CN101971837A - 一种含春雷霉素与代森锰锌的杀菌组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及了一种具有协同增效作用的杀菌剂组合物，其有效活性成分含有春雷霉素与代森锰锌，其中春雷霉素与代森锰锌的重量比为1～40∶80～1，有效活性成分加入助剂及赋型剂制成可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂，主要用于蔬菜及果树的枯萎病、霜霉病、叶霉病及水稻稻瘟病等。
Description
技术领域
本发明属于农药技术领域，涉及一种含有春雷霉素与代森锰锌的杀菌组合物。
技术背景
春雷霉素(kasugamycin)分子式：C14H25N3O9，化学名称：[5-氨基-2-甲基-6-(2，3，4，5，6-羰基环己基氧代)吡喃-3-基氨基-a-亚氨醋酸]。
是农用抗菌素，具有较强的内吸性，该药主要干扰氨基酸的代谢酯酶系统，从而影响蛋白质的合成，抑制菌丝伸长和造成细胞颗粒化，但对孢子萌发无影响。
代森锰锌(zineb)，为代森锰与锌组成的配位化合物，分子式为C4H6N2S4Zn，化学名称：乙撑双二硫代氨基甲酸锌。
杀菌谱较广的保护性杀菌剂。主要是抑制菌体内丙酮酸的氧化。对果树、蔬菜上的炭疽病、早疫病等多种病害有效，同时它常与内吸性杀菌剂混配，用于延缓抗性的产生。
不管是春雷霉素、代森锰锌还是其他高效杀菌剂，长期单独使用，容易使病害产生抗药性，导致用药量加大、防效降低、持效期缩短的问题，不利于环境可持续发展。不同作用机理的有效成分进行复配，是延缓病害产生抗药性常用的方法，并根据实际生产应用中的效果，来判断此复配是增效作用还是拮抗作用。复配作用较明显的配方，可以明显提高防效，大大降低农药的用药量，还可扩大杀菌谱，提高杀菌效率。春雷霉素与代森锰锌作用机理不同，相互复配在一定范围内有很好的增效作用。且有关春雷霉素与代森锰锌的复配，目前在国内外尚未见相关报道。
发明内容
本发明的目的是提出一种具有协同增效作用、使用成本低、防效好的含有春雷霉素与代森锰锌的杀菌组合物。
本发明是通过以下技术方案实现：
一种含春雷霉素与代森锰锌的杀菌组合物，其中春雷霉素与代森锰锌重量比为1～40∶80～1。
所述的含春雷霉素与代森锰锌的杀菌组合物，其中春雷霉素与代森锰锌的重量比为1～15∶70～10。
所述的含春雷霉素与代森锰锌的杀菌组合物，其中春雷霉素与代森锰锌的重量比为1～5∶60～20。
所述的含春雷霉素与代森锰锌的杀菌组合物，春雷霉素与代森锰锌的增效活性配比为1∶1～1∶60，优选的配比为1∶1～1∶30，更优选的配比为1∶5～1∶20。
所述的含春雷霉素与代森锰锌的杀菌组合物，其中有效活性成分含量占总重量的1～85％，优选为10～60％。
所述的含春雷霉素与代森锰锌的杀菌组合物按本技术领域公知的方法，加入常规助剂，可制成可湿性粉剂、水分散粒剂或悬浮剂。
组合物制成可湿性粉剂时包含如下组分含量：春雷霉素1～40％、代森锰锌1～80％、分散剂5～10％、湿润剂2～10％、填料8～90％。
将春雷霉素、代森锰锌、分散剂、湿润剂、填料混合，在混合缸中混合均匀，经气流粉碎机粉碎后再混合均匀，即可制成春雷霉素·代森锰锌可湿性粉剂产品。
组合物制成水分散粒剂时包括如下组分含量：春雷霉素1～40％、代森锰锌1～80％、分散剂3～12％、湿润剂1～8％、崩解剂1～10％、填料10～90％。
将春雷霉素、代森锰锌、分散剂、润湿剂、崩解剂、填料等一起经气流粉碎得到需要的粒径，得到制粒用料。将料品定量送进流化床制粒干燥机内经过制粒及干燥后，制得春雷霉素·代森锰锌水分散粒剂产品。
组合物制成悬浮剂时包括如下组分含量：春雷霉素1～15％、代森锰锌10～50％、分散剂2～10％、湿润剂2～10％、消泡剂0.1～1％、增稠剂0.1～2％、抗冻剂0.1～8％、乳化剂0.5％～5％、去离子水加至100％。
将上述配方料中分散剂、湿润剂、消泡剂、增稠剂、抗冻剂、乳化剂经过高速剪切混合均匀，加入春雷霉素、代森锰锌，在球磨机中球磨2～3小时，使微粒粒径全部在5μm以下，制得春雷霉素·代森锰锌悬浮剂产品。
所述的分散剂选自聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯嘧甲醛缩合物硫酸盐、烷基苯磺酸钙盐、萘磺酸甲醛缩合物钠盐、烷基酚聚氧乙烯嘧、脂肪胺聚氧乙烯嘧、脂肪酸聚氧乙烯酯、酯聚氧乙烯嘧中的一种或多种。
所述的湿润剂选自：十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、拉开粉BX、润湿渗透剂F、皂角粉、蚕沙、无患子粉中的一种或多种。
所述的抗冻剂选自：乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇中的一种或多种。
所述的消泡剂选自：硅油、硅酮类化合物、C10-20饱和脂肪酸类化合物、C8-10脂肪醇类化合物中的一种或多种。
所述的增稠剂选自：黄原酸胶、聚乙烯醇、聚乙二醇中的一种或多种。
所述的崩解剂选自：膨润土、尿素、硫酸铵、氯化铝中的一种或多种。
所述的乳化剂选自：农乳500#(烷基苯磺酸钙)、600#磷酸酯(苯基酚聚氧乙基醚磷酸酯)、农乳400#(苄基二甲基酚聚氧乙基醚)、农乳600#(苯基酚聚氧乙基醚)、农乳700#(烷基酚甲醛树脂聚氧乙基醚)、农乳1600#(苯乙基酚聚氧乙基聚丙烯基醚)、吐温系列、环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物中的一种或多种。
所述的填料选自：高岭土、硅藻土、膨润土、凹凸棒土、白炭黑、淀粉、轻质碳酸钙中的一种或多种。
本发明的组合物主要用于防治蔬菜及果树的枯萎病、霜霉病、叶霉病及水稻稻瘟病。
本发明的有益效果：
(1)本发明组合物有效活性成分春雷霉素与代森锰锌属于两种不同作用机理的杀菌剂，两者相互混配不会产生抵触；
(2)本发明组合物在一定范围内有很好的增效作用，防效高于单剂，用药量小；
(3)本发明不使用有机溶剂，不易产生药害，便于运输及储藏；
(4)本发明组合物对蔬菜及果树的枯萎病、霜霉病、叶霉病及水稻稻瘟病有特效。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明进一步的说明，实施例中的百分比均为重量百分比，但本发明并不局限于此。
本发明实施例是采用室内毒力测定和田间试验相结合的方法。
实施应用例一：春雷霉素与代森锰锌复配对黄瓜枯萎病室内毒力测定试验药剂均由陕西韦尔奇作物保护有限公司提供。
经预试确定各药剂有效抑制浓度范围后，每个药剂按有效成分含量分别设5个剂量处理，设清水对照。参照《农药室内生物测定试验准则杀菌剂》进行，采用菌丝生长速率法测定药剂对黄瓜枯萎病的毒力。72h后用十字交叉法测量菌落直径，计算各处理净生长量、菌丝生长抑制率。
净生长量(mm)＝测量菌落直径-5
将菌丝生长抑制率换算成机率值(y)，药液浓度(μg/mL)转换成对数值(x)，以最小二乘法求得毒力回归方程(y＝a+bx)，并由此计算出每种药剂的EC50值。同时根据Wadley法计算两药剂不同配比联合增效比值(SR)，SR＜0.5为拮抗作用，0.5≤SR≤1.5为相加作用，SR＞1.5为增效作用。计算公式如下：
其中：a、b分别为春雷霉素和代森锰锌在组合中所占的比例
A为春雷霉素
B为代森锰锌
试验结果如表1所示：
表1春雷霉素、代森锰锌及其复配对黄瓜枯萎病的毒力测定结果分析表
由表1可知，春雷霉素、代森锰锌对黄瓜枯萎病的EC50分别为2.35mg/L和113.94mg/L。春雷霉素的毒力高于代森锰锌的毒力。春雷霉素与代森锰锌配比1∶1、1∶15、1∶30、1∶45、1∶60的增效比值分别为1.56、1.89、1.91、1.73、1.51，说明春雷霉素与代森锰锌两者在1∶1～1∶60范围内混配均表现出明显的增效作用。
实施应用例二实施配方例
实施例1 80％春雷霉素·代森锰锌可湿性粉剂
春雷霉素15％、代森锰锌65％、聚羧酸盐5％、十二烷基苯磺酸钠3％、无患子粉2％、白炭黑10％，混合物进行气流粉碎，制得80％春雷霉素·代森锰锌可湿性粉剂。
实施例2 65％春雷霉素·代森锰锌可湿性粉剂
春雷霉素10％、代森锰锌55％、木质素磺酸盐5％、皂角粉3％、白炭黑7％、硅藻土20％，混合物进行气流粉碎，制得65％春雷霉素·代森锰锌可湿性粉剂。
实施例3 58％春雷霉素·代森锰锌可湿性粉剂
春雷霉素8％、代森锰锌50％、烷基酚聚氧乙烯嘧4％、十二烷基苯磺酸钠3％、白炭黑15％、膨润土20％，混合物进行气流粉碎，制得58％春雷霉素·代森锰锌可湿性粉剂。
实施例4 50％春雷霉素·代森锰锌可湿性粉剂
春雷霉素4％、代森锰锌46％、木质素磺酸盐5％、润湿渗透剂F3％、白炭黑17％、膨润土25％，混合物进行气流粉碎，制得50％春雷霉素·代森锰锌可湿性粉剂。
实施例5 75％春雷霉素·代森锰锌水分散粒剂
春雷霉素5％、代森锰锌70％、烷基酚聚氧乙烯嘧3％、木质素磺酸盐3％、十二烷基硫酸钠4％、淀粉15％，混合制得75％春雷霉素·代森锰锌水分散粒剂。
实施例6 63％春雷霉素·代森锰锌水分散粒剂
春雷霉素3％、代森锰锌60％、聚羧酸盐3％、脂肪酸聚氧乙烯酯3％、十二烷基硫酸钠4％、碳酸氢钠3％、淀粉10％、高岭土14％，混合制得63％春雷霉素·代森锰锌水分散粒剂。
实施例7 42％春雷霉素·代森锰锌水分散粒剂
春雷霉素2％、代森锰锌40％、烷基酚聚氧乙烯嘧5％、十二烷基苯磺酸盐3％、淀粉20％、膨润土30％，混合制得42％春雷霉素·代森锰锌水分散粒剂。
实施例8 30％春雷霉素·代森锰锌水分散粒剂
春雷霉素5％、代森锰锌25％、烷基酚聚氧乙烯嘧4％、十二烷基苯磺酸4％、淀粉18％、硅藻土44％，混合制得43％春雷霉素·代森锰锌水分散粒剂。
实施例9 48％春雷霉素·代森锰锌悬浮剂
春雷霉素8％、代森锰锌40％、烷基苯磺酸钙盐5％、聚丙烯酸钠2％、十二烷基苯磺酸4％、硅油0.1％、黄原酸胶0.3％、苯基酚聚氧乙基醚2％，去离子水加至100％，混合制得48％春雷霉素·代森锰锌悬浮剂。
实施例10 40％春雷霉素·代森锰锌悬浮剂
春雷霉素6％、代森锰锌34％、聚羧酸盐4％、无患子粉5％、硅酮类化合物0.1％、羟乙基纤维素0.1％、乙二醇2％、烷基苯磺酸钙2％，去离子水加至100％，混合制得40％春雷霉素·代森锰锌悬浮剂。
实施例11 30％春雷霉素·代森锰锌悬浮剂
春雷霉素15％、代森锰锌15％、聚羧酸盐2％、十二烷基苯磺酸钠2％、硅酮类化合物0.1％、聚乙二醇0.5％、丙三醇4％、苯乙基酚聚氧乙基聚丙烯基醚1％，去离子水加至100％，混合制得30％春雷霉素·代森锰锌悬浮剂。
实施例12 22％春雷霉素·代森锰锌悬浮剂
春雷霉素2％、代森锰锌20％、聚羧酸盐2％、拉开粉BX 2％、C10-20饱和脂肪酸类化合物0.1％、聚乙二醇0.5％、乙二醇4％、苯乙基酚聚氧乙基聚丙烯基醚1％，去离子水加至100％，混合制得22％春雷霉素·代森锰锌悬浮剂。
实施例应用三春雷霉素与代森锰锌及其复配防治番茄叶霉病药效试验
本实验安排在陕西省宝鸡县郊区，试验药剂由陕西韦尔奇作物保护有限公司研发、提供，对照药剂80％代森锰锌可湿性粉剂(市购)、2％春雷霉素可湿性粉剂(市购)。
药前调查番茄叶霉病病情，于病情初期第一次施药，每7天施药一次，共施药3次。第三次施药后7天、14天、30天分别调查番茄叶霉病情指数并计算防效。实验结果如下所示：
表2春雷霉素、代森锰锌及其复配防治番茄叶霉病药效试验
由表2可以看出，春雷霉素与代森锰锌复配后能有效防治番茄叶霉病，防治效果均优于对照药剂，持效期长。在试验用药范围内对标靶作物无不良影响。
实施应用例四：春雷霉素与代森锰锌及其复配防治黄瓜霜霉病药效试验
本实验安排在河南省新乡市郊区，试验药剂由陕西韦尔奇作物保护有限公司研发、提供，对照药剂80％代森锰锌可湿性粉剂(市购)、2％春雷霉素可湿性粉剂(市购)。
药前调查黄瓜霜霉病病情，于病情初期第一次施药，每7天施药一次，共施药2次。第二次施药后7天、14天、30天分别调查黄瓜霜霉病病情指数并计算防效。实验结果如下所示：
表3春雷霉素、代森锰锌及其复配防治黄瓜霜霉病药效试验
由表3可以看出，春雷霉素与代森锰锌复配后能有效的防治黄瓜霜霉病，防治效果均优于对照药剂，用药量小，持效期长。在试验用药范围内对标靶作物无危害。
实施应用例五：春雷霉素、代森锰锌及其复配防治黄瓜枯萎病药效试验
本实验安排在陕西省蒲城县城关镇，试验药剂由陕西韦尔奇作物保护有限公司研发、提供，对照药剂80％代森锰锌可湿性粉剂(市购)、2％春雷霉素可湿性粉剂(市购)。
药前调查黄瓜枯萎病病情基数、总叶数、病叶数及病叶级数，于发病初期施药，每7天施药一次，共施药2次，第二次施药后7天、14天分别调查病情指数并计算防效。实验结果如下所示：
表4春雷霉素、代森锰锌及其复配防治黄瓜枯萎病药效试验
由表4可以看出，春雷霉素与代森锰锌复配后能有效防治黄瓜枯萎病发生，防治效果均优于对照药剂，在本试验用药范围内对标靶作物无不良影响。
实施应用例六：春雷霉素、代森锰锌及其复配防治水稻稻瘟病药效试验
本实验安排在江西省高邮县，试验药剂由陕西韦尔奇作物保护有限公司研发、提供，对照药剂80％代森锰锌可湿性粉剂(市购)、2％春雷霉素可湿性粉剂(市购)。
药前调查水稻稻瘟病病情基数、总叶数、病叶数及病叶级数，于发病初期施药，每7天施药一次，共施药2次，第二次施药后7天、14天分别调查病情指数并计算防效。实验结果如下所示：
表5春雷霉素、代森锰锌及其复配防治水稻稻瘟病病药效试验
由表5可以看出，春雷霉素与代森锰锌复配后能有效防治水稻稻瘟病发生，防治效果均优于对照药剂，在本试验用药范围内对标靶作物无不良影响。
Claims (6)
1.一种含春雷霉素与代森锰锌的杀菌组合物，其特征在于杀菌剂组合物有效活性成分春雷霉素与代森锰锌的重量比为1～40∶80～1。
2.根据权利要求1所述的含春雷霉素与代森锰锌的杀菌组合物，其特征在于：其中春雷霉素与代森锰锌的重量比为1～15∶70～10。
3.根据权利要求2所述的含春雷霉素与代森锰锌的杀菌组合物，其特征在于：其中春雷霉素与代森锰锌的重量比为1～5∶60～20。
4.根据权利要求1所述的含春雷霉素与代森锰锌的杀菌组合物，其特征在于：其中有效活性成分含量占总重量的1～85％。
5.根据权利要求4所述的含春雷霉素与代森锰锌的杀菌组合物，其特征在于：其中有效活性成分含量占总重量的10～60％。
6.根据权利要求1所述的含春雷霉素与代森锰锌的杀菌组合物，其特征在于：杀菌剂组合物制成可湿性粉剂、水分散粒剂或悬浮剂。
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