CN106172450A - 含克菌丹的杀菌组合物在防治麦类赤霉病上的应用 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种含克菌丹的杀菌组合物在防治麦类赤霉病上的应用，有效活性成分由第一活性成分克菌丹，第二活性成分丙环唑、丙硫菌唑、种菌唑中的一种组成，第一活性成分与第二活性成分的重量比是90:1～1:90，含量之和为所述组合物总重量的2%～90%。本组合物可配制成农业上允许的可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、可分散油悬浮剂、悬乳剂、超低容量液剂、可分散液剂剂型。对麦类赤霉病具有显著防效。

Description

含克菌丹的杀菌组合物在防治麦类赤霉病上的应用
技术领域
本发明涉及一种含克菌丹的杀菌组合物在防治麦类赤霉病上的应用，杀菌组合物由第一活性成分克菌丹，第二活性成分丙环唑、丙硫菌唑、种菌唑中的一种及助剂组成，属于农药应用技术领域。
背景技术
克菌丹，英文通用名：captan，化学名称：3a，4，7，7a-四氢-2-(三氯甲基硫)-1H异吲哚-1，3-(2H)-二酮。可防治果树、蔬菜、作物上的多种病害，也可作为种子处理剂或灌根防治茎枯病、立枯病、黑斑病。对苹果和梨的某些品种有药害，对莴苣、芹菜、蕃茄种子有影响。
丙环唑，英文通用名：propiconazol，化学名称：1-[2-(2，4-二氯苯基)-4-丙基-1，3-二氧戊环-α-甲基]-1-氢-1，2，4-三唑。是一种具有保护和治疗作用的内吸性杀菌剂，可被根、茎、叶部吸收，并能很快地在植株体内向上传导，丙环唑可以防治子囊菌、担子菌和半知菌所引起的病害，特别是对小麦根腐病、白粉病、水稻恶苗病具有较好的防治效果，但对卵菌病害无效。
丙硫菌唑，英文通用名：prothioconazole，化学名称：(RS)-2-[2-(1-氯环丙基)-3-(2-氯苯基)-2-羟基丙基]-2,4-二氢-1,2,4-三唑-3-硫酮。是一种新的三唑酮类内吸性杀菌剂，作为一种脱甲基化抑制剂(DMI)，起到抑制真菌中甾醇的前体——羊毛甾醇在14-或-24位亚甲基二氢羊毛甾醇上脱甲基化作用。该该有效成分具有极好的保护、治疗和根除活性。
种菌唑，英文通用名：ipconazole，化学名称：2-[(4-氯苯基)甲基]-5-(1-异丙基)-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基甲基)环戊醇。由日本吴羽化学公司开发的三唑类杀菌剂，是麦角甾醇生物合成抑制剂。通过作物的根、茎、叶等活性组织吸收，并能很快地在植株体内随体液向上传导。
麦类赤霉病在全世界普遍发生，主要分布于潮湿和半潮湿区域，尤其气候湿润多雨的温带地区受害严重。从幼苗到抽穗都可受害，主要引起苗枯、茎基腐、秆腐和穗腐，其中为害最严重的是穗腐。由于麦类赤霉病的抗性属水平抗性，受环境影响比较大，难以抵抗病菌的侵染危害，因此，防治赤霉病最有效的方法是化学防治。小麦赤霉病（FusaHum graminearum），别名麦穗枯、烂麦头、红麦头，是小麦的主要病害之一。我国目前防治赤霉病的药剂以甲基硫菌灵、多菌灵为主，但长期使用，赤霉病菌对其已经产生了抗性。
申请人经试验意外发现，将作用机理不同的克菌丹与丙环唑、丙硫菌唑、种菌唑中的一种复配，应用于麦类赤霉病的防治，效果显著。
发明内容
本发明的目的在于提供一种含克菌丹的杀菌组合物在防治麦类赤霉病上的应用。
为实现上述目的，本发明的技术方案是这样解决的：
一种含有克菌丹的杀菌组合物在防治麦类赤霉病上的应用，其特征在于,
（1）第一活性成分：克菌丹；
（2）第二活性成分：丙环唑、丙硫菌唑、种菌唑中的一种；
第一活性成分与第二活性成分的重量比为90:1～1:90，含量之和为所述组合物总重量的2%～90%。
进一步，第一活性成分与第二活性成分的重量比为60：1～1：60，含量之和为所述组合物总重量的5%～70%。
再进一步，第一活性成分与第二活性成分的重量比为30：1～1：30，含量之和为所述组合物总重量的10%～60%。
本发明一种含克菌丹的杀菌组合物按照本技术领域技术人员所公知的方法可以配制的制剂剂型是可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、可分散油悬浮剂、悬乳剂、超低容量液剂、可分散液剂。
对可湿性粉剂，可使用的助剂有：分散剂如聚羧酸盐、木质素磺酸盐、聚氧乙烯聚氧丙烯基醚嵌段共聚物、烷基萘甲醛缩合物磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯，脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯，烷基酚聚氧乙烯基醚磺酸盐中一种或多种；润湿剂如烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、烷基萘磺酸盐中的一种或多种；填料如硫酸铵、尿素、蔗糖、葡萄糖、硅藻土、高岭土、白炭黑、轻钙、滑石粉、凹凸棒土、陶土中的一种或多种。
对水分散粒剂，可使用的助剂有：分散剂如聚羧酸盐（TERSPERSE 2700、T36、GY-D06等）、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐中的一种或多种；润湿剂如烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐中的一种或多种；崩解剂如硫酸铵、硫酸钠、聚乙烯吡咯烷酮、淀粉及其衍生物、膨润土中的一种或多种；粘结剂如淀粉、葡萄糖、聚乙烯醇、聚乙二醇、羧甲基纤维素钠、蔗糖中的一种或多种；填料如硅藻土、高岭土、白炭黑、轻钙、滑石粉、凹凸棒土、陶土中的一种或多种。
对悬浮剂，可使用的助剂有：乳化剂如十二烷基苯磺酸钙（农乳500#）、农乳700#、农乳2201、斯盘-60#、乳化剂T-60（通用名：失水山梨醇单硬酯酸酯聚氧乙烯醚）、TX-10（通用名：辛基酚聚氧乙烯（10）醚）、农乳1601#、农乳600#、农乳400#；分散剂如聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐中的一种或多种；润湿剂如烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐中的一种或多种；防冻剂如乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、无机盐类如氯化钠中一种或多种；增稠剂如白炭黑、聚乙烯醇、膨润土、硅酸镁铝中一种或多种；消泡剂如硅油、硅酮类化合物、C10-20饱和脂肪酸类化合物、C8-10脂肪醇类、己醇、丁醇、辛醇中的一种或多种；崩解剂如硫酸铵、尿素、蔗糖、葡萄糖中一种或多种；稳定剂如亚磷酸三苯酯、环氧氯丙烷、醋酐；水为去离子水。
对可分散油悬浮剂，可使用的助剂有：分散剂如聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐（扩散剂NNO）、TERSPERSE 2020（美国亨斯迈公司HUNTSMAN出品，烷基萘磺酸盐类）中一种或多种；乳化剂如BY（蓖麻油聚氧乙烯醚）系列乳化剂（BY-110、BY-125、BY-140）、农乳700#（通用名：烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚）、农乳2201、斯盘-60#（通用名：山梨醇酐单硬脂酸酯）、吐温-60#（通用名：失水山梨醇单硬脂酸酯聚氧乙烯醚）、农乳1601#（通用名：苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚）、TERSPERSE 4894（美国亨斯迈公司出品）中的一种或多种；润湿剂如烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐、TERSPERSE 2500（美国亨斯迈公司出品）中一种或多种；增稠剂如白炭黑、聚乙烯醇、膨润土、硅酸镁铝中一种或多种；防冻剂如乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、无机盐类如氯化钠中一种或多种；分散介质如大豆油、菜籽油、小麦油、油酸甲酯、柴油、机油、矿物油中一种或多种。
对悬乳剂，可使用的助剂有：乳化剂如十二烷基苯磺酸钙（农乳500#）、农乳700#、农乳2201、斯盘-60#、乳化剂T-60（通用名：失水山梨醇单硬酯酸酯聚氧乙烯醚）、TX-10（通用名：辛基酚聚氧乙烯（10）醚）、农乳1601#、农乳600#、农乳400#中的一种或多种；分散剂如聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐中一种或多种；溶剂如邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二丁酯、乙酸乙酯、苯甲酸甲酯中一种或多种；消泡剂如如硅油、硅酮类化合物、C10-20饱和脂肪酸类化合物、C8-10脂肪醇类、己醇、丁醇、辛醇中的一种或多种；增稠剂如白炭黑、聚乙烯醇、膨润土、硅酸镁铝中一种或多种；抗冻剂如乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、无机盐类如氯化钠中一种或多种；水为去离子水。
对超低容量液剂，可使用的助剂有：溶剂如三甲苯、邻二氯苯、四甲苯、二乙苯、甲基丙基苯、丁苯、甲基萘、二线油、大豆油、棉籽油、菜籽油、蓖麻油、松节油、油酸甲酯、油酸乙酯、苯乙酮、苯甲醇、二甲亚砜、N-甲基吡咯烷酮、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、正己醇、正辛醇、松油醇中一种或多种；表面活性剂如脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚、烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚磷酸酯、蓖麻油聚氧乙烯醚、十二烷基苯磺酸钙中一种或多种；增效剂如增效磷、增效砜、胡椒基丁醚中的一种或多种。
对可分散液剂，可使用的助剂有：溶剂如邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二丁酯、乙酸乙酯、苯甲酸甲酯、丙酮、烷基吡咯烷酮、乙醇、异丙醇、异丁醇中一种或多种；乳化剂如十二烷基苯磺酸钙（农乳500#）、农乳700#、农乳2201、斯盘-60#、乳化剂T-60（通用名：失水山梨醇单硬酯酸酯聚氧乙烯醚）、TX-10（通用名：辛基酚聚氧乙烯（10）醚）、农乳1601#、农乳600#、农乳400#中的一种或多种；植物油甲酯如棕榈油甲酯、椰子油甲酯、大豆油甲酯、油酸甲酯中的一种或多种。
本发明组分合理，对麦类赤霉病防治效果好，用药成本低，且其活性和杀菌效果不是各组分活性的简单叠加，与现有单一制剂相比较，具有显著的增效作用，对作物安全性好，符合农药制剂的安全性要求。
具体实施方式
混配的联合作用测定1。
下面通过室内毒力测定来说明克菌丹分别与丙环唑、丙硫菌唑、种菌唑混配对麦类赤霉病的联合作用。
为了防治小类赤霉病(FusaHum graminearum)，我们以克菌丹分别与丙环唑、丙硫菌唑、种菌唑复配进行增效作用研究，具体试验方法以及结果如下。
室内毒力测定方法为：将克菌丹、丙环唑、丙硫菌唑、种菌唑原药，根据设定的配比浓度，配置成所需的药液，备用。试验方法参考《NY/T 1156.2-2006 农药室内生物测定试验准则 杀菌剂 第2部分：抑制病原真菌菌丝生长试验 平皿法》。
在无菌条件下，将预先融化的培养基定量加入无菌锥形瓶中，从低浓度到高浓度依次定量吸取药液，分别加入上述锥形瓶，充分摇匀。然后等量倒入3个以上直径为9cm的培养皿中，制成相应浓度的含药平板。不含药剂的处理作为空白对照。重复4次。
将培养好的病原菌，在无菌条件下，用直径5mm的打孔器，自菌落边缘切取菌饼，用接种器将菌病接种于含药平板中央，菌丝面朝上，盖上皿盖，置适宜温度的培养箱培养。
根据空白对照培养皿中菌的生长情况调查病原菌菌丝生长情况，用游标卡尺测量菌落直径，十字交叉法垂直各测一次，取平均值。
菌丝生长抑制率=（空白对照菌落直径-药剂处理菌落直径）/空白对照菌落直径×100
采用共毒系数法评价本发明提供的含克菌丹的杀菌组合物对小麦赤霉病的增效作用，以药剂浓度的对数和防效几率值求回归方程，并计算得出药剂对的EC50值，然后求得共毒系数。以共毒系数评价复配药剂对小麦赤霉病的联合作用，共毒系数>120表示为增效作用，共毒系数在80～120之间表示为相加作用，共毒系数<80表示为拮抗作用。
表1 克菌丹与丙环唑混配对小麦赤霉病的毒力测定结果
表2 克菌丹与丙硫菌唑混配对小麦赤霉病的毒力测定结果
表3 克菌丹与种菌唑混配对小麦赤霉病的毒力测定结果
室内毒力测定结果表明：克菌丹与丙环唑、丙硫菌唑、种菌唑按表1-3的比例110:1～1:110混用，对小麦赤霉病菌表现出不同的活性：当比例为90:1～1:90时，表现为增效作用；当比例为60:1～1:60时，尤其当比例为30:1～1:30时，增效作用最为显著。
混配的联合作用测定2。
下面通过室内毒力测定来说明克菌丹与丙环唑混配对小麦白粉病的联合作用。
为了防治小类白粉病(Blumeria graminis)，我们以克菌丹与丙环唑复配进行增效作用研究，具体试验方法以及结果如下。
室内毒力测定方法为：将克菌丹与丙环唑原药，根据设定的配比浓度，配置成所需的药液，备用。试验方法参考《NY/T 1156.4-2006 农药室内生物测定试验准则 杀菌剂 第4部分：防治小麦白粉病试验 盆栽法》。
用喷雾法将药液均匀喷洒于备用的小麦苗上。设不含药剂的处理作为空白对照。重复4次。将发病小麦叶片上24h内产生的白粉病菌新鲜孢子均匀抖落接种于处理的2～3叶期盆栽小麦苗上。每处理4盆，每盆10株，在适宜条件下培养。
根据空白对照发病情况分级调查，采用以下分级方法：
0级：无病；
1级：病斑面积占整片叶面积的5%以下；
3级：病斑面积占整片叶面积的6%～15%；
5级：病斑面积占整片叶面积的16%～25%；
7级：病斑面积占整片叶面积的26%～50%；
9级：病斑面积占整片叶面积的50%以上。
采用共毒系数法评价本发明提供的含克菌丹与丙环唑的杀菌组合物对小麦白粉病的增效作用，以药剂浓度的对数和防效几率值求回归方程，并计算得出药剂对的EC50值，然后求得共毒系数。以共毒系数评价复配药剂对小麦白粉病的联合作用，共毒系数>120表示为增效作用，共毒系数在80～120之间表示为相加作用，共毒系数<80表示为拮抗作用。
表4 克菌丹与丙环唑混配对小麦白粉病的毒力测定结果
室内毒力测定结果表明：克菌丹与丙环唑按表2的比例110:1～1:110混用，对小麦白粉病菌表现出不同的活性，联合作用的结果为相加和拮抗，未表现出增效作用。
混配的联合作用测定3。
下面通过室内毒力测定来说明克菌丹与丙硫菌唑混配对棉花枯萎病的增效作用。
为了防治棉花枯萎病(Fusarium oxysporum f．sp．vesinfectum)，我们以克菌丹与丙硫菌唑复配进行增效作用研究，具体试验方法以及结果如下。
室内毒力测定方法为：将克菌丹与丙硫菌唑原药，根据设定的配比浓度，配置成所需的药液，备用。试验方法参考《NY/T 1156.2-2006 农药室内生物测定试验准则 杀菌剂第2部分：抑制病原真菌菌丝生长试验 平皿法》。
在无菌条件下，将预先融化的培养基定量加入无菌锥形瓶中，从低浓度到高浓度依次定量吸取药液，分别加入上述锥形瓶，充分摇匀。然后等量倒入3个以上直径为9cm的培养皿中，制成相应浓度的含药平板。不含药剂的处理作为空白对照。重复4次。
将培养好的病原菌，在无菌条件下，用直径5mm的打孔器，自菌落边缘切取菌饼，用接种器将菌病接种于含药平板中央，菌丝面朝上，盖上皿盖，置适宜温度的培养箱培养。
根据空白对照培养皿中菌的生长情况调查病原菌菌丝生长情况，用游标卡尺测量菌落直径，十字交叉法垂直各测一次，取平均值。
菌丝生长抑制率=（空白对照菌落直径-药剂处理菌落直径）/空白对照菌落直径×100
采用共毒系数法评价本发明提供的含克菌丹与丙硫菌唑的杀菌组合物对棉花枯萎病的增效作用，以药剂浓度的对数和防效几率值求回归方程，并计算得出药剂对的EC50值，然后求得共毒系数。以共毒系数评价复配药剂对棉花枯萎病的联合作用，共毒系数>120表示为增效作用，共毒系数在80～120之间表示为相加作用，共毒系数<80表示为拮抗作用。
表5 克菌丹与丙硫菌唑混配对棉花枯萎病的毒力测定结果
室内毒力测定结果表明：克菌丹与丙硫菌唑按表5的比例110:1～1:110混用，对棉花枯萎病菌表现出不同的活性，联合作用的结果为相加和拮抗，未表现出增效作用。
为了更好地说明本发明，下面结合实施例对本发明内容作进一步说明。
制剂实施例1
称取300克克菌丹、300克丙环唑、50克拉开粉BX（二丁基萘磺酸钠）、20克烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、10克十二烷基硫酸钠，滑石粉加足至1000克。上述原料经混合、超微气流粉碎、混合工艺步骤制备得60％克菌丹·丙环唑可湿性粉剂。
制剂实施例2
称取300克克菌丹、150克丙硫菌唑、40克拉开粉BX（二丁基萘磺酸钠）、30克烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、20克十二烷基硫酸钠，高岭土加足至1000克。上述原料经混合、超微气流粉碎、混合工艺步骤制备得45％克菌丹·丙硫菌唑可湿性粉剂。
制剂实施例3
称取300克克菌丹、200克种菌唑、60克T36（聚羧酸盐类）、20克Ufoxane 3A（木质素磺酸盐类）、25克十二烷基硫酸钠，硫酸铵加足至1000克。上述原料经混合、超微气流粉碎、混合工艺步骤制备得50％克菌丹·种菌唑可湿性粉剂。
制剂实施例4
称取300克克菌丹、100克丙环唑、30克GY-D06（聚羧酸盐，美国亨斯迈公司出品）、30克木质素磺酸钠、40克十二烷基硫酸钠、30克烷基磺酸钠，凹凸棒土加至1000克重量份。上述原料经常规制取水分散粒剂的方法即混合、超微气流粉碎、混合、造粒步骤制取40%克菌丹·丙环唑水分散粒剂。
制剂实施例5
称取200克克菌丹、200克丙硫菌唑、30克GY-D06、20克木质素磺酸钠、20克拉开粉BX（二丁基萘磺酸钠）、15克K-12（十二烷基硫酸钠），轻钙加至1000克重量份。上述原料经常规制取水分散粒剂的方法即混合、超微气流粉碎、混合、造粒步骤制取40%克菌丹·丙硫菌唑水分散粒剂。
制剂实施例6
称取240克克菌丹、120克种菌唑、20克GY-D06、25克木质素磺酸钠、30克拉开粉BX（二丁基萘磺酸钠）、20克K-12（十二烷基硫酸钠），白炭黑加至1000克重量份。上述原料经常规制取水分散粒剂的方法即混合、超微气流粉碎、混合、造粒步骤制取36%克菌丹·种菌唑水分散粒剂。
制剂实施例7
称取160克克菌丹、80克丙环唑、50克烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、50克木质素磺酸钠、30克烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚、2克膨润土、2克黄原胶、50克尿素、1克苯甲酸、8克己醇，去离子水加至1000克重量份。上述原料经混合，高速剪切分散30min，用砂磨机砂磨至粒径D90小于10μm后制得24％克菌丹·丙环唑悬浮剂。
制剂实施例8
称取150克克菌丹、100克丙硫菌唑、55克烷基聚氧乙烯醚磺酸钠、15克烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚、4克硅酸镁铝、40克乙二醇、0.5克苯甲酸、15克丁醇，去离子水加至1000克重量份。上述原料经混合，高速剪切分散30min，用砂磨机砂磨至粒径D90小于10μm后制得25%克菌丹·丙硫菌唑酯悬浮剂。
制剂实施例9
称取180克克菌丹、120克丙硫菌唑、45克烷基聚氧乙烯醚磺酸钠、10克烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚、15克硅酸镁铝、35克乙二醇、1.5克苯甲酸、10克丁醇，去离子水加至1000克重量份。上述原料经混合，高速剪切分散30min，用砂磨机砂磨至粒径D90小于10μm后制得30%克菌丹·丙硫菌唑悬浮剂。
制剂实施例10
称取150克克菌丹、150克种菌唑、40克GY-D06（聚羧酸盐，美国亨斯迈公司出品）、20克木质素磺酸钠、30克十二烷基硫酸钠、30克烷基磺酸钠，凹凸棒土加至1000克重量份。上述原料经常规制取水分散粒剂的方法即混合、超微气流粉碎、混合、造粒步骤制取30%克菌丹·种菌唑水分散粒剂。
制剂实施例11
称取120克克菌丹、120克丙环唑、35克烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、40克聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物、45克吐温-60#、25克农乳700#、25克十二烷基苯磺酸钙、15克有机膨润土、10克聚乙烯醇、12克BHT，棉籽油补足1000克。上述原料经混合，用砂磨机砂磨至粒径小于5μm即制得24%克菌丹·丙环唑可分散油悬浮剂。
制剂实施例12
称取120克克菌丹、80克丙硫菌唑、50克BY-110、20克TERSPERSE 2020（美国亨斯迈公司出品，烷基萘磺酸盐类）、40克脂肪醇聚氧乙烯醚、35克农乳1601#、18克气相白炭黑、25克环氧氯丙烷，棕榈油补足1000克。上述原料经混合，用砂磨机砂磨至粒径小于5μm即制得20%克菌丹·丙硫菌唑可分散油悬浮剂。
制剂实施例13
称取120克克菌丹、60克种菌唑、50克BY-110、40克TERSPERSE 2020（美国亨斯迈公司出品，烷基萘磺酸盐类）、50克脂肪醇聚氧乙烯醚、40克农乳1601#、25克气相白炭黑、30克环氧氯丙烷，棕榈油补足1000克。上述原料经混合，用砂磨机砂磨至粒径小于5μm即制得18%克菌丹·种菌唑可分散油悬浮剂。
制剂实施例14
称取100克克菌丹、100克丙环唑、30克农乳600#、40克烷基萘磺酸钠、60克乙酸乙酯、30克丙二醇、6克丁醇、8克聚乙烯醇，去离子水加至1000克重量份。上述原料经过高速剪切混合均匀，在球磨机中球磨2～3小时，使微粒粒径全部在5μm以下，即制得20%克菌丹·丙环唑悬乳剂。
制剂实施例15
称取90克克菌丹、60克丙硫菌唑、50克农乳2201、60克木质素磺酸钠、60克邻苯二甲酸二甲酯、30克甘油、12克硅油、15克膨润土，去离子水加至1000克重量份。上述原料经过高速剪切混合均匀，在球磨机中球磨2～3小时，使微粒粒径全部在5μm以下，即制得15%克菌丹·丙硫菌唑悬乳剂。
制剂实施例16
称取140克克菌丹、70克种菌唑、70克农乳700#、60克聚羧酸钠、35克邻苯二甲酸二甲酯、20克丙二醇、10克辛醇、10克膨润土，去离子水加至1000克重量份。上述原料经过高速剪切混合均匀，在球磨机中球磨2～3小时，使微粒粒径全部在5μm以下，即制得21%克菌丹·种菌唑悬乳剂。
制剂实施例17
称取10克克菌丹、10克丙环唑、50克三甲苯、30克苯甲醇，将活上述原料投入带搅拌的反应容器中，在搅拌速度为 60～150转/分钟下，充分搅拌溶解，再加入20克增效磷、30克氮酮，脂肪醇聚氧乙烯醚补足至1000千克。充分搅拌15～60 分钟，使其混合均匀，即制得2%克菌丹·丙环唑超低容量液剂。
制剂实施例18
称取30克克菌丹、20克丙硫菌唑、40克甲基丙基苯、50克苯乙酮，将活上述原料投入带搅拌的反应容器中，在搅拌速度为 60～150转/分钟下，充分搅拌溶解，再加入30克胡椒基丁醚、15克快渗T，蓖麻油聚氧乙烯醚补足至1000千克。充分搅拌15～60 分钟，使其混合均匀，即制得5%克菌丹·丙硫菌唑超低容量液剂。
制剂实施例19
称取20克克菌丹、10克种菌唑、60克N，N-二甲基乙酰胺、20克二甲亚砜，将活上述原料投入带搅拌的反应容器中，在搅拌速度为 60～150转/分钟下，充分搅拌溶解，再加入20克增效砜、30克噻酮，烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚磷酸酯补足至1000千克。充分搅拌15～60分钟，使其混合均匀，即制得3%克菌丹·戊种菌唑超低容量液剂。
制剂实施例20
称取60克克菌丹、20克丙环唑、100克异丙醇、50克丙酮、80克农乳1601# 、30克农乳500#，油酸甲酯补足1000克。将克菌丹和丙环唑在异丙醇和丙酮中溶解，然后投入油酸甲酯和农乳1601#、农乳500#，混合并匀化，即制得8%克菌丹·丙环唑可分散液剂。
制剂实施例21
称取30克克菌丹、10克丙硫菌唑、150克邻苯二甲酸二丁酯、70克乙酸乙酯、100克农乳700#、50克农乳2201，椰子油甲酯补足1000克。将克菌丹和丙硫菌唑在邻苯二甲酸二丁酯和乙酸乙酯中溶解，然后投入椰子油甲酯和农乳700#、农乳2201，混合并匀化，即制得4%克菌丹·丙硫菌唑可分散液剂。
制剂实施例22
称取30克克菌丹、30克种菌唑、130克苯甲酸甲酯、60克烷基吡咯烷酮、100克斯盘-60#、50克乳化剂T-60，大豆油甲酯补足1000克。将克菌丹和种菌唑在苯甲酸甲酯和烷基吡咯烷酮中溶解，然后投入大豆油甲酯和克斯盘-60#、乳化剂T-60，混合并匀化，即制得6%克菌丹·种菌唑可分散液剂。
生物实施例1：防治麦类赤霉病田间试验。
2016年在陕西省宝鸡市眉县营头镇张家村进行了制剂实施例1～22防治麦类赤霉病的田间试验。通过与对照药剂50%克菌丹可湿性粉剂、25%丙环唑乳油，40%丙硫菌唑悬浮剂，10%种菌唑微乳剂的效果进行对比，验证了该混配药剂对麦类赤霉病的防治效果及对小麦的安全性。
试验作物为小麦，防治对象为小麦赤霉病（Fusarium graminearum）。试验设在宝鸡市眉县营头镇，试验田地势平坦，土壤为中壤土，肥力中等，pH值7.1，试验期间肥水管理中等。试验药剂及剂量详见表6。另设空白对照，每处理4次重复，每小区30㎡，随机区组排列。采用常规喷雾法，在小麦扬花初期第一次施药，亩施药液45kg，均匀喷洒在叶片正反面。
调查与统计方法：施药前调查病情基数，小麦乳熟期至收获前10d左右调查防治效果。每小区对角线5点取样，每点调查100～200穗，以枯穗面积占整个穗面积的百分率来分级，记录各级病穗数和总穗数。分级方法：
0级：全穗无病；
1级：枯穗面积占全穗面积的1/4以下；
3级：枯穗面积占全穗面积的1/4～1/2；
5级：枯穗面积占全穗面积的1/2～3/4；
7级：枯穗面积占全穗面积的3/4以上。
病情指数=[∑(各级病穗数×相对级数值)/(调查总穗数×7)]×100
防治效果(%)=（空白对照区病情指数-药剂处理区病情指数)/空白对照区病情指数×100
表6 克菌丹与丙环唑组合物防治小麦赤霉病试验结果
表7 克菌丹与丙硫菌唑组合物防治小麦赤霉病试验结果
表8 克菌丹与种菌唑组合物防治小麦赤霉病试验结果
田间试验结果表明，以上制剂实施例对小麦赤霉病有很好的防治效果，喷雾2次后，对小麦赤霉病第2次药后8天的防效均达到90%以上，明显优于单剂的防效。通过对药后8天差异显著性分析，防效差异达极显著水平（见表6-8）。
对小麦的安全性调查，喷药后第1天及药后若干天观察，各试验处理对小麦无药害现象发生。
从以上实施例可见，克菌丹与丙环唑、丙硫菌唑、种菌唑按照重量比为90:1～1:90进行复配，可制成可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、可分散油悬浮剂、悬乳剂、超低容量液剂、可分散液剂，对麦类赤霉病有显著的防治效果，增效作用明显，降低了用药量及用药成本，且对作物安全，因此生产上有广泛的应用前景。
综上所述，本发明的组合物对麦类赤霉病的防治效果显著，是采用两种活性成分复配方案，其活性和杀菌效果不是各组分活性的简单叠加，与现有的单一制剂相比，除具有明显的杀菌效果外，还具有显著的增效作用，防治成本降低，对作物安全，符合农药制剂的安全性要求。

Claims (4)

1.含克菌丹的杀菌组合物在防治麦类赤霉病上的应用，其特征在于：第一活性成分克菌丹与第二活性成分丙环唑、丙硫菌唑、种菌唑中的一种的重量比为90：1～1：90，含量之和为所述组合物总重量的2%～90%。
2.根据权利要求1所述含克菌丹的杀菌组合物在防治麦类赤霉病上的应用，其特征在于：第一活性成分克菌丹与第二活性成分丙环唑、丙硫菌唑、种菌唑中的一种的重量比为60：1～1：60，含量之和为所述组合物总重量的5%～70%。
3.根据权利要求1所述含克菌丹的杀菌组合物在防治麦类赤霉病上的应用，其特征在于：第一活性成分克菌丹与第二活性成分丙环唑、丙硫菌唑、种菌唑中的一种的重量比为30：1～1：30，含量之和为所述组合物总重量的10%～60%。
4.根据权利要求1所述含克菌丹的杀菌组合物在防治麦类赤霉病上的应用，其特征在于：所述组合物剂型为可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、可分散油悬浮剂、悬乳剂、超低容量液剂和可分散液剂。
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