CN101601401A - 一种含二氰蒽醌与霜脲氰的杀菌组合物 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种杀菌剂组合物，该组合物含有二氰蒽醌和霜脲氰，其中二氰蒽醌与霜脲氰的重量百分比为10～80∶70～5，该组合物含有二氰蒽醌10～80％、霜脲氰5～70％、助剂6～30％、填料5～79％，主要用于防治黄瓜霜霉病、白菜霜霉病、葡萄霜霉病。

Description

一种含二氰蒽醌与霜脲氰的杀菌组合物

技术领域：

本发明属于农药技术领域，涉及一种含有二氰蒽醌与霜脲氰复配的杀菌剂在蔬菜或果树病害上的应用。

技术背景：

二氰蒽醌(dithianon)是巴斯夫公司开发的杀菌剂，纯品为深棕色结晶状固体。化学名称为：2，3-二腈基-1，4-二硫代蒽醌，分子式为C₁₄H₄N₂O₂S₂，结构式为：

二氰蒽醌具有多作用机理，通过与含硫基团反应和干扰细胞呼吸而抑制一系列真菌霉，最后导致病害死亡，具很好的保护活性的同时，也有一定的治疗活性。除了对白粉病无效外，几乎可以防止所有的果树病害如黑星病、霉点病、叶斑病、锈病、炭疽病、疮痂病、霜霉病等常见病症。

霜脲氰(cymoxanil)是由杜邦公司开发的一种脲类杀菌剂，化学名称为1-(2-氰基-2-甲氧基亚胺基乙酰基)-3-乙基脲。纯品为无色无嗅结晶固体，分子式为C₇H₁₀N₄O₃，结构式为：

霜脲氰的作用机理主要是阻止病原菌孢子萌发，对侵入寄主体内的病毒也有杀伤作用。具有保护、治疗和内吸作用，对霜霉病和疫病有效。单独使用霜脲氰药效期短，与保护型杀菌剂混配，可以延长持效期。

不同杀菌机理农药相互复配，既能延缓病害抗药性的产生，又能延长混配药剂的持效期，弥补单剂使用时药效期短、杀菌谱系狭窄，易产生抗性的问题。目前，国内尚未见二氰蒽醌与霜脲氰复配产品的相关报道。

发明内容

本发明的目的是针对目前病害抗药性严重、使用有机溶剂对环境污染大的问题研发了一种成本低、药效高、持续期长，对标靶作物安全的杀菌组合物，该组合物有效活性成分为二氰蒽醌与霜脲氰。

本发明是通过以下技术方案实现：

含有二氰蒽醌与霜脲氰的杀菌组合物，二氰蒽醌与霜脲氰重量百分比为10～80∶70～5，优选重量百分比为15～70∶50～10。

所述的杀菌组合物含有二氰蒽醌10～80％、霜脲氰5～70％、助剂6～30％、填料5～79％。

所述的助剂包括分散剂、湿润剂、崩解剂、抗冻剂、消泡剂、增稠剂、粘结剂中的一种或多种。

所述的填料包括载体和去离子水。

所述的分散剂选自聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基苯磺酸钙盐、萘磺酸甲醛缩合物钠盐、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯酯、甘油脂肪酸酯聚氧乙烯醚中的一种或多种。

所述的润湿剂为天然产物润湿剂和阳离子型润湿剂，可用茶枯、皂角粉、蚕沙、无患子粉、月桂醇基硫酸钠、十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、洗衣粉、拉开粉中的一种或多种。

所述的崩解剂选自膨润土、硫酸铵、氯化钙、尿素、氯化镁、氯化铝、柠檬酸、丁二酸、碳酸氢铵中的一种或多种。

所述的消泡剂选自硅油、硅酮类化合物、C10-20饱和脂肪酸类化合物、C8-10脂肪醇类化合物中的一种或多种。

所述的抗冻剂选自：乙二醇、丙二醇、丙三醇中的一种或多种。

所述的粘结剂选自：阿拉伯胶、黄原酸胶、甲基纤维素、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙二醇、聚乙烯醇、聚乙烯醋酸酯中的一种或多种。

所述的增稠剂选自：黄原胶、羟甲基纤维素、羟乙基纤维素、甲基纤维素、硅酸铝镁、聚乙烯醇、聚乙二醇中的一种或多种。

所述的载体选自：高岭土、硅藻土、膨润土、凹凸棒土、白炭黑、淀粉、轻质碳酸钙中的一种或多种。

所述的杀菌组合物制成可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂。

组合物制成可湿性粉剂时，将配方料混合，在混合缸中混合均匀，经气流粉碎机粉碎后再混合均匀，即可制成二氰蒽醌·霜脲氰可湿性粉剂产品。

组合物制成水分散粒剂时，将原药与分散剂、润湿剂、崩解剂、填料等一起经气流粉碎得到需要的粒径，再加入黏结剂等其它助剂，得到制粒用料。将料品定量送进流化床制粒干燥机内经过制粒及干燥后，制得二氰蒽醌·霜脲氰水分散粒剂产品。

组合物制成悬浮剂时，将分散剂、湿润剂、消泡剂、增稠剂、抗冻剂经过高速剪切混合均匀，加入原药，在球磨机中球磨2～3小时，使粒径全部在5μm以下，制得二氰蒽醌·霜脲氰悬浮剂产品。

所述的杀菌组合物用于防治果树、蔬菜上的病害。

所述的杀菌组合物尤其是用于防治黄瓜霜霉病、白菜霜霉病、葡萄霜霉病。

本发明的有益效果：(1)本发明所述的二氰蒽醌与霜脲氰作用机理不同，两者混配不会产生抵触，可协同增效，减少用药量，降低成本；(2)本发明不使用有机溶剂，降低了对环境的污染，克服了使用有机溶剂易产生药害及运输危险的问题；(3)本发明组合物对蔬菜及果树霜霉病防效优异，持效期长，降低用药次数。

具体实施方式

下面结合实施例对本发明进一步的说明，但本发明的用途并不局限于以下所举实例。

本发明的实施例是采用室内生物测定和田间试验相结合的方法。先通过室内生物测定，明确两种药剂按一定比例复配后的增效比值，在此基础上，再进行田间试验。

实施例1  40％二氰蒽醌·霜脲氰可湿性粉剂

二氰蒽醌原药28％、霜脲氰12％、十二烷基苯磺酸钠3％、烷基酚聚氧乙烯醚6％、白炭黑8％、硅藻土20％，高岭土23％，混合物进行气流粉碎，制得40％二氰蒽醌·霜脲氰可湿性粉剂。

实施例2  60％二氰蒽醌·霜脲氰可湿性粉剂

二氰蒽醌原药45％、霜脲氰15％、无患子粉4％、十二烷基硫酸钠8％、白炭黑10％，硅藻土18％，混合物进行气流粉碎，制得60％二氰蒽醌·霜脲氰可湿性粉剂。

实施例3  80％二氰蒽醌·霜脲氰可湿性粉剂

二氰蒽醌原药58％、霜脲氰22％、十二烷基硫酸钠5％、拉开粉5％、白炭黑10％，混合物进行气流粉碎，制得80％二氰蒽醌·霜脲氰可湿性粉剂。

实施例4  45％二氰蒽醌·霜脲氰水分散粒剂

二氰蒽醌原药35％、霜脲氰10％、木质素磺酸钠4％、硫酸铵4％、磷酸三丁酯1.5％、拉开粉3％、聚乙二醇0.5％、高岭土10％、淀粉8％、硅藻土24％。制得45％二氰蒽醌·霜脲氰水分散粒剂。

实施例5  65％二氰蒽醌·霜脲氰水分散粒剂

二氰蒽醌原药51％、霜脲氰14％、脂肪胺聚氧乙烯醚5％、无患子粉2％、氯化钙3％、磷酸三丁酯2％、黄元酸胶0.5％、淀粉22.5％。制得65％二氰蒽醌·霜脲氰水分散粒剂。

实施例6  80％二氰蒽醌·霜脲氰水分散粒剂

二氰蒽醌原药62％、霜脲氰18％、甘油脂肪酸酯聚氧乙烯醚5％、月桂醇基硫酸钠3％、丁二酸3％、交联聚乙烯吡咯烷酮0.2％、硅酸镁铝1％、淀粉7.8％，混合制得80％二氰蒽醌·霜脲氰水分散粒剂。

实施例7  20％二氰蒽醌·霜脲氰悬浮剂

二氰蒽醌原药15％、霜脲氰5％、木质素磺酸钠2％、消泡剂0.1％、阿拉伯胶0.2％、乙二醇4％、去离子水加至100％，混合制得20％二氰蒽醌·霜脲氰悬浮剂。

实施例8  35％二氰蒽醌·霜脲氰悬浮剂

二氰蒽醌原药25％、霜脲氰10％、羧甲基纤维素钠5％、消泡剂0.1％、黄原胶0.1％、硅酸镁铝0.9％、丙二醇3％、去离子水加至100％，混合制得35％二氰蒽醌·霜脲氰悬浮剂。

实施例9  50％二氰蒽醌·霜脲氰悬浮剂

二氰蒽醌原药39％、霜脲氰11％、十二烷基苯磺酸钙3％、聚羧酸钠2％、消泡剂0.1％、去离子水加至100％，混合制得50％二氰蒽醌·霜脲氰悬浮剂。

应用实施例一：二氰蒽醌·霜脲氰复配对黄瓜霜霉病室内毒力测定

供试药剂由陕西蒲城县美邦农药有限责任公司提供。

实验安排在陕西省蒲城县植保站，将试验药剂各个有效成分含量分别设计5个处理浓度，以空白处理为对照，对黄瓜霜霉病的抑制作用进行室内测定。测试采用菌丝生长速率法，先将各配比成系列浓度梯度。将经二次分离培养后的霜霉病病菌用直径为0.5CM的无菌打孔器在菌落前缘处打孔备用，然后移于含药PDA平板培养基上，置于25±1℃培养箱内培养，培养6天后测量菌落直径。每处理重复6次。所测结果与对照相比计算抑菌百分率。将5个配比按增效试验方法进行增效试验。计算公式如下：

净生长量(mm)＝测量菌落直径-5

将菌丝生长抑制率换算成机率值(y)，药液浓度(μg/mL)转换成对数值(x)，以最小二乘法求得毒力回归方程(y＝a+bx)，并由此计算出每种药剂的EC₅₀值。同时根据Wadley法计算两药剂不同配比联合增效比值(SR)，SR＜0.5为拮抗作用，0.5≤SR≤1.5为相加作用，SR＞1.5为增效作用。计算公式如下：

其中：a、b分别为二氰蒽醌和霜脲氰在组合中所占的比例；

A为二氰蒽醌；

B为霜脲氰；

所获得的二氰蒽醌、霜脲氰及复配比对黄瓜霜霉病的毒力回归方程、抑制中浓度及增效比值(SR)如下表：

表1  二氰蒽醌·霜脲氰对黄瓜霜霉病室内毒力测定

由表1可知，本发明二氰蒽醌与霜脲氰复配，对黄瓜霜霉病室内毒力测定，当二氰蒽醌与霜脲氰配比为1∶1、2∶1、3∶1、5∶1、7∶1的增效比值分别为1.15、1.56、1.82、1.64、1.31，其中当二氰蒽醌∶霜脲氰为2∶1、3∶1、5∶1时表现为增效作用，以二氰蒽醌∶霜脲氰＝3∶1增效作用最为明显。

实施应用例二：二氰蒽醌·霜脲氰复配防治黄瓜霜霉病田间药效试验

用上述实施例制得的农药制剂防治黄瓜霜霉病。

本实验安排设于陕西蒲城县罕井镇弥家村，黄瓜为长条密刺，长势均一，黄瓜霜霉病发生较重。每7天施药一次，共施药两次，施药前调查病情指数，末次施药后7天、20天调查防效，结果如下：

表2  二氰蒽醌·霜脲氰防治黄瓜霜霉病田间药效试验

由表2看出，本发明3个处理的末次施药后7天的平均防效分别为79.78％、80.32％、86.22％；对照药剂75％二氰蒽醌可湿性粉剂、20％霜脲氰可湿性粉剂末次施药后防效分别为70.09％、68.21％；末次施药后20天的平均防效分别为95.48％、95.56％、96.83％；对照药剂75％二氰蒽醌可湿性粉剂、20％霜脲氰可湿性粉剂末次施药后防效分别为82.65％、53.16％。统计分析表明本发明药剂防效优于对照药剂，对黄瓜霜霉病有显著的防治效果，且对作物安全，对黄瓜疫病有一定防效。

实施应用例三  二氰蒽醌·霜脲氰复配防治白菜霜霉病田间药效试验

用上述实施例制得的农药制剂防治白菜霜霉病。

本试验安排在陕西省蒲城县植保站，试验地为平地，白菜霜霉病中等发生。

施药时间：11月7日在白菜霜霉病发生初期，用利农HD-400型喷雾器对叶片正反面均匀喷雾一次，于11月14日喷雾第二次。药前调查病情基数、总叶数、病叶数及病叶级数，并与第二次施药前及第二次药后7天、14天进行防效调查。实验结果如下表：

表3  二氰蒽醌·霜脲氰对白菜霜霉病田间药效试验

试验药剂	制剂用药量	末次施药前防效(％)	末次施药后7天防效(％)	末次药后14天防效(％)
					实施例3	30克/亩	36.47	74.25	93.27
实施例4	55克/亩	43.67	78.74	94.91
					实施例8	70克/亩	47.28	81.22	96.45
75％二氰蒽醌可湿性粉剂	60克/亩	30.17	71.47	87.15
					20％霜脲氰可湿性粉剂	75克/亩	29.27	72.67	78.51

实验结果表明，二氰蒽醌与霜脲氰复配产品对白菜霜霉病有较好的防治效果，第二次药后14天的防效仍达93.27％～96.45％，能有效控制白菜霜霉病的发生，防效均优于对照药剂。在本试验范围内对白菜安全。

实施应用例四  二氰蒽醌·霜脲氰复配防治葡萄霜霉病田间药效试验

用上述实施例制得的农药制剂防治葡萄霜霉病。

本试验安排在陕西省西安市长安区大峪口镇，葡萄品种为巨峰1号，葡萄霜霉病发生较重。

施药时间：5月13日在葡萄霜霉病发生初期第一次施药，每7天施药一次，共施药三次。于药前调查病情基数、总叶数、病叶数及病叶级数，末次施药后7天、20天调查病指并计算防效。实验结果如下表：

表4  二氰蒽醌·霜脲氰对葡萄霜霉病田间药效试验

实验结果表明，二氰蒽醌与霜脲氰复配产品对葡萄霜霉病有较好的防治效果，末次药后20天的防效达94.14％～97.42％，能有效控制葡萄霜霉病的发生，防效均优于对照药剂。在本试验范围内对葡萄安全。

综上所述，二氰蒽醌与霜脲氰复配的杀菌组合物，与单剂相比，具有对作物安全、高防效、速效性好、持效期长的优点，并降低了用药次数，节省了成本。所以本发明的研发与推广具有十分重要的意义。

Claims (4)

1、一种杀菌组合物，其特征在于：组合物含有二氰蒽醌与霜脲氰，其中二氰蒽醌与霜脲氰重量百分比为10～80∶70～5。

2、根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于二氰蒽醌与霜脲氰重量百分比为15～70∶50～10。

3、根据权利要求1或2所述的杀菌组合物，其特征在于：组合物制成可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂。

4、根据权利要求1所述的杀菌组合物其特征在于：组合物主要用于防治黄瓜霜霉病、白菜霜霉病、葡萄霜霉病。