)的结合物对有害物的预计抑制百分比,X为实测到的限定剂量的化合物A1和A2(等于x=xl+x2)对有害物的抑制百分比,Y为实测到的限定剂量的化合物B(等于y)对有害物的抑制百分比,且Z为实测到的限定剂量的化合物C(等于z)对有害物的抑制百分比。当实测到的所述结合物的抑制百分比大于E时,则存在协同效应。
所述术语“协同效应”也指通过应用Tammes法(“Isoboles,agraphic representation of synergism in pesticides”,Netherlands Journalof Plant Pathology,70(1964),第73-80页)所定义的效应。
本发明的农药组合物都可包括0.00001至100%、优选0.001至80%的活性化合物,无论所述化合物为结合形式,还是以分别使用的两种或多种活性成分的形式。
更通常地,本发明的农药组合物还可最终包括一种或多种其它活性物质,所述活性物质选自杀菌剂、除草剂、杀虫剂或植物生长调节活性化合物。
除了这些附加的活性剂外,本发明的农药组合物还可包括任何可用于植物保护制剂中的其它助剂(adjuvant)或辅助试剂(auxiliary agent),例如农业上适用的惰性载体和任选地农业上适用的表面活性剂。
在实际使用中,本发明的农药组合物可单独使用,或者以含一种或另一种活性成分的制剂形式或者同时含有这两种活性成分的制剂形式,并与一种或多种其它相容性成分相联合或相结合使用,所述相容性成分为,例如,适用于所需用途且在农业应用上可接受的固体或液体填料或稀释剂、助剂、表面活性剂或等效物(equivalent)。所述制剂可为本领域中适于对所有类型的栽培物或作物施用的已知的任何类型。这些制剂可以本领域技术人员已知的任何方式制备,也构成本发明的一部分。
所述制剂还可含有其它类型的成分,例如保护胶体、粘合剂、增稠剂、触变剂、渗透剂、喷雾用油剂(oils for spraying)、稳定剂、防腐剂(特别是防霉剂或杀生物剂)、多价螯合剂或螯合剂等。更通常地,本发明中所用的化合物可与任何符合常规制剂技术的固体或液体添加剂结合。
术语“填料”意指与活性组分结合以促进其施用于例如植物、种子或土壤上的有机的或无机的、天然的或合成的组分。因此,所述填料通常为惰性的,且其必须是可接受的(例如在农艺使用上,特别是在处理植物上是可接受的)。
所述填料可为固体,例如粘土;天然的或合成的硅酸盐;二氧化硅;树脂;蜡;固体肥料(例如铵盐);天然土壤矿物,例如高岭土、粘土、滑石、石灰、石英、凹凸棒石、蒙脱石、膨润土或硅藻土;或合成矿物,例如二氧化硅、氧化铝或硅酸盐,特别是硅酸铝或硅酸镁。适用于颗粒剂的固体填料如下:天然的、粉碎的或破碎的岩石,例如方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石;合成的无机或有机粉末的颗粒;有机物质例如锯屑、椰壳、玉米穗或玉米皮、或者烟草茎的颗粒;硅藻土、磷酸三钙、软木粉或吸附炭黑;水溶性聚合物、树脂、蜡;或固体肥料。如果确实需要,所述组合物还可含有一种或多种相容性试剂,例如润湿剂、分散剂、乳化剂或着色剂;当所述试剂为固体时还可用作稀释剂。
所述填料也可为液体,例如:水;醇,特别是丁醇或乙二醇;以及其醚或酯,特别是乙二醇一甲醚乙酸酯;酮,特别是丙酮、环己酮、甲乙酮、甲基异丁酮或异佛尔酮;石油馏分,例如链烷烃或芳香烃,特别是二甲苯或烷基萘;矿物油或植物油;脂族含氯烃,特别是三氯乙烷或二氯甲烷;芳香族含氯烃,特别是氯苯;水溶性或高极性溶剂例如二甲基甲酰胺、二甲亚砜、N,N-二甲基乙酰胺或N-甲基吡咯烷酮;N-辛基吡咯烷酮、液化气体等,它们可单独使用或以混合物形式使用。
所述表面活性剂可为离子或非离子型的乳化剂、分散剂或润湿剂,或者这些表面活性剂的混合物。在表面活性剂中,使用例如聚丙烯酸盐、木质素磺酸盐、酚磺酸盐或萘磺酸盐、环氧乙烷与脂肪醇或脂肪酸或脂肪酯或脂肪胺的缩聚物、取代酚(特别是烷基酚或芳基酚)、磺基琥珀酸的酯-盐、牛磺酸衍生物(特别是牛磺酸烷基酯)、醇的磷酸酯,或环氧乙烷与苯酚的缩聚物的磷酸酯、脂肪酸酯与多元醇的缩聚物的磷酸酯,或者上述化合物的硫酸盐、磺酸盐或磷酸酯官能衍生物(functionalderivate)。当活性成分和/或惰性填料在水中不溶或仅为微溶时,以及当待施用的所述组合物的填料为水时,通常必须存在至少一种表面活性剂。
所述制剂还可含有其它添加剂,例如粘合剂或染料。所述制剂中可使用粘合剂,例如羧甲基纤维素;或者粉末、颗粒或基质(matrices)形式的天然或合成聚合物,例如阿拉伯树胶、胶乳、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇或聚乙酸乙烯酯;天然磷脂例如脑磷脂或卵磷脂;或合成磷脂。可使用着色剂,例如无机颜料如氧化铁、氧化钛、普鲁士蓝;有机着色材料,例如茜素、偶氮或金属酞菁类的有机着色材料,或含有微量元素例如铁、锰、硼、铜、钴、钼或锌盐的有机着色材料。
本发明农药组合物的形式可在大量制剂中选择,所述制剂例如气雾剂、微囊悬浮剂、冷雾剂、粉剂、乳油、水/水型乳剂、油/反相型乳剂、微囊粒剂、细粒剂、种子处理用胶悬剂、压缩气体剂、发气剂、颗粒剂、热雾剂、大粒剂、微粒剂、油分散粉剂、油悬剂(oil miscible suspensionconcentrate)、油剂、糊剂、棒剂、干拌种粉剂、种衣剂(种子)、smokemaydle、圆筒状烟剂、发烟剂、球状烟剂、棒状烟剂、烟雾片剂、罐状烟剂、水溶剂、可溶性粉剂、拌种用溶液、胶悬剂(=流动剂)、超低量液剂、超低量悬浮剂、熏蒸剂、水分散性粒剂或片剂、拌种用可湿性粉剂、水溶性粒剂或片剂、拌种用水溶性粉剂、可湿性粉剂。
本发明的农药组合物不仅涵盖通过合适的设备例如喷雾设备即用于作物的组合物,还涵盖在施用于作物前须进行稀释的市售浓缩组合物。
本文所述的农药组合物通常用于施用生长中植物,或者施用作物的生长或待生长的地点,或者用于种子的处理、包衣或膜包衣。
根据本发明,种子可包括任何繁殖材料,例如种子、果实、块茎、谷粒、根、根茎、植物部位。
本发明的农药组合物还可施用于营养体(vegetation),并且特别可施用于已受植物病原菌侵染或昆虫损害的叶片,或者可能受植物病原菌侵染或昆虫损害的叶片。另一种施用本发明农药组合物的方法是将含有所述活性成分的制剂加入到灌溉水中。
根据本发明的另一个目的,提供了一种防治植物、作物或种子上的植物病原菌或破坏性昆虫的方法,其特征在于将农艺学上有效并且基本无植物毒性的量的本发明农药组合物,以种子处理、叶施、茎施、浇灌或滴注施用(化学灌溉(chemigation))的方式,施用于种子、植株或植物的果实或者植株生长于其中或预生长于其中的土壤或惰性基质(无机基质如砂、岩棉、玻璃纤维,膨胀矿物如珍珠岩、蛭石、沸石或膨胀粘土)、浮石、火成碎屑物或材料、合成的有机基质(例如聚氨酯)、有机基质(例如泥炭、培养料、木料废物如椰衣纤维、木材纤维或碎屑、树皮)或液体基质(例如浮板水培体系(floating hydroponic system)、营养液膜栽培、气栽法)。
为本发明目的,所用表述“施用于待处理的植物”应理解为作为本发明主题的农药组合物可使用各种处理方法施用,例如:
-向所述植物的地上部位喷施包括所述组合物之一的液体;
-在所述植物周围喷粉、将颗粒或粉剂引入土壤、喷雾,且对于树木则注射或涂抹;
-借助于包括所述组合物之一的植物保护混合物对所述植物的种子涂布或膜涂布。
本发明的方法可为治疗性、预防性或根除性方法。
在本方法中,使用的组合物可通过将两种或更多种本发明的活性化合物混合而预先制备。
根据所述方法的一种替换方法,还可将化合物(A1和A2)和(B)以及任选的(C)同时、相继或分别施用以产生各自含有两种或三种活性成分(A1和A2)或(B)及任选的(C)中一种的不同组合物的(A1和A2)/(B)(任选(C))的结合效应。这种方法还可扩展至对化合物(C)的进一步施用。
本发明处理方法中惯用的活性化合物的剂量一般地和有利地为:
-对于叶处理:0.1至10000g/ha(公顷),优选10至1000g/ha,更优选50至300g/ha;在浇灌或滴注施用的情况下可适当减少剂量,特别是在使用惰性基质例如岩棉或珍珠岩的情况下;
-对于种子处理:每100千克种子2至200g,优选每100千克种子3至150g;
-对于土壤处理:0.1至10000g/ha,优选1至5000g/ha。
本文指明的剂量作为本发明方法的示意性实例给出。本领域技术人员将知晓如何调节施用剂量,特别是根据待处理的植物或作物的性质而进行调节。
在特定条件下,例如根据待处理的植物病原菌或待防治的昆虫的特性,较低的剂量即可提供充分的保护。某些气候条件、抗药性或其它因素,例如待消除的植物病原菌或破坏性昆虫的特性或例如这些真菌对植物的侵染程度,可能需要更高剂量的结合活性成分。
最佳剂量通常取决于若干因素,例如待处理的植物病原菌或待防治的昆虫的种类、受侵染植物的类型或发育水平、植被密度或者取决于施用方法。
非限制性地,用本发明农药组合物或结合物处理的作物例如为葡萄藤类,但其还可为谷类、蔬菜类、苜蓿、大豆、商品菜园作物、草坪、木材、树或园艺植物。
本发明的处理方法还可用于处理繁殖材料例如块茎或根茎,以及种子、幼苗或幼苗移栽(pricking out)及植株或植株移栽。该处理方法还可用于处理根。本发明的处理方法还可用于处理植物的地上部位,例如植物的干、茎或柄、叶、花和果实。
在可通过本发明方法保护的植物中,可提及的有:棉花;亚麻;藤本植物;果菜类或蔬菜类作物,例如蔷薇科(Rosaceae sp.)(例如,仁果如苹果和梨,及核果如杏、扁桃和桃)、Ribesioidae sp.、胡桃科(Juglandaceae sp.)、桦木科(Betulaceae sp.)、漆树科(Anacardiaceaesp.)、壳斗科(Fagaceae sp.)、桑科(Moraceae sp.)、木犀科(Oleaceaesp.)、猕猴桃科(Actinidaceae sp.)、樟科(Lauraceae sp.)、芭蕉科(Musaceae sp.)(例如香蕉树和绿化树(plantins))、茜草科(Rubiaceaesp.)、山茶科(Theaceae sp.)、梧桐科(Sterculiceae sp.)、芸香科(Rutaceae sp.)(例如柠檬、橙和葡萄柚);茄科(Solanaceae sp.)(例如番茄)、百合科(Liliaceae sp.)、菊科(Asteraceae sp.)(例如莴苣)、伞形科(Umbelliferae sp.)、十字花科(Cruciferae sp.)、藜科(Chenopodiaceae sp.)、葫芦科(Cucurbitaceae sp.)、蝶形花科(Papilionaceae sp.)(例如豌豆)、蔷薇科(例如草莓);主要作物,例如禾本科(Gramineae sp.)(例如玉米、草坪草、谷物如小麦、稻、大麦和黑小麦)、菊科(例如向日葵)、十字花科(例如油菜)、豆科(Fabacae sp.)(例如花生)、蝶形花科(例如大豆)、茄科(例如马铃薯)、藜科(例如食用甜菜)、园艺作物和林木;以及上述作物的遗传修饰同源物。
通过本发明的化合物或本发明的农化组合物,本发明的组合物还可用于遗传修饰生物的处理。遗传修饰植物是基因组中稳定整合了编码目的蛋白的异源基因的植物。表述“编码目的蛋白的异源基因”主要指向经转化的植物提供新的农艺学特性的基因,或用于改善修饰植物农艺品质的基因。
本发明的组合物还可用来抵御易于生长在木材上或木材内的真菌病害。术语“木材”意指所有树种类型的木材以及意欲用于建筑的所述木材的所有类型的加工产品,例如整体木材、高密度木材、层压板和胶合板。根据本发明处理木材的方法主要由使其与一种或多种本发明的化合物或本发明的组合物接触组成;这包括例如直接施用、喷施、浸渍、注射或任何其它适合的方法。
在可通过本发明方法防治的植物或作物的病害中,可提及的有:
白粉病病害,例如:
布氏白粉菌属(Blumeria)病害,由例如禾本科布氏白粉菌(Blumeria graminis)引起;
叉丝单囊壳属(Podosphaera)病害,由例如白叉丝单囊壳(Podosphaera leucotricha)引起;
单囊壳属(Sphaerotheca)病害,由例如凤仙花单囊壳(Sphaerothecafuliginea)引起;
钩丝壳属(Uncinula)病害,由例如葡萄钩丝壳(Uncinula necator)引起;
锈病病害,例如
胶锈菌属(Gymnosporangium)病害,由例如褐色胶锈菌(Gymnosporangium sabinae)引起;
驼孢锈属(Hemileia)病害,由例如咖啡驼孢锈菌(Hemileiavastatrix)引起;
层锈菌(Phakopsora)病害,由例如豆薯层锈菌(Phakopsorapachyrhizi)或山马蝗层菌(Phakopsora meibomiae)引起;
柄锈菌(Puccinia)病害,由例如隐匿柄锈菌(Puccinia recondita)引起;
单胞锈菌属(Uromyces)病害,由例如疣顶单胞锈菌(Uromycesappendiculatus)引起;
卵菌纲类病害,例如
盘霜霉(Bremia)病害,由例如莴苣盘霜霉(Bremia lactucae)引起;
霜霉(Peronospora)病害,由例如豌豆霜霉(Peronosporapisi)或十字花科霜霉(P.brassicae)引起;
疫霉(Phytophthora)病害,由例如致病疫霉(Phytophthorainfestans)引起;
轴霜霉(Plasmopara)病害,由例如葡萄生轴霜霉(Plasmoparaviticola)引起;
假霜霉(Pseudoperonospora)病害,由例如草假霜霉(Pseudoperonospora humuli)或古巴假霜霉(Pseudoperonosporacubensis)引起;
腐霉(Pythium)病害,由例如终极腐霉(Pythium ultimum)引起;
叶斑病、叶斑枯病和叶枯病病害,例如
链格孢属(Alternaria)病害,由例如早疫病链格孢(Alternariasolani)引起;
尾孢属(Cercospora)病害,由例如菾菜生尾孢(Cercospora beticola)引起;
枝孢属(Cladiosporum)病害,由例如黄瓜枝孢(Cladiosporiumcucumerinum)引起;
旋孢腔菌属(Cochliobolus)病害,由例如禾旋孢腔菌(Cochliobolussativus)引起;
炭疽菌属(Colletotrichum)病害,由例如菜豆炭疽病菌(Colletotrichum lindemuthanium)引起;
Cycloconium病害,由例如Cycloconium oleaginum引起;
间座壳属(Diaporthe)病害,由例如柑桔间座壳(Diaporthe citri)引起;
痂囊腔菌属(Elsinoe)病害,由例如柑桔痂囊腔菌(Elsinoe fawcettii)引起;
盘长孢属(Gloeosporium)病害,由例如悦色盘长孢(Gloeosporiumlaeticolor)引起;
小丛壳属(Glomerella)病害,由例如围小丛壳(Glomerellacingulata)引起;
球座菌属(Guignardia)病害,由例如葡萄球座菌(Guignardiabidwelli)引起;
小球腔菌属(Leptosphaeria)病害,由例如黑胫病菌(Leptosphaeriamaculans)、颖枯小球腔菌(Leptosphaeria nodorum)引起;
大毁壳属(Magnaporthe)病害,由例如稻瘟病菌(Magnaporthegrisea)引起;
球腔菌属(Mycosphaerella)病害,由例如禾生球腔菌(Mycosphaerella graminicola)、落花生球腔菌(Mycosphaerellaarachidicola)、香蕉黑条叶斑病菌(Mycosphaeralla fijiensis)引起;
Phaeosphaeria病害,由例如小麦颖枯病菌(Phaeosphaerianodorum)引起;
核腔菌属(Pyrenophora)病害,由例如圆核腔菌(Pyrenophora teres)引起;
柱隔孢属(Ramularia)病害,由例如Ramularia collo-cygni引起;
喙孢属(Rhynchosporium)病害,由例如黑麦喙孢(Rhynchosporiumsecalis)引起;
针孢属(Septoria)病害,由例如芹菜小壳针孢(Septoria apii)或番茄壳针孢(Septoria lycopercisi)引起;
核瑚菌属(Typhula)病害,由例如肉孢核瑚菌(Typhula incarnata)引起;
黑星菌属(Venturia)病害,由例如苹果黑星病菌(Venturiainaequalis)引起;
根和茎病害,例如:
伏革菌属(Corticium)病害,由例如Corticium graminearum引起;
镰孢属(Fusarium)病害,由例如尖镰孢(Fusarium oxysporum)引起;
顶囊壳属(Gaeumannomyces)病害,由例如小麦顶囊壳菌(Gaeumannomyces graminis)引起;
丝核菌属(Rhizoctonia)病害,由例如立枯丝核菌(Rhizoctoniasolani)引起;
Tapesia病害,由例如Tapesia acuformis引起;
根串珠霉属(Thielaviopsis)病害,由例如根串珠霉(Thielaviopsisbasicola)引起;
肉穗花序和散穗花序病害,
链格孢属病害,由例如链格孢属(Alternaria spp.)引起;
曲霉属(Aspergillus)病害,由例如黄曲霉(Aspergillus flavus)引起;
枝孢属(Cladosporium)病害,由例如枝孢属引起;
麦角菌属(Claviceps)菌种,例如麦角菌(Claviceps purpurea);
镰孢属病害,由例如黄色镰孢(Fusarium culmorum)引起;
赤霉属(Gibberella)病害,由例如玉蜀黍赤霉(Gibberella zeae)引起;
小画线壳属(Monographella)病害,由例如雪腐小画线壳(Monographella nivalis)引起;
黑粉病和腥黑粉穗病病害,例如:
轴黑粉菌属(Sphacelotheca)病害,由例如玉米丝黑穗病菌(Sphacelotheca reiliana)引起;
腥黑粉菌属(Tilletia)病害,由例如小麦网腥黑粉菌(Tilletia caries)引起;
条黑粉菌属(Urocystis)病害,由例如隐条黑粉菌(Urocystis occulta)引起;
黑粉菌(Ustilago)病害,由例如裸黑粉菌(Ustilago nuda)引起;
果实腐烂和霉病,例如:
曲霉属病害,由例如黄曲霉引起;
葡萄孢属(Botrytis)病害,由例如灰葡萄孢(Botrytis cinerea)引起;
青霉属(Penicillium)病害,由例如扩展青霉(Penicillium expansum)引起;
核盘菌属(Sclerotinia)病害,由例如核盘菌(Sclerotiniasclerotiorum)引起;
轮枝孢属(Verticilium)病害,由例如黄萎轮枝霉(Verticiliumalboatrum)引起;
种传的和土传的腐烂、霉烂、萎蔫、腐败病和立枯病病害,
镰孢属病害,由例如黄色镰孢引起;
疫霉病害,由例如恶疫霉(Phytophthora cactorum)引起;
腐霉病害,由例如终极腐霉引起;
丝核菌属病害,由例如立枯丝核菌引起;
小菌核属(Sclerotium)病害,由例如齐整小核菌(Sclerotium rolfsii)引起;
微座孢属(Microdochium)病害,由雪霉微座孢(Microdochiumnivale)引起;
溃疡、扫帚病和顶枯病病害,例如:
丛赤壳属(Nectria)病害,由例如苹果梭疤病菌(Nectria galligena)引起;
萎缩病病害,例如:
链核盘菌属(Monilinia)病害,由例如核果链核盘菌(Monilinialaxa)引起;
叶疱疹病或缩叶病病害,例如:
外囊菌属(Taphrina)病害,由例如桃外囊菌(Taphrina deformans)引起;
木本植物的退化病害,例如:
Esca病害,由例如Phaemoniella clamydospora引起;
葡萄顶枯病(Eutypa dyeback),由例如侧弯孢壳(Eutypa lata)引起;
荷兰榆病(Dutch elm disease),由例如榆长喙壳(Ceratocystsc ulmi)引起;
花和种子的病害,例如:
葡萄孢属病害,由例如灰葡萄孢引起;
块茎病害,例如:
丝核菌属病害,由例如立枯丝核菌引起;
长蠕孢霉(Helminthosporium),由茄长蠕孢(Helminthosporiumsolani)引起。
可在任何发育阶段通过使用本发明的农药组合物进行防治的作物破坏性昆虫包括以下害虫:
·等足目(Isopoda),例如,栉水虱(Oniscus asellus)、鼠妇(Armadillidium vulgare)、球鼠妇(Porcellio scaber);
·倍足目(Diplopoda),例如,Blaniulus guttulatus;
·唇足目(Chilopoda),例如,地蜈蚣属(Geophilus carpophagus)、Scutigera spp.;
·综合目(Symphyla),例如,白松虫(Scutigerella immaculata);
·缨尾目(Thysanura),例如,衣鱼(Lepisma saccharina);
·弹尾目(Collembola),例如,武装棘跳虫(Onychiurus armatus);
·直翅目(Orthoptera),例如,家蟋(Acheta domesticus)、蝼蛄属(Gryllotalpa spp.)、非洲飞蝗(Locusta migratoria migratorioides)、黑蝗属(Melanoplus spp.)、沙漠蝗(Schistocerca gregaria);
·蜚蠊目(Blattaria),例如,东方蜚蠊(Blatta orientalis)、美洲大蠊(Periplaneta americana)、马德拉蜚蠊(Leucophaea maderae)、德国蠊(Blattella germanica);
·苹翅目(Dermaptera),例如,欧洲球螋(Forficula auricularia);
·等翅目(Isoptera),例如,散白蚁属(Reticulitermes spp.);
·虱目(Phthiraptera),例如,体虱(Pediculus humanus corporis)、血虱属(Haematopinus spp.)、毛虱属(Linognathus spp.)、嚼虱属(Trichodectes spp.)、畜虱属(Damalinia spp.);
·缨翅目(Thysanoptera),例如,温室条篱蓟马(Hercinothripsfemoralis)、烟蓟马(Thrips tabaci)、棕榈蓟马(Thrips palmi)、苜蓿蓟马(Frankliniella accidentalis);
·异翅目(Heteroptera),例如,扁盾蝽属(Eurygaster spp.)、Dysdercus intermedius、方背皮蝽(Piesma quadrata)、温带臭虫(Cimexlectularius)、长红猎蝽(Rhodnius prolixus)、锥猎蝽属(Triatoma spp.);
·同翅目(Homoptera),例如,甘蓝粉虱(Aleurodes brassicae)、木薯粉虱(Bemisia tabaci)、温室粉虱(Trialeurodes vaporariorum)、棉蚜(Aphis gossypii)、甘蓝蚜(Brevicoryne brassicae)、茶藨隐瘤蚜(Cryptomyzus ribis)、甜菜蚜(Aphis fabae)、苹果蚜(Aphis pomi)、苹果绵蚜(Eriosoma lanigerum)、梅大尾蚜(Hydlopterus arundinis)、葡萄根瘤蚜(Phylloxera vastatrix)、瘿绵蚜属(Pemphigus spp.)、麦长管蚜(Macrosiphum avenae)、瘤蚜属(Myzus spp.)、忽布疣蚜(Phorodon humuli)、禾谷缢管蚜(Rhopalosiphum padi)、小绿叶蝉属(Empoasca spp.)、Euscelis bilobatus、黑尾叶蝉(Nephotettixcincticeps)、水木坚蚧(Lecanium corni)、乌盔蚧(Saissetia oleae)、灰飞虱(Laodelphax striatellus)、褐飞虱(Nilaparvata lugens)、红肾圆盾蚧(Aonidiella aurantii)、常春藤圆盾蚧(Aspidiotus hederae)、粉蚧属(Pseudococcus spp.)、木虱属(Psylla spp.);
·鳞翅目(Lepidoptera),例如,红铃麦蛾(Pectinophoragossypiella)、松尺蠖(Bupalus piniarius)、冬尺蛾(Cheimatobiabrumata)、苹细蛾(Lithocolletis blancardella)、苹果巢蛾(Hyponomeutapadella)、菜蛾(Plutella xylostella)、黄褐天幕毛虫(Malacosomaneustria)、黄毒蛾(Euproctis chrysorrhoea)、毒蛾属(Lymantria spp.)、棉潜蛾(Bucculatrix thurberiella)、桔潜蛾(Phyllocnistis citrella)、地老虎属(Agrotis spp.)、切根虫属(Euxoa spp.)、脏切夜蛾属(Feltiaspp.)、埃及金刚钻(Earias insulana)、实夜蛾属(Heliothis spp.)、甘蓝夜蛾(Mamestra brassicae)、小眼夜蛾(Panolis flammea)、灰翅夜蛾属(Spodoptera spp.)、粉纹夜蛾(Trichoplusia ni)、苹果小卷蛾(Carpocapsa pomonella)、菜粉蝶属(Pieris spp.)、禾草螟属(Chilospp.)、玉米螟(Pyrausta nubilalis)、地中海粉斑螟(Ephestia kuehniella)、大蜡螟(Galleria mellonella)、幕谷蛾(Tineola bisselliella)、袋谷蛾(Tinea pellionella)、褐织蛾(Hofmannophila pseudospretella)、亚麻黄卷蛾(Cacoecia podana)、Capua reticulana、枞色卷蛾(Choristoneurafumiferana)、葡萄果蠹蛾(Clysia ambiguella)、茶长卷蛾(Homonamagnanima)、栎绿卷蛾(Tortrix viridana)、Cnaphalocerus spp.、水稻负泥虫(Oulema oryzae);
·鞘翅目(Coleoptera),例如,家具窃蠹(Anobium punctatum)、谷蠹(Rhizopertha dominica)、恶条豆象(Bruchidius obtectus)、菜豆象(Acanthoscelides obtectus)、北美家天牛(Hylotrupes bajulus)、杨树萤叶甲(Agelastica alni)、马铃薯甲虫(Leptinotarsa decemlineata)、辣根猿叶虫(Phaedon cochleariae)、叶甲属(Diabrotica spp.)、油菜金头跳甲(Psylliodes chrysocephala)、墨西哥大豆瓢虫(Epilachnavarivestis)、Atomaria spp.、锯谷盗(Oryzaephilus surinamensis)、花象属(Anthonomus spp.)、谷象属(Sitophilus spp.)、黑葡萄耳象(Otiorrhynchus sulcatus)、香蕉根颈象(Cosmopolites sordidus)、白菜籽龟象(Ceuthorrhynchus assimilis)、紫苜蓿叶象(Hypera postica)、皮蠹属(Dermestes spp.)、斑皮蠹属(Trogoderma spp.)、圆皮蠹属(Anthrenus spp.)、毛皮蠹属(Attagenus spp.)、粉蠹属(Lyctus spp.)、油菜花露尾甲(Meligethes aeneus)、蛛甲属(Ptinus spp.)、黄蛛甲(Niptushololeucus)、裸蛛甲(Gibbium psylloides)、拟谷盗属(Tribolium spp.)、黄粉虫(Tenebrio molitor)、叩甲属(Agriotes spp.)、宽胸叩头虫属(Conoderus spp.)、西方五月鳃角金龟(Melolontha melolontha)、马铃薯鳃角金龟(Amphimallon solstitialis)、褐新西兰肋翅鳃角金龟(Costelytra zealandica)、稻根象(Lissorhoptrus oryzophilus);
·膜翅目(Hymenoptera),例如,松叶蜂属(Diprion spp.)、实叶蜂属(Hoplocampa spp.)、毛蚁属(Lasius spp.)、小家蚁(Monomoriumpharaonis)、胡蜂属(Vespa spp.);
·双翅目(Diptera),例如,伊蚊属(Aedes spp.)、按蚊属(Anophelesspp.)、库蚊属(Culex spp.)、黑尾果蝇(Drosophila melanogaster)、家蝇属(Musca spp.)、厕蝇属(Fannia spp.)、红头丽蝇(Calliphoraerythrocephala)、绿蝇属(Lucilia spp.)、金蝇属(Chrysomyia spp.)、黄蝇属(Cuterebra spp.)、胃蝇属(Gastrophilus spp.)、Hyppobosca spp.、螫蝇属(Stomoxys spp.)、狂蝇属(Oestrus spp.)、皮蝇属(Hypodermaspp.)、虻属(Tabanus spp.)、Tannia spp.、花园毛蚊(Bibio hortulanus)、瑞典麦秆蝇(Oscinella frit)、草种蝇属(Phorbia spp.)、藜泉蝇(Pegomyiahyoscyami)、地中海蜡实蝇(Ceratitis capitata)、橄榄大实蝇(Dacusoleae)、欧洲大蚊(Tipula paludosa)、黑蝇属(Hylemyia spp.)、斑潜蝇属(Liriomyza spp.);
·蚤目(Siphonaptera),例如,印鼠客蚤(Xenopsylla cheopis)、角叶蚤属(Ceratophyllus spp.);
·蛛形纲(Arachnida),例如,中东金蝎(Scorpio maurus)、黑寡妇蜘蛛(Latrodectus mactans)、粗脚粉螨(Acarus siro)、锐缘蜱属(Argas spp.)、钝缘蜱属(Ornithodoros spp.)、鸡皮刺螨(Dermanyssusgallinae)、茶藨瘿螨(Eriophyes ribis)、桔芸锈螨(Phyllocoptrutaoleivora)、牛蜱属(Boophilus spp.)、扇头蜱属(Rhipicephalus spp.)、花蜱属(Amblyomma spp.)、璃眼蜱属(Hyalomma spp.)、硬蜱属(Ixodesspp.)、痒螨属(Psoroptes spp.)、皮螨属(Chorioptes spp.)、疥螨属(Sarcoptes spp.)、跗线螨属(Tarsonemus spp.)、苜蓿苔螨(Bryobiapraetiosa)、全爪螨属(Panonychus spp.)、叶螨属(Tetranychus spp.)、半跗线螨属(Hemitarsonemus spp.)、短须螨属(Brevipalpus spp.);
·植物寄生线虫包括,例如,短体线虫属(Pratylenchus spp.)、相似穿孔线虫(Radopholus similis)、起绒草茎线虫(Ditylenchusdipsaci)、半穿刺线虫(Tylenchulus semipenetrans)、异皮线虫属(Heterodera spp.)、球异皮线虫属(Globodera spp.)、根结线虫属(Meloidogyne spp.)、滑刃线虫属(Aphelenchoides spp.)、长针线虫属(Longidorus spp.)、剑线虫属(Xiphinema spp.)、毛刺线虫属(Trichodorus spp.)、伞滑刃线虫属(Bursaphelenchus spp.)。
作为又一方面,本发明提供了一种包括如本文所定义的化合物(A1和A2)和化合物(B)及任选化合物(C)的产品,该产品作为一种混合制剂同时、分别或相继用于防治某场所的植物、作物或种子的植物病原菌或破坏性昆虫。
本发明的农药组合物可在使用前通过使用一种用于治疗性或预防性地防治作物的植物病原菌的组分试剂盒(kit-of-parts)而直接制备,所述组分试剂盒(kit-of-parts)可包括至少一种化合物(A1和A2)和至少一种化合物(B)和任选化合物(C),所述化合物意欲结合或者同时、分别或相继使用以防治某场所的作物植物病原菌。
因此,其为一种使用者可在其中找到制备想要施用于作物上的杀菌制剂的所有组分的组分包。这些组分特别包括活性剂(A1和A2)和(B)以及任选的化合物(C),并且这些组分被单独地包装;这些组分以粉末形式或者浓缩较高或较低程度的液体形式提供。使用者只需按照规定剂量混合并加入为获得即用并可施用于作物的制剂所需量的液体,例如水。
本发明可通过以下非限制性实例予以示例说明。
药效实施例A:贪夜蛾试验
溶剂:7重量份的二甲基甲酰胺
乳化剂:2重量份的烷基芳基聚乙二醇醚
为制备合适的活性化合物制剂,将1重量份的活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合,并将该浓液用含有乳化剂的水稀释至所需浓度。
将甘蓝(Brassica oleracea)叶用所需浓度的活性化合物制剂浸渍进行处理,并只要叶片尚且潮湿就用贪夜蛾(Spodoptera exigua)幼虫侵扰。
4天后,确定死亡率。100%表示所有毛虫被杀死;0%表示无毛虫被杀死。
根据本试验中的本发明施用,例如以下结合物与单个化合物相比,显示出协同效应。结果给于表1中。
  活性化合物的施用率(ppm)   药效(%)  根据Colby公式所得的预计值(%)
 霜霉威盐酸盐   200   0   /
 三乙膦酸铝   200   0   /
 噻虫嗪   20   0   /
 霜霉威盐酸盐+三乙膦酸铝+噻虫嗪 200+200+20 20 0
表1
药效实施例B:草地夜蛾试验
溶剂:7重量份的二甲基甲酰胺
乳化剂:2重量份的烷基芳基聚乙二醇醚
为制备合适的活性化合物制剂,将1重量份的活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合,并将该浓液用含有乳化剂的水稀释至所需浓度。
甘蓝(Brassica oleracea)叶用所需浓度的活性化合物制剂浸渍进行处理,并只要叶片尚且潮湿就用草地夜蛾(Spodoptera frugiperda)幼虫侵扰。
4天后,确定死亡率。100%表示所有毛虫被杀死;0%表示无毛虫被杀死。
根据本试验中的本发明施用,例如以下结合物与单个化合物相比,显示出协同效应。结果给于表2中。
  活性化合物的施用率(ppm)   药效(%)  根据Colby公式所得的预计值(%)
  霜霉威盐酸盐   200   10  /
  三乙膦酸铝   200   0  /
  噻虫胺   4   50  /
  噻虫啉   20   0  /
 霜霉威盐酸盐+三乙膦酸铝+噻虫胺 200+200+4 80 55
 霜霉威盐酸盐+三乙膦酸铝+噻虫啉 200+200+20 60 10
表2
药效实施例C:菜蛾试验
溶剂:7重量份的二甲基甲酰胺
乳化剂:2重量份的烷基芳基聚乙二醇醚
为制备合适的活性化合物制剂,将1重量份的活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合,并将该浓液用含有乳化剂的水稀释至所需浓度。
甘蓝(Brassica oleracea)叶用所需浓度的活性化合物制剂浸渍进行处理,并只要叶片尚且潮湿就用菜蛾(Plutella xylostella)幼虫侵扰。
6天后,确定死亡率。100%表示所有毛虫被杀死;0%表示无毛虫被杀死。
根据本试验中的本发明施用,例如以下结合物与单个化合物相比,显示出协同效应。结果给于表3中。
  活性化合物的施用率(ppm)   药效(%)  根据Colby公式所得的预计值(%)
 霜霉威盐酸盐   200   0  /
 三乙膦酸铝   200   0  /
 吡虫啉   100   15  /
 霜霉威盐酸盐+三乙膦酸铝+噻虫啉 200+200+100 35 15
表3

Claims (15)

1.一种组合物,包括:
A)以下化合物
A1)三乙膦酸铝,
A2)霜霉威盐酸盐,A1/A2重量比的范围为1/12至12/1;以及B)一种杀虫化合物;
A/B重量比的范围为1/1000至1000/1;条件是杀虫化合物B与式(I)化合物不同
Figure A2007800468060002C1
其中:
-Hal代表氯原子、溴原子或碘原子;
-R代表氢或甲基,且可代表R-或S-构型的碳原子。
2.权利要求1的组合物,其中化合物B选自阿维菌素、乙酰甲胺磷、啶虫脒、氟丙菊酯、涕灭威、α-氯氰菊酯、β-氟氯氰菊酯、联苯菊酯、甲萘威、克百威、虫螨腈、氟啶脲、毒死蜱、噻虫胺、氟氯氰菊酯、氯氰菊酯、灭蝇胺、溴氰菊酯、除虫脲、呋虫胺、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐、乙虫腈、唑螨酯、氟虫腈、氟啶虫酰胺、氟虫酰胺、氟虫脲、γ-氯氟氰菊酯、氟铃脲、吡虫啉、茚虫威、L-氯氟氰菊酯、lepimectin、虱螨脲、甲胺磷、甲硫威、灭多威、甲氧虫酰肼、弥拜菌素、烯啶虫胺、氟酰脲、丙溴磷、吡蚜酮、氯虫酰胺、多杀菌素、螺螨酯、螺甲螨酯、螺虫乙酯、虫酰肼、虫酰肼、吡螨胺、吡螨胺、丁基嘧啶磷、氟苯脲、七氟菊酯、噻虫啉、噻虫嗪、硫双威、三唑磷、杀铃脲、氯噻啉和(2E)-1-[(2-氯-1,3-噻唑-5-基)甲基]-3,5-二甲基-N-硝基-1,3,5-三嗪-2-亚胺。
3.权利要求1或2的组合物,其中化合物B选自阿维菌素、啶虫脒、涕灭威、β-氟氯氰菊酯、克百威、毒死蜱、噻虫胺、氯氰菊酯、灭蝇胺、溴氰菊酯、除虫脲、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐、乙虫腈、氟虫腈、γ-氯氟氰菊酯、吡虫啉、L-氯氟氰菊酯、虱螨脲、甲硫威、甲氧虫酰肼、吡蚜酮、氯虫酰胺、多杀菌素、螺螨酯、螺甲螨酯、螺虫乙酯、虫酰肼、吡螨胺、七氟菊酯、噻虫啉、噻虫嗪、硫双威、杀铃脲、氯噻啉和(2E)-1-[(2-氯-1,3-噻唑-5-基)甲基]-3,5-二甲基-N-硝基-1,3,5-三嗪-2-亚胺。
4.权利要求1至3的组合物,其中化合物B选自阿维菌素、涕灭威、β-氟氯氰菊酯、毒死蜱、噻虫胺、灭蝇胺、溴氰菊酯、除虫脲、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐、氟虫腈、γ-氯氟氰菊酯、吡虫啉、L-氯氟氰菊酯、甲硫威、吡蚜酮、氯虫酰胺、多杀菌素、螺螨酯、螺甲螨酯、螺虫乙酯、虫酰肼、吡螨胺、七氟菊酯、噻虫嗪、硫双威、氯噻啉和(2E)-1-[(2-氯-1,3-噻唑-5-基)甲基]-3,5-二甲基-N-硝基-1,3,5-三嗪-2-亚胺。
5.权利要求1至4的组合物,其中A1/A2重量比在1/3至3/1范围内。
6.权利要求1至5的组合物,其中A1/A2重量比等于1。
7.权利要求1至6的组合物,其中A/B重量比的范围为1/125至125/1。
8.权利要求1至7的组合物,其中A/B重量比的范围为1/25至25/1。
9.权利要求1至8的组合物,还包括C)另一种杀菌化合物,且A/B/C重量比的范围为1/1000/1000至1/0.001/0.001。
10.权利要求9的组合物,其中化合物C选自苯霜灵、高效苯霜灵、苯噻菌胺、萎锈灵、百菌清、氰霜唑、霜脲氰、dimetomorph、氟啶胺、咯菌腈、氟嘧菌酯、氟喹唑、粉唑醇、己唑醇、恶霜灵、种菌唑、代森锰锌、双炔酰菌胺、代森锰、高效甲霜灵、甲霜灵、代森联、戊菌唑、吡噻菌胺、亚磷酸、霜霉威乙膦酸盐、丙森锌、丙硫菌唑、戊唑醇、福美双、三唑醇、肟菌酯、灭菌唑和N-[2-(1,3-二甲基-丁基)苯基]-5-氟-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺。
11.权利要求9或10的组合物,其中A/B/C重量比的范围为1/100/100至1/0.01/0.01。
12.权利要求9至11的组合物,其中A/B/C重量比的范围为1/80/80至1/0.05/0.05。
13.权利要求9至12的组合物,其中A/B/C重量比的范围为1/50/100至11.5/2.5。
14.权利要求9至13的组合物,其中A/B/C重量比的范围为1/12/25至1/6/12。
15.一种防治植物、作物或种子的植物病原菌或破坏性昆虫的方法,包括将农艺学上有效且基本无植物毒性的量的权利要求1至14的农药组合物,以种子处理、叶施、茎施、浇灌或滴注施用或者化学灌溉的方式,施用于种子、植株或植物果实或者施用于植株生长于其中或预期生长于其中的土壤或惰性基质、浮石、火成碎屑物或材料、合成的有机基质、有机基质或液体基质。
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