WO2004080181A1 - Synergistische wirkstoffkombinationen - Google Patents

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Publication number
WO2004080181A1
WO2004080181A1 PCT/EP2004/001947 EP2004001947W WO2004080181A1 WO 2004080181 A1 WO2004080181 A1 WO 2004080181A1 EP 2004001947 W EP2004001947 W EP 2004001947W WO 2004080181 A1 WO2004080181 A1 WO 2004080181A1
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WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
group
methyl
phenyl
formula
chlorine
Prior art date
Application number
PCT/EP2004/001947
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Wolfram Andersch
Dietrich STÜBLER
Rüdiger Fischer
Ulrich Heinemann
Wolfgang Krämer
Jörg KONZE
Ulrike Wachendorff-Neumann
Manfred Jautelat
Original Assignee
Bayer Cropscience Aktiengesellschaft
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Cropscience Aktiengesellschaft filed Critical Bayer Cropscience Aktiengesellschaft
Publication of WO2004080181A1 publication Critical patent/WO2004080181A1/de

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Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N41/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom
    • A01N41/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom containing a sulfur-to-oxygen double bond
    • A01N41/10—Sulfones; Sulfoxides

Definitions

  • the present invention relates to new combinations of active substances which consist of a known phthalamide on the one hand and known fungicidal active substances on the other hand and are very well suited for controlling undesirable animal pests such as insects or acarids and undesirable phytopathogenic fungi.
  • N- [l, l-Dünethyl-2- (methylsulfonyl) ethyl] -3-iodo-N '- ⁇ 2-methyl-4- [l, 2,2,2-tetrafluoro-l- (rrifluoromethyl) ethyl] phenyl ⁇ phthalamide '(CAS Reg.-Nr .: 272451-65-7) has insecticidal properties (cf. EP-A 1 006 107). The effectiveness of this substance is good, but leaves something to be desired in some cases at low application rates.
  • substituted halopyrimidines have fungicidal properties (cf. DE-Al-19646407, EP-B-712 396).
  • a 1 stands for NH or O
  • a 2 stands for N or CH, for one of the groups
  • R 1 represents hydrogen or fluorine
  • R 2 represents hydrogen, fluorine, chlorine, phenyl or 4-chloro- ⁇ henoxy
  • R 3 represents hydrogen or chlorine
  • a 3 represents a direct bond, -CH 2 -, - (CH 2 ) 2 - or -O- .
  • a 4 stands for C or Si (silicon), R 4 stands for hydrogen, hydroxy or cyano,
  • R for 1-cyclopropylethyl, 1-chlorocyclopropyl, C 1 -C 4 alkyl, C 1 -C 6 hydroxyalkyl, C
  • R 4 and R 5 also together - for -0-CH 2 -CH (R 7 ) -0-, -0-CH 2 -CH ( 7 ) -CH 2 -, or -O- CH (R 8 ) - stand,
  • R 7 is hydrogen, -CC 4 alkyl or bromine, R s is 2-CMorphenyl;
  • R 9 represents hydrogen or methyl
  • Y represents a direct bond, optionally substituted by chlorine, cyano or oxo-substituted CC 6 alkanediyl or thiophene diyl, represents hydrogen or the group
  • a s represents CH or N
  • R '10 represents hydrogen, chlorine, by phenyl which is optionally mono- or disubstituted, identically or differently, by chlorine or di (C 1 -C 3 -alkyl) aminocarbonyl,
  • R 11 represents hydrogen or chlorine
  • R 12 represents hydrogen, chlorine, hydroxy, methyl or trifluoromethyl
  • R 10 and R u also together represent * -CH (CH 3 ) -CH2-C (CH 3 ) 2 - or * -CH (CH 3 ) -0-C (CH 3 ) 2 , the bond marked with * is linked with R:
  • R 13 represents benzyl, furyl or methoxymerhyl
  • R 14 represents methyl, cyclopropyl or 1-propynyl
  • R 15 and R 16 each represent hydrogen or together represent -0-CF 2 -0-,
  • R 17 represents hydrogen, CC 4 -alkylaminocarbonyl or 3,5-dimethylisoxazol-4-ylsulfonyl;
  • R 18 represents chlorine, methoxycarbonylamino, chlorophene, furyl or thiazolyl; ,
  • R 19 represents n- or isopropyl
  • R 20 represents di (C 1 -C 2 alkyl) amino-C 2 -C 4 alkyl or diethoxyphenyl
  • Group (11) dicarboximides selected from (11-1) Captafol (11-2) Captan (11-3) Folpet
  • R 21 and R 22 independently of one another represent hydrogen or methyl
  • R 23 represents C r Ci 4 alkyl (preferably C 2 -C 14 -A] _kyl), C 5 -C 12 cycloalkyl (preferably C 10 -C 2 -
  • Cycloalkyl phenyl -CC 4 -alkyl, which may be substituted in the phenyl part by halogen or C 1 -C 4 -alkyl, or acrylyl which is substituted by chlorophene and dimethoxyphenyl;
  • R 24 stands for chlorine or cyano
  • R 25 stands for chlorine or nitro
  • R 26 stands for chlorine
  • R 25 and R 26 also together represent -0-CF 2 -0-;
  • Group (16) phosphonates selected from (16-1) fosetyl-Al (16-2) phosphonic acid;
  • R 27 represents unsubstituted or substituted by fluorine, chlorine, bromine, methyl or ethyl, phenyl, 2-naphthyl, 1,2,3,4-tetrahydronaphthyl or fndanyl;
  • the fungicidal activity of the active compound combinations according to the invention is considerably higher than the sum of the effects of the individual active compounds. So there is an unforeseeable, real synergistic effect and not just an addition.
  • insecticidal and acaricidal activity of the active compound combinations according to the invention is likewise significantly higher than the sum of the effects of the individual active compounds. So there is an unforeseeable, real synergistic effect and not just an addition.
  • Formula (II) comprises the following preferred mixing partners of group (1):
  • TTT comprises the following preferred mixing partners of group (2): (2-1) Tebuconazole (known from EP-A 0 040 345) of the formula f
  • the formula (TV) comprises the following preferred mixing partners of group (3):
  • the preferred ' mixing partner of group (4) is (4-1) iprovalicarb (known from DE-A 40 26 966) of the formula
  • the formula (V) comprises the following preferred mixing partners of group (5): (5-1) fenhexamide (known from EP-A 0 339418) of the formula
  • Preferred mixing partners of group (6) are (6-1) propineb (known from GB 935 981) of the formula
  • the formula (VI) comprises the following preferred mixing partners of group (7): (7-1) benalaxyl (known from DE-A 29 03 612) of the formula
  • the formula (VE) comprises the following preferred mixing partners of group (8): (8-1) cyprodinil (known from EP-A 0 310 550) of the formula
  • the formula (VET) comprises the following preferred mixing partners of group (9): (9-1) carbendazim (known from US 3,010,968) of the formula
  • Formula (IX) comprises the following preferred mixing partners of group (10):
  • Preferred mixing partners of group (11) are (11-1) captafol (known from US 3,178,447) of the formula
  • Preferred mixing partners of group (12) are (12-1) dodines (known from GB 11 03 989) of the formula
  • Preferred mixing partners of group (13) are (13-1) prochloraz (known from DE-A 2429 523) of the formula
  • the formula (X) comprises the following preferred mixing partners of group (14): (14-1) Aldimo ⁇ h (known from DD 140 041) of the formula
  • the formula (XI) comprises the following preferred mixing partners of group (15): (15-1) fenpiclonil (known from EP-A 0 236 272) of the formula
  • Formula (XII) comprises the following preferred mixing partners of group (17), which are known from WO 96/23793 and can each be present as E or Z isomers. Compounds of formula (XTf) can therefore be present as a mixture of different isomers or in the form of a single isomer. Compounds of the formula (XU) in the form of their E isomer are preferred:
  • the compound (2-3) prothioconazole can be in the "mercapto” form and in the tautomeric "thiono” form. For the sake of simplicity, only the “Thiono” shape or the “Mercapto” shape is listed.
  • the compound (5-3) Ca ⁇ ropamid has three asymmetric substituted carbon atoms. (5-3) can therefore be a mixture of different isomers or in the form of a single one
  • the compounds are particularly preferred
  • the active substance combinations according to the invention contain, in addition to an active substance of the formula
  • (I) at least one active ingredient from the compounds of groups (1) to (18). They can also contain other fungicidally active components.
  • the active ingredients are present in the active ingredient combinations according to the invention in certain weight ratios, the synergistic effect is particularly evident.
  • the weight ratios of the active ingredients in the active ingredient combinations can be varied within a relatively wide range.
  • the combinations according to the invention contain active compounds of the formula (I) and a mixing partner from one of groups 1 to 18 in the mixing ratios given by way of example in the table below.
  • the mixing ratios are based on weight ratios.
  • the relationship is to be understood as • active ingredient of formula (T): mixed partner
  • Mixing partner preferred particularly preferred mixing ratio Mixing ratio
  • Group (2) triazoles 10 1 to 25000 1 to 50
  • Group (16) phosphonates 10 1 to 25000 5 to 150
  • the mixing ratio should be selected so that a synergistic mixture is obtained.
  • the mixing ratios between the compound of the formula (I) and a compound from one of the groups (1) to (18) can also vary between the individual compounds of a group.
  • the active compound combinations according to the invention have very good fungicidal properties and can be used to combat phytopathogenic fungi, such as Plasmodiophoromycetes, Oomycetes, Chytridiomycetes, Zygomycetes, Ascomycetes, Basidiomycetes, Deuteromycetes, etc.
  • Xanfhomonas species such as, for example, Xanthomonas campestris pv. Oiyzae
  • Pseudomonas species such as, for example, Pseudomonas sy ⁇ ngae pv.
  • Lachrymans Erwinia species, such as, for example, Erwinia amylovora; Pythium species, such as, for example, Pythium ultimum; Phytophthora species, such as, for example, Phytophthora infestans; Pseudoperonospora species, such as, for example, Pseudoperonospora humuli or Pseudoperonospora cubensis; Plasmopara species, such as, for example, Plasmopara viticola; Bremia species, such as, for example, Bremia lactucae; Peronospora species, such as, for example, Peronospora pisi or P. brassicae;
  • Erysiphe species such as, for example, Erysiphe graminis
  • Sphaero heca species such as, for example, Sphaerotheca fuliginea
  • Podosphaera species such as, for example, Podosphaera leucotricha
  • Venturia species such as, for example, Vent ria inaequalis
  • Pyrenophora species such as, for example, Pyrenophora teres or P.
  • graminea (conidial form: Drechslera, Syn: Helminthosporium);
  • Cochliobolus species such as Cochliobolus sativus (conidia form:
  • Drechslera Syn:. Helminthosporium); Uromyces species, such as, for example, Uromyces appendiculatus; Puccinia species, such as, for example, Puccinia recondita; Sclerotinia species, such as, for example, Sclerotinia sclerotiorum; Tilletia species, such as, for example, Tilletia caries; Ustilago species, such as, for example, Ustilago nuda or Ustilago Pellicularia species, such as, for example, Pellicularia sasakii; Pyricularia species, such as, for example, Pyricularia ory ⁇ ae; Fusarium species, such as, for example, Fusarhim culmorum; Botrytis species, such as, for example, Botrytis cinerea; Septoria species, such as, for example, Septoria nodorum; Leptosphaeria species, such as, for example, Leptosphaeria species
  • the active compound combinations according to the invention are furthermore suitable for controlling animal pests, preferably arthropods and nematodes, in particular insects and arachnids, which are used in agriculture, animal health in forests, in the stock and
  • Isopoda e.g. Oniscus asellus, Armadillidium vulgare, Porcellio scaber. From the order of the Diplopoda e.g. Blaniulus guttulatus.
  • Thysanura e.g. Lepisma saccharina.
  • Orthoptera e.g. Acheta domesticus, Gryllotalpa spp., Locusta migratoria migratorioides, Melanoplus spp., Schistocerca gregaria.
  • Linognathus spp. Trichodectes spp., Damalinia spp.
  • Thysanoptera e.g. Hercinothrips femoralis, Thrips tabaci, Thrips palmi,
  • Homoptera e.g. Aleurodes brassicae, Bemisia tabaci, Trialeurodes vaporariorum, Aphis gossypii, Brevicoryne brassicae, Cryptomyzus ribis, Aphis fabae, Aphis pomi, Eriosoma lanigerum, Hyalopterus arundinis, Phylloxera vastatrix, Pemphigus spp.,
  • Tineola bisselliella Tinea pellionella, Hofmannophila pseudospretella, Cacoecia podana, Capua reticulana, Choristoneura fiimiferana, Clysia ambiguella, Homona magnanima, Tortrix viridana, Cnaphalocerus spp., Oulema oryzae.
  • Pegomyia hyoscyami Ceratitis capitata, Dacus oleae, Tipula paludosa, Hylemyia spp., Liriomyza spp.
  • Siphonaptera e.g. Xenopsylla cheopis
  • Ceratophyllus spp. From the class of the Arachnida e.g. Sco ⁇ io maurus, Latrodectus mactans, Acarus siro, Argas spp., Ornithodoros spp., Dermanyssus gallinae, Eriophyes ribis, Phyllocoptruta oleivora,
  • Boophilus spp. Rhipicephalus spp., Amblyomma spp., Hyalomriia spp., Ixodes spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Sarcoptes spp., Tarsonemus spp., Bryobia praetiosa, Panonychus spp., Tetranychusonpp. , Brevipalpus spp.
  • Plant parasitic nematodes include e.g. Pratylenchus spp., Radopholus similis,
  • Concentrations necessary for plant diseases allow the treatment of above-ground parts of plants, of seedlings, and of the soil.
  • the active substance combinations according to the invention can be used for foliar application or as a mordant.
  • the active compound combinations according to the invention are also suitable for increasing the crop yield. They are also less toxic and have good plant tolerance.
  • plants and parts of plants can be treated.
  • Plants are understood to mean all plants and plant populations, such as desired and undesired wild plants or cultivated plants (including naturally occurring cultivated plants).
  • Cultivated plants can be plants that are grown by conventional breeding and These methods can be obtained optimization methods or by biotechnological and genetic engineering methods or combinations, including the transgenic plants and including the protectable by varietal property rights or not protectable ⁇ plant varieties.
  • Plant parts are to be understood to mean all above-ground and underground parts and organs of plants, such as shoots, leaves, flowers and roots, examples being leaves, needles, stems, stems, flowers, fruiting bodies, fruits and seeds, and roots, tubers and rhizomes.
  • the plant parts also include crops and vegetative and generative propagation material, for example cuttings, tubers, rhizomes, offshoots and seeds.
  • the treatment of the plants and parts of plants with the active compounds according to the invention is carried out directly or by acting on their surroundings, living space or storage space according to the customary treatment methods, e.g. by dipping, spraying, vaporizing, atomizing, scattering, spreading and, in the case of propagation material, in particular in the case of seeds, furthermore by coating in one or more layers.
  • all plants and their parts can be treated.
  • wild plant species and plant varieties and their parts obtained by conventional biological breeding methods, such as crossing or protoplast fusion are treated.
  • conventional biological breeding methods such as crossing or protoplast fusion
  • transgenic plants and plant cultivars that have been obtained by genetic engineering methods, if appropriate in combination with conventional methods (genetically modified organisms) and their parts are treated.
  • Plants of the plant varieties which are in each case commercially available or in use are particularly preferably treated according to the invention.
  • the inventive composition Depending on the plant species or plant varieties, dere "location and growth conditions (soils, climate, vegetation period, diet), the inventive
  • Treatment also occur via additive ("synergistic") effects.
  • W l ⁇ mgspektrum and / or an enhancement of the effect of the substances and agents usable according to the invention better plant growth, increased tolerance to high or low temperatures, increased tolerance to drought or against water or soil salt content, increased flowering performance, easier harvesting, acceleration of ripening, higher harvest yields, higher quality and / or higher nutritional value of the harvested products, higher shelf life and / or workability of the harvested products possible, which go beyond the effects that are actually to be expected.
  • transgenic plants or plant cultivars to be treated according to the invention include all plants which, by virtue of the genetic modification, received genetic material which gives these plants particularly advantageous valuable properties (“traits”). Examples of such properties are better Plant growth, increased tolerance to high or low temperatures, increased tolerance to drought or to water or soil salt content, increased flowering performance, easier harvesting, acceleration of ripening, higher
  • Harvest yields, higher quality and or higher nutritional value of the harvested products, higher storability and or workability of the harvested products are an increased defense of the plants against animal and microbial pests, such as against insects, mites, phytopathogenic fungi, bacteria and / or viruses, and an increased tolerance of the
  • transgenic plants Plants against certain herbicidal agents.
  • transgenic plants are the important cultivated plants, such as cereals (wheat, rice), corn, soybeans, potatoes, cotton, rapeseed and fruit plants (with the fruits apples, pears, citrus fruits and grapes), with corn, soybeans, potatoes and cotton and rapeseed are highlighted.
  • cereals wheat, rice
  • corn soybeans
  • potatoes cotton
  • rapeseed and fruit plants with the fruits apples, pears, citrus fruits and grapes
  • corn, soybeans, potatoes and cotton and rapeseed are highlighted.
  • the properties of the immune system are particularly emphasized as traits
  • Plants against insects by toxins arising in the plants in particular those which are caused by the genetic material from Bacillus thuringiensis (for example by the genes Cry ⁇ A (a), CryIA (b), Cry ⁇ A (c), CryllA, CrylUA, CryIHB2, Cry9c Cry2Ab, Cry3Bb and CrylF as well as their combinations) are produced in the plants (hereinafter referred to as "Bt plants").
  • Bt plants The increased tolerance of the. Traits are also particularly emphasized
  • Plants against certain herbicidal active ingredients for example imidazolinones, sulfonylureas, glyphosate or phosphinotricin (for example "PAT” gene).
  • the genes which impart the desired properties can also occur in combinations with one another in the transgenic plants. Examples of “Bt plants” include corn, cotton, soy and potato, which are among the
  • YIELD GARD® e.g. corn, cotton, soy
  • KnockOut® e.g. corn
  • StarLink® e.g. corn
  • Bollgard® cotton
  • Nucotn® cotton
  • NewLeaf® potato
  • herbicide-tolerant plants are maize varieties, cotton varieties and soy varieties that are marketed under the trade names Roundup Ready® (tolerance to glyphosate e.g. maize, cotton, soybeans), Liberty Link®
  • the herbicide-resistant plants include the varieties sold under the name Clearfield® (eg maize). Of course, these statements also apply to plant varieties developed in the future or coming onto the market in the future with these or future-developed genetic properties ("traits").
  • the active ingredient combinations according to the invention can, depending on their respective physical. and / or chemical properties are converted into the customary formulations, such as solutions, emulsions, suspensions, powders, dusts, foams, pastes, soluble powders, granules, aerosols, suspension emulsion concentrates, active ingredient
  • formulations are made in a known manner, e.g. by mixing the active ingredients or the active ingredient combinations with extenders, that is to say liquid solvents, pressurized liquefied gases and or solid carriers, if appropriate using surface-active agents, that is to say emulsifiers and or dispersants and / or foam-generating agents.
  • extenders that is to say liquid solvents, pressurized liquefied gases and or solid carriers, if appropriate using surface-active agents, that is to say emulsifiers and or dispersants and / or foam-generating agents.
  • organic solvents can also be used as auxiliary solvents.
  • auxiliary solvents e.g. organic solvents
  • aromatics such as xylene, toluene or alkylnaphthalenes
  • chlorinated aromatics or chlorinated aliphatic hydrocarbons such as chlorobenzenes, chlorethylenes or methylene chloride
  • aliphatic hydrocarbons such as cyclohexane or paraffins, e.g.
  • Petroleum fractions mineral and vegetable oils, alcohols such as butanol or glycol and their ethers and esters, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone or cyclohexanone, strongly polar solvents such as dimethylformamide and dimethyl sulfoxide, and water.
  • alcohols such as butanol or glycol and their ethers and esters
  • ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone or cyclohexanone
  • strongly polar solvents such as dimethylformamide and dimethyl sulfoxide, and water.
  • Liquefied gaseous extenders or carriers mean liquids which are gaseous at normal temperature and pressure, e.g.
  • Aerosol propellants such as butane, propane, nitrogen and carbon dioxide.
  • Solid carriers are suitable: for example ammonium salts and natural rock flour, such as kaolins, clays, talc, chalk, quartz, attapulgite, montmorillonite or diatomaceous earth and synthetic rock meals, such as highly disperse silica, aluminum oxide and silicates.
  • Solid carriers for granules are suitable: eg broken and fractionated natural rocks such as calcite, marble, pumice, sepiolite, dolomite and synthetic Granules from inorganic and organic flours as well as granules from organic material such as sawdust, coconut shells, corn cobs and tobacco stems.
  • Suitable emulsifying and / or foam-generating agents are: for example nonionic and anionic emulsifiers, such as polyoxyethylene fatty acid esters, polyoxyethylene fatty alcohol ethers, for example alkylaryl polyglycol ethers, alkyl sulfonates, alkyl sulfates, atyl sulfonates and protein hydrolyzates.
  • Possible dispersants are: eg lignin sulfite waste liquor and methyl cellulose.
  • carboxymethylcellulose can as carboxymethylcellulose and natural and synthetic powdery, granular or latexformi 'ge polymers are used, such as gum arabic, polyvinyl alcohol, Polyvinylacetaf, and natural phospholipids such as cephalins and lecithins, and synthetic phospholipids in the formulations adhesives.
  • Other additives can be mineral and vegetable oils.
  • Dyes such as inorganic pigments, e.g. Iron oxide, titanium oxide, ferrocyan blue and organic dyes such as alizarin, azo and metal phthalocyanine dyes and
  • Trace nutrients such as salts of iron, manganese, boron, copper, cobalt, molybdenum and zinc can be used.
  • the active substance content of the use forms prepared from the commercially available formulations can vary within wide ranges.
  • the active substance concentration of the use forms for controlling animal pests such as insects and acarids can be from 0.0000001 to 95% by weight of active substance, preferably between 0.0001 and 1% by weight.
  • the application takes place in a customary manner adapted to the application forms.
  • the formulations for controlling undesirable phytopathogenic fungi contain in
  • active ingredients preferably between 0.5 and 90%.
  • the active compound combinations according to the invention can be used as such, in the form of their formulations or the use forms prepared therefrom, such as ready-to-use solutions, emulsifiable concentrates, emulsions, suspensions, wettable powders, soluble powders, dusts and granules. They are used in the usual way, e.g. by pouring, spraying, atomizing, scattering, dusting, foaming, spreading, dry pickling, wet pickling, wet pickling, slurry pickling, incrustation, etc.
  • the active compound combinations according to the invention can be used in commercially available formulations and in the use forms prepared from these formulations as a mixture with other active ingredients, such as insecticides, attractants, sterilants, bactericides, acaricides, nematicides, fungicides, growth-regulating substances or herbicides.
  • active ingredients such as insecticides, attractants, sterilants, bactericides, acaricides, nematicides, fungicides, growth-regulating substances or herbicides.
  • the application rates can be varied within a substantial range, depending on the type of application.
  • the active compound combination application rates are generally between 0.1 and 10,000 g / ha, preferably between 10 and 1,000 g / ha.
  • the active compound combination application rates are generally between 0.001 and 50 g per kilogram of seed, preferably between 0.01 and 10 g per kilogram of seed.
  • the active compound combination application rates are generally between 0.1 and 10,000 g / ha, preferably between 1 and 5,000 g / ha.
  • insects may be mentioned by way of example and preferably, but without limitation:
  • Lyctus brunneus Lyctus africanus
  • Lyctus planicollis Lyctus linearis
  • Lyctus pubescens Trogoxylon aequale
  • Minthes rugicollis Xyleborus spec. Tryptodendron spec. Apate monachus
  • Bostrychus capucins Heterobostrychus brunneus, Sinoxylon spec. Dinoderas minutus.
  • Hymenoptera such as Sirex juvencus, Urocerus gigas, Urocerus gigas taignus, Urocerus augur.
  • Termites such as Kalotermes flavicollis, Cryptotermes brevis, Heterotermes indicola, Reticulitermes flavipes, Reticulitermes santonensis, Reticulitermes lucifugus, Mastotermes darwiniensis, Zootermopsis nevadensis, Coptotermes formosanus.
  • Bristle tails such as Lepisma saccharina.
  • non-living materials such as preferably plastics, adhesives, glues, papers and cartons, leather,
  • Wood, wood processing products and paints are Wood, wood processing products and paints.
  • the material to be protected from insect infestation is very particularly preferably wood and wood processing products.
  • wood and wood processing products which can be protected by the agent according to the invention or mixtures containing it are: timber, wooden beams, railway sleepers, bridge parts, jetties, wooden vehicles, boxes, pallets, containers, telephone masts, wooden cladding, wooden windows and - doors, plywood, chipboard, carpentry or wood products that are used in general in house construction or in joinery.
  • the active substance combinations can be used as such, in the form of concentrates or generally customary formulations such as powders, granules, solutions, suspensions, emulsions or pastes. '
  • the formulations mentioned can be prepared in a manner known per se, e.g. by mixing the active ingredients with at least one solvent or diluent, emulsifier, dispersant and / or binder or fixative, water repellants, optionally siccatives and UV stabilizers and optionally dyes and pigments and further processing aids.
  • the insecticidal compositions or concentrates used to protect wood and wood-based materials contain the active ingredient according to the invention in a concentration of 0.0001 to 95% by weight, in particular 0.001 to 60% by weight.
  • the amount of the agents or concentrates used depends on the type and occurrence of the insects and on the medium. The optimum amount of use can be determined in each case by test series. In general, however, it is sufficient to use 0.0001 to 20% by weight, preferably 0.001 to 10% by weight, of the active compound, based on the material to be protected.
  • An organic-chemical solvent or solvent mixture and or an oily or oil-like low-volatility organic-chemical solvent or solvent mixture and or a polar organic-chemical solvent or solvent mixture and or water and optionally an emulsifier and or wetting agent are used as solvents and / or diluents.
  • the organic chemical solvents used are preferably oily or oily solvents with an evaporation number above 35 and a flash point above 30 ° C., preferably above 45 ° C.
  • water insoluble, Corresponding mineral oils or their aromatic fractions or mineral oil-containing solvent mixtures, preferably white spirit, petroleum and / or alkylbenzene, are used in oily and oily solvents.
  • Mineral oils with a boiling range of 170 to 220 ° C, white spirit with a boiling range of 170 to 220 ° C, spindle oil with a boiling range of 250 to 350 ° C, petroleum or aromatics with a boiling range of 160 to 280 ° C, Te ⁇ entinöl and Like. Used.
  • liquid aliphatic hydrocarbons with a boiling range from 180 to 210 ° C. or high-boiling mixtures of aromatic and aliphatic hydrocarbons with a boiling range from 180 to 220 ° C. and / or locker oil and or monochloronaphthalene, preferably monochloronaphthalene, are used.
  • the organic low-volatility oily or oily solvents with an evaporation number above 35 and a flash point above 30 ° C, preferably above 45 ° C, can be partially replaced by slightly or medium-volatile organic chemical solvents, with the proviso that the solvent mixture also has an evaporation number 35 and “has a flash point above 30 ° C., preferably above 45 ° C., and that the mixture is soluble or emulsifiable in this solvent mixture.
  • part of the organic chemical solvent or solvent mixture is replaced by an aliphatic polar organic chemical solvent or solvent mixture.
  • Aliphatic organochemical solvents containing hydroxyl and or ester and / or ether groups such as, for example, glycol ethers, esters or the like, are preferably used.
  • the known organic-chemical binders are synthetic resins which are known to be water-dilutable and which are soluble or dispersible or emulsifiable in the organic-chemical solvents used and / or binding drying oils, in particular binders consisting of or containing an acrylate resin , a vinyl resin, for example polyvinyl acetate, polyester resin, polycondensation or polyaddition resin, polyurethane resin, alkyd resin or modified alkyd resin, phenolic resin, hydrocarbon resin such as indene-coumarone resin, silicone resin, drying vegetable and / or drying oils and / or physically drying binders based on a natural and / or synthetic resin used.
  • binders consisting of or containing an acrylate resin , a vinyl resin, for example polyvinyl acetate, polyester resin, polycondensation or polyaddition resin, polyurethane resin, alkyd resin or modified alkyd resin, phenolic resin, hydrocarbon resin such as indene-cou
  • the synthetic resin used as a binder can be used in the form of an emulsion, dispersion or solution. Bitumen or bituminous substances up to 10% by weight can also be used as binders. In addition, can. known dyes, pigments, water-repellent agents, odor correctors and inhibitors or anticorrosive agents and the like are used.
  • At least one alkyd resin or modified alkyd resin and or a drying vegetable oil is preferably contained in the agent or in the concentrate as the organic chemical binder.
  • Alkyd resins with an oil content of more than 45% by weight, preferably 50 to 68% by weight, are preferably used according to the invention.
  • binder mentioned can be replaced by a fixing agent (mixture) or a plasticizer (mixture). These additives are intended to prevent volatilization of the active ingredients and crystallization or precipitation. They preferably replace 0.01 to 30% of the binder (based on 100% of the binder used).
  • the plasticizers come from the chemical classes of phthalic acid esters such as dibutyl, dioctyl or benzyl butyl phthalate, phosphoric acid esters such as tributyl phosphate, adipic acid esters such as di- (2-ethylhexyl) adipate, stearates such as butyl stearate or amyl stearate, oleates such as butyl oleate or higher, glycolic ether , Glycerol ester and p-toluenesulfonic acid ester.
  • phthalic acid esters such as dibutyl, dioctyl or benzyl butyl phthalate
  • phosphoric acid esters such as tributyl phosphate
  • adipic acid esters such as di- (2-ethylhexyl) adipate
  • stearates such as butyl stearate or amyl stea
  • Fixing agents are chemically based on polyvinyl alkyl ethers such as e.g. Polyvinyl methyl ether or ketones such as benzophenone, efhylene benzophenone.
  • Water is also particularly suitable as a solvent or diluent, optionally in a mixture with one or more of the above-mentioned organic chemical solvents or diluents, emulsifiers and dispersants.
  • a particularly effective wood protection is achieved by industrial impregnation processes, e.g. vacuum, double vacuum or pressure processes.
  • the active substance combinations according to the invention can be used to protect objects, in particular ship hulls, sieves, nets, structures, quay systems and signaling systems which come into contact with sea or brackish water.
  • Heavy metals such as in bis (trialkyltin) sulfides, tri-7? -butyltin laurate, tri-butyltin chloride, copper (I) oxide, triethyltin chloride, tri-72-butyl (2-phenyl-4-chlorophenoxy) tin, tri - butyltin oxide, molybdenum disulfide, antimony oxide, polymeric butyl titanate, phenyl- (bispyridine) - bismuth chloride, tri ⁇ z-butylzinnfluorid, Manganethylenbisthiocarbamat, Zinkdimethyldithio- carbamate Zinkethylenbisthiocarbamat, zinc and copper salts of 2-Pyridfnthiol-l-oxide, bis- dimethyldithiocarbamoylzinkethylenbisthiocarbamat, zinc oxide , Copper (I) ethylene bisdithiocarba
  • the ready-to-use antifouling paints may also contain other active ingredients, preferably algicides, fungicides, herbicides, molluscicides or other antifouling active ingredients.
  • Suitable combination partners for the antifoulm agents according to the invention are preferably:.
  • Algicides such as 2-tert-butylammo-4-cyclopropylam o-6-memylthio-l, 3,5-triazine, dichlorophen, diuron, endothal, fentin acetate, isoproturon, methabenzthiazuron, oxyfluorfen, quinoclamine and terbutryn;
  • Fungicides such as benzo [ ⁇ ] thiophenecarboxylic acid cyclohexylamide-S, S-dioxide, dichlofluanid, fluorofolpet, 3-iodo-2-propynylbutylcarbamate, tolylfluanid and azoles such as azaconazole, cyproconazole, epoxyconazole, hexaconazole, metazazole, metconazole; Molluscicides such as fentin acetate, metaldehyde, methiocarb, iclosamid, thi
  • the anti-fouling agents used contain the active ingredient combinations according to the invention in a concentration of 0.001 to 50% by weight, in particular 0.01 to 20% by weight.
  • the antifouling agents according to the invention further contain the usual ingredients such as in Ungerer, Chem. Ind. 1985, 37, 730-732 and Williams, Antifouling Marine Coatings, Noyes, Park Ridge, 1973.
  • antifouling paints contain in particular binders.
  • Examples of recognized binders are polyvinyl chloride in a solvent system, chlorinated rubber in a solvent system, acrylic resins in a solvent system, in particular in an aqueous system, vinyl chloride / vinyl acetate copolymer systems in the form of aqueous dispersions or in the form of organic solvent systems, butadiene styrene / acrylonitrile rubbers , drying oils, such as linseed oil, resin esters or modified hard resins in combination with tar or bitumen, asphalt and epoxy compounds, small amounts of chlorinated rubber, chlorinated polypropylene and vinyl resins.
  • Paints may also contain inorganic pigments, organic pigments or dyes, which are preferably insoluble in seawater. Paints may also contain materials such as rosin to enable controlled release of the active ingredients. The paints may also contain plasticizers, theological properties modifiers and other conventional ingredients. The compounds according to the invention or the abovementioned mixtures can also be incorporated into self-polishing antifouling systems.
  • insects in particular insects, arachnids and mites, which live in closed rooms, such as For example, apartments, factories, offices, vehicle cabins, etc. occur. They can be used to control these pests in household insecticide products. They are effective against sensitive and resistant species and against all stages of development. These pests include:
  • Sco ⁇ ionidea e.g. Buthus occitanus.
  • Acarina e.g. Argas persicus, Argas reflexus, Bryobia ssp., Dermanyssus gallinae, Glyciphagus domesticus, Ornithodorus, moubat, Rhipicephalus sanguineus,
  • Opiliones phalangium Opiliones phalangium.
  • Isopoda e.g. Oniscus asellus, Porcellio scaber.
  • Diplopoda e.g. Blaniulus guttulatus, Polydesmus spp.
  • Phlebotomus spp. Sarcophaga carnaria, Simulium spp., Stomoxys calcitrans, Tipula paludosa.
  • From the order of the Lepidoptera for example Achroia grisella, Galleria mellonella, Plodia inte ⁇ unctella, Tinea cloacella, Tinea pellionella, Tineola bisselliella.
  • From the order of the Siphonaptera for example Ctenocephalides canis, Ctenocephalides felis, Pulex irritans, Tunga penetrans, Xenopsylla cheopis.
  • From the order of the Hymenoptera for example Camponotus herculeanus, Lasius fuliginosus, Lasius niger, Lasius umbratus, Monomorium pharaonis, Paravespula spp., Tetramorium caespitum.
  • Pediculus humanus capitis for example Pediculus humanus capitis, Pediculus humanus co ⁇ oris, Phthirus pubis.
  • Heteroptera for example Cimex hemipterus, Cimex lectularius, Rhodinus prolixus, Triatoma infestans.
  • Membrane evaporators membrane evaporators, propeller-driven evaporators, energy-free or passive evaporation systems, moth papers, moth bags and moth gels, as granules or dusts, in lures or bait stations.
  • Insecticides, acaricides and fungicides always have a synergistic effect if the insecticidal or fungicidal activity of the active compound combinations is greater than the sum of the effects of the individually applied active compounds.
  • the expected insecticidal, acaricidal or fungicidal activity for a given combination of two active ingredients can be determined according to S.R. Colby ("Calculating Synergistic and
  • Antagonistic Responses of Herbicide Combinations can be calculated as follows:
  • Control when using the active ingredient A in an application rate of 7z ppm or g / ha, Y means the degree of killing or efficiency, expressed in% of the untreated
  • Control means when using the active ingredient B in an application rate of n ppm or g / ha and E means the degree of killing or efficiency, expressed in% of the untreated control, when using active ingredients A and B in application rates of m and n ppm or g / lta,
  • the degree of killing or efficiency is determined in%. It means 0% a degree of killing or efficiency which corresponds to that of the control, while a degree of killing of 100% means that all animals are dead and an efficiency of 100% means that no infection is observed.
  • the combination of the combination is superadditive, i.e. there is a synergistic effect.
  • the actually observed efficiency must be greater than the value for the expected efficiency (E) calculated from the above formula.
  • Emulsifier 2 parts by weight of alkylaryl polyglycol ether
  • Active ingredient with the specified amounts of solvent and emulsifier and dilute the concentrate with water containing emulsifier to the desired concentration.
  • Cabbage leaves (Brassica oleraced) are treated by dipping into the preparation of active ingredient of the desired concentration and populated with caterpillars of the cabbage cockroach (Plutella xylostella, sensitive stem) while the leaves are still moist.
  • the kill is determined in%. 100% means that all caterpillars have been killed; 0% means that no caterpillars have been killed.
  • the determined kill rates are calculated using the Colby formula.
  • Emulsifier 2 parts by weight of alkyl polyglycol ether
  • active compound 1 part by weight of active compound is mixed with the stated amounts of solvent and emulsifier and the concentrate is diluted to the desired concentration with water containing emulsifier.
  • Cabbage leaves (Brassica oleraced) are treated by being dipped into the preparation of active compound of the desired concentration and populated with larvae of the horseradish leaf beetle (Phaedon cochleariae) while the leaves are still moist.
  • the kill is determined in%. 100% means that all beetle larvae have been killed; 0% means that none of the beetle larvae have been killed.
  • the determined kill rates are calculated using the Colby formula.
  • Solvent 7 parts by weight of dimethylformamide emulsifier: 2 parts by weight of alkylaryl polyglycol ether
  • active compound 1 part by weight of active compound is mixed with the stated amounts of solvent and emulsifier and the concentrate is diluted to the desired concentration with water containing emulsifier.
  • Soybean shoots (Glycine max) are treated by dipping into the active ingredient preparation of the desired concentration and Heliothis annige? , aR ' ⁇ a ⁇ e ⁇ . occupied while the leaves are still moist ..
  • the kill is determined in%. 100% means that all caterpillars have been killed; 0% means that no caterpillars have been killed.
  • the determined kill rates are calculated using the Colby formula.
  • Solvent 7 parts by weight of dimethylformamide emulsifier: 2 parts by weight of alkylyl polyglycol ether
  • Cabbage leaves (Brassica oleraced) are treated by being dipped into the preparation of active compound of the desired concentration and populated with caterpillars of the cabbage cockroach (Plutella xylostella, resistant stem) while the leaves are still moist.
  • the kill is determined in%. 100% means that all caterpillars have been killed; 0% means that no caterpillars have been killed.
  • the determined kill rates are calculated using the Colby formula.
  • Test insect Diabrotica balteata - larvae in the soil
  • Emulsifier 1 part by weight of alkylaryl polyglycol ether
  • Active ingredient with the specified amount of solvent add the specified amount of emulsifier and dilute the concentrate with water to the desired concentration.
  • the active ingredient preparation is poured onto the floor.
  • the concentration of the active ingredient in the preparation is practically irrelevant
  • Emulsifier 1 part by weight of alkyl polyglycol ether
  • active compound 1 part by weight of active compound is mixed with the stated amount of solvent and the stated amount of emulsifier, and the concentrate is diluted with water to the desired concentration.
  • Soybean shoots (Glycine max) of the Roundup Ready variety (trademark of Monsanto Comp. USA) are treated by dipping into the preparation of active compound of the desired concentration and populated with the tobacco bud caterpillar Heliothis virescens while the leaves are still moist.
  • the killing of the insects is determined.
  • Emulsifier 1 part by weight of alkylaryl polyglycol ether
  • active compound 1 part by weight of active compound is mixed with the stated amounts of solvent and emulsifier and the concentrate is diluted with water to the desired concentration.
  • Evaluation is carried out 3 days after the inoculation. 0% means an efficiency that corresponds to that of the control, while an efficiency of 100% means that no infection is observed.
  • Emulsifier 1 part by weight of alkyl-atyl-polyglycol ether
  • active compound 1 part by weight of active compound is mixed with the stated amounts of solvent and emulsifier and the concentrate is diluted with water to the desired concentration.
  • Botrytis test (bean) / protective
  • Solvent 49 parts by weight of acetone emulsifier: 1 part by weight of alkylaryl polyglycol ether
  • active compound 1 part by weight of active compound is mixed with the stated amounts of solvent and emulsifier and the concentrate is diluted with water to the desired concentration.

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Abstract

Die neuen Wirkstoffkombinationen aus einem Phthalamid der Formel (I), und den in der Beschreibung aufgeführten Wirkstoffgruppen (1 bis 18) besitzen sehr gute insektizide und fungizide Eigenschaften.

Description

Synergistische Wirkstoffkombinationen
Die vorliegende Erfindung betrifft neue Wirkstoffkombinationen, die aus einem bekannten Phthalamid einerseits und bekannten fungiziden Wirkstoffen andererseits bestehen und sehr gut zur Bekämpfung von unerwünschten tierischen Schädlingen wie Insekten oder Akariden sowie unerwünschten phytopathogenen Pilzen geeignet sind.
Es ist bereits bekannt, dass N-[l,l-Dünethyl-2-(methylsulfonyl)ethyl]-3-iod-N'-{2-methyl-4- [l,2,2,2-tetrafluor-l-(rrifluormethyl)ethyl]phenyl}phthalamid '(CAS-Reg.-Νr.: 272451-65-7) insektizide Eigenschaften besitzt (vgl. EP-A 1 006 107). Die Wirksamkeit dieses Stoffes ist gut, lässt aber bei niedrigen Aufwandmengen in manchen Fällen zu wünschen übrig.
Ferner ist schon bekannt, dass zahlreiche Triazol-Derivate, Anilin-Derivate, Dicarboximide und andere Heterocyclen zur Bekämpfung von Pilzen eingesetzt werden können (vgl. EP-A
0 040 345, DE-A 22 01 063, DE-A 23 24 010, Pesticide Manual, 9th. Edition (1991), Seiten 249 und 827, EP-A 0 382 375 und EP-A 0 515 901). Auch die Wirkung dieser Stoffe ist aber bei niedrigen Aufwandmengen nicht immer ausreichend.
Ferner ist bereits bekannt, dass l-(3,5-Dimethyl-isoxazol-4-sulfonyl)-2-chlor-6;6-difluor-[l,3]- dioxolo-[4,5f]-benzimidazol fungizide Eigenschaften besitzt (vgl. WO 97/06171).
Schließlich ist auch bekamt, dass substituierte Halogenpyrimidine fungizide Eigenschaften besitzen (vgl. DE-Al-19646407, EP-B-712 396).
Es wurden nun neue Wirkstoffkombinationen mit sehr guten insektiziden, akariziden und fungiziden Eigenschaften gefunden, enthaltend das Phthalamid der Formel (I)
Figure imgf000002_0001
und mindestens einen Wirkstoff, der aus den folgenden Gruppen (1) bis (18) ausgewählt ist: Gruppe ( 1 ) : Strobilurine der allgemeinen Formel (II)
Figure imgf000003_0001
in welcher
A für eine der Gruppen
Figure imgf000003_0002
.steht, A1 für NH oder O steht, A2 für N oder CH steht, für eine der Gruppen
Figure imgf000003_0003
O *
10 steht, wobei die Bindung, die mit einem Stern (*) markiert ist an den Phenylring gebunden ist, R1 für Wasserstoff oder Fluor stellt,
R für jeweils gegebenenfalls einfach oder zweifach, gleich oder verschieden durch
15 Chlor, Cyano, Methyl oder Trifluormethyl substituiertes Phenyl, Phenoxy oder
Pyridinyl, oder für l-(4-Chlorphenyl)-pyrazol-3-yl oder für l,2-Propandion-bis(0- methylox,im)-l-yl steht;
Gruppe (2): Triazole der allgemeinen Formel (TU)
Figure imgf000003_0004
in welcher Q für Wasserstoff oder SH steht, m • für 0 oder 1 steht,
R2 für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Phenyl oder 4-Chlor-ρhenoxy steht, R3 für Wasserstoff oder Chlor steht, A3 für eine direkte Bindung, -CH2-, -(CH2)2- oder -O- steht,
A3 außerdem für *-CH2-CHR6- oder *-CH=CR6- steht, wobei die mit * markierte Bindung mit dem Phenylring verknüpft ist, und R5 und R6 dann zusammen für -CH2- CH2-CH[CH(CH3)2]- oder -CH2-CH2-C(CH3)2- stehen, A4 für C oder Si (Silizium) steht, R4 für Wasserstoff, Hydroxy oder Cyano steht,
R für 1-Cyclopropylethyl, 1-Chlorcycloρropyl, Cι-C4-Alkyl, Cι-C6-Hydroxyalkyl, C
C4-Alkylcarbonyl, Cι-C2-Halogenalkoxy-Cι-C2-alkyl, Trimethylsüyl-Cι-C2-alkyl,
Monofluorphenyl, oder Phenyl steht, R4 und R5 außerdem zusammen -für -0-CH2-CH(R7)-0-, -0-CH2-CH( 7)-CH2-, oder -O- CH(R8)- stehen,
R7 für Wasserstoff, Cι-C4-Alkyl oder Brom steht, Rs für 2-CMorphenyl steht;
Gruppe (3): Sulfenamide der allgemeinen Formel (TV)
Figure imgf000004_0001
in welcher R9 für Wasserstoff oder Methyl steht;
Gruppe (4): Valinamide ausgewählt aus (4-1) Iprovalicarb (4-2) NI-[2-(4-{[3-(4-chlorophenyl)-2-propynyl]oxy}-3-methoxyphenyl)ethyl]-N2-
(methylsulfonyl)-D-valinamid;
Gruppe (5): Carboxamide der allgemeinen Formel (V)
T H in welcher
X für 2-Chlor-3-pyridinyl, für l-Methylpyrazol-4-yl, welches in 3 -Position durch Methyl oder Trifluormethyl und in 5-Position durch Wasserstofffoder Chlor substituiert ist, für 4-Emyl-2-emylamino-l,3-thiazol-5-yl, für 1-Methyl-cyclohexyl, für 2,2-Dichlor-l- ethyl-3-methyl-cyclopropyl, für 2-Fluor-2-propyl, oder für Phenyl steht, welches einfach bis dreifach, gleich oder verschieden durch Chlor oder Methyl substituiert ist, steht,
Y für eine direkte Bindung, gegebenenfalls durch Chlor, Cyano oder Oxo substituiertes C C6-Alkandiyl oder Thiophendiyl steht, für Wasserstoff oder die Gruppe
steht,
Figure imgf000005_0001
As für CH oder N steht,
R' 10 für Wasserstoff, Chlor, durch gegebenenfalls einfach oder zweifach, gleich oder verschieden durch Chlor oder Di(C1-C3-alkyl)aminocarbonyl substituiertes Phenyl steht,
R11 für Wasserstoff oder Chlor steht,
R12 für Wasserstoff, Chlor, Hydroxy, Methyl oder Trifluormethyl steht,
R10 und Ru außerdem gemeinsam für *-CH(CH3)-CH2-C(CH3)2- oder *-CH(CH3)-0-C(CH3)2 steht, wobei die mit * markierte Bindung mit R verknüpft ist:
Gruppe (6): Diτhiocarbamate ausgewählt aus
(6-1) Propineb
(6-2) Mancozeb
(6-3) Maneb
(6-4) Metiram
(6-5) Thiram
(6-6) Zineb
(6-7) Ziram;
Gruppe (7): Acylalanine der allgemeinen Formel (VI)
Figure imgf000005_0002
in welcher ein Kohlenstoffatom in der R- oder der S-Konfiguration, bevorzugt in der S-Konfigu- ration, kennzeichnet, R13 für Benzyl, Furyl oder Methoxymerhyl steht;
Gruppe (8): Anilino-pyrimidine der allgemeinen Formel (VII)
Figure imgf000006_0001
in welcher R14 für Methyl, Cyclopropyl oder 1-Propinyl steht;
Gruppe (9): Benzimidazole der allgemeinen Formel (VTTT)
Figure imgf000006_0002
in welcher
R15 und R16 jeweils für Wasserstoff oder zusammen für -0-CF2-0- stehen,
R17 für Wasserstoff, C C4-Alkylaminocarbonyl oder für 3,5-Dimethylisoxazol-4-ylsulfo- nyl steht, R18 für Chlor, Methoxycarbonylamino, Chloφhenyl, Furyl oder Thiazolyl steht; .
Gruppe (10): Carbamate der allgemeinen Formel (IX)
Figure imgf000006_0003
in welcher
R19 für n- oder iso-Propyl steht, R20 für Di(C1-C2-alkyl)amino-C2-C4-alkyl oder Diethoxyphenyl steht;
Gruppe (11): Dicarboximide ausgewählt aus (11-1) Captafol (11-2) Captan (11-3) Folpet
(11-4) Iprodione
(11-5) Procymidone
(11-6) Vinclozolin;
Gruppe (12): Guanidine ausgewählt aus (12-1) Dodine
(12-2) Guazatine
(12-3) Iminoctadine triacetate
(12-4) Iminoctadine tris(albesilate);
Gruppe (13): Imidazole ausgewählt aus
(13-1) Prochloraz
(13-2) Cyazofamid
(13-3) Triazoxide;
Gruppe (14): Moφholine der allgemeinen Formel (X)
Figure imgf000007_0001
in welcher
R21 und R22 unabhängig voneinander für Wasserstoff oder Methyl stehen, R23 für CrCi4-Alkyl (bevorzugt Cι2-C14-A]_kyl), C5-C12-Cycloalkyl (bevorzugt C10-Cι2-
Cycloalkyl), Phenyl-Cι-C4-aIkyl, welches im Phenylteil durch Halogen oder C1-C4- Alkyl substituiert sein kann, oder für Acrylyl, welches durch Chloφhenyl und Dimethoxyphenyl substituiert ist, steht;
Gruppe (15): Pyrrole der allgemeinen Formel (XI)
Figure imgf000007_0002
in welcher
R24 für Chlor oder Cyano steht, R25 für Chlor oder Nitro steht, R26 für Chlor steht,
R25 und R26 außerdem gemeinsam für -0-CF2-0- stehen;
Gruppe (16): Phosphonate ausgewählt aus (16-1) Fosetyl-Al (16-2) Phosphonsäure; Gruppe (17): Phenylethanamide der allgemeinen Formel (XΩ
Figure imgf000008_0001
in welcher
R27 für unsubstituiertes oder durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl oder Ethyl substituiertes Phenyl, 2-Naphthyl, 1,2,3,4-Tetrahydronaphthyl oder fndanyl steht;
Gruppe (18): Fungizide ausgewählt aus
(18-1) Spiroxamine
(18-2) Edifenphos
(18-3) Acibenzolar-S-methyl
(18-4) Chlorothalonil
(18-5) Cymoxanil
(18-6) Famoxadone
(18-7) Fluazinam
(18-8) Kupferoxychlorid
(18-9) Kupferhydroxid
(18-10) Oxadixyl.
Überraschenderweise ist die fungizide Wirkung der erfindungsgemäßen Wirkstoffkombinatio- nen wesentlich höher als die Summe der Wirkungen der einzelnen Wirkstoffe. Es liegt also ein nicht vorhersehbarer, echter synergistischer Effekt vor und nicht nur eine Wirkungsergänzung.
Überraschenderweise ist die insektizide und akarizide Wirkung der erfindungsgemäßen Wirk- stoffkombinationen ebenfalls wesentlich höher als die Summe der Wirkungen der einzelnen Wirkstoffe. Es liegt also ein nicht vorhersehbarer, echter synergistischer Effekt vor und nicht nur eine Wirkungsergänzung.
Die Formel (II) umfasst folgende bevorzugte Mischungspartner der Gruppe (1):
(1-1) Trifloxystrobin (bekannt aus EP-A 0460 575) der Formel
Figure imgf000008_0002
(1-2) Eluoxastrobin (bekannt aus DE-A 196 02 095) der Formel
Figure imgf000009_0001
(1-3) Azoxystrobin (bekannt aus EP-A 0 382 375) der Formel
Figure imgf000009_0002
(1-4) die Verbindung (bekannt aus DE-A 19646407, EP-B 0 712 396) der Formel
Figure imgf000009_0003
(1-5) die Verbindung (bekannt aus EP-A 0 569 384) der Formel
Figure imgf000009_0004
(1 -6) die Verbindung (bekannt aus EP-A 0 596254) der Formel
Figure imgf000009_0005
(1-7) Orysastrobin (bekannt aus DE-A 195 39 324) der Formel
Figure imgf000009_0006
(1-8) die Verbindung (bekannt aus WO 98/23155) der Formel
Figure imgf000010_0001
(1-9) Kresoxim-methyl (bekannt aus EP-A 0 253 213) der Formel
Figure imgf000010_0002
(1-10) Dimoxystrobin (bekannt aus EP-A 0 398 692) der Formel
Figure imgf000010_0003
(1-11) Picoxystrobin (bekannt aus EP-A 0 278 595) der Formel
Figure imgf000010_0004
(1-12) Pyraclostrobin (bekannt aus DE-A 44 23 612) der Formel
Figure imgf000010_0005
(1-13) Metominostrobin (bekannt aus EP-A 0 398 692) der Formel
Figure imgf000010_0006
Die Formel (TTT) umfasst folgende bevorzugte Mischungspartner der Gruppe (2): (2-1) Tebuconazole (bekannt aus EP-A 0 040 345) der Formelf
Figure imgf000011_0001
(2-2) Bitertanol (bekannt aus DE-A 23 24 010) der Formel
Figure imgf000011_0002
(2-3) Profhioconazole (bekannt aus DE-A 195 28 046) der Formel
Figure imgf000011_0003
(2-4) Triadimenol (bekannt aus DE-A 23 24010) der Formel
Figure imgf000011_0004
(2-5) Triadimefon (bekannt aus DE-A 22 01 063) der Formel
Figure imgf000011_0005
(2-6) Azaconazole (bekannt aus DE-A 25 51 560) der Formel
Figure imgf000011_0006
(2-7) Etaconazole (bekannt aus DE-A 25 51 560) der Formel
Figure imgf000011_0007
(2-8) Propiconazole (bekannt aus DE-A 25 51 560) der Formel
Figure imgf000012_0001
(2-9) Difenoconazole (bekannt aus EP-A 0 112 284) der Formel
Figure imgf000012_0002
(2-10) Bromuconazole (bekannt aus EP-A 0 258 161 ) der Formel
Figure imgf000012_0003
(2-11) Cyproconazole (bekannt aus DE-A 34 06 993) der Formel
Figure imgf000012_0004
(2-12) Hexaconazole (bekannt aus DE-A 30 42 303) der Formel
Figure imgf000012_0005
(2-13) Penconazole (bekannt aus DE-A 27 35 872 ) der Formel
Figure imgf000012_0006
(2-14) Myclobutanil (bekannt aus EP-A 0 145 294) der Formel
Figure imgf000013_0001
(2-15) Tetraconazole (bekannt aus EP-A 0234242) der Formel
Figure imgf000013_0002
(2-16) Flutriafol (bekannt aus EP-A 0 015 756) der Formel
Figure imgf000013_0003
(2-17) Epoxiconazole (bekannt aus EP-A 0 196038) der Formel
Figure imgf000013_0004
(2-18) Elusilazole (bekannt aus EP-A 0 068 813) der Formel
Figure imgf000013_0005
(2-19) Simeconazole (bekannt aus EP-A 0 537 957) der Formel
Figure imgf000013_0006
(2-20) Eenbuconazole (bekannt aus DE-A 37 21 786) der Formel
Figure imgf000014_0001
(2-21) Ipconazole (bekannt aus EP-A 0 329 397) der Formel
Figure imgf000014_0002
(2-22) Metconazole (bekannt aus EP-A 0 329 397) der Formel
Figure imgf000014_0003
(2-23) Triticonazole (bekannt aus EP-A 0 378 953) der Formel
Figure imgf000014_0004
Die Formel (TV) umfasst folgende bevorzugte Mischungspartner der Gruppe (3):
(3-1) Dichlofluanid (bekannt aus DE-A 11 93 498) der Formel .
Figure imgf000014_0005
(3-2) Tolylfluanid (bekannt aus DE-A 11 93 498) der Formel
Figure imgf000015_0001
Bevorzugter' Mischungspartner der Gruppe (4) ist (4-1) Iprovalicarb (bekannt aus DE-A 40 26 966) der Formel
Figure imgf000015_0002
Die Formel (V) umfasst folgende bevorzugte Mischungspartner der Gruppe (5): (5-1) Fenhexamid (bekannt aus EP-A 0 339418) der Formel
Figure imgf000015_0003
(5-2) Picobenzamid (bekannt aus WO 99/42447) der Formel
Figure imgf000015_0004
(5-3) Caφropamid (bekannt aus EP-A 0 341 475) der Formel
Figure imgf000015_0005
(5-4) die Verbindung (bekannt aus EP-A 0 256 503) der Formel
Figure imgf000015_0006
(5-5) Boscalid (bekannt aus DE-A 195 31 813) der Formel
Figure imgf000016_0001
(5-6) Furametpyr (bekannt aus EP-A 0 315 502) der Formel
Figure imgf000016_0002
(5-7) die Verbindung (bekannt aus EP-A 0 737 682) der Formel
Figure imgf000016_0003
(5-8) Ethaboxam (bekannt aus EP-A 0 639 574) der Formel
Figure imgf000016_0004
(5-9) die Verbindung (bekannt aus EP-A 0 600 629) der Formel
Figure imgf000016_0005
(5-10) Zoxamide (bekannt aus EP-A 0 604 019) der Formel
Figure imgf000016_0006
Bevorzugte Mischungspartner der Gruppe (6) sind (6-1) Propineb (bekannt aus GB 935 981) der Formel
Figure imgf000017_0001
(6-2) Mancozeb (bekannt aus DE-A 12 34 704) mit dem IUPAC-Namen
Manganese ethylenebis(dithiocarbamate) (polymeric) complex with zinc salt (6-3) Maneb (bekannt aus US 2,504,404) der Formel
Figure imgf000017_0002
(6-4) Metiram (bekannt aus DE-A 10 76434) mit dem IUPAC-Namen
Zinc ammoniate ethylenebis(dithiocarbamate) - poly(ethylenethiuram disulfide) (6-5) Thiram (bekannt aus US 1,972,961) der Formel
Figure imgf000017_0003
(6-6) Zineb (bekannt aus DE-A 10 81 446) der Formel
Figure imgf000017_0004
(6-7) Ziram (bekannt aus US 2,588,428) der Formel
Figure imgf000017_0005
Die Formel (VI) umfasst folgende bevorzugte Mischungspartner der Gruppe (7): (7-1) Benalaxyl (bekannt aus DE-A 29 03 612) der Formel
Figure imgf000017_0006
(7-2) Furalaxyl (bekannt aus DE-A 25 13 732) der Formel
Figure imgf000018_0001
(7-3) Metalaxyl (bekannt aus DE-A 25 15 091) der Formel
Figure imgf000018_0002
(7-4) Metalaxyl-M (bekannt aus WO 96/01559) der Formel ,
Figure imgf000018_0003
Die Formel (VE) umfasst folgende bevorzugte Mischungspartner der Gruppe (8): (8-1) Cyprodinil (bekannt aus EP-A 0 310 550) der Formel
Figure imgf000018_0004
(8-2) Mepanipyrim (bekannt aus EP-A 0 270 111) der Formel
Figure imgf000018_0005
(8-3) Pyrimethanil (bekannt aus DD 151 404) der Formel
Figure imgf000018_0006
Die Formel (VET) umfasst folgende bevorzugte Mischungspartner der Gruppe (9): (9-1) Carbendazim (bekannt aus US 3,010,968) der Formel
Figure imgf000019_0001
(9-2) die Verbindung (bekannt aus WO 97/06171) der Formel
Figure imgf000019_0002
(9-3) Benomyl (bekannt aus US 3 ,631 , 176) der Formel
Figure imgf000019_0003
(9-4) Chlorfenazole der Formel
Figure imgf000019_0004
(9-5) Fuberidazole (bekannt aus DE-A 12 09 799) der Formel
Figure imgf000019_0005
(9-6) Thiabendazole (bekannt aus US 3,206,468) der Formel
Figure imgf000019_0006
Die Formel (IX) umfasst folgende bevorzugte Mischungspartner der Gruppe (10):
(10-1) Propamocarb (bekannt aus US 3,513,241) der Formel
Figure imgf000019_0007
(10-2) Diethofencarb (bekannt aus EP-A 0 078 663) der Formel
Figure imgf000020_0001
(10-3) Propamocarb-hydrochloride (bekannt aus US 3,513,241) der Formel
Figure imgf000020_0002
Bevorzugte Mischungspartner der Gruppe (11) sind (11-1) Captafol (bekannt aus US 3,178,447) der Formel
Figure imgf000020_0003
(11-2) Captan (bekannt aus US 2,553,770) der Formel
Figure imgf000020_0004
(11-3) Folpet (bekannt aus US 2,553,770) der Formel
Figure imgf000020_0005
(11-4) Iprodione (bekannt aus DE-A 21 49 923) der Formel
Figure imgf000020_0006
(11-5) Procymidone (bekannt aus DE-A 20 12 656) der Formel
Figure imgf000020_0007
(11-6) Vinclozolin (bekannt aus DE-A 22 07 576) der Formel
Figure imgf000021_0001
Bevorzugte Mischungspartner der Gruppe (12) sind (12-1) Dodine (bekannt aus GB 11 03 989) der Formel
Figure imgf000021_0002
(12-2) Guazatine (bekannt aus GB 11 14 155)
(12-3) Iminoctadine triacetate (bekannt aus EP-A 0 155 509) der Formel
Figure imgf000021_0003
Bevorzugte Mischungspartner der Gruppe (13) sind (13-1) Prochloraz (bekannt aus DE-A 2429 523) der Formel
Figure imgf000021_0004
(13-2) Cyazofamid (bekannt aus EP-A 0 298 196) der Formel
Figure imgf000021_0005
Die Formel (X) umfasst folgende bevorzugte Mischungspartner der Gruppe (14): (14-1) Aldimoφh (bekannt aus DD 140 041) der Formel
Figure imgf000021_0006
(14-2) Tridemoφh (bekannt aus GB 988 630) der Formel
Figure imgf000022_0001
(14-3) Dodemoφh (bekannt aus DE-A 25 432 79) der Formel
Figure imgf000022_0002
(14-4) Fenpropimoφh (bekannt aus DE-A 26 56 747) der Formel
Figure imgf000022_0003
(14-5) Dimethomoφh (bekannt aus EP-A 0 219 756) der Formel
Figure imgf000022_0004
Die Formel (XI) umfasst folgende bevorzugte Mischungspartner der Gruppe (15): (15-1) Fenpiclonil (bekannt aus EP-A 0 236 272) der Formel
Figure imgf000022_0005
(15-2) Fludioxonil (bekannt aus EP-A 0 206 999) der Formel
Figure imgf000022_0006
(15-3) Pyrrolnitrine (bekannt aus JP 65-25876) der Formel
Figure imgf000023_0001
Bevorzugte Mischungspartner der Gruppe (16) sind
(16-1) Fosetyl-Al (bekannt aus DE-A 24 56 627) der Formel
Figure imgf000023_0002
(16-2) Phosphonic acid (bekannte Chemikalie) der Formel
O
I I
HO H OH
Die Formel (XII) umfasst folgende bevorzugte Mischungspartner der Gruppe (17), welche aus WO 96/23793 bekannt sind und jeweils als E- oder Z-Isomere vorliegen können. Verbindungen der Formel (XTf) können daher als Gemisch von verschiedenen Isomeren oder auch in Form eines einzigen Isomeren vorliegen. Bevorzugt sind Verbindungen der Formel (XU) in Form ihres E-Isomers:
(17-1) die Verbindung der Formel
Figure imgf000023_0003
(17-2) die Verbindung der Formel
Figure imgf000023_0004
(17-3) die Verbindung der Formel
Figure imgf000023_0005
(17-4) die Verbindung der Formel
Figure imgf000024_0001
(17-5) die Verbindung der Formel
Figure imgf000024_0002
(17-6) die Verbindung der Formel
Figure imgf000024_0003
Bevorzugte Mischungspartner der Gruppe (18) sind
(18-1) Spiroxamine (bekannt aus DE-A 37 35 555) der Formel
Figure imgf000024_0004
(18-2) Edifenphos (bekannt aus DE-A 14 93 736) der Formel
Figure imgf000024_0005
(18-3) Acibenzolar-S-methyl (bekannt aus EP-A 0 313 512) der Formel
Figure imgf000024_0006
(18-4) Chlorothalonü (bekannt aus US 3,290,353) der Formel
Figure imgf000024_0007
(18-5) Cymoxanil (bekannt aus DE-A 23 12 956) der Formel
Figure imgf000025_0001
(18-6) Famoxadone (bekannt aus EP-A 0 393 911) der Formel
Figure imgf000025_0002
(18-7) Fluazinam (bekannt aus EP-A 0 031 257) der Formel
Figure imgf000025_0003
(18-10) Oxadixyl (bekannt aus DE-A 30 30 026) der Formel
Figure imgf000025_0004
Die Verbindung (2-3) Prothioconazole kann in der „Mercapto"-Form und in der tautomeren „Thiono"-Form vorliegen. Der Einfachheit halber wird jeweils nur die „Thiono"-Form oder die „Mercapto"-Form aufgeführt.
Figure imgf000025_0005
Die Verbindung (5-3) Caφropamid besitzt drei asymmetrische substituierte Kohlenstoffatome. (5-3) kann daher als Gemisch von verschiedenen Isomeren oder auch in Form einer einzigen
Komponente vorliegen. Besonders bevorzugt sind die Verbindungen
(lS,3R)-2,2-DicMor-N-[(lR)-l-(4-chlθφhenyl)ethyl]-l-ethyl-3-methylcyclopropancarboxamid der Formel
Figure imgf000026_0001
(lR,3S)-2,2-DicUor-N-[(lR)-l-(4-cUθφhenyl)ethyl]-l-ethyl-3-methylcyclopropancarboxamid der Formel
Figure imgf000026_0002
Als Mischungsparrner sind die folgenden Wirkstoffe besonders bevorzugt:
(1-1) Trifloxystrobin
(1-2) Fluoxastrobin
(1-3) Azoxystrobin (1-4) die Verbindung (2^-2-(2-{[6-(3-CMor-2-memylphenoxy)-5-fluor-4-pyrfmidinyl]- oxy}phenyl)-2-(methoxyimino)-N-methylethanamid
(1-5) die Verbindung (2^-2-(Methoxyimino)-N-methyl-2-(2-{[({(l£)-l-[3-(trifluorme- yl)phenyl]ethyliden}amino)oxy]methyl}phenyl)ethanamid
(1-6) die „ ..Verbindung (2^-2-(Memoxyimino)-N-methyl-2-{2-[(Jδ)-({l-[3-(trifluorme- thyl)phenyl] ethoxy } imino)methyl]phenyl} ethanamid
(1-8) die Verbindung 5-Methoxy-2-meth34-4-(2-{[({(lJE)-l-[3-(trifluormethyl)phenyl]ethy- liden}amino)oxy]methyl}phenyl)-2,4-dihydro-3H-l,2,4-triazol-3-on
(1-11) Picoxystrobin
(2- 1 ) Tebuconazole (2-2) Bitertanol
(2-3) Profhioconazole
(2-4) Triadimenol
(2-5) Triadimefon
(2-8) Propiconazole (2-9) Difenoconazole
(2-11) Cyproconazole
(2-12) Hexaconazole
(2-13) Penconazole
(2-14) Myclobutanil (2-15) Tetraconazole 2-16) Flusilazole
2-20) Fenbuconazole
3 - 1 ) Dichlofluanid
3-2) Tolylfluanid
4-1) Iprovalicarb
5-1) Fenhexamid
5-2) Picobenzamid
5-3) Caφropamid
(5-5) Boscalid
5-8) Ethaboxam
5-9) die Verbindung 2-Chlor-4-[(2-fluor-2-methylpropanoyl)amino]-N,N-dimethylbenz- amid
5-10) Zoxamide
6-1) Propineb
6-2) Mancozeb
(6-3) Maneb
(6-5) Thiram
6-6) Zineb
7-1) Benalaxyl
7-2) Furalaxyl
(7-3) Metalaxyl
(8-1) Cyprodinil
8-2) Mepanipyrim .
8-3) Pyrimethanil
(9-1) Carbendazim
10-1) Propamocarb
10-2) Diethofencarb
11-2) Captan
11-3) Folpet
11-4) Iprodione
11-5) Procymidone
12-1) Dodine
12-2) Guazatine
12-3) Iminoctadine triacetate
13-1) Cyazofamid
14-5) Dimethomoφh (15-2) Fludioxonil
(16-1) Fosetyl-Al
(16-2) Phosphonic acid
(18-1) Spiroxamine
(18-2) Edifenphos
(18-3) Acibenzolar-S-methyl
(18-4) Chlorofhalonil
(18-5) Cymoxanil
(18-6) Famoxadone
(18-7) Fluazinam
(18-10) Oxadixyl.
Als Mischungspartner sind die folgenden Wirkstoffe ganz besonders bevorzugt:
(1-1) Trifloxystrobfn (1-2) Fluoxastrobin
(2-1) Tebuconazole
(2-2) Bitertanol
(3-1) Dichlofluanid
(3-2) Tolylfluanid (4-1) Iprovalicarb
(5-1) Fenhexamid
(5-2) Picobenzamid
(6-1) Propineb.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffkombinationen enthalten neben einem Wirkstoff der Formel
(I) mindestens einen Wirkstoff von den Verbindungen der Gruppen (1) bis (18). Sie können darüber hinaus auch weitere fungizid wirksame Zumischkomponenten enthalten.
Wenn die Wirkstoffe in den erfindungsgemäßen Wirkstoffkombinationen in bestimmten Ge- wichtsverhältnissen vorhanden sind, zeigt sich der synergistische Effekt besonders deutlich.
Jedoch können die Gewichtsverhältnisse der Wirkstoffe in den Wirkstoffkombinationen in einem relativ großen Bereich variiert werden. Im Allgemeinen enthalten die erfindungsgemäßen Kombinationen Wirkstoffe der Formel (I) und einen Mischpartner aus einer der Gruppen 1 bis 18 in den in der nachfolgenden Tabelle beispielhaft angegebenen Mischungsverhältnisse. Die Mischungsverhältnisse basieren auf Gewichtsverhältnissen. Das Verhältnis ist zu • verstehen als Wirkstoff der Formel (T) : Mischpartner
Mischpartner bevorzugtes besonders bevorzugtes Mischungsverhältnis Mischungsverhältnis
Gruppe (1) Strobilurine 10 1 bis 25000 5 : 1 bis 50
Gruppe (2) Triazole 10 1 bis 25000 1 bis 50
Gruppe (3) Sulfenamide 1 bis 10 5 . bis 150
Gruppe (4) Valinamide 1 bis 10 1 bis 50
Gruppe (5) Carboxamide 10 1 bis 250 1 bis 80
Gruppe (6) Dithiocarbamate 10 1 bis 25000 5 bis 150
Gruppe (7) Acylalanine 10 1 bis 25000 1 bis 450
Gruppe (8) Anilino-pyrimidine 10 1 bis 25000 1 bis 150
Gruppe (9) Benzimidazole 10 1 bis 25000 1 bis 50
Gruppe (10) Carbamate 10 1 bis 25000 3 bis 1000
Gruppe (11) Dicarboximide 10 1 bis 25000 5 bis 150
Gruppe (12) Guanidine 10 1 bis 25000 10 1 bis 50
Gruppe (13) Imidazole 10 1 bis 25000 1 bis 50
Gruppe (14) Moφholine 10 1 bis 25000 1 bis 50
Gruppe (15) Pyrrole 10 1 bis 25000 1 bis 50
Gruppe (16) Phosphonate 10 1 bis 25000 5 bis 150
Gruppe (17) Phenylethanamide 10 1 bis 25000 1 bii 50
Gruppe (18) 10 1 bis 25000 50 1 bis 250
Das Mischungsverhältnis ist in jedem Fall so zu wählen, dass eine synergistische Mischung erhalten wird. Die Mischungsverhältnisse zwischen der Verbindung der Formel (I) und einer Verbindung aus einer der Gruppen (1) bis (18) kann auch zwischen den einzelnen Verbindungen einer Gruppe variieren.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffkombinationen besitzen sehr gute fungizide Eigenschaften und lassen sich zur Bekämpfung von phytopathogenen Pilzen, wie Plasmodiophoromycetes, Oomycetes, Chytridiomycetes, Zygomycetes, Ascomycetes, Basidiomycetes, Deuteromycetes usw. einsetzen.
'Die erfindungsgemäßen Wirkstoffkombinationen eignen sich besonders gut zur Bekämpfung
Phytophthora infestans, Plasmopara viticola und Botrytis cinerea. Beispielhaft, aber nicht begrenzend, seien einige Erreger von pilzlichen und bakteriellen Erkrankungen, die unter die oben aufgezählten Oberbegriffe fallen, genannt:
Xanfhomonas- Arten,, wie beispielsweise Xanthomonas campestris pv. oiyzae; Pseudomonas- Arten, wie beispielsweise Pseudomonas syήngae pv. lachrymans; Erwinia-Arten, wie beispielsweise Erwinia amylovora; Pythium- Arten, wie beispielsweise Pythium ultimum; Phytophthora-Arten, wie beispielsweise Phytophthora infestans; Pseudoperonospora-Arten, wie beispielsweise Pseudoperonospora humuli oder Pseudoperonospora cubensis; Plasmopara-Arten, wie beispielsweise Plasmopara viticola; Bremia- Arten, wie beispielsweise Bremia lactucae; Peronospora- Arten, wie beispielsweise Peronospora pisi oder P. brassicae;
Erysiphe-Arten, wie beispielsweise Erysiphe graminis; Sphaero heca-Arten, wie beispielsweise Sphaerotheca fuliginea; Podosphaera- Arten, wie beispielsweise Podosphaera leucotricha; Venturia- Arten, wie beispielsweise Vent ria inaequalis; Pyrenophora- Arten, wie beispielsweise Pyrenophora teres oder P. graminea (Konidienform: Drechslera, Syn: Helmin- thosporium); Cochliobolus-Arten, wie beispielsweise Cochliobolus sativus (Konidienform:
Drechslera, Syn: . Helminthosporium); Uromyces- Arten, wie beispielsweise Uromyces appendiculatus; Puccinia-Arten, wie beispielsweise Puccinia recondita; Sclerotinia-Arten, wie beispielsweise Sclerotinia sclerotiorum; Tilletia-Arten, wie beispielsweise Tilletia caries; Ustilago-Arten, wie beispielsweise Ustilago nuda oder Ustilago
Figure imgf000030_0001
Pellicularia-Arten, wie beispielsweise Pellicularia sasakii; Pyricularia-Arten, wie beispielsweise Pyricularia ory∑ae; Fusarium-Arten, wie beispielsweise Fusarhim culmorum; Botrytis-Arten, wie beispielsweise Botrytis cinerea; Septoria-Arten, wie beispielsweise Septoria nodorum; Leptosphaeria-Arten, wie beispielsweise Leptosphaeria nodorum; Cercospora-Arten, wie beispielsweise Cercospora canescens; Alternaria-Arten, wie beispielsweise Alternaria brassicae; Pseudocercosporella-Arten, wie beispielsweise Pseudocercosporella herpotri- choides.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffkombinationen eignen sich weiterhin zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen, vorzugsweise Arthropoden und Nematoden, insbesondere Insekten und Spinnentieren, die in der Landwirtschaft, der Tiergesundheit in Forsten, im Vorrats- und
Materialschutz sowie auf dem Hygienesektor vorkommen. Sie sind gegen normal sensible und resistente Arten sowie gegen alle oder einzelne Entwicklungsstadien wirksam. Zu den oben erwähnten Schädlingen gehören:
Aus der Ordnung der Isopoda z.B. Oniscus asellus, Armadillidium vulgäre, Porcellio scaber. Aus der Ordnung der Diplopoda z.B. Blaniulus guttulatus.
Aus der Ordnung der Chilopoda z.B. Geophilus caφophagus, Scutigera spp. Aus der Ordnung der Symphyla z.B. Scutigerella immäculata.
Aus der Ordnung der Thysanura z.B. Lepisma saccharina.
Aus der Ordnung der Collembola z.B. Onychiurus armatus.
Aus der Ordnung der Orthoptera z.B. Acheta domesticus, Gryllotalpa spp., Locusta migratoria migratorioides, Melanoplus spp., Schistocerca gregaria.
Aus der Ordnung der Blattaria z.B. Blatta orientalis, Periplaneta americana, Leucophaea maderae, Blattella germanica.
Aus der Ordnung der Dermaptera z.B. Forficula auricularia.
Aus der Ordnung der Isoptera z.B. Reticulitermes spp. Aus der Ordnung der Phthiraptera z.B. Pediculus humanus coφoris, Haematopinus spp.,
Linognathus spp., Trichodectes spp., Damalinia spp.
Aus der Ordnung der Thysanoptera z.B. Hercinothrips femoralis, Thrips tabaci, Thrips palmi,
Frankliniella occidentalis.
Aus der Ordnung der Heteroptera z.B. Eύrygaster spp., Dysdercus intermedius, Piesma quadrata, Cimex lectularius, Rhodnius prolixus, Triatoma spp.
Aus der Ordnung der Homoptera z.B. Aleurodes brassicae, Bemisia tabaci, Trialeurodes vaporariorum, Aphis gossypii, Brevicoryne brassicae, Cryptomyzus ribis, Aphis fabae, Aphis pomi, Eriosoma lanigerum, Hyalopterus arundinis, Phylloxera vastatrix, Pemphigus spp.,
Macrosiphum avenae, Myzus spp., Phorodon humuli, Rhopalosiphum padi, Empoasca spp., Euscelis bilobatus, Nephotettix cincticeps, Lecanium corni, Saissetia oleae, Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens, Aonidiella aurantii, Aspidiotus hederae, Pseudococcus spp.,
Psylla spp.
Aus der Ordnung der Lepidoptera z.B. Pectinophora gossypiella, Bupalus piniarius,
Cheimatobia brumata, Lithocolletis blancardella, Hyponomeuta padella, Plutella xylostella, Malacosoma neustria, Euproctis chrysorrhoea, Lymantria spp., Bucculatrix thurberiella,
Phyllocnistis citrella, Agrotis spp., Euxoa spp., Feltia spp., Earias insulana, Heliothis spp.,
Mamestra brassicae, Panolis flammea, Spodoptera spp., Trichoplusia ni, Caφocapsa pomonella, Pieris spp., Chilo spp., Pyrausta nubilalis, Ephestia kuehniella, Galleria mellonella,
Tineola bisselliella, Tinea pellionella, Hofmannophila pseudospretella, Cacoecia podana, Capua reticulana, Choristoneura fiimiferana, Clysia ambiguella, Homona magnanima, Tortrix viridana, Cnaphalocerus spp., Oulema oryzae.
Aus der Ordnung der Coleoptera z.B. Anobium punctatum, Rhizopertha dominica, Bruchidius obtectus, Acanfhoscelides obtectus, Hylotrupes bajulus, Agelastica alni, Leptinotarsa decemlineata, Phaedon cochleariae, Diabrotica spp., Psylliodes chrysocephala, Epilachna varivestis, Atomaria spp., Oryzaephilus surinamensis, Anthonomus spp., Sitophilus spp.,
Otiorrhynchus sulcatus, Cosmopolites sordidus, Ceuthorrhynchus assimilis, Hypera postica, Dermestes spp., Trogoderma spp., Anthrenus spp., Attagenus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus, Ptinus spp., Niptus hololeucus, Gibbium psylloides, Tribolium spp., Tenebrio molitor, Agriotes spp., Conoderus spp., Melolontha melolontha, Amphimallon solstitialis, Costelytra zealandica, Lissorhoptrus oryzophilus. Aus der Ordnung der Hymenoptera z.B. Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp.,
Monomorium pharaonis, Vespa spp.
Aus der Ordnung der Diptera z.B. Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Drosophila melanogaster, Musca spp., Fannia spp., Calliphora eiythrocephala, Lucilia spp., Chrysomyia spp., Cuterebra spp., Gastrophilus spp., Hyppobosca spp., Stomoxys spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Tabanus spp., Tannia spp., Bibio hortulanus, Oscinella fiit, Phorbia spp.,
Pegomyia hyoscyami, Ceratitis capitata, Dacus oleae, Tipula paludosa, Hylemyia spp., Liriomyza spp.
Aus der Ordnung der Siphonaptera z.B. Xenopsylla cheopis, Ceratophyllus spp. Aus der Klasse der Arachnida z.B. Scoφio maurus, Latrodectus mactans, Acarus siro, Argas spp., Ornithodoros spp., Dermanyssus gallinae, Eriophyes ribis, Phyllocoptruta oleivora,
Boophilus spp., Rhipicephalus spp., Amblyomma spp., Hyalomriia spp., Ixodes spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Sarcoptes spp., Tarsonemus spp., Bryobia praetiosa, Panonychus spp., Tetranychus spp., Hemitarsonemus spp., Brevipalpus spp.
Zu den pflanzenparasitären Nematoden gehören z.B. Pratylenchus spp., Radopholus similis,
Ditylenchus dipsaci, Tylenchulus semipenetrans, Heterodera spp., Globodera spp., Meloidogyne spp., Aphelenchoides spp., Longidorus spp., Xiphinema spp., Trichodorus spp., Bursaphelenchus spp.
Die gute Pflanzenverträglichkeit der Wirkstoffkombinationen in den zur Bekämpfung von
Pflanzenkrankheiten notwendigen Konzentrationen erlaubt eine Behandlung von oberirdischen Pflanzenteilen, von Pflanz- und Saatgut, und des Bodens. Die erfindungsgemäßen Wirk- stoffkombinationen können zur Blattapplikation oder auch als Beizmittel eingesetzt werden.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffkombinationen eignen sich auch zur Steigerung des Ernteertrages. Sie sind außerdem mindertoxisch und weisen eine gute Pflanzenverträglichkeit auf.
Erfindungsgemäß können alle Pflanzen und Pflanzenteile behandelt werden. Unter Pflanzen werden hierbei alle Pflanzen und Pflanzenpopulationen verstanden, wie erwünschte und uner- wünschte Wildpflanzen oder Kultuφflanzen (einschließlich natürlich vorkommender Kulturpflanzen). Kultuφflanzen können Pflanzen sein, die durch konventionelle Züchtungs- und Optimierungsmethoden oder durch biotechnologische und gentechnologische Methoden oder Kombinationen dieser Methoden erhalten werden können, einschließlich der transgenen Pflanzen und einschließlich der durch Sortenschutzrechte schützbaren oder nicht schützbaren ■ Pflanzensorten. Unter Pflanzenteilen sollen alle oberirdischen und unterirdischen Teile und Organe der Pflanzen, wie Spross, Blatt, Blüte und Wurzel verstanden werden, wobei beispielhaft Blätter, Nadeln, Stängel, Stämme, Blüten, Fruchtköφer, Früchte und Samen sowie Wurzeln, Knollen und Rhizome aufgeführt werden. Zu den Pflanzenteilen gehört auch Ernte- gut sowie vegetatives und generatives Vermehrungsmaterial, beispielsweise Stecklinge, Knollen, Rhizome, Ableger und Samen.
Die erfindungsgemäße Behandlung der Pflanzen und Pflanzenteile mit den Wirkstoffen erfolgt direkt oder durch Einwirkung auf deren Umgebung, Lebensraum oder Lagerraum nach den üblichen Behandlungsmethoden, z.B. durch Tauchen, Sprühen, Verdampfen, Vernebeln, Streuen, Aufstreichen und bei Vermehrungsmaterial, insbesondere bei Samen, weiterhin durch ein- oder mehrschichtiges Umhüllen.
Wie bereits oben erwähnt, können erfindungsgemäß alle Pflanzen und deren Teile behandelt werden. In einer bevorzugten Ausfuhrungsform werden wild vorkommende oder durch konventionelle biologische Zuchtmethoden, wie Kreuzung oder Protoplastenfusion erhaltenen Pflanzenarten und Pflanzensorten sowie deren Teile behandelt. In einer weiteren bevorzugten
Ausfühiungsform werden transgene Pflanzen und Pflanzensorten, die durch gentechnologische Methoden gegebenenfalls in Kombination mit konventionellen Methoden erhalten wurden (Genetically Modified Organisms) und deren Teile behandelt. Der Begriff „Teile" bzw. „Teile von Pflanzen" oder „Pflanzenteile" wurde oben erläutert.
Besonders bevorzugt werden erfindungsgemäß Pflanzen der jeweils handelsüblichen oder in Gebrauch befindlichen Pflanzensorten behandelt.
Je nach Pflanzenarten bzw. Pflanzensorten, dere " Standort und Wachstumsbedingungen (Böden, Klima, Vegetationsperiode, Ernährung) können durch die erfindungsgemäße
Behandlung auch überadditive („synergistische") Effekte auftreten. So sind beispielsweise erniedrigte Aufwandmengen undoder Erweiterungen des W lαmgsspektrums und/oder eine Verstärkung der Wirkung der erfindungsgemäß verwendbaren Stoffe und Mittel, besseres Pflanzenwachstum, erhöhte Toleranz gegenüber hohen oder niedrigen Temperaturen, erhöhte Toleranz gegen Trockenheit oder gegen Wasser- bzw. Bodensalzgehalt, erhöhte Blühleistung, erleichterte Ernte, Beschleunigung der Reife, höhere Ernteerträge, höhere Qualität und/oder höherer Ernährungswert der Ernteprodukte, höhere Lagerfähigkeit und/oder Bearbeitbarkeit der Ernteprodukte möglich, die über die eigentlich zu erwartenden Effekte hinausgehen.
Zu den bevorzugten erfindungsgemäß zu behandelnden transgenen (gentechnologisch erhaltenen) Pflanzen bzw. Pflanzensorten gehören alle Pflanzen, die durch die gentech- nologische Modifikation genetisches Material erhielten, welches diesen Pflanzen besondere vorteilhafte wertvolle Eigenschaften („Traits") verleiht. Beispiele für solche Eigenschaften sind besseres Pflanzenwachstum, erhöhte Toleranz gegenüber hohen oder niedrigen Temperaturen, erhöhte Toleranz gegen Trockenheit oder gegen Wasser- bzw. Bodensalzgehalt, erhöhte Blühleistung, erleichterte Ernte, Beschleunigung der Reife, höhere
Ernteerträge, höhere Qualität und oder höherer Ernährungswert der Ernteprodukte, höhere Lagerfähigkeit und oder Bearbeitbarkeit der Ernteprodukte. Weitere und besonders hervorgehobene Beispiele für solche Eigenschaften sind eine erhöhte Abwehr der Pflanzen gegen tierische und mikrobielle Schädlinge, wie gegenüber Insekten, Milben, pflanzenpathogenen Pilzen, Bakterien und/oder Viren sowie eine erhöhte Toleranz der
Pflanzen gegen bestimmte herbizide Wirkstoffe. Als Beispiele transgener Pflanzen werden die wichtigen Kultuφflanzen, wie Getreide (Weizen, Reis), Mais, Soja, Kartoffel, Baumwolle, Raps sowie Obstpflanzen (mit den Früchten Äpfel, Birnen, Zitrusfrüchten und Weintrauben) erwähnt, wobei Mais, Soja, Kartoffel, Baumwolle und Raps besonders hervorgehoben werden. Als Eigenschaften („Traits") werden besonders hervorgehoben die erhöhte Abwehr der
Pflanzen gegen Insekten durch in den Pflanzen entstehende Toxine, insbesondere solche, die durch das genetische Material aus Bacillus Thuringiensis (z.B. durch die Gene CryΙA(a), CryIA(b), CryΙA(c), CryllA, CrylUA, CryIHB2, Cry9c Cry2Ab, Cry3Bb und CrylF sowie deren Kombinationen) in den Pflanzen erzeugt „werden (im folgenden „Bt Pflanzen"). Als Eigenschaften („Traits") werden weiterhin besonders hervorgehoben die erhöhte Toleranz der
Pflanzen gegenüber bestimmten herbiziden Wirkstoffen, beispielsweise Imidazolinonen, Sul- fonylharnstoffen, Glyphosate oder Phosphinotricin (z.B. ,,PAT"-Gen). Die jeweils die gewünschten Eigenschaften („Traits") verleihenden Gene können auch in Kombinationen miteinander in den transgenen Pflanzen vorkommen. Als Beispiele für „Bt Pflanzen" seien Maissorten, Baumwollsorten, Sojasorten und Kartoffelsorten genannt, die unter den
Handelsbezeichnungen YIELD GARD® (z.B. Mais, Baumwolle, Soja), KnockOut® (z.B. Mais), StarLink® (z.B. Mais), Bollgard® (Baumwolle), Nucotn® (Baumwolle) und NewLeaf® (Kartoffel) vertrieben werden. Als Beispiele für Herbizid tolerante Pflanzen seien Maissorten, Baumwollsorten und Sojasorten genannt, die unter den Handelsbezeichnungen Roundup Ready® (Toleranz gegen Glyphosate z.B. Mais, Baumwolle, Soja), Liberty Link®
(Toleranz gegen Phosphinotricin, z.B. Raps), DVU® (Toleranz gegen Imidazolinone) und STS® (Toleranz gegen Sulfonylharnstoffe z.B. Mais) vertrieben werden. Als Herbizid resistente (konventionell auf Herbizid-Toleranz gezüchtete) Pflanzen seien auch die unter der Bezeichnung Clearfield® vertriebenen Sorten (z.B. Mais) erwähnt. Selbstverständlich gelten diese Aussagen auch für in der Zukunft entwickelte bzw. zukünftig auf den Markt kommende Pflanzensorten mit diesen oder zukünftig entwickelten genetischen Eigenschaften („Traits").
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffkombinationeη können in Abhängigkeit von ihren jeweiligen physikalischen. und/oder chemischen Eigenschaften in die üblichen Formulierungen überfuhrt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Pulver, Stäubemittel, Schäume, Pasten, lösliche Pulver, Granulate, Aerosole, Suspensions-Emulsions-Konzentrate, Wirkstoff-
< imprägnierte Natur- und synthetische Stoffe sowie Feinstverkapselungen in polymeren Stoffen und in Hüllmassen für Saatgut, sowie ULV-Kalt- und Warmnebel-Formulierungen.
Diese Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z.B. durch Vermischen der Wirkstoffe bzw. der Wirkstoffkombinationen mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln, unter Druck stehenden verflüssigten Gasen und oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln.
Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z.B. auch organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im Wesentlichen infrage: Aromaten, wie Xylol, Toluol oder Alkylnaphthaline, chlorierte Aromaten oder chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chlorethylene oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z.B. Erdölfraktio- nen, mineralische und pflanzliche Öle, Alkohole, wie Butanol oder Glycol sowie deren Ether und Ester, Ketone, wie Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon ode Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid, sowie Wasser.
Mit verflüssigten gasförmigen Streckmitteln oder Trägerstoffen sind solche Flüssigkeiten gemeint, welche bei normaler Temperatur und unter Normaldruck gasförmig sind, z.B.
Aerosol-Treibgase, wie Butan, Propan, Stickstoff und Kohlendioxid.
Als feste Trägerstoffe kommen infrage: z.B. Ammoniumsalze und natürliche Gesteirismehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit oder Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Sili- kate. Als feste Trägerstoffe für Granulate kommen infrage: z.B. gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Sägemehl, Kokosnussschalen, Maiskolben und Tabakstängel. Als Emulgier- und/oder schaumerzeugende Mittel kommen infrage: z.B. nichtionogene und änionische Emulgatoren, wie Polyoxyethylen-Fettsäureester, Polyoxyethylen-Fettalkoholether, z.B. Alkylarylpolygly- colether, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Atylsulfonate sowie Eiweißhydrolysate. Als Dispergiermittel kommen infrage: z.B. Lignin-Sulfitablaugen und Methylcellulose.
Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxymethylcellulose, natürliche und synthetische pulverige, körnige oder latexformi'ge Polymere verwendet werden, wie Gummi- arabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetaf, sowie natürliche Phospholipide, wie Kephaline und Lecithine, und synthetische Phospholipide. Weitere Additive können mineralische und vegetabile Öle sein.
Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z.B. Eisenoxid, Titanoxid, Ferrocyanblau und organische Farbstoffe, wie Alizarin-, Azo- und Metallphthalocyaninfarbstoffe und
Spurennährstoffe, wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink verwendet werden.
Der Wirkstoffgehalt der aus den handelsüblichen Formulierungen bereiteten Anwendungsfor- men kann in weiten Bereichen variieren. Die Wirkstoffkonzentration der Anwendungsformen zum Bekämpfen tierischer Schädlingen wie Insekten und Akariden kann von 0,0000001 bis zu 95 Gew.-% Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,0001 und 1 Gew.-% liegen. Die Anwendung geschieht in einer den Anwendungsformen angepassten üblichen Weise.
Die Formulierungen zur Bekämpfung uneπvünschter phytopathogener Pilze enthalten im
Allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gew.-% Wirkstoffe, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 %.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffkombinationen können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder den daraus bereiteten Anwendungsformen, wie gebrauchsfertige Lösungen, emul- gierbare Konzentrate, Emulsionen, Suspensionen, Spritzpulver, lösliche Pulver, Stäubemittel und Granulate, angewendet werden. Die Anwendung geschieht in üblicher Weise, z.B. durch Gießen, Verspritzen, Versprühen, Verstreuen, Verstäuben, Verschäumen, Verstreichen, Trockenbeizen, Feuchtbeizen, Nassbeizen, Schlämmbeizen, Inkrustieren usw.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffkombinationen können in handelsüblichen Formulierungen sowie in den aus diesen Formulierungen' bereiteten Anwendungsformen in Mischung mit anderen Wirkstoffen, wie Insektiziden, Lockstoffen, Sterilantien, Bakteriziden, Akariziden, Nematiziden, Fungiziden, wachstumsregulierenden Stoffen oder Herbiziden vorliegen.
Beim Einsatz der erfindungsgemäßen Wirkstoffkombinationen können die Aufwandmengen je nach Applikationsart innerhalb eines größeren Bereichs variiert werden. Bei der Behandlung von Pflanzenteilen liegen die Aufwandmengen an Wirkstoffkombination im allgemeinen zwischen 0,1 und 10 000 g/ha, vorzugsweise zwischen 10 und 1 000 g/ha. Bei der Saatgutbehandlung liegen die Aufwandmengen an Wirkstoffkombination im allgemeinen zwischen 0,001 und 50 g pro Kilogramm Saatgut, vorzugsweise zwischen 0,01 und 10 g pro Kilogramm Saatgut. Bei der Behandlung des Bodens liegen die Aufwandmengen an Wirkstoffkombination im allgemeinen zwischen 0,1 und 10 000 g/ha, vorzugsweise zwischen 1 und 5 000 g/ha.
Außerdem wurde gefunden, dass die erfindungsgemäßen Wirkstoffkombinationen eine hohe insektizide Wirkung gegen Insekten zeigen, die technische Materialien zerstören.
Beispielhaft und vorzugsweise - ohne jedoch zu limitieren - seien die folgenden Insekten genannt:
Käfer wie Hylotrupes bajulus, Chlorophorus pilosis, Anobium punctatum, Xestobium rufovillosum, Ptilinus pecticornis, Dendrobium pertinex, Ernobius mollis, Priobium caφini,
Lyctus brunneus, Lyctus africanus, Lyctus planicollis, Lyctus linearis, Lyctus pubescens, Tro- goxylon aequale, Minthes rugicollis, Xyleborus spec. Tryptodendron spec. Apate monachus,
Bostrychus capucins, Heterobostrychus brunneus, Sinoxylon spec. Dinoderas minutus.
Hautflügler wie Sirex juvencus, Urocerus gigas, Urocerus gigas taignus, Urocerus augur. Termiten wie Kalotermes flavicollis, Cryptotermes brevis, Heterotermes indicola, Reticuli- termes flavipes, Reticulitermes santonensis, Reticulitermes lucifugus, Mastotermes darwinien- sis, Zootermopsis nevadensis, Coptotermes formosanus.
Borstenschwänze wie Lepisma saccharina.
Unter technischen Materialien sind im vorliegenden Zusammenhang nicht-lebende Materialien zu verstehen, wie vorzugsweise Kunststoffe, Klebstoffe, Leime, Papiere und Kartone, Leder,
Holz, Holzverarbeitungsprodukte und Anstrichmittel.
Ganz besonders bevorzugt handelt es sich bei dem vor Insektenbefall zu schützenden Material um Holz und Holzverarbeitungsprodukte. Unter Holz und Holzverarbeitungsprodukten, welche durch das erfindungsgemäße Mittel bzw. dieses enthaltende Mischungen geschützt werden- kann, ist beispielhaft zu verstehen: Bauholz, Holzbalken, Eisenbahnschwellen, Brückenteile, Bootsstege, Holzfahrzeuge, Kisten, Paletten, Container, Telefonmasten, Holzverkleidungen, Holzfenster und -türen, Sperrholz, Spanplatten, Tischlerarbeiten oder Holzprodukte, die ganz allgemein beim Hausbau oder in der Bautischlerei Verwendung finden.
Die Wirkstoffkombinationen können als solche, in Form von Konzentraten oder allgemein üblichen Formulierungen wie Pulver, Granulate, Lösungen, Suspensionen, Emulsionen oder Pasten angewendet werden. '
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Die genannten Formulierungen können in an sich bekannter Weise hergestellt werden, z.B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit mindestens einem Lösungs- bzw. Verdünnungsmittel, Emulgator, Dispergier- und oder Binde- oder Fixiermittels, Wasser-Repellent, gegebenenfalls Sikkative und UV-Stabilisatoren und gegebenenfalls Farbstoffen und Pigmenten sowie weiteren Verarbeitungshilfsmitteln.
Die zum Schutz von Holz und Holzwerkstoffen verwendeten insektiziden Mittel oder Konzentrate enthalten den erfmdungsgemäßen Wirkstoff in einer Konzentration von 0,0001 bis 95 Gew.-%, insbesondere 0,001 bis 60 Gew.-%.
Die Menge der eingesetzten Mittel bzw. Konzentrate ist von der Art und dem Vorkommen der Insekten und von dem Medium abhängig. Die optimale Einsatzmenge kann bei der Anwendung jeweils durch Testreihen ermittelt werden. Im allgemeinen ist es jedoch ausreichend 0,0001 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,001 bis 10 Gew.-%, des Wirkstoffs, bezogen auf das zu schützende Material, einzusetzen.
Als Lösungs- und oder Verdünnungsmittel dient ein organisch-chemisches Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch und oder ein öliges oder ölartiges schwer flüchtiges organisch- chemisches Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch und oder ein polares organischchemisches Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch und oder Wasser und gegebenenfalls einen Emulgator und oder Netzmittel.
Als organisch-chemische Lösungsmittel werden vorzugsweise ölige oder ölartige Lösungsmittel mit einer Verdunstungszahl über 35 und einem Flammpunkt oberhalb 30°C, vorzugsweise oberhalb 45°C, eingesetzt. Als derartige schwerflüchtige, wasserunlösliche, ölige und ölartige Lösungsmittel werden entsprechende Mineralöle oder deren Aromatenfraktionen oder mineralölhaltige Lösungsfriittelgemische, vorzugsweise Testbenzin, Petroleum und/oder Alkylbenzol verwendet.
Vorteilhaft gelangen Mineralöle mit einem Siedebereich von 170 bis 220°C, Testbenzin mit einem Siedebereich von 170 bis 220°C, Spindelöl mit einem Siedebereich von 250 bis 350°C, Petroleum bzw. Aromaten vom Siedebereich von 160 bis 280°C, Teφentinöl und dgl. zum Einsatz.
In einer bevorzugten Ausführungsform werden flüssige aliphatische Kohlenwasserstoffe mit einem Siedebereich von 180 bis 210°C oder hochsiedende Gemische von aromatischen und aliphatischen Kohlenwasserstoffen mit einem Siedebereich von 180 bis 220°C und/oder Spindeöl und oder Monochlornaphthalin, vorzugsweise -Monochlornaphthalin, verwendet.
Die organischen schwerflüchtigen öligen oder ölartigen Lösungsmittel mit einer Verdunstungszahl über 35 und einem Flammpunkt oberhalb 30°C, vorzugsweise oberhalb 45°C, können teilweise durch leicht oder mittelflüchtige organisch-chemische Lösungsmittel ersetzt werden, mit der Maßgabe, dass das Lösungsmittelgemisch ebenfalls eine Verdunstungszahl über 35 und„ einen Flammpunkt oberhalb 30°C, vorzugsweise oberhalb 45°C, aufweist und dass das Gemisch in diesem Lösungsmittelgemisch löslich oder emulgierbar ist.
Nach einer bevorzugten Ausführungsform wird ein Teil des organisch-chemischen Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisches- durch ein aliphatisches polares organisch-chemisches Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch ersetzt. Vorzugsweise gelangen Hydroxyl- und oder Ester- und/oder Ethergruppen enthaltende aliphatische organisch-chemische Lösungsmittel wie beispielsweise Glycolether, Ester oder dgl. zur Anwendung.
Als organisch-chemische Bindemittel werden im Rahmen der vorliegenden Erfindung die an sich bekannten wasserverdünnbaren und oder in den eingesetzten organisch-chemischen Lö- sungsmitteln löslichen oder dispergier- bzw. emulgierbaren Kunstharze und/oder bindende trocknende Öle, insbesondere Bindemittel bestehend aus oder enthaltend ein Acrylatharz, ein Vinylharz, z.B. Polyvinylacetat, Polyesterharz, Polykondensations- oder Polyadditionsharz, Polyurethanharz, Alkydharz bzw. modifiziertes Alkydharz, Phenolharz, Kohlenwasserstoff- harz wie Inden-Cumaronharz, Siliconharz, trocknende pflanzliche und/oder trocknende Öle und/oder physikalisch trocknende Bindemittel auf der Basis eines Natur- und/oder Kunstharzes verwendet. Das als Bindemittel verwendete Kunstharz kann in Form einer Emulsion, Dispersion oder Lösung, eingesetzt werden.. Als Bindemittel können auch Bitumen oder bituminöse Substanzen bis zu 10 Gew.-%, verwendet werden. Zusätzlich können an. sich bekannte Farbstoffe, Pigmente, wasserabweisende Mittel, Geruchskorrigentien und Inhibitoren bzw. Korro- sionsschutzmittel und dgl. eingesetzt werden.
Bevorzugt ist gemäß der Erfindung als organisch-chemische Bindemittel mindestens ein Alkydharz bzw. modifiziertes Alkydharz und oder ein trocknendes pflanzliches Öl im Mittel ■ oder im Konzentrat enthalten. Bevorzugt werden gemäß der Erfindung Alkydharze mit einem Ölgehalt von mehr als 45 Gew.-%, vorzugsweise 50 bis 68 Gew.-%, verwendet.
Das erwähnte Bindemittel kann ganz oder teilweise durch ein Fixierungsmittel(gemisch) oder ein Weichmacher(gemisch) ersetzt werden. Diese Zusätze sollen einer Verflüchtigung der Wirkstoffe sowie einer Kristallisation bzw. Ausfällem vorbeugen. Vorzugsweise ersetzen sie 0,01 bis 30 % des Bindemittels (bezogen auf 100 % des eingesetzten Bindemittels).
Die Weichmacher stammen aus den chemischen Klassen der Phthalsäureester wie Dibutyl-, Dioctyl- oder Benzylbutylphthalat, Phosphorsäureester wie Tributylphosphat, Adipinsäure- ester wie Di-(2-ethylhexyl)-adipat, Stearate wie Butylstearat oder Amylstearat, Oleate wie Butyloleat, Glycerinether oder höhermolekulare Glykolether, Glycerinester sowie p-Toluol- sulfonsäureester.
Fixierungsmittel basieren chemisch auf Polyvinylalkylethern wie z.B. Polyvinylmethylether oder Ketonen wie Benzophenon, Efhylenbenzophenon.
Als Lösungs- bzw. Verdünnungsmittel kommt insbesondere auch Wasser in Frage, gegebenenfalls in Mischung mit einem oder mehreren der oben genannten organisch-chemischen Lösungs- bzw. Verdünnungsmittel, Emulgatoren und Dispergatoren. ' Ein besonders effektiver Holzschutz wird durch großtechnische Imprägnierverfahren, z.B. Vakuum, Doppelvakuum oder Druckverfahren, erzielt.
Zugleich können die erfindungsgemäßen Wirkstoffkombinationen zum Schutz vor Bewuchs von Gegenständen, insbesondere von Schiffsköφern, Sieben, Netzen, Bauwerken, Kaianlagen und Signalanlagen, welche mit See- oder Brackwasser in Verbindung kommen, eingesetzt werden. Bewuchs, durch sessile Oligochaeten, wie Kalkröhrenwürmer sowie durch Muscheln und Arten der Gruppe Ledamoφha (Entenmuscheln), wie verschiedene Lepas- und Scalpellum-Arten, oder durch Arten der Gruppe Balanomoφha (Seepocken), wie Baianus- oder Pollicipes- Species, erhöht den Reibungswiderstand von Schiffen und führt in der Folge durch erhöhten Energieverbrauch und darüber hinaus durch häufige Trockendockaufenthalte zu einer deutlichen Steigerung der Betriebskosten.
Neben dem Bewuchs durch Algen, beispielsweise Ectocaφus sp. und Ceramium sp., kommt insbesondere dem Bewuchs durch sessile Entomostraken-Gruppen, welche unter dem Namen Cirripedia (Rankenflußkrebse) zusammengefaßt werden, besondere Bedeutung zu.
Es wurde nun überraschenderweise gefunden, dass die erfindungsgemäßen Wirkstoffkombinationen eine hervorragende Antifouling (Antibewuchs)-Wirkung aufweisen.
Durch Einsatz der erfindungsgemäßen Wirkstoffkombinationen kann auf den Einsatz von
Schwermetallen wie z.B. in Bis(trialkylzinn)-sulfiden, Tri-7?-butylzinnlaurat, Tri-«-butylzinn- chlorid, Kupfer(I)-oxid, Triethylzinnchlorid, Tri-72-butyl(2-phenyl-4-chloφhenoxy)-zinn, Tri- butylzinnoxid, Molybdändisulfid, Antimonoxid, polymerem Butyltitanat, Phenyl-(bispyridin)- wismutchlorid, Tri→z-butylzinnfluorid, Manganethylenbisthiocarbamat, Zinkdimethyldithio- carbamat, Zinkethylenbisthiocarbamat, Zink- und Kupfersalze von 2-Pyridfnthiol-l-oxid, Bis- dimethyldithiocarbamoylzinkethylenbisthiocarbamat, Zinkoxid, Kupfer(I)-ethylen-bisdithio- carbamat, Kupferthiocyanat, Kupfernaphthenat und Tributylzinnhalogeniden verzichtet werden oder die Konzentration dieser Verbindungen entscheidend reduziert werden.
Die anwendungsfertigen Antifoulingfarben können gegebenenfalls noch andere Wirkstoffe, vorzugsweise Algizide, Fungizide, Herbizide, Molluskizide bzw. andere Antifouling- Wirkstoffe enthalten.
Als Kombinationspartner für die erfindungsgemäßen Antifoulmg-Mittel eignen sich vorzugs- weise: .
Algizide wie 2-tert.-Butylammo-4-cyclopropylam o-6-memylthio-l,3,5-triazin, Dichloro- phen, Diuron, Endothal, Fentinacetat, Isoproturon, Methabenzthiazuron, Oxyfluorfen, Quino- clamine und Terbutryn; Fungizide wie Benzo[ό]thiophencarbonsäurecyclohexylamid-S,S-dioxid, Dichlofluanid, Fluor- folpet, 3-Iod-2-propinyl-butylcarbamat, Tolylfluanid und Azole wie Azaconazole, Cyproconazole, Epoxyconazole, Hexaconazole, Metconazole, Propiconazole und Tebuconazole; Molluskizide wie Fentinacetat, Metaldehyd, Methiocarb, iclosamid, Thiodicarb und Trimethacarb; oder herkömmliche Antifouling-Wirkstoffe wie 4,5-Dichlor-2-octyl-4-isothiazolin-3-on, Di- iodmethylparatrylsulfon, 2-( ,N-DimemylthiocarbamoyltMo) -5-nifrothiazyl, Kalium-, Kup- fer-, Natrium- und Zinksalze von 2-Pyridinthiol-l-oxid, Pyridin-triphenylboran, Tetrabutyldi- stannoxan, 2,3,5,6-Tetrachlor-4-(methylsulfonyl)-pyridin, 2,4,5,6-Tetrachloroisophthalonitril, Tetramethylthiuramdisulfid und 2,4,6-Trichloφhenylmaleinimid.
Die verwendeten Antifoulmg-Mittel enthalten die erfindungsgemäßen Wirkstoffkombinatio- nen in einer Konzentration von 0,001 bis 50 Gew.-%, insbesondere von 0,01 bis 20 Gew.-%.
Die erfindungsgemäßen Antifouling-Mittel enthalten desweiteren die üblichen Bestandteile wie z.B. in Ungerer, Chem. Ind. 1985, 37, 730-732 und Williams, Antifouling Marine Coatings, Noyes, Park Ridge, 1973 beschrieben.
Antifouling- Anstrichmittel enthalten neben den algiziden, fungiziden, molluskiziden und erfindungsgemäßen insektiziden Wirkstoffen insbesondere Bindemittel.
Beispiele für anerkannte Bindemittel sind Polyvinylchlorid in einem Lösungsmittelsystem, chlorierter Kautschuk in einem Lösungsmittelsystem, Acrylharze in einem Lösungsmittelsystem insbesondere in einem wäßrigen System, Vinylchlorid/Vinylacetat-Copolymersysteme in Form wäßriger Dispersionen oder in Form von organischen Lösungsmittelsystemen, Buta- dien Styrol/Acrylnitril-Kautschuke, trocknende Öle, wie Leinsamenöl, Harzester oder modifizierte Hartharze in Kombination mit Teer oder Bitumina, Asphalt sowie Epoxyverbindungen, geringe Mengen Chlorkautschuk, chloriertes Polypropylen und Vinylharze.
Gegebenenfalls enthalten Anstrichmittel auch anorganische Pigmente, organische Pigmente oder Farbstoffe, welche vorzugsweise in Seewasser unlöslich sind. Ferner können Anstrichmittel Materialien, wie Kolophonium enthalten, um eine gesteuerte Freisetzung der Wirkstoffe zu ermöglichen. Die Anstriche können ferner Weichmacher, die Theologischen Eigenschaften beeinflussende Modifizierungsmittel sowie andere herkömmliche Bestandteile enthalten. Auch in Self-Polishing-Antifouling-Systemen können die erfindungsgemäßen Verbindungen oder die oben genannten Mischungen eingearbeitet werden.
Die Wirkstoffkombinationen eignen sich auch zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen, insbesondere von Insekten, Spinnentieren und Milben, die in geschlossenen Räumen, wie beispielsweise Wohnungen, Fabrikhallen, Büros, Fahrzeugkabinen u.a. vorkommen. Sie können zur Bekämpfung dieser Schädlinge in Haushaltsinsektizid-Produkten verwendet werden. Sie sind gegen sensible und resistente Arten sowie gegen alle Entwicklungsstadien wirksam. Zu diesen Schädlingen gehören:
Aus der Ordnung der Scoφionidea z.B. Buthus occitanus.
Aus der Ordnung der Acarina z.B. Argas persicus, Argas reflexus, Bryobia ssp., Dermanyssus gallinae, Glyciphagus domesticus, Ornithodorus , moubat, Rhipicephalus sanguineus,
Trombicula alfreddugesi, Neutrombicula autumnalis, Dermatophagoides pteronissimus, Dermatophagoides forinae.
Aus der Ordnung der Araneae z.B. Aviculariidae, Araneidae.
Aus der Ordnung der Opiliones z.B. Pseudoscoφiones chelifer, Pseudoscoφiones cheiridium,
Opiliones phalangium.
Aus der Ordnung der Isopoda z.B. Oniscus asellus, Porcellio scaber. Aus der Ordnung der Diplopoda z.B. Blaniulus guttulatus, Polydesmus spp.
Aus der Ordnung der Chilopoda z.B. Geophilus spp.
Aus der Ordnung der Zygentoma z.B. Ctenolepisma spp., Lepisma saccharina, Lepismodes inquilinus. '
Aus der Ordnung der Blattaria z.B. Blatta orientalies, Blattella germanica, Blattella asahinai, Leucophaea maderae, Panchlora spp., Parcoblatta spp., Periplaneta australasiae, Periplaneta americana, Periplaneta brunnea, Periplaneta fiiliginosa, Supella longipalpa.
Aus der Ordnung der Saltatoria z.B. Acheta domesticus.
Aus der Ordnung der Dermaptera z.B Forfϊcula auricularia.
Aus der Ordnung der Isoptera z.B. Kalotermes spp., Reticulitermes spp. Aus der Ordnung der Psocoptera z.B. Lepinatus spp., Liposcelis spp.
Aus der Ordnung der Coleptera z.B. Anthrenus spp., Attagenus spp., Dermestes spp.,
Latheticus oryzae, Necrobia spp., Ptinus spp., Rhizopertha dominica, Sitophilus granarius,
Sitophilus oryzae, Sitophilus zeamais, Stegobium paniceum.
Aus der Ordnung der Diptera z.B. Aedes aegypti, Aedes albopictus, Aedes taeniorhynchus, Anopheles spp., Calliphora eiythrocephala, Chrysozona pluvialis, Culex quinquefasciatus,
Culex pipiens, Culex tarsalis, Drosophila spp., Fannia canicularis, Musca domestica,
Phlebotomus spp., Sarcophaga carnaria, Simulium spp., Stomoxys calcitrans, Tipula paludosa.
Aus der Ordnung der Lepidoptera z.B. Achroia grisella, Galleria mellonella, Plodia inteφunctella, Tinea cloacella, Tinea pellionella, Tineola bisselliella. Aus der Ordnung der Siphonaptera z.B. Ctenocephalides canis, Ctenocephalides felis, Pulex irritans, Tunga penetrans, Xenopsylla cheopis. Aus der Ordnung der Hymenoptera z.B. Camponotus herculeanus, Lasius fuliginosus, Lasius niger, Lasius umbratus, Monomorium pharaonis, Paravespula spp., Tetramorium caespitum. Aus der Ordnung der Anoplura z.B. Pediculus humanus capitis, Pediculus humanus coφoris, Phthirus pubis. Aus der Ordnung der Heteroptera z.B. Cimex hemipterus, Cimex lectularius, Rhodinus prolixus, Triatoma infestans.
Die Anwendung erfolgt in Aerosolen, drucklosen Sprühmitteln, z.B. Pump- und Zerstäubersprays, Nebelautomaten, Foggern, Schäumen, Gelen, Verdampfeφrodukten mit Verdampfeφlättchen ' aus Cellulose oder Kunststoff, Flüssigverdampfem, Gel- und
Membranverdampfem, propellergetriebenen Verdampfern, energielosen bzw. passiven Verdampfungssystemen, Mottenpapieren, Mottensäckchen und Mottengelen, als Granulate oder Stäube, in Streuködern oder Köderstationen.
Die gute insektizide, akarizide und fungizide Wirkung der erfindungsgemäßen Wirkstoffkombinationen geht aus den nachfolgenden Beispielen hervor. Während die einzelnen Wirkstoffe in ihrer Wirkung Schwächen aufweisen, zeigen die Kombinationen eine Wirkung, die über eine einfache Wirkungssummierung hinausgeht.
Ein synergistischer Effekt liegt bei Insektiziden, Akariziden und Fungiziden immer dann vor, wenn die insektizide bzw. fungizide Wirkung der Wirkstoffkombinationen größer ist als die Summe der Wirkungen der einzeln applizierten Wirkstoffe.
Die zu erwartende insektizide, akarizide oder fungizide Wirkung für eine gegebene Kombination zweier Wirkstoffe kann nach S.R. Colby („Calculating Synergistic and
Antagonistic Responses of Herbicide Combinations", Weeds 1967, 15, 20-22) wie folgt berechnet werden:
Wenn X den Äbtötungsgrad bzw. Wirkungsgrad, ausgedrückt in % der unbehandelten
Kontrolle, beim Einsatz des Wirkstoffes A in einer Aufwandmenge von 7z ppm bzw. g/ha bedeutet, Y den Äbtötungsgrad bzw. Wirkungsgrad, ausgedrückt in % der unbehandelten
Kontrolle, beim Einsatz des Wirkstoffes B in einer Aufwandmenge von n ppm bzw. g/ha bedeutet und E den Äbtötungsgrad bzw. Wirkungsgrad, ausgedrückt in % der unbehandelten Kontrolle, beim Einsatz der Wirkstoffe A und B in Aufwandmengen von m und n ppm bzw. g/lta bedeutet,
X * Y dann ist E = X + Y -
100
Dabei wird der Äbtötungsgrad bzw. Wirkungsgrad in % ermittelt. Es bedeutet 0 % ein Äbtötungsgrad bzw. Wirkungsgrad, der demjenigen der Kontrolle entspricht, während ein Äbtötungsgrad von 100 % bedeutet, dass alle Tiere tot sind und ein Wirkungsgrad von 100 % bedeutet, dass kein Befall beobachtet wird.
Ist die tatsächliche fungizide Wirkung größer als berechnet, so ist die Kombination in ihrer Wirkung überadditiv, d.h. es liegt ein synergistischer Effekt vor. In diesem Fall muss der tatsächlich beobachtete Wirkungsgrad größer sein als der aus der oben angeführten Formel errechnete Wert für den erwarteten Wirkungsgrad (E).
Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele veranschaulicht. Die Erfindung ist jedoch nicht auf die Beispiele limitiert.
Anwendungsbeispiele
Beispiel A
PIutella-Test, sensibler Stamm
Lösungsmittel: 7 Gewichtsteile Dimethylformamid
Emulgator: 2 Gewichtsteile Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil
<
Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit emulgatorhaltigem Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Kohlblätter (Brassica oleraced) werden durch Tauchen in die Wirkstoffzubereitung der gewünschten Konzentration behandelt und mit Raupen der Kohlschabe (Plutella xylostella, sensibler Stamm) besetzt, solange die Blätter noch feucht sind.
Nach der gewünschten Zeit wird die Abtötung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, dass alle Raupen abgetötet wurden; 0 % bedeutet, dass keine Raupen abgetötet wurden. Die ermittelten Abtötungswerte verrechnet man nach der Colby-Formel.
Bei diesem Test zeigte die folgende Wirkstoffkombination gemäß vorliegender Anmeldung eine synergistisch verstärkte Wirksamkeit im Vergleich zu den einzelnen angewendeten Wirkstoffen:
Tabelle A pflanzenschädigende Insekten
PIutella-Test, sensibler Stamm
Figure imgf000047_0001
* gef. _ _ = gefundene Wirkung ** ber. = nach der Colby-Formel berechnete Wirkung d = Auswertung nach der angegebenen Zahl an Tagen
Beispiel B
Phaedon-Larven-Test
Lösungsmittel: 7 Gewichtsteile Dimethylformamid
Emulgator: 2 Gewichtsteile Alkylaiylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit emulgatorhaltigem Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Kohlblätter (Brassica oleraced) werden durch Tauchen in die Wirkstoffzubereitung der gewünschten Konzentration behandelt und mit Larven des Meerrettichblattkäfers (Phaedon cochleariae) besetzt, solange die Blätter noch feucht sind.
Nach der gewünschten Zeit wird die Abtötung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, dass alle Käferlarven abgetötet wurden; 0 % bedeutet, dass keine Käferlarven abgetötet wurden. Die ermittelten Abtötungswerte verrechnet man nach der Colby-Formel.
Bei diesem Test zeigte die folgende Wirkstoffkombination gemäß vorliegender Anmeldung eine synergistisch verstärkte Wirksamkeit im Vergleich zu den einzelnen angewendeten Wirkstoffen:
Tabelle B pflanzenschädigende Insekten
Phaedon-Larven-Test
Figure imgf000049_0001
* gef. = gefundene Wirkung
** ber. = nach der Colby-Formel berechnete Wirkung
*** d = Auswertung nach der angegebenen Zahl an Tagen
Beispiel C
Heliothis armigera-Test
Lösungsmittel: 7 Gewichtsteile Dimethylformamid Emulgator: 2 Gewichtsteile Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit emulgatorhaltigem Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Sojatriebe (Glycine max) werden durch Tauchen in die Wirkstoffzubereitung der gewünschten Konzentration behandelt und mit Heliothis annige?,a-R' εaψeΩ. besetzt, solange die Blätter noch feucht sind..
Nach der gewünschten Zeit wird die Abtötung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, dass alle Raupen abgetötet wurden; 0 % bedeutet, dass keine Raupen abgetötet wurden. Die ermittelten Abtötungswerte verrechnet man nach der Colby-Formel.
Bei diesem Test zeigte die folgende Wirkstoffkombination gemäß vorliegender Anmeldung eine synergistisch verstärkte Wirksamkeit im Vergleich zu den einzelnen angewendeten Wirkstoffen:
Tabelle C pflanzenschädigende Insekten
Heliothis armigera-Test
Figure imgf000050_0001
* gef. = gefundene Wirkung
*# ber. = nach der Colby-Formel berechnete Wirkung'
*** d = Auswertung nach der angegebenen Zahl an Tagen Beispiel D
Plutella-Test, resistenter Stamm
Lösungsmittel: 7 Gewichtsteile Dimethylformamid Emulgator: 2 Gewichtsteile Alkylaiylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das
Konzentrat mit emulgatorhaltigem Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Kohlblätter (Brassica oleraced) werden durch Tauchen in die Wirkstoffzubereitung der gewünschten Konzentration behandelt und mit Raupen der Kohlschabe (Plutella xylostella, resistenter Stamm) besetzt, solange die Blätter noch feucht sind.
Nach der gewünschten Zeit wird die Abtötung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, dass alle Raupen abgetötet wurden; 0 % bedeutet, dass keine Raupen abgetötet wurden. Die ermittelten Abtötungswerte verrechnet man nach der Colby-Formel.
Bei diesem Test zeigte die folgende Wirkstoffkombination gemäß vorliegender Anmeldung eine synergistisch verstärkte Wirksamkeit im Vergleich zu den einzelnen angewendeten Wirkstoffen:
Tabelle D pflanzenschädigende Insekten
Plutella-Test, resistenter Stamm
Figure imgf000051_0001
gef. = gefundene Wirkung
** ber. = nach der Colby-Formel berechnete Wirkung d = Auswertung nach der angegebenen Zahl an Tagen Beispiel E
Grenzkonzentrations-Test / Bodeninsekten - Behandlung transgener Pflanzen
Testinsekt: Diabrotica balteata - Larven im Boden
Lösungsmittel: 7 Gewichtsteile Aceton
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil
Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die angegebene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Die Wirkstoffzubereitung wird auf den Boden gegossen. Dabei spielt die Konzentration des Wirkstoffs in der Zubereitung praktisch keine Rolle, entscheidend ist allein die
Wirkstoffgewichtsmenge pro Volumeneinheit Boden, welche in ppm (mg/1) angegeben wird. Man füllt den Boden in 0,25 1 Töpfe und läßt diese bei 20°C stehen.
Sofort nach dem Ansatz werden je Topf 5 vorgekeimte Maiskörner der Sorte YDELD GUARD (Warenzeichen von Monsanto Comp., USA) gelegt. Nach 2 Tagen werden in den behandelten
Boden die 'entsprechenden Testinsekten gesetzt. Nach weiteren 7 Tagen wird der Wirkungsgrad des Wirkstoffs durch Auszählen der aufgelaufenen Maispflanzen bestimmt (1 Pflanze = 20 % Wirkung).
Beispiel F
Heliothis virescens - Test - Behandlung transgener Pflanzen
Lösungsmittel: 7 Gewichtsteile Acetbn
Emulgator : 1 Gewichtsteil Alkylaiylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel und der angegebenen Menge Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Sojatriebe (Glycine max) der Sorte Roundup Ready (Warenzeichen der Monsanto Comp. USA) werden durch Tauchen in die Wirkstoffzubereitung der gewünschten Konzentration behandelt und mit der Tabakknospenraupe Heliothis virescens besetzt, solange die Blätter noch feucht sind.
Nach der gewünschten Zeit wird die Abtötung der Insekten bestimmt.
Beispiel G
Phytophthora-Test (Tomate) / protektiv
Lösungsmittel : 49 Gewichtsteile Aceton
Emulgator : 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Zur Prüfung auf protektive Wirksamkeit werden junge Pflanzen mit der Wirkstoffzubereitung in der angegebenen Aufwandmenge besprüht. Nach Antrocknen des Spritzbelages werden die Pflanzen mit einer wässrigen Sporensuspension von Phytophthora infestans inokuliert. Die Pflanzen werden dann in einer Inkubationskabine bei ca. 20°C und 100 % relativer Luftfeuchtigkeit aufgestellt.
3 Tage nach der Inokulation erfolgt die Auswertung. Dabei bedeutet 0 % ein Wirkungsgrad, der demjenigen der Kontrolle entspricht, während ein Wirkungsgrad von 100 % bedeutet, dass kein Befall beobachtet wird.
Aus der nachfolgenden Tabelle geht eindeutig hervor, dass die gefundene Wirkung der erfindungsgemäßen Wirkstoffkombination größer ist als die berechnete, d.h. dass ein synergistischer Effekt vorliegt. •
Figure imgf000055_0001
gef. = gefundene Wirkung ber. = nach der Colby-Formel berechnete Wirkung
Beispiel H
Plasmopara-Test'(Rebe) / protektiv
Lösungsmittel : 49 Gewichtsteile Aceton
Emulgator : 1 Gewichtsteil Alkyl-Atyl-Polyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Zur Prüfung auf protektive Wirksamkeit werden junge Pflanzen mit der Wirkstoffzubereitung in der angegebenen Aufwandmenge besprüht. Nach Antrocknen des Spritzbelages werden die Pflanzen mit einer wässrigen Sporensuspension von Plasmopara viticola inokuliert und verbleiben dann 1 Tag in einer Inkubationskabine bei ca. 20°C und 100 % relativer Luftfeuchtigkeit. Anschließend werden die Pflanzen 4 Tage im Gewächshaus bei ca. 21°C und ca. 90 % Luftfeuchtigkeit aufgestellt. Die Pflanzen werden dann angefeuchtet und 1 Tag in eine Inkubationskabine gestellt.
6 Tage nachher Inokulation erfolgt die Auswertung. Dabei bedeutet 0 % ein Wirkungsgrad, der demjenigen der Kontrolle entspricht, während ein Wirkungsgrad von 100 % bedeutet, dass kein Befall beobachtet wird.
Aus der nachfolgenden Tabelle geht eindeutig hervor, dass die gefundene Wirkung der erfindungsgemäßen Wirkstoffkombination größer ist als die berechnete, d.h., dass ein synergistischer Effekt vorliegt.
Tabelle H Plasmoparä-Test (Rebe) / protektiv
Figure imgf000056_0001
* gef. = gefundene Wirkung ber. = nach der Colby-Formel berechnete Wirkung Beispiel I
Botrytis - Test (Bohne) / protektiv
Lösungsmittel : 49 Gewichtsteile Aceton Emulgator : 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasse auf die gewünschte Konzentration.
Zur Prüfung auf protektive Wirksamkeit werden junge Pflanzen mit der Wirkstoffzubereitung in der angegebenen Aufwandmenge besprüht. Nach Antrocknen des Spritzbelages werden auf jedes Blatt 2 kleine mit Botiytis einer ea bewachsene Agarstückchen aufgelegt. Die inokulierten Pflanzen werden in einer abgedunkelten Kammer bei ca. 20°C und 100 % relativer Luftfeuchtigkeit aufgestellt.
2 Tage nach der Inokulation wird die Größe der Befallsflecken auf den Blättern ausgewertet. Dabei bedeutet 0 % ein Wirkungsgrad, der demjenigen der Kontrolle entspricht, während ein Wirkungsgrad von 100 % bedeutet, dass kein Befall beobachtet wird.
Aus der nachfolgenden Tabelle geht eindeutig hervor, dass die gefundene Wirkung der erfindungsgemäßen Wirkstoffkombination größer ist als die berechnete, d.h., dass ein synergistischer Effekt vorliegt.
Tabelle I Botr tis-Test (Bohne) / protektiv
Figure imgf000057_0001
gef. = gefundene Wirkung ber. = nach der Colby-Formel berechnete Wirkung

Claims

Patentansprüche
Synergistische Wirkstoffkombinationen, enthaltend das Phthalamid der Formel (I)
Figure imgf000058_0001
und mindestens einen Wirkstoff, der aus den folgenden Gruppen (1) bis (18) ausgewählt ist:
Gruppe (1): Strobilurine der allgemeinen Formel (II)
Figure imgf000058_0002
in welcher
A für eine der Gruppen
Figure imgf000058_0003
steht,
A1 für NH oder O steht, A2 für N oder CH steht,
L für eine der Gruppen
Figure imgf000058_0004
* 0 *^ ^ steht, wobei die Bindung, die mit einem Stern (*) markiert ist an den Phenylring gebunden ist, ' R1 für Wasserstoff oder Fluor steht, R für jeweils gegebenenfalls einfach oder zweifach, gleich oder verschieden durch Chlor, Cyano, Methyl oder Trifluormethyl substituiertes Phenyl, Phenoxy oder Pyridinyl, oder für l-(4-Chloφhenyl)-pyrazol-3-yl oder für 1,2- Propandion-bis(O-methyloxim)- 1 -yl steht;
Gruppe (2): Triazole der allgemeinen Formel (TTT)
Figure imgf000059_0001
in welcher entweder Q für Wasserstoff oder SH steht, m für 0 oder 1 steht,
R2 für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Phenyl oder 4-Chlor-phenoxy steht, R3 für Wasserstoff oder Chlor steht, A3 für eine direkte Bindung, -CH2-, -(CH2)2- oder -O- steht, A3 außerdem für *-CH2-CHR6- oder *-CH=CR6- steht, wobei die mit * markierte
Bindung mit dem Phenylring verknüpft ist, und R5 und R6 dann zusammen für -CH2-CH2-CH[CH(CH3)2]- oder -CH2-CH2-C(CH3)2- stehen, A4 für C oder Si (Silizium) steht, R4 für Wasserstoff, Hydroxy oder Cyano steht, R5 für 1-Cyclopropylethyl, 1-Chlorcyclopropyl, C,-C4-Alkyl, CrC6-
Hydroxyalkyl, Cι-C4-Alkylcarbonyl, Cι-C2-Halogenalkoxy-CrC2-alkyl, Trimethylsilyl-Cι-C2-alkyl, Monofluoφhenyl, oder Phenyl steht, R4 und R5 außerdem zusammen für -Q-CH2-CH(R7)-0-, -0-CH2-CH(R7)-CH2-, oder - 0-CH(R8)- stehen, R7 für Wasserstoff, C C4-Alkyl oder Brom steht,
R8 für 2-Chloφhenyl steht; Gruppe (3): Sulfenamide der allgemeinen Formel (TV)
Figure imgf000060_0001
in welcher R9 für Wasserstoff oder Methyl steht;
Gruppe (4): Valinamide ausgewählt aus
(4-1) Iprovalicarb
(4-2) N1-[2-(4-{[3-(4-chlorophenyl)-2-propynyl]oxy}-3-methoxyphenyl)ethyl]-N2- (methylsulfonyl)-D-valinamid;
Gruppe (5): Carboxamide der allgemeinen Formel (V)
Figure imgf000060_0002
in welcher
X für 2-Chlor-3-pyridinyl, für l-Methylpyrazol-4-yl, welches in 3 -Position durch Methyl oder Trifluormethyl und in 5 -Position durch Wasserstoff oder Chlor substituiert ist, für 4-Ethyl-2-ethylamino-l,3-thiazol-5-yl, für 1-Methyl- cyclohexyl, für 2,2-Dichlor-l-ethyl-3-methyl-cyclopropyl, für 2-Fluor-2- propyl, oder für Phenyl steht, welches einfach bis dreifach, gleich oder verschieden durch Chlor oder Methyl substituiert ist, steht,
Y für eine direkte Bindung, gegebenenfalls durch Chlor, Cyano oder Oxo substi- tuiertes Cι-C6-Alkandiyl oder Thiophendiyl steht,
Z für Wasserstoff oder die Gruppe
steht,
Figure imgf000060_0003
A5 für CH oder Ν steht,
R10 für Wasserstoff, Chlor, durch gegebenenfalls einfach oder zweifach, gleich oder verschieden durch Chlor oder Di(CrC3-alkyl)aminocarbonyl substituiertes Phenyl steht, Rπ für Wasserstoff oder Chlor steht, R12 für Wasserstoff, Chlor, Hydroxy, Methyl oder Trifluormethyl steht, R10 und Rπ außerdem gemeinsam für *-CH(CH3)-CH2-P(CH3)2- oder *-CH(CH3)-0- C(CH3)2- steht, wobei die mit * markierte Bindung mit R10 verknüpft ist;
Gruppe (6): Dithiocarbamate ausgewählt aus
(6-1) Propineb
(6-2) Mancozeb
(6-3) Maneb
(6-4) Metiram
(6-5) Thiram
(6-6) Zineb
(6-7) Ziram;
Gruppe (7): Acylalanine der allgemeinen Formel (VI)
Figure imgf000061_0001
in welcher ein Kohlenstoffatom in der R- oder der S-Konfiguration, bevorzugt in der S- Konfiguration, kennzeichnet, R13 für Benzyl, Furyl oder Methoxymethyl steht;
Gruppe (8): Anilino-pyrimidine der allgemeinen Formel (VII)
Figure imgf000061_0002
in welcher R14 für Methyl, Cyclopropyl oder 1-Propinyl steht;
Gruppe (9): Benzimidazole der allgemeinen Formel (VTTT)
Figure imgf000061_0003
in welcher R15 und R16 jeweils für Wasserstoff oder zusammen für -0-CF2-O- stehen,
R17 für Wasserstoff, Cι-C4-Alkylaminocarbonyl oder für 3^5-Dimethylisoxazol-4- ylsulfonyl steht, R18 für Chlor, Methoxycarbonylamino, Chloφhenyl, Furyl oder Thiazolyl steht;
Gruppe (10): Carbamate der allgemeinen Formel (IX)
Figure imgf000062_0001
in welcher
R19 für n- oder iso-Propyl steht, R20 für Di(Cι-C2-alkyl)amino-C2-C4-alkyl oder Diethoxyphenyl steht;
Gruppe (11): Dicarboximide ausgewählt aus
(11-1) Captafol
(11-2) Captan (11-3) Folpet
(11-4) Iprodione
(11-5) Procymidone
(11-6) Vinclozolin;
Gruppe (12): Guanidine ausgewählt aus
(12-1) Dodine ■ (12-2) Guazatine (12-3) Iminoctadine triacetate (12-4) Iminoctadine tris(albesilate);
Gruppe (13): Imidazole ausgewählt aus (13-1) Prochloraz (13-2) Cyazofamid (13-3) Triazoxide; Gruppe (14): Moφholine der allgemeinen Formel (X)ι
Figure imgf000063_0001
in welcher
R21 und R22 unabhängig voneinander für Wasserstoff oder Methyl stehen, R23 für -CM-Alkyl (bevorzugt Cι2-Cι4-Alkyl), C5-C12-Cycloalkyl (bevorzugt C10-Gi2-Cycloalkyl), Phenyl-Cι-C -alkyl, welches im Phenylteil durch Halogen oder Cι-C -Alkyl substituiert sein kann, oder für Acrylyl, welches durch Chloφhenyl und Dimethoxyphenyl substituiert ist, steht;
Gruppe (15): Pyrrole der allgemeinen Formel (XI)
Figure imgf000063_0002
in welcher
R24 für Chlor oder Cyano steht, R25 für Chlor oder Nitro steht, R26 für Chlor steht,
R25 und R26 außerdem gemeinsam für -0-CF2-0- stehen;
Gruppe (16): Phosphonate ausgewählt aus (16-1) Fosetyl-Al (16-2) Phosphonsäure;
Gruppe (17): Phenylethanamide der allgemeinen Formel (XII)
Figure imgf000063_0003
in welcher R27 für unsubstituiertes oder durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl oder Ethyl substituiertes Phenyl, 2-Naphfhyl, 1,2,3,4-Tetrahydronaphthyl oder Indanyl steht; Gruppe (18): Fungizide ausgewählt aus
(18-1) Spiroxamine
(18-2) Edifenphos -
(18-3) Acibenzolar-S-methyl
(18-4) Chlorothalonü
(18-5) Cymoxanil
(18-6) Famoxadone
(18-7) Fluazinam
(18-8) Kupferoxychlorid
(18-9) Kupferhydroxid
(18-10) Oxadixyl.
Synergistische Wirkstoffkombinationen gemäß Anspruch 1, enthaltend das Phthalamid der Formel (I)
Figure imgf000064_0001
und mindestens einen Wirkstoff, ausgewählt aus:
( 1 - 1 ) Trifloxystrobin (1-2) Fluoxastrobin (1-3) Azoxystrobin
(1-4) (2^-2-(2-{[6-(3-Chlor-2-me lphenoxy)-5-fluor-4-pyrimidinyl]oxy}phe- nyl)-2-(metlιoxyimino)-N-methylethanamid (1-5) (2^)-2-(Methoxyimino)-N-methyl-2-(2-{[({(lJ&)-l-[3-(trifluormethyl)phe- nyl]ethyliden}amino)oxy]methyl}phenyl)ethanamid (1-6) (2£)-2-(Methoxyimino)-N-methyl-2-{2-[(JE)-({l-[3-(trifluo methyl)phenyl]- ethoxy} imino)methyl]phenyl} ethanamid (1-7) Orysastrobin
(1-8) 5-Methoxy-2-methyl-4-(2-{[({(lJE)-l-[3-(trifluormethyl)phenyl]ethyliden}- amino)oxy]methyl}phenyl)-2,4-dihydro-3H-l,2,4-triazol-3-on (1-9) Kresoxim-methyl
(1-10) Dimoxystrobin (1-11) Picoxystrobin
(1-12) Pyraclostrobin
(1-13) Metominostrobin
(2-1) Tebuconazole
(2-2) Bitertanol
(2-3) Profhioconazole
(2-4) Triadimenol
< (2-5) Triadimefon
(2-6) Azaconazole
(2-7) Etaconazole
(2-8) Propiconazole
(2-9) Difenoconazole
(2-10) Bromuconazole
(2-11) Cyproconazole
(2-12) Hexaconazole
(2-13) Penconazole
(2-14) Myclobutanil
(2-15) Tetraconazole
(2-16) Flutriafol
(2-17) Epoxiconazole
(2-18) Flusilazole
(2-19) Simeconazole
(2-20) Fenbuconazole
(2-21) Ipconazole
(2-22) Metconazole
(2-23) Triticonazole
(3-1) Dichlofluanid
(3-2) Tolylfluanid
(4-1) Iprovalicarb
(4-2) jV -[2-(4-{[3-(4-chlorophenyl)-2-ρroρynyl]oxy}-3-methoxyphenyl)ethyl]-N2-
(methylsulfonyl)-D-valinamid;
(5-D Fenhexamid
(5-2) Picobenzamid
(5-3) Caφropamid
(5-4) 2-Chlor-N-(l,l,3-trimethyl-2,3-dihydro-lH-inden-4-yl)nicotinamid
(5-5) Boscalid (5-6) Furametpyr
(5-7) l-Me l-N-[3-(4-me ylphenyl)-2-thienyl]-3-(trifluormeth)'l)-lH-pyrazol-4 carboxamid-
(5-8) Ethaboxam
(5-9) 2-CMor-4-[(2-fluor-2-memylpropanoyl)ammo]-N^-dimethylbenzamid
(5-10) Zoxamide
(6-1) Propineb
(6-2) Mancozeb
(6-3) Maneb
(6-4) Metiram
(6-5) Thiram
(6-6) Zineb
(6-7) Ziram
(7-1) Benalaxyl
(7-2) Furalaxyl
(7-3) Metalaxyl
(7-4) Metalaxyl-M
(8-1) Cyprodinil
(8-2) Mepanipyrim
(8-3) Pyrimefhanil
(9-1) Carbendazim
(9-2) 6-Chlor-5-[(3,5-dimethylisoxazol-4-yl)sulfonyl]-2,
2-difluor-5_ff-[l,3]di- oxolo[4,5-f]benzimidazol
(9-3) Benomyl
(9-4) Chlorfenazole
(9-5) Fuberidazole
(9-6) Thiabendazole
(10-1) Propamocarb
(10-2) Diethofencarb
(10-3) Propamocarb-hydrochloride
(11-1) Captafol
(H-2) Captan
(11-3) Folpet
(11-4) Iprodione
(H-5) Procymidone
(H-6) Vinclozolin • (12-1) Dodine
(12-2) Guazatine
(12-3) Iminoctadine triacetate
(12-4) Iminoctadine tris(albesil)
(13-1) Prochloraz
(13-2) Cyazofamid
(13-3) Triazoxide
(14-1) Aldimoφh
(14-2) Tridemoφh
(14-3) Dodemoφh
(14-4) Fenpropimoφh
(14-5) Dimethomoφh
(15-1) Fenpiclonil
(15-2) Fludioxonil
(15-3) Pyrrolnitrine
(16-1) Fosetyl-Al
(16-2) Phosphonic acid
(17-1) 2-(2,3-Dihydro-lH-inden-5-yl)-N-[2-(3,4-dimethoxyphenyl)ethyl]-2-(meth- oxyimino)acetamid
(17-2) N-[2-(3,4-Dimethoxyphenyl)emyl]-2-(methoxyimino)-2-(5,6,7,8-tetrahydro- naphthalen-2-yl)acetamid
(17-3) 2-(4-Chloφhenyl)-N-[2-(3,4-dimethoxyphenyl)ethyl]-2-(methoxyimino)- acetamid
(17-4) 2-(4-Bromphenyl)-N-[2-(3,4-dimethoxyphenyl)ethyl]-2-(methoxyimino)- acetamid
(17-5) N-[2-(3,4-Dimethoxyphenyl)ethyl]-2-(methoxyimino)-2-(4-methylphenyl)- acetamid
(17-6) N- [2-(3 ,4-Dimethoxyphenyl)ethyl] -2-(methoxyimino)-2-(4-ethylphenyl)- acetamid
(18-1) Spiroxamine
(18-2) Edifenphos
(18-3) Acibenzolar-S-methyl
(18-4) Chlorothalonü
(18-5) Cymoxanil
(18-6) Famoxadone
(18-7) Fluazinam (18-8) Kupferoxychlorid (18-9) Kupferhydroxid (18-10) Oxadixyl. ■
3. Verwendung von Wirkstoffkombinationen gemäß Anspruch 1 zum Bekämpfung von unerwünschten tierischen Schädlingen wie Insekten, unerwünschten Akariden sowie ■ unerwünschten phytopathogenen Pilzen.
4. Verfahren zum Bekämpfen von unerwünschten tierischen Schädlingen wie Insekten, unerwünschten Akariden sowie unerwünschten phytopathogenen Pilzen, dadurch gekennzeichnet, dass man Wirkstoffkombinationen gemäß Anspruch 1 auf die unerwünschten tierischen Schädlingen wie Insekten, unerwünschten Akariden sowie unerwünschten phytopathogenen Pilze und oder deren Lebensraum ausbringt.
5. Verfahren zum Herstellen von insektiziden, akariziden und/oder fungiziden Mitteln, dadurch gekennzeichnet, dass man Wirkstoffkombinationen gemäß Anspruch 1 mit Streckmitteln und/oder oberflächenaktiven Stoffen vermischt.
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